JPH09202740A - ポリハロゲノ芳香族化合物 - Google Patents

ポリハロゲノ芳香族化合物

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JPH09202740A JP8355504A JP35550496A JPH09202740A JP H09202740 A JPH09202740 A JP H09202740A JP 8355504 A JP8355504 A JP 8355504A JP 35550496 A JP35550496 A JP 35550496A JP H09202740 A JPH09202740 A JP H09202740A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い誘電率平均値を誘電性塩及び２色性
染料に対する高い溶解力と、好ましい温度範囲でのメゾ
フェーズを有する液晶材料を提供する。 【解決手段】 式Ｉ 【化１】 で示される液晶性ポリハロゲノ芳香族化合物及び同化合
物を含有する液晶組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は式Ｉ
【化５】 （式中ＹおよびＺはそれぞれ、各場合に１〜１２個の炭
素原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルカノイ
ル基、であるか、または−ＣＯＯＲ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ
１、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＨ２またはＯＨを表わし；ＱはＰ
ｈ、Ｃｙ、１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチレン
および１，３−ジオキサン−２，５−ジイルよりなる群
から選ばれる１個または２個の同一または異なる基を表
わし；Ｘ１〜Ｘ４はそれぞれ、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒ
であり；Ｒ１は１〜４個の炭素原子を有するアルキルで
あるか、Ｐｈ−Ｒ２またはＣｙ−Ｒ２を表わし；Ｒ２は
各場合に、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルまた
はアルコキシ基であるか、またはＣＮを表わし；Ｐｈは
１，４−フエニレンであり；そしてＣｙは１，４−シク
ロヘキシレンであるが、Ｘ１およびＸ２基の１個より多
くの基およびＸ３およびＸ４基の１個より多くの基は水
素原子ではないものとする）で示される新規なポリハロ
ゲノ芳香族化合物に関する。類似化合物、たとえばヨー
ロツパ公開特許出願明細書０，０１９，６６５から既知
の化合物と同様に、これらの化合物は液晶誘電体、特に
ねじれセル、ゲスト−ホスト効果、整列相の変形の効果
または動的散乱の効果に基づく表示用の液晶誘電体の成
分として使用できる。本発明は液晶誘電体の成分として
使用するのに適する新規な液晶化合物を発見するという
目的に基づいていた。この目的が式Ｉの化合物を提供す
ることにより達成された。式Ｉの化合物は液晶誘電体の
成分として使用するのに格別に適することが見出され
た。特に、これらの化合物は誘電異方性および光学異方
性を可成の範囲で変化させることができる。さらにま
た、これらの化合物は高い誘電率平均値を示し、従つて
導電性塩および２色性染料に対する高い溶解力を示す。
式Ｉの化合物は、純粋な状態で無色であり、電子光学用
途用に好ましい温度範囲で液晶メゾフエースを形成す
る。光学活性である式Ｉの化合物はホワイト−テイラー
染料セルに使用できるようなコレステリック相を生成さ
せるためのキラル・ドーピング物質として適している。
従つて、本発明は式Ｉの化合物およびそれらの製造に関
する。本発明の方法は式ＩＩ
【化６】 （式中Ｚ′はＣＮまたはＮＯ２であり、そしてＸ１〜Ｘ
４は前記の意味を有する）の化合物を式ＩＩＩ Ｙ−Ｑ−ＣＯ３Ｈ （ＩＩＩ） （式中ＹおよびＱは前記の意味を有する）の過カルボン
酸の反応性誘導体と反応させ、そして所望により生成す
る式Ｉ（Ｚ＝Ｚ′）の化合物の基Ｚ′を各場合に１〜１
２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたはア
ルカノイル基に、またはＮＨ２、ＯＨ、ＣＯＯＲ１また
は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１基に変換することを特徴とする方法
である。本発明はまた、式Ｉの化合物を液晶誘電体の成
分として使用すること、式Ｉの化合物の少なくとも１種
を含有する液晶誘電体およびこの種の誘電体を含有する
電子光学表示要素にも関する。本明細書中で、Ｙ、Ｚ、
Ｑ、Ｘ１〜Ｘ４、Ｒ１、Ｒ２、Ｐｈ、ＣｙおよびＺ′
は、別に記載のないかぎり、前記の意味を有するものと
する。式Ｉの化合物は次の部分式Ｉａ〜Ｉｔの化合物を
包含する： Ｙ−Ｐｈ−Ｗ−Ｚ Ｉａ Ｙ−Ｃｙ−Ｗ−Ｚ Ｉｂ Ｙ−Ｂｉ−Ｗ−Ｚ Ｉｃ Ｙ−Ｄｉｏ−Ｗ−Ｚ Ｉｄ Ｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｗ−Ｚ Ｉｅ Ｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｗ−Ｚ Ｉｆ Ｙ−Ｐｈ−Ｂｉ−Ｗ−Ｚ Ｉｇ Ｙ−Ｐｈ−Ｄｉｏ−Ｗ−Ｚ Ｉｈ Ｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｗ−Ｚ Ｉｉ Ｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｗ−Ｚ Ｉｊ Ｙ−Ｃｙ−Ｂｉ−Ｗ−Ｚ Ｉｋ Ｙ−Ｃｙ−Ｄｉｏ−Ｗ−Ｚ Ｉｌ Ｙ−Ｂｉ−Ｐｈ−Ｗ−Ｚ Ｉｍ Ｙ−Ｂｉ−Ｃｙ−Ｗ−Ｚ Ｉｎ Ｙ−Ｂｉ−Ｂｉ−Ｗ−Ｚ Ｉｏ Ｙ−Ｂｉ−Ｄｉｏ−Ｗ−Ｚ Ｉｐ Ｙ−Ｄｉｏ−Ｐｈ−Ｗ−Ｚ Ｉｑ Ｙ−Ｄｉｏ−Ｃｙ−Ｗ−Ｚ Ｉｒ Ｙ−Ｄｉｏ−Ｂｉ−Ｗ−Ｚ Ｉｓ Ｙ−Ｄｉｏ−Ｄｉｏ−Ｗ−Ｚ Ｉｔ 前記各式において、Ｗは２−Ｘ２−３−Ｘ１−５−Ｘ４
−６−Ｘ３−１，４−フエニレン基であり、Ｂｉは１，
４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチレン基であり、そし
てＤｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基であ
る。式Ｉｂの化合物、およびまた式Ｉａ、Ｉｃ、Ｉｅ、
Ｉｆ、ＩｉおよびＩｊの化合物が好ましい。式Ｉ、およ
びまたＩｂ、Ｉｄ、Ｉｆ、Ｉｈ〜Ｉｌ、ＩｎおよびＩｐ
〜Ｉｔの化合物において、好適な立体異性体はシクロヘ
キシレン基およびジオキサンジイル基上の２個の置換基
がそれぞれ、相互に対してトランス位置にある化合物で
ある。式Ｉ、およびまたＩａ〜Ｉｔの化合物中のアルキ
ル、アルコキシおよびアルカノイル基は直鎖状であると
好ましい。アルキルは好ましくは、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであ
り、またメチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノ
ニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシルまたはｎ−ドデシル
も好ましい。アルコキシは好ましくは、メトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ
またはｎ−ヘキソキシであり、またｎ−ヘプトキシ、ｎ
−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−
ウンデシルオキシまたはｎ−ドデシルオキシも好まし
い。アルカノイルは好ましくは、アセチル、プロピオニ
ル、ブチリル、バレリルまたはヘキサノイルであり、ま
たホルミル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイ
ル、デカノイル、ウンデカノイルまたはドデカノイルも
好ましい。分枝鎖状のアルキル、アルコキシまたはアル
カノイル基を有する式Ｉ、および式Ｉａ〜Ｉｔの化合物
は慣用の液晶基材に良好な溶解性を有するので場合によ
り重要であるが、これらが光学活性を有する場合には、
キラル・ドーピング剤として特に重要である。この種の
分枝鎖状基は一般に１個より多くない鎖分枝を有する。
好適な分枝鎖状アルキル基はイソプロピル、２−ブチル
（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチル
プロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−
メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペン
チル、２−エチルヘキシル、２−ヘプチル（＝１−メチ
ルヘキシル）または２−オクチル（＝１−メチルヘプチ
ル）である。好適な分枝鎖状アルコキシ基はイソプロポ
キシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３
−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチル
ペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソ
キシおよび１−メチルヘプトキシである。好適な分枝鎖
状アルカノイル基はイソブチリル、２−メチルブチリ
ル、３−メチルブチリル、２−メチルペンタノイル、３
−メチルペンタノイルおよび２−エチルヘキサノイルで
ある。特に、Ｙはアルキルが好ましく、そしてＺはＣＮ
またはＮＯ２であると好ましい。基Ｗは２，６−ジハロ
ゲノ−１，４−フエニレンおよびまた２，５−ジハロゲ
ノ−１，４−フエニレン、３，５−ジハロゲノ−１，４
−フエニレン、２，３，５−トリハロゲノ−１，４−フ
エニレン、２，３，６−トリハロゲノ−１，４−フエニ
レンまたは２，３，５，６−テトラハロゲノ−１，４−
フエニレンが好ましく、ここでハロゲノはＦ、およびま
たＣｌまたはＢｒが好ましい。Ｗは特に、２，６−ジフ
ルオロ−１，４−フエニレン、２−クロル−６−フルオ
ロ−１，４−フエニレンまたは２，６−ジクロル−１，
４−フエニレンが好ましい。Ｒ１は１〜４個の炭素原子
を有する直鎖状アルキル、Ｐｈ−Ｒ２またはＣｙ−Ｒ２
が好ましい。Ｒ２は、特に３、４または５個の炭素原子
を有するアルキル基が好ましい。基Ｐｈ−Ｒ２における
Ｒ２は、さらにまた、特に１、２、３、４または５個の
炭素原子を有するアルコキシまたはＣＮが好ましい。式
Ｉの化合物はさらにまた、文献〔たとえば、Ｈｏｕｂｅ
ｎ−ＷｅｙｌのＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎ
ｉｅｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市の
Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ出版社）のような標準的文
献〕に記載されているようなそれら自体既知の方法によ
り、特に開示された反応に適当である、既知の反応条件
下に製造できる。この点で、それ自体既知であるが、詳
細には記載されていない変法も使用できる。原料物質
は、所望によりまたこれらの化合物を反応混合物から単
離せず、直ちに反応させて式Ｉの化合物を生成させるよ
うな方法で、その場で生成させることもできる。式Ｉの
化合物は先ず、式ＩＩのベンゾニトリル誘導体（好まし
くは、２，６−ジフルオロベンゾニトリル、２−クロル
−６−フルオロベンゾニトリルまたは２，６−ジクロル
ベンゾニトリル）またはニトロベンゼン誘導体（好まし
くは２，６−ジフルオロニトロベンゼン、２−クロル−
６−フルオロ−ニトロベンゼンまたは２，６−ジクロル
ニトロペンゼン）を式ＩＩＩの過カルボン酸の反応性誘
導体〔好ましくは式Ｙ−Ｑ−ＣＯＣｌの相当する酸クロ
リドおよび相当するアルキルヒドロパーオキシドからそ
の場で生成でき、そのアルキル基が特に１〜６個の炭素
原子を有し、好ましくは第３ブチルである、式Ｙ−Ｑ−
ＣＯ３−アルキルのエステル；またはＹ−Ｑ−ＣＯ−Ｏ
−Ｏ−ＣＯ−Ｑ−Ｙのジアシル過酸化物〕と反応させる
ことにより製造できる。この反応は不活性溶剤たとえば
ベンゼンの存在下に一般に約０〜約１５０°、好ましく
は６０〜１１０°の温度で行なうと好ましい。過−エス
テルを酸クロリドからその場で生成させる場合に、ピリ
ジンまたはトリエチルアミンのような塩基を加えて、生
成した塩化水素を中和することが推奨される。式ＩＩお
よびＩＩＩの原料物質およびそれらの反応性誘導体は大
部分が既知であり、ある場合にはこれらの化合物は文献
から既知の化合物から標準的有機化学の方法により難な
く製造できる。所望により、こうして得られた式Ｉ（Ｚ
＝Ｚ′）の生成物中のＣＮ基またはＮＯ２基は別の基Ｚ
に変換できる。従つて、たとえば生成するニトリル（式
Ｉ：Ｚ＝ＣＮ ）を式Ｒ−Ｍ（式中Ｒは１〜１１個の炭
素原子を有するアルキルでありそしてＭはＭｇＣｌ、Ｍ
ｇＢｒ、ＭｇＩまたはＬｉである）の有機金属化合物
と、好ましくはグリニヤール反応または有機−Ｌｉ化合
物との反応に慣用の条件下に不活性溶剤、たとえばジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテルまたはテトラヒ
ドロフランのようなエーテル、ベンゼンのような炭化水
素、またはこの種の溶剤の混合物中で、約０°〜約８０
°の温度で反応させ、相当するケトン化合物（式Ｉ：Ｚ
＝２〜１２個の炭素原子を有するアルカノイル）を得る
ことができる。この混合物を次いで、好ましくは水性酸
媒質中で、たとえば塩酸、硫酸またはＮＨ４Ｃｌを用い
て、約０°〜約１２０°の温度で加水分解する。式Ｉの
アルデヒド化合物（Ｚ＝ＣＨＯ）は、たとえばニトリル
化合物（式Ｉ：Ｚ＝ＣＮ）から、ジエチルエーテルまた
はテトラヒドロフラン中でＬｉＡｌＨ（ＯＣ２Ｈ５）３
またはＮａＡｌＨ（ＯＣ２Ｈ５）３を用いて、またはジ
エチルエーテル中でＳｎＣｌ２／ＨＣｌを用いて、ステ
フエンの方法に従い得ることができる。Ｚがアルキル基
である式Ｉの化合物は、たとえばケトン化合物（式Ｉ：
Ｚ＝アルカノイル）をクレメンゼンの方法（好ましくは
水性アルコール性溶液中あるいはまた水／ベンゼンまた
は水／トルエンを含有する不均質相中で、約８０〜約１
２０°の温度で亜鉛、亜鉛アマルガムまたは錫および塩
酸を用いる）により、またはウオルフ・キツシユナーの
方法（好ましくはＫＯＨまたはＮａＯＨのようなアルカ
リの存在下に、ジエチレングリコールまたはトリエチレ
ングリコールのような高沸点溶剤中、約１００〜２００
°の温度でヒドラジンを用いる）により、還元すること
により得ることができる。アミン化合物（式Ｉ：Ｚ＝Ｎ
Ｈ２）はニトロ化合物（式Ｉ：Ｚ＝ＮＯ２を、たとえば
Ｐｔ、ＰｄまたはラネーＮｉのような金属触媒（これら
はまた、たとえばＰｔＯ２のように酸化物の形で存在し
てもよく、または木炭上Ｐｄ、Ｐｄ／ＣａＣＯ３または
Ｐｄ／ＳｒＣＯ３のように支持体上に存在してもよい）
上で、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢
酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたは酢酸
のような不活性溶剤中、約２０〜１００°の温度および
約１〜２００バールの圧力下に水素添加することによ
り、またはたとえばＦｅ／ＨＣｌ、Ｚｎ／ＮａＯＨ、Ｚ
ｎ／ＣＨ３ＣＯＯＨまたはＳｎ／ＨＣｌ系を用いて生成
できる発生機の水素を用いるか、またはＳｎＣｌ２／Ｈ
Ｃｌ、Ｈ２ＳまたはスルフイドまたはＮａ２Ｓ２Ｏ４を
用いる、化学的方法により、還元することにより製造で
きる。フエノール化合物（式Ｉ：Ｚ＝ＯＨ）は、たとえ
ばアミン化合物（式Ｉ：Ｚ＝ＮＨ２ ）のジアゾ化、お
よび引続いて沸とうさせることによる分解により得るこ
とができる。ジアゾ化は慣用の方法で亜硝酸の塩または
エステル（たとえばＮａＮＯ２または亜硝酸ブチルエス
テル）を用いて、水性酸媒質中で実施でき、生成するジ
アゾニウム塩溶液は約５０〜１００°の温度で加水分解
することにより分解させることができる。アルコキシ化
合物（式Ｉ：Ｚ＝アルコキシ）はフエノール化合物（式
Ｉ：Ｚ＝ＯＨ）のアルキル化により得ることができ、こ
の場合に、フエノール化合物を先ずフエネートに変換す
るのが好適であり、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２Ｃ
Ｏ３またはＫ２ＣＯ３で処理することにより相当するア
ルカリ金属フエネートに変換する。このフエネートは次
いで相当するアルキルハライドまたはスルホネートもし
くは硫酸ジアルキルと、好ましくはアセトン、ジメチル
ホルムアミドまたはジメチルスルホキシドのような不活
性溶剤中、または水性または過剰の水性アルコール性Ｎ
ａＯＨまたはＫＯＨ中で、約２０〜１００°の温度にお
いて反応させることができる。前記のフエノール化合物
（式Ｉ：Ｚ＝ＯＨ）またはそれらの反応性誘導体を式Ｒ
１−ＣＯＯＨのカルボン酸またはその反応性誘導体でア
シル化すると、相当するエステル化合物（式Ｉ：Ｚ＝−
Ｏ−ＣＯ−Ｒ１）が得られる。式Ｉのエステル化合物
（Ｚ＝ＣＯＯＲ１）はニトリル化合物（式Ｉ：Ｚ＝Ｃ
Ｎ）を、たとえば水性アルコール性アルカリによりアル
カリ性媒質中で約２０〜約１００°の温度において加水
分解して、相当するカルボン酸（式Ｉ：Ｚ＝ＣＯＯＨ）
を生成させ、次いでこれらのカルボン酸またはそれらの
反応性誘導体を式Ｒ１−ＯＨのアルコールまたはフエノ
ール、またはその反応性誘導体と反応させることにより
得ることができる。式Ｉのカルボン酸（Ｚ＝ＣＯＯＨ）
またはＲ１−ＣＯＯＨの適当な反応性誘導体は、特に酸
ハライド、中でもクロリドおよびブロミド、並びに無水
物およびアジドである。式Ｉのフエノール化合物（Ｚ＝
ＯＨ）の適当な反応性誘導体は、特に相当する金属フエ
ネート、たとえばナトリウムフエネートまたはカリウム
フエネート、もしくは金属アルコレートである。エステ
ル化は不活性溶剤の存在下に行なうと有利である。適当
な溶剤は、特にジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたはアニソー
ルのようなエーテル；アセトン、ブタノンまたはシクロ
ヘキサノンのようなケトン；ジメチルホルムアミドまた
はリン酸ヘキサメチルトリアミドのようなアミド；ベン
ゼン、トルエンまたはキシレンのような炭化水素；四塩
化炭素またはテトラクロルエチレンのようなハロゲン化
炭化水素；およびジメチルスルホキシドまたはスルホラ
ンのようなスルホキシドである。このエステル化中に生
成される水を共沸蒸留により除去するために、水不混和
性溶剤を同時に有利に使用できる。適当な場合に、エス
テル化用溶剤として、有機塩基、たとえばピリジン、キ
ノリンまたはトリエチルアミンの過剰量を用いることも
できる。このエステル化はまた溶剤の不在下に、たとえ
ば反応成分を酢酸ナトリウムの存在下に単に加熱するこ
とにより実施することもできる。反応温度は通常−５０
°〜＋２５０°、好ましくは−２０゜〜＋８０゜であ
る。これらの温度で、エステル化反応は一般に、１５分
〜４８時間後に完了する。個々の場合におけるエステル
化の反応条件は使用する原料物質の性質に大きく依存す
る。従つて、式ＩＩの遊離のカルボン酸は一般に式ＩＩ
Ｉのアルコールまたはフェノールと、強酸、たとえば塩
酸または硫酸のような鉱酸の存在下に反応させる。好ま
しい反応方法は酸無水物、または特に酸クロリドをフェ
ノールまたはアルコールと、好ましくは塩基媒質中で反
応させる方法であり、この場合の重要な塩基としては、
特に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのようなア
ルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムまたは重炭酸カリウムのようなアルカ
リ金属炭酸塩または重炭酸塩、酢酸ナトリウムまたは酢
酸カリウムのようなアルカリ金属酢酸塩、水酸化カルシ
ウムのようなアルカリ土類金属水酸化物、またはトリエ
チルアミン、ピリジン、ルチジン、コリジンまたはキノ
リンのような有機塩基がある。本発明による誘電体は２
〜１５、好ましくは３〜１２の成分よりなり、式Ｉの化
合物の少なくとも１種を含有する。その他の成分はネマ
チツクまたはネマトグニツク物質、特にアゾキシベンゼ
ン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフエニル化
合物、ターフエニル化合物、フエニルまたはシクロヘキ
シルベンゾエート化合物、フエニルまたはシクロヘキシ
ルシクロヘキサンカルポキシレート化合物、フエニルシ
クロヘキサン化合物、シクロヘキシルビフエニル化合
物、シクロヘキシルシクロヘキサン化合物、シクロヘキ
シルナフタレン化合物、１，４−ビス−シクロヘキシル
ベンゼン化合物、４，４′−ビス−シクロヘキシルビフ
エニル化合物、フエニルピリミジンまたはシクロヘキシ
ルピリミジン化合物、フエニルジオキサンまたはシクロ
ヘキシルジオキサン化合物、場合によりハロゲン化され
たスチルベン化合物、ベンジルフエニルエーテル化合
物、トラン化合物および置換されたケイ皮酸化合物を含
む群に属する既知の物質から選択すると好ましい。この
種の液晶誘電体の成分として適する特に重要な化合物は
式ＩＶ Ｒ３−Ａ−Ｇ−Ｅ−Ｒ４ ＩＶ により特徴づけることができる。式ＩＶにおいて、Ａお
よびＥはそれぞれ、１，４−ジ置換ベンゼンおよびシク
ロヘキサン環、４，４′−ジ置換ビフエニル、フエニル
シクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサン
系、２，５−ジ置換ピリミジン環および１，３−ジオキ
サン環、２，６−ジ置換ナフタレン、ジヒドロナフタレ
ンおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテ
トラヒドロキナゾリンを含む群よりなる炭素環式または
複素環式環であり、Ｇは−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＬ
−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ
＝Ｎ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−
ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯ−、またはＣ−Ｃ単結合であり、
Ｌはハロゲン、好ましくは塩素、またはＣＮであり、そ
してＲ３およびＲ４は１８個まで、好ましくは８個まで
の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイ
ルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、
またはこれらの基の一方はまたＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、Ｃ
Ｆ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。これらの化合物の大
部分において、Ｒ３およびＲ４は相互に異なつており、
これらの基の一方は多くの場合に、アルキルまたはアル
コキシ基である。この種の多くの物質またはその混合物
は市場で入手できる。本発明による誘電体は式Ｉの化合
物の１種またはそれ以上を、約０．１〜３０％、好まし
くは２〜２５％含有する。本発明による誘電体はそれ自
体慣用である方法で製造する。一般に、各成分を相互
に、好ましくは上昇温度で溶解させる。この場合に、主
構成成分の透明点以上の温度を選択すると、溶解処理の
完了を特に容易に見ることができる。本発明による液晶
誘電体は、従来開示された方式のいずれの液晶表示要素
に使用できるような方法で、適当な添加剤を用いて変性
することができる。この種の添加剤は当業者の熟知する
ものであつて、文献に詳細に記載されている。たとえ
ば、誘電異方性、粘度、導電性および（または）ネマチ
ツク相の整列の変更用の物質または２色性染料を添加で
きる。この種の物質は、たとえば西ドイツ国公開特許出
願第２，２０９，１２７号、同第２，２４０，８６４
号、同第２，３２１，６３２号、同第２，３３８，２８
１号、同第２，４５０，０８８号、同第２，６３７，４
３０号、同第２，８５３，７２８号（特開昭５５−８３
７４４号）および同第２，９０２，１７７号公報に記載
されている。次例は本発明を制限することなく説明しよ
うとするものである。これらの例において、Ｍは液晶物
質の融点を、そしてＣは透明点を表わす。本明細書中で
％は重量％である。「常法で仕上げる」の語句は次の意
味を有する。必要ならば水および（または）トルエン、
ＣＨ２Ｃｌ２またはＣＨＣｌ３のような有機溶剤を加
え、相を分離させ、有機相を蒸発させ、残留物をクロマ
トグラフイ（シリカゲル）および（または）結晶化によ
り精製する。本明細書中に示される温度の数値はいずれ
も℃である。 例 １ 第３ブチルヒドロパーオキシド９ｇおよびピリジン７．
９ｇをベンゼン１００ｍｌ中のトランス−４−ペンチル
シクロヘキサンカルボン酸クロリド２１．７ｇの溶液に
１０゜で加える。１０゜で１時間攪拌した後に、生成し
たピリジン塩酸塩を▲ろ▼去し、生成する過−エステル
の溶液に２，６−ジフルオロベンゾニトリル１３．９ｇ
を加える。１６時間沸とうさせた後に、冷却し、水で洗
浄し、蒸発させ、生成物をクロマトグラフイ（シリカゲ
ルおよびトルエン）により精製し、２，６−ジフルオロ
−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベ
ンゾニトリルが得られる。Ｍ１５゜；Ｃ０゜。同様にし
て、相当する酸クロリドおよび相当するベンゾニトリル
またはニトロベンゼンから次の化合物が得られる。 ２，５−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−メチルシク
ロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシク
ロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プチルシク
ロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ヘキシルシ
クロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ヘプチルシ
クロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ドデシルシ
クロヘキシル）−ベンゾニトリル ３，５−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−メチ
ルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−エチ
ルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−ブチ
ルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−ヘキ
シルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−ヘプ
チルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−メチルシクロ
ヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−ブチルシクロ
ヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−ヘキシルシク
ロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−ヘプチルシク
ロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジブロモ−４−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，３，５−トリフルオロ−４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，３，６−トリフルオロ−４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス
−４−メチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ベ
ンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス
−４−エチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ベ
ンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−
ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス
−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ベ
ンゾニトリル；Ｍ５０゜、Ｃ１３０° ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−
ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス
−４−ヘキシルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−
ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス
−４−ヘプチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−
ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−（ト
ランス−４−メチルシクロヘキシル）−シクロヘキシ
ル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−（ト
ランス−４−エチルシクロヘキシル）−シクロヘキシ
ル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシ
ル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−（ト
ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシ
ル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシ
ル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−（ト
ランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−シクロヘキシ
ル）−ベンゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−（ト
ランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−シクロヘキシ
ル）−ベンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−（トランス−
４−メチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ベン
ゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−（トランス−
４−エチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ベン
ゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−（トランス−
４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ベ
ンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−（トランス−
４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ベン
ゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ベ
ンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−（トランス−
４−ヘキシルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ベ
ンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−（トランス−
４−ヘプチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ベ
ンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−メチル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−エチル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ヘキシル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ヘプチル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−メチ
ル−１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベン
ゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−エチ
ル−１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベン
ゾニトリル ２−クロル−６−フルオロ−４−（トランス−４−プロ
ピル−１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベ
ンゾニトリル ２−クロル−４−フルオロ−４−（トランス−４−ブチ
ル−１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベン
ゾニトリル ２−クロル−４−フルオロ−４−（トランス−４−ペン
チル−１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベ
ンゾニトリル ２−クロル−４−フルオロ−４−（トランス−４−ヘキ
シル−１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベ
ンゾニトリル ２−クロル−４−フルオロ−４−（トランス−４−ヘプ
チル−１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベ
ンゾニトリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−メチル−１，
４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニトリ
ル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−エチル−１，
４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニトリ
ル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−プロピル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−ブチル−１，
４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニトリ
ル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−ペンチル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−ヘキシル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２，６−ジクロル−４−（トランス−４−ヘプチル−
１，４−ビシクロ〔２・２・２〕オクチル）−ベンゾニ
トリル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−メチルビフエ
ニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−エチルビフエ
ニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−プロピルビフ
エニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−ブチルビフエ
ニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−ペンチルビフ
エニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−ヘキシルビフ
エニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−ヘプチルビフ
エニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−メトキシビフ
エニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−エトキシビフ
エニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−プロポキシビ
フエニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−ブトキシビフ
エニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−ペントキシビ
フエニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−ヘキソキシビ
フエニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−ヘプトキシビ
フエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−メチル
ビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−エチル
ビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−プロピ
ルビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−ブチル
ビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−ペンチ
ルビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−ヘキシ
ルビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−ヘプチ
ルビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−メトキ
シビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−エトキ
シビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−プロポ
キシビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−ブトキ
シビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−ペント
キシビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−ヘキソ
キシビフエニル ２−クロル−４−シアノ−６−フルオロ−４′−ヘプト
キシビフエニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−メチルビフエニ
ル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−エチルビフエニ
ル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−プロピルビフエ
ニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−ブチルビフエニ
ル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−ペンチルビフエ
ニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−ヘキシルビフエ
ニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−ヘプチルビフエ
ニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−メトキシビフエ
ニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−エトキシビフエ
ニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−プロポキシビフ
エニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−ブトキシビフエ
ニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−ペントキシビフ
エニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−ヘキソキシビフ
エニル ２，６−ジクロル−４−シアノ−４′−ヘプトキシビフ
エニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４″−プロピルター
フエニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４″−ブチルターフ
エニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４″−ペンチルター
フエニル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ｐ−プロピ
ルフエニル−シクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ｐ−ブチル
フエニル−シクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ｐ−ペンチ
ルフエニル−シクロヘキシル）−ベンゾニトリル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−（トランス−
４−プロピルシクロヘキシル）−ビフエニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−（トランス−
４−ブチルシクロヘキシル）−ビフエニル ２，６−ジフルオロ−４−シアノ−４′−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフエニル ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−ニトロベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−ニトロベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−ニトロベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−
ニトロベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス
−４−ブチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−ニ
トロベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−
ニトロ−ベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−ニトロ−４′−プロピルビフ
エニル ２，６−ジフルオロ−４−ニトロ−４′−ブチルビフエ
ニル ２，６−ジフルオロ−４−ニトロ−４′−ペンチルビフ
エニル。 例 ２ ５−ブチル−１，３−ジオキサン−２−カルボン酸クロ
リド（エチルグリオキシレートと２−ブチルプロパン−
１，３−ジオールとを反応させて、エチル５−ブチル−
１，３−ジオキサン−２−カルボキシレートを生成さ
せ、この生成物をケン化し、次いで生成する遊離酸をＳ
ＯＣｌ２と反応させることにより得られる）を用いて、
例１と同様にして、２−（３，５−ジフルオロ−４−シ
アノフエニル）−５−ブチル−１，３−ジオキサンが得
られる。同様にして、次の化合物を得ることができる。 ２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフエニル）−５
−プロピル−１，３−ジオキサン ２−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフエニル）−５
−ペンチル−１，３−ジオキサン ２−（３，５−ジクロル−４−シアノフエニル）−５−
プロピル−１，３−ジオキサン ２−（３，５−ジクロル−４−シアノフエニル）−５−
ブチル−１，３−ジオキサン ２−（３，５−ジクロル−４−シアノフエニル）−５−
ペンチル−１，３−ジオキサン。 例 ３ エーテル２００ｍｌ中のＣＨ３Ｉ２８．４ｇおよびＭｇ
４．８６ｇからグリニヤール溶液を作り、エーテル全部
をベンゼン１６０ｍｌで置換し、２，６−ジフルオロ−
４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベン
ゾニトリル２９．１ｇを加え、この混合物を３時間沸と
うさせる。０°に冷却させ、冷却した６Ｎ塩酸１２０ｍ
ｌを加え、混合物を８時間沸とうさせ、冷却し、常法で
仕上げ、２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）−アセトフエノンが得られる。
同様に、相当するニトリルをアルキルマグネシウムハラ
イドと反応させ、次いで加水分解することにより、次の
化合物が得られる。 ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−アセトフエノン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−アセトフエノン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−プロピオフエノン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−プロピオフエノン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−プロピオフエノン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−ブチロフエノン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−ブチロフエノン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−ブチロフエノン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−バレロフエノン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−バレロフエノン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−バレロフエノン。 例 ４ ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−アセトフエノン３０．８ｇ、ＫＯＨ１
５ｇ、８５％ヒドラジン２５ｍｌおよびジエチレングリ
コール２５０ｍｌの混合物を１００°で１時間加熱す
る。温度をヒドラゾンが分解するまでゆつくり上昇さ
せ、この混合物をさらに４時間沸とうさせ、冷却し、次
いで常法で仕上げ、１−エチル−２，６−ジフルオロ−
４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベン
ゼンが得られる。同様にして、相当するケトンのウオル
フーキシユナー還元により、次の化合物が得られる。 １−エチル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）−ベンゼン １−エチル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４
−ブチルシクロヘキシル）−ベンゼン １−プロピル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−
４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゼン １−プロピル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−
４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゼン １−プロピル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゼン １−ブチル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）−ベンゼン １−ブチル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４
−ブチルシクロヘキシル）−ベンゼン １−ブチル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゼン １−ペンチル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−
４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゼン １−ペンチル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−
４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゼン １−ペンチル−２，６−ジフルオロ−４−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゼン。 例 ５ ａ）２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−ニトロベンゼン３１．１ｇをイソ
プロパノール４５０ｍｌに溶解し、ＰｔＯ２０．５ｇ上
で２０°および常圧下に、計算量の水素が吸収されるま
で水素添加する。この溶液を▲ろ▼過し、次いで蒸発さ
せる。生成する粗製２，６−ジフルオロ−４−（トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）−アニリンを濃硫酸
２５ｍｌ、ジオキサン７５ｍｌおよび水７５ｍｌの混合
物に溶解し、次いで３〜６゜で水１５ｍｌ中のＮａＮＯ
２８ｇの溶液によりジアゾ化する。こうして得られた混
合物を少しづつ、攪拌しながら沸とう水５００ｍｌ中に
導入する。この混合物をさらに３０分沸とうさせ、冷却
し、生成する２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−フエノールを▲ろ▼取
し、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液２５０ｍｌに溶解する。
硫酸ジメチル１２．６ｇを少しづつ加え、混合物を次い
で１００゜で１時間加熱する。冷却し、常法で仕上げ
て、２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−アニソールが得られる。 ｂ）２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−フエノール２８．２ｇ、Ｋ２ＣＯ
３６．９ｇ、ヘキシルヨーダイド２５ｇおよびジメチル
ホルムアミド２５０ｍｌの混合物を８０°で、攪拌しな
がら１６時間加熱し、次いで冷却し、常法で仕上げる。
こうして、２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）−１−ヘキソキシベンゼンが
得られる。同様にして、それぞれ：２，６−ジフルオロ
−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ア
ニリン、２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）−アニリンまたは２，６−ジフル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−アニリンおよび２，６−ジフルオロ−４−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）−フエノール、２，６
−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキ
シル）−フエノール、または２，６−ジフルオロ−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−フエノー
ル、を経て、エーテル化により、次の化合物が得られ
る。 ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−１−メトキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−１−エトキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−１−プロポキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−１−ブトキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−１−ペントキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−１−メトキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−１−エトキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−１−プロポキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−１−ブトキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−１−ペントキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−１−メトキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−１−エトキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−１−プロポキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−１−ブトキシベンゼン ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−１−ペントキシベンゼン。 例 ６ トルエン３００ｍｌ中の２，６−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−フエノール２
８．２ｇおよびピリジン２０ｍｌの溶液にアセチルクロ
リド８ｇを加え、この混合物を８０゜で１時間加熱す
る。冷却し、常法で仕上げ、２，６−ジフルオロ−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−フエニル
アセテートが得られる。同様にして、相当するフエノー
ルのエステル化により、次の化合物が得られる。 ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）−フエニルアセテート ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）−フエニルアセテート。 例 ７ ａ）水４０ｍｌおよびエタノール１６０ｍｌ中の２，６
−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−ベンゾニトリル１０ｇおよびＫＯＨ２０ｇの
溶液を１６時間沸とうさせ、冷却し、次いで常法で仕上
げて、２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−安息香酸が得られる。 ｂ）２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−安息香酸１０ｇをメタノール性塩
酸２００ｍｌとともに、２０°で２４時間放置する。こ
の混合物を蒸発させ、メチル２，６−ジフルオロ−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエ
ートが得られる。 ｃ）２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−安息香酸３１ｇをＳＯＣｌ２２４
ｇと１時間沸とうさせ、この混合物を蒸発させ、生成す
る粗製酸クロリドをトルエン１５０ｍｌに溶解し、ピリ
ジン７．９ｇおよびプロパノール６ｇを加え、この混合
物を２時間沸とうさせる。この混合物を冷却し、常法で
仕上げる。こうして、プロピル２，６−ジフルオロ−４
−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾ
エートが得られる。同様にして、エステル化により次の
化合物が得られる。 ｐ−プロピルフエニル２，６−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート ｐ−メトキシフエニル２，６−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート ｐ−エトキシフエニル２，６−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート ｐ−ドデシルオキシフエニル２，６−ジフルオロ−４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエ
ート ｐ−シアノフエニル２，６−ジフルオロ−４−（トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート トランス−４−プロピルシクロヘキシル２，６−ジフル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−ベンゾエート。 次例は式Ｉの化合物の少な〈とも１種を含有する本発明
による誘電体の例である。 例 Ａ ２４％ ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル ）−ベンゾニトリル、 ３６％ ｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル、 ２５％ ｐ−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル、 および １５％ ４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフエニル−４ −カルボニトリル の混合物はＭ．−５°およびＣ．５７゜を有する。 例 Ｂ １７％ ２，６−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル ）−ベンゾニトリル、 ２３％ ２，６−ジフルオロ−４−（４−ペンチルビシクロ〔２・２・２〕オ クト−１−イル）−ベンゾニトリル、 １６％ トランス−１−（ｐ−エトキシフエニル）−４−プロピルシクロヘキ サン、 １２％ トランス−１−（ｐ−ブトキシフエニル）−４−プロピルシクロヘキ サン、 ２２％ ４−エチル−４′−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビ フエニル および １０％ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス −４−プロピルシクロヘキシル）−ビフエニル の混合物はＭ．−１０゜およびＣ．７８゜を有する。 例 Ｃ ２６％ ２，６−ジフルオロ−４−（４−ペンチルビシクロ〔２・２・２〕オ クト−１−イル）−ベンゾニトリル、 ３０％ ４−ペンチル−４′−シアノビフエニル、 １４％ ４−ヘプチル−４′−シアノビフエニル、 ６％ ４″−ペンチル−４−シアノターフエニル、 １３％ ｐ−エトキシフエニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボ キシレート および １１％ ２−ｐ−シアノフエニル−５−ペンチル−１，３−ジオキサン の混合物はＭ．−１２゜およびＣ．５８゜を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/94 Ｃ０７Ｃ 69/94 253/30 9357−4Ｈ 253/30 255/50 9357−4Ｈ 255/50 Ｃ０７Ｄ 319/06 Ｃ０７Ｄ 319/06 Ｃ０９Ｋ 19/20 9279−4Ｈ Ｃ０９Ｋ 19/20 19/30 9279−4Ｈ 19/30 19/34 9279−4Ｈ 19/34 // Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ミハエル・レメル ドイツ連邦共和国Ｄ−6100ダルムシユタツ ト、フランクフルテル、シユトラーセ250 (72)発明者 ゲオルク・ヴエーベル ドイツ連邦共和国Ｄ−6100ダルムシユタツ ト、フランクフルテル、シユトラーセ250

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式Ｉ 【化１】 （式中、Ｙは、１〜１２個の炭素原子をそれぞれ有する
    アルキル基又はアルコキシ基を表わし；Ｚは、１〜１２
    個の炭素原子をそれぞれ有するアルキル基またはアルコ
    キシ基であるか、または−ＣＯＯＲ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ
    １、ＣＮまたはＯＨで表わし；Ｑは１，４−フェニレ
    ン、１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサ
    ン−２，５−ジイルよりなる群から選ばれる１個または
    ２個の同一または異なる基を表わし、これらの基の少な
    くとも１つは１，４−フェニレンであり；Ｘ１〜Ｘ
    ４は、それぞれ、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；Ｒ１
    は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。た
    だし、Ｘ１とＸ２基が共に水素原子である場合およびＸ
    ３とＸ４基が共に水素原子である場合を除く。）で示さ
    れる液晶性ポリハロゲノ芳香族化合物。
  2. 【請求項２】式Ｉ 【化２】 （式中、Ｙは、１〜１２個の炭素原子をそれぞれ有する
    アルキル基又はアルコキシ基を表わし；Ｚは、１〜１２
    個の炭素原子をそれぞれ有するアルキル基またはアルコ
    キシ基であるか、または−ＣＯＯＲ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ
    １、ＣＮまたはＯＨで表わし；Ｑは１，４−フェニレ
    ン、１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサ
    ン−２，５−ジイルよりなる群から選ばれる１個または
    ２個の同一または異なる基を表わし、これらの基の少な
    くとも１つは１，４−フェニレンであり；Ｘ１〜Ｘ
    ４は、それぞれ、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；Ｒ１
    は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。た
    だし、Ｘ１とＸ２基が共に水素原子である場合およびＸ
    ３とＸ４基が共に水素原子である場合を除く。）で示さ
    れるポリハロゲノ芳香族化合物の製造にあたり、式（Ｉ
    Ｉ） 【化３】 （式中Ｚ′は、ＣＮであり、そしてＸ１〜Ｘ４は前記の
    意味を有する）の化合物を式ＩＩＩ Ｙ−Ｑ−ＣＯ３Ｈ （ＩＩＩ） （式中ＹおよびＱは前記の意味を有する）の過カルボン
    酸の反応性誘導体と反応させることを特徴とする、上記
    式（Ｉ）のポリハロゲノ芳香族化合物の製造方法。
  3. 【請求項３】少なくとも１種の成分か、式（Ｉ） 【化４】 （式中、Ｙは、１〜１２個の炭素原子をそれぞれ有する
    アルキル基又はアルコキシ基を表わし；Ｚは、１〜１２
    個の炭素原子をそれぞれ有するアルキル基またはアルコ
    キシ基であるか、または−ＣＯＯＲ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ
    １、ＣＮまたはＯＨで表わし；Ｑは１，４−フェニレ
    ン、１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサ
    ン−２，５−ジイルよりなる群から選ばれる１個または
    ２個の同一または異なる基を表わし、これらの基の少な
    くとも１つは１，４−フェニレンであり；Ｘ１〜Ｘ
    ４は、それぞれ、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；Ｒ１
    は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。た
    だし、Ｘ１とＸ２基が共に水素原子である場合およびＸ
    ３とＸ４基が共に水素原子である場合を除く。）で示さ
    れるポリハロゲノ芳香族化合物であることを特徴とす
    る、少なくとも２種の液晶成分を有する電気光学表示素
    子用液晶組成物。
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