JPH09204030A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高臭化銀乳剤含有カラー感材と高塩化銀乳剤含
有カラー感材とを共通のカラー現像液で処理しても、双
方の感材が安定した写真特性を有することができ、共通
の処理液が使用できる処理方法を提供する。 【解決手段】高臭化銀乳剤含有カラー感材と高塩化銀乳
剤含有カラー感材とを共通のカラー現像液で処理する
際、双方の処理量に応じてカラー現像補充液Ａを補充
し、後者の感材の処理量に応じて、臭素イオンを含有す
る補充剤Ｂを補充する補充方法において、Ａの補充量を
Ｒml／m²、該補充液中の臭素イオン濃度をａmol/リット
ル、Ｂの補充量をｒml／m²、Ｂの補充液中の臭素イオン
濃度をｂmol/リットル、前者と後者の感光材料の混合処
理比率をｍ：ｎとすると、下記の関係式を満たすように
各々の補充を調整しながら双方の感光材料を処理する。 0.008 ≦｛（4.0m/m+n）＋ａＲ＋ｂｒ｝／（Ｒ＋ｒ）≦
0.013

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法に関するものであり、異なっ
た乳剤の組成を有する感光材料を混合処理しても、優れ
た写真特性が維持できる処理方法に関するものであり、
かつ、非常に簡便な改造でもって、異なった乳剤組成の
感光材料が処理可能になる処理方法を提供することにあ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法において、とりわけフィルム感光材料はその塗布銀
量がプリント材料に比較して多く、その結果、現像工程
や脱銀工程への負荷が大きく、処理時間が長いのが一般
的である。他方、昨今のカラーラボ（現像所）の分散化
に伴い、ミニラボと呼ばれる店頭処理が盛んにおこなわ
れるようになり、旧来の集配を前提とした集配処理に置
き替わらんとする勢いである。こういった店頭処理で
は、特に仕上がり納期の短時間化が重要な課題であり、
取り分け処理時間の長いフィルムの処理時間の短縮が望
まれている。

【０００３】このような、フィルム処理工程を短縮化す
る手段として、従来から使用されている高臭化銀乳剤乳
剤に替わり、高塩化銀乳剤を含有するフィルム材料技術
が開示されている。後者は前者にくらべ、現像時の反応
速度が速く、また、定着処理時に阻害となるようなヨー
ドイオンの放出が殆どないために、迅速処理化や補充量
の低減に優れた乳剤と言えよう。このような高塩化銀乳
剤の例としては、特開昭６３ー２１２９９３２に（１１
１）面を有する高塩化銀乳剤を含有する技術が開示され
ている。また、米国特許５２６４３３７号には（１０
０）面を有する平板乳剤が開示されている。更にこのよ
うな高塩化銀乳剤を用いた撮影材料は、同じ高塩化銀乳
剤を用いたプリント材料（カラーペーパー）と共通の処
理が使用できる可能性があり、かかる技術については、
ＥＰ−６１７３２５Ａや特開平７−２７０９９１等に開
示されている。

【０００４】なるほど、このような高塩化銀撮影材料
が、市場の中心となり、且つ、専用の現像サービス網が
完備されると、ユーザーは多くのメリットを得ることが
できるわけであるが、高塩化銀撮影材料の導入当初は、
新処理の現像サービス網が十分ではなく、既存の高臭化
銀乳剤を用いたフィルム用の処理にて、現像サービスを
行うという場合が生じる。即ち、高塩化銀撮影材料の導
入当初は、新旧感光材料の混合処理がおこなわれるわけ
で、この場合には、カラー現像液中の組成変動とりわ
け、臭素イオン濃度の変動が激しく、沃臭化銀乳剤を有
する感光材料、高塩化銀乳剤を有する感光材料双方とも
著しい写真特性の変動（特に感度や階調）が生じ、その
対策が必要となることが判明した。勿論、市場が全て高
塩化銀乳剤を有する撮影材料に切り変われば、かかる問
題は解消する。また、高塩化銀撮影材料の処理時にも、
従来と共通の補充液が使用できることが望ましく、かか
る意味でも、新たな補充方式の提案が待たれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、異なった乳剤組成を有する撮影用感光材料を混合処
理しても、双方の感光材料ともに、安定した写真特性を
有することができる処理方法を提供することにある。更
には、共通の補充液が使用でき、改造負荷が少ない処理
方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は下記内容を実
施することで達成できることを見いだした。即ち、 （１） 臭化銀含有率が５０〜１００モル％の高臭化銀
乳剤を含有する撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
と、塩化銀含有率が５０〜１００モル％の高塩化銀乳剤
を含有する撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料とを
共通のカラー現像液にて処理する際、双方の処理量に応
じて共通のカラー現像補充液Ａを補充し、更に、後者の
感光材料の処理量に応じて、臭素イオンを含有する補充
剤Ｂを補充する補充方法において、Ａの補充量をＲミリ
リットル／平方メートル、該補充液中の臭素イオン濃度
をａモル／リットル、Ｂの補充量をｒミリリットル／平
方メートル、Ｂの補充液中の臭素イオン濃度をｂモル／
リットル、前者と後者の感光材料の混合処理比率をｍ：
ｎとすると、下記の関係式を満たすように各々の補充を
調整しながら双方の感光材料を処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 0.008 ≦｛（4.0m/m+n）＋ａＲ＋ｂｒ｝／（Ｒ＋ｒ）≦
0.013 （２） 前記の高臭化銀乳剤がヨードイオンを０．１〜
１５モル％含有する沃臭化銀乳剤であることを特徴とす
る上記（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。 （３） 前記の高塩化銀乳剤が（１００）面を主平面と
して有する塩化銀含有率が５０〜１００モル％の平板状
ハロゲン化銀粒子であることを特徴とする前記（２）に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （４） 前記の補充液Ａがｐ−フェニレンジアミン系カ
ラー現像主薬を含有し、前記の補充剤Ｂにはそれを含有
しないことを特徴とする前記（１）に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明のカラー現像液につ
いて詳細を説明する。本発明の高臭化銀乳剤と高塩化銀
乳剤を有する撮影材料用の共通のカラー現像液は、臭素
イオン濃度が８×１０^-3〜１３×１０^-3モル／リットル
含有する場合が好ましく、更に好ましくは１×１０^-2〜
１．２×１０^-2モル／リットルの範囲であり、高塩化銀
乳剤を有する撮影材料を処理しても上記濃度が維持され
ることが必要である。上記濃度を混合処理においても、
維持するためには、先述した一般式（Ｉ）に基づいて補
充がコントロールされる必要がある。更に好ましくは下
記一般式（ＩＩ）にて表される。 ここでＲは高臭化銀乳剤を有する撮影材料用と高塩化銀
乳剤を有する撮影材料の共通のカラー現像液の補充量で
あり、感光材料１平方メートル当たり好ましくは１３０
〜１２００ミリリットル、更に好ましくは、２６０〜６
５０ミリッリットルである。また、ａは該補充液中の臭
素イオン濃度であり、好ましくは０〜６×１０^-3モル／
リットル、更に好ましくは０〜３×１０^-3モル／リット
ル程度である。また、高塩化銀乳剤を有する撮影材料の
処理に応じて別途補充液Ｂが補充される必要がある。補
充液Ｂには臭素イオンが含有され、その濃度をｂモル／
リットル、補充量をｒミリリットル／平方メートルとす
ると、ｂは０．００２５〜５モル／リットル、好ましく
は、０，０１〜１モル／リットル程度である。特に濃度
が低いと、上記式（Ｉ）において、ｒ値が大きくなり、
感度が低下し易くなり、逆にｂ値が大きくなると、ｒ値
が少なくなり、補充精度が問題となる。ｒ値に関して
は、任意に設定が可能性であるが、廃液量の低減から、
少ない方が好ましく、感光材料１平方メートル当たり好
ましくは２〜６００ミリリットル、更に好ましくは、５
〜５００ミリリットル、最も好ましくは５〜２００ミリ
リットルである。また、ｒ／Ｒは１／５以下、好ましく
は１／１０以下程度である。

【０００８】ｍとｎは高臭化銀感光材料と高塩化銀感光
材料の処理比率を表すが、実際の処理においては、当初
１００％ｍの状態から、徐々にｎの比率が増え、最終的
的には全てｎの状態に切り替わる。上記一般式（Ｉ）や
（ＩＩ）はこの全ての状態において適用することが可能
である。更に、実際の切り替わる状態においては、ａや
Ｒ、或いはｂの値は、予め決められている場合が望まし
く、従って、感光材料の切り替わる比率に応じて、補充
剤Ｂの補充量ｒを変更する方法が、最も好ましい態様と
いえよう。この場合に、ｍとｎの連続的な変化に応じて
ｒを連続的に変化させることとなるが、この方法は煩雑
となるために、ｍ／（ｍ＋ｎ）の比率を何段階かに分
け、段階的にｒ値を変化させる方法が実際的であり、望
ましい。ｍ／（ｍ＋ｎ）の比率の分け方としては、０．
１間隔で１０段階、或いは０．２間隔で５段階、或いは
０．２５間隔で４段階程度が望ましい方法である。ま
た、補充量は、補充液が液体で複数パートに別れていれ
ば其の総量を意味し、希釈溶解のための水の添加量も含
む。また、固体の補充剤の添加では、溶解の為の水の添
加量と固体の添加に相応した体積増加分の合計を意味す
る。即ち、補充液ＡＡやＢは粉剤＋水、或いは錠剤＋水
の場合でも、本発明の範疇であり、更に補充液Ｂは単に
固体（粉剤や錠剤）だけの場合でも、本発明の範疇であ
り好ましい態様の一つである。

【０００９】上記補充方式においては、異なる組成の乳
剤を有する感光材料の処理においても、共通のカラー現
像補充液Ａを用いることができる。また、高塩化銀の処
理時においては、臭素イオン濃度を保持すべく、臭素イ
オン含有液（補充剤Ｂ）を別途添加するのみで、性能維
持が可能となる。従って、補充剤Ｂは臭素イオンを含有
していれば、如何なる組成でも良く、必要に応じて、緩
衝剤（炭酸塩、リン酸塩）、防黴剤（イソチアゾロン
類、サイアベンダゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベ
ンゾイソチアゾロン類等）、キレート剤、酸化防止剤等
を含有することができる。これらの添加剤は後述するカ
ラー現像液の含有成分に準じることができる。また、補
充剤Ｂにはカラー現像主薬を含有しない方が望ましい。
即ち、カラー現像主薬を含有した場合には、付随して各
種添加剤が必要になり、コスト的に不利になるばかり
か、主薬濃度のコントロールが複雑となり、性能維持が
困難を要する。また、補充剤Ｂの濃縮が困難となるため
に、補充量ｒが増加し、廃液量が増し、環境上も好まし
くない。従って、補充剤Ｂは臭素イオン単独の水溶液
（臭化カリウムや臭化ナトリウムの水溶液）やこれに防
黴剤を添加しただけの単純な溶液が望ましい態様であ
る。同様に補充剤Ｂが固体（粉体や錠剤）の場合には、
臭化物単独或いは、臭化物＋増量剤という単純な構成の
粉体や錠剤の場合が好ましい態様である．

【００１０】上記補充方法によれば、高臭化銀乳剤を有
する撮影材料或いは高塩化銀乳剤を有する撮影材料用を
各々単独で処理した場合でも、上記関係を満たす補充方
式を採用するこで、双方の場合とも安定した写真特性が
得られることは特筆に値する。本発明のカラー現像タン
ク液や、共通のカラー現像補充液Ａは、芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液で
ある。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系
化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例としては3-メチル-4-
アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N-
エチル-N- β- ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4
- アミノ-N- エチル-N- β-メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル- β- メト
キシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N
-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(2-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒ
ドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）
アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル
-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチ
ル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-
アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2- メチ
ルプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス
(4- ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル
-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシペンチル）-N-(4-ヒドロ
キシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N-エチ
ル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エ
トキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、
4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンス
ルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、3-
メチル-4- アミノ-N- エチル-N -β-ヒドロキシエチル
アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロ
キシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチ
ル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩
酸塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

【００１１】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラー現像液１リットル当たり好ましくは０．０００２モ
ル〜０．２モル、さらに好ましくは０．００１モル〜
０．１モルである。カラー現像液（発色現像液）は、ア
ルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩５−ス
ルフォサリチル酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化
物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾ
ール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤ま
たはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必
要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミンの他特開平３−１４４４４６号の一般式（Ｉ）
で表されるヒドロキシルアミン類、亜硫酸塩、N,N-ビス
カルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェ
ニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコ
ールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【００１２】上記の内、保恒剤としては無置換ヒドロキ
シルアミンや置換ヒドロキシルアミンが最も好ましく、
中でもジエチルヒドロキシルアミン、モノメチルヒドロ
キシルアミン或いはスルホ基やカルボキシ基、水酸基な
どの水溶性基で置換されたアルキル基を置換基として有
するものが好ましい。最も好ましい例としては、Ｎ，Ｎ
−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン及びそ
のアルカリ金属塩である。また、キレート剤としては生
分解性を有する化合物が好ましい。この例としては、特
開昭６３−１４６９９８号、特開昭６３−１９９２９５
号、特開昭６３−２６７７５０号、特開昭６３−２６７
７５１号、特開平２−２２９１４６号、特開平３−１８
６８４１号、独国特許３７３９６１０、欧州特許４６８
３２５号等に記載のキレート剤を挙げることができる。
発色現像液の補充タンクや処理槽中の処理液は高沸点有
機溶剤などの液剤でシールドし、空気との接触面積を減
少させることが好ましい。この液体シールド剤としては
流動パラフィンが最も好ましい。また、補充液に用いる
のが特に好ましい。本発明における発色現像液での処理
温度は２０〜５５℃、好ましくは３０〜５５℃である。
処理時間は３０秒〜５分、好ましくは６０秒〜３分２０
秒である。

【００１３】本発明の感光材料の処理方法において、カ
ラー現像の後は、脱銀処理される。脱銀工程において
は、双方の感光材料は、共通のタンク液及び共通の補充
液で処理される場合が望ましい。但し、補充量は、各々
の感光材料において異なった設定することができる。以
下、脱銀工程について詳細を説明する。脱銀工程におい
ては、漂白工程、漂白定着工程、定着工程を有すること
が一般的であり、各種工程が存在する。具体的な工程を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。 （工程１） 漂白定着 （工程２） 漂白−漂白定着 （工程３） 漂白−漂白定着−定着 （工程４） 定着−漂白定着 （工程５） 漂白−定着 上記記載の各処理浴は、必要に応じて２浴以上に分割さ
れてもよく、カスケード法にて補充されても良い。

【００１４】漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤
としては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯体、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられる
が、アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用
いることができきる。本発明で使用される第二鉄錯塩
は、予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解しても
よく、また、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第
二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄（III)、硫酸鉄
（III)アンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有す
る液中で錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜１
０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

【００１５】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、αー
メチルーニトリロ三酢酸、１，４−ジアミノブタン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｎ−（２−カ
ルボキシフェニル）イミノジ酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ−（２−カルボキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、１，
３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸、１，３−ジアミノ
プロパン−Ｎ，Ｎ’−ジマロン酸等が挙げられるが、特
にこれらに限定されるものではない。

【００１６】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、０．０２
〜０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を
有する処理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、
好ましくは、０．００５〜２モル／リットル、より好ま
しくは０．０１〜１．０モル／リットルである。漂白能
を有する浴またはこれらの前浴には、漂白促進剤として
種々の化合物を用いることができる。例えば、米国特許
第3,893,858 号明細書、ドイツ特許第1,290,812 号明細
書、特開昭53-95630号公報、リサーチディスクロージャ
ー第17129 号( 1978年７月号）に記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭45−85
06号、特開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許3,70
6,561 号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、
臭素イオン等のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ま
しい。

【００１７】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタ−ル酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白能
を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等
の有機溶媒を含有させることができる。

【００１８】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
チオ硫酸塩を用いる場合が好ましい。チオ硫酸塩はチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム等を挙げることができる。その他公知の定着剤、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなど
のチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、
３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオ
エーテル化合物、メソイオン化合物、およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤も使用することもで
きる。本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸ア
ンモニウム塩、チオ硫酸カリウム塩及び及びチオ硫酸ナ
トリウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着
剤の総量は、０．３〜３モルが好ましく、更に好ましく
は 0.5〜2.0 モルの範囲である。本発明の漂白定着液や
定着液には保恒剤として、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩
やメタ重亜硫酸塩類）を含有するのが望ましいが、とり
わけ０．０３〜０．５モル／リットル、更に好ましくは
０．０５〜０．３モル／リットル含有するとが好まし
い。本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として前述
した亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニ
ウム）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する以外に、
アルデヒド類（ベンズアルデキド、アセトアルデヒド
等）、ケトン類（アセトン等）、アスコルビン酸類、ヒ
ドロキシルアミン類、ベンゼンスルフィン酸類、アルキ
ルスルフィン酸類等を必要に応じて添加することができ
る。特に、ベンゼンスルフィン酸、ｐ−メチルベンゼン
スルフィン酸、ｐ−アミノベンゼンスルフィン酸等の使
用も好ましい。好ましい添加量は０．００５モル〜０．
３モル／リットル程度である。

【００１９】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液、定着液において、好ましいｐＨ領域
は、４〜８であり、更には４．５〜６．５が好ましい。
本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、定着液への補
充量は感光材料１m²当たり、５０〜２０００ミリリット
ルである。また、後浴である水洗水や安定浴のオーバー
フロー液を、必要に応じて補充しても良い。漂白液、漂
白定着液、定着液の処理温度は２０〜５０℃であり、好
ましくは３０〜４５℃である。各工程の処理時間は１０
秒〜３分、好ましくは２０秒〜２分である。

【００２０】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。

【００２１】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-1834
61号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には
液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
によってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させることができる。

【００２２】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【００２３】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。本発明の水
洗及び／又は安定工程においては、処理済感光材料の残
存チオ硫酸濃度が３０〜１５００マイクロモル／平方メ
ートルになるように調製することが必要である。 具体
的には、最終浴のチオ硫酸塩の濃度が、０．００１〜
０．０４モル／リットル程度になるように調製するのが
望ましい。即ち、最終浴に上記濃度を添加しても良い
し、定着成分としてチオ硫酸塩を使用している場合に
は、後続する水洗や安定工程の補充量を低減して、最終
浴が上記濃度になるように調製すことも、望ましい仕様
でる。具体的な補充量は、定着工程のチオ硫酸塩の濃
度、水洗工程や安定工程の浴数等により異なるが、大
略、感光材料１平方メートルあたり、１００〜１０００
ミリリットル、好ましくは１３０〜７００ミリリットル
程度である。また、水洗工程での水洗水量においては、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the Society of Motion Picture and Televis
ionEngineers 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月号）
に記載の方法で、求めることができる。前記文献に記載
の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得る
が、タンク内における水の滞留時間の増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理にお
いて、このような問題が解決策として、特開昭62-288,8
38号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、
堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共出版、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【００２４】本発明の感光材料の処理における最終浴の
pHは、いかなる値にも設定できるが、好ましくは３．５
〜８、更に好ましくは４〜７である。上記ｐＨは、処理
済感光材料の膜ｐＨに反映するように設定すのが好まし
く、その目的で各種緩衝剤を用いることもできる。具体
的には、酢酸、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、マレイ
ン酸、フタール酸等を挙げることができる。また、水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、20〜45℃で20秒〜5 分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜3 分の範囲が選択される。更に、本
発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【００２５】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【００２６】水洗水及び／又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。水洗水及び／又は安定液中には、各種キレート剤を
含有させることが好ましい。好ましいキレート剤として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号に記
載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげる
ことができる。

【００２７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。

【００２８】乾燥方法については、任意の方法が選択で
きるが、セラミック温風ヒーターを用いるのが好まし
く、供給風量としては毎分４m³〜２０m³が好ましく、特
に６m³〜１０m³が好ましい。セラミック温風ヒーターの
加熱防止用サーモスタットは、伝熱によって動作させる
方式が好ましく、取付け位置は、放熱フィンや伝熱部を
通じて風下または風上に取りつけるのが好ましい。乾燥
温度は、処理される感光材料の含水量によって調整する
ことが好ましく、２４mmや３５mm幅のフィルムでは４５
〜８０℃、ブローニーフィルムでは５５〜６５℃、プリ
ント材料では６０〜１００℃が最適である。乾燥時間は
１０秒〜２分が好ましく、特に２０秒〜５０秒がより好
ましい。

【００２９】次に、本発明に用いられる撮影材料につい
て詳細を説明する。本発明に用いられる高臭化銀感光材
料の好ましいハロゲン化銀組成は、約50モル％以下のヨ
ウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀乳剤である。
特に好ましいのは約２モル％から約10モル％までのヨウ
化銀を含むヨウ臭化銀である。また、本発明に用いられ
る高塩化銀感光材料の好ましいハロゲン化銀組成は、約
50モル％以下の臭化化銀を含む、塩臭化銀乳剤や、純塩
化銀乳剤である。特に好ましいのは約０モル％から約10
モル％までの臭化銀を含む塩臭化銀であり、更に好まし
くは約０モル％から約５モル％までの臭化銀を含む塩臭
化銀である。

【００３０】次に、本発明に用いられる双方のハロゲン
化銀乳剤は、正八面体、立法体、球状等の如何なる形状
の乳剤でも良く、好ましくは平板状乳剤を少なくとも一
層に含有する場合が好ましい。特に、後者の高塩化銀乳
剤においては（１００）面を有する平板状ハロゲン化銀
乳剤が好ましい。以下、好ましく用いられる平板状ハロ
ゲン化銀乳剤について詳しく説明する。本発明に使用す
る平板状ハロゲン化銀乳剤において、平均アスペクト比
とはハロゲン化銀粒子における厚みに対する直径の比の
平均値を意味する。即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直
径を厚みで除した値の平均値である。ここで直径とは、
ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したと
き、粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径を指
すものとする。従って、平均アスペクト比が２：１以上
であるとは、この円の直径が粒子の厚みに対して２倍以
上であることを意味する。

【００３１】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの２
倍以上であるが、好ましくは３〜２０倍、より好ましく
は４〜１５倍、特に好ましくは５〜１０倍である。又、
全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン
化銀粒子の占める割合は５０％以上であるが、好ましく
は７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

【００３２】このような乳剤を用いることにより優れた
鮮鋭度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
る。鮮鋭度が優れているのはこのような乳剤を用いた乳
剤層による光散乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さ
いことによる。このことは、当業者が日常使用しうる実
験方法により容易に確認することができる。平板状ハロ
ゲン化銀乳剤を用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明
らかではないが、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支
持体面と平行に配向するためではないかと考えられる。

【００３３】又、平板状ハロゲン化銀粒子の径は、０．
２〜２０μｍ、好ましくは０．３〜１０．０μｍであ
り、特に好ましくは０．４〜５．０μｍである。粒子の
厚みは、好ましくは０．５μｍ以下である。ここで平板
状ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投影面積に等しい面
積の円の直径をいう。また、粒子の厚みとは、平板状ハ
ロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の間の距離で
表わされる。

【００３４】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が０．３μｍ以上１０．０μ
ｍ以下で、粒子厚さが０．１μｍ以上１．０μｍ以下で
あり、且つ平均アスペクト比（直径／厚さ）が３以上１
０以下である。アスペクト比が１０を超えると感光材料
を折り曲げたり、固く巻き込んだり、あるいは鋭利な物
に触れた時に写真性能に異常が出ることがあり好ましく
ない。更に好ましくは、粒子直径が０．４μｍ以上５．
０μｍ以下で、平均アスペクト比（直径／厚さ）が５以
上１０以下の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の
８５％以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合であ
る。

【００３５】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
は、前述した臭化銀、沃臭化銀および、塩化銀、塩臭化
銀臭化銀が好ましく、混合ハロゲン化銀における組成分
布は均一でも局在化していてもよい。

【００３６】又、本発明で使用する平板状ハロゲン化銀
粒子の粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良
い。塗布銀量は感光材料１平方メートルあたり、２〜１
０ｇ程度であり、特に高塩化銀感材においては、２〜６
ｇが好ましく、更には２．５〜５．５ｇが最も好まし
い。本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子からなる
ハロゲン化銀乳剤は、Ｃｕｇｎａｃ，Ｃｈａｔｅａｕの
報告やＤｕｆｆｉｎ著“ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｆｏｃａｌ Ｐ
ｒｅｓｓ刊、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６６年）６６頁〜
７２頁、及びＡ．Ｐ．Ｈ．Ｔｒｉｖｅｌｌｉ、Ｗ．Ｆ．
Ｓｍｉｔｈ編“Ｐｈｏｔ．Ｊｏｕｒｎａｌ”８０（１９
４０年）２８５頁に記載されているが、例えば、特開昭
５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５
８−１２７９２１号に記載された方法を参照すれば容易
に調製することができる。

【００３７】例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐＡ
ｇ値の雰囲気中で平板状ハロゲン化銀粒子が重量で４０
％以上存在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ち
つつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長
させることにより得られる。この粒子成長過程におい
て、新たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶
液を添加することが望ましい。平板状ハロゲン化銀粒子
の大きさは、例えば、温度調節、溶剤の種類や質の選
択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加
速度をコントロールすることにより調製することができ
る。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要
に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サ
イズ、粒子の形状（例えば、直径／厚み比）、粒子サイ
ズの分布、粒子の成長速度をコントロールすることがで
きる。溶剤の使用量は、反応溶液の１０-3〜１．０重量
％の範囲が好ましく、特に１０-2〜１０-1重量％の範囲
が好ましい。本発明においては、溶剤の使用量の増加と
共に粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を進めるこ
とができる一方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが増加
する傾向もある。

【００３８】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤とし
て公知のものを使用することができる。しばしば用いら
れるハロゲン化銀溶剤の例としては、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリン
チオン類を挙げることができる。チオエーテルに関して
は、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７
４，６２８号、同第３，７９０，３８７号等を参考にす
ることができる。また、チオ尿素類に関しては特開昭５
３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、チオシアネ
ート塩に関しては米国特許第２，２２２，２６４号、同
第２，４４８，５３４号、同第３，３２０，０６９号、
チアゾリンチオン類に関しては、特開昭５３−１４４３
１９号をそれぞれ参考にすることができる。

【００３９】ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過
程においては、例えば、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又
はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩を共存させてもよい。本発
明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子の製造時には、粒
子成長を速めるために添加する銀塩溶液（例えばＡｇＮ
Ｏ3水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶
液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が
好ましく用いられる。これらの方法に関しては、例え
ば、英国特許第１，３３５，９２５号、米国特許第３，
６５０，７５７号、同第３，６７２，９００号、同第
４，２４２，４４５号、特開昭５５−１４２３２９号、
同５５−１５８１２４号の記載を参考にすることができ
る。

【００４０】本発明において使用される前記乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の個数の５０％が１粒子当たり１０本以
上の転位を含むことが好ましい。平板粒子の転位は、た
とえばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．，１１，５７，（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚ
ａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ Ｊａｐａｎ，
３５，２１３（１９７２）に記載の、低温での透過型電
子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察することがで
きる。すなわち、乳剤から、粒子に転位が発生するほど
の圧力をかけないよう注意して取り出したハロゲン化銀
粒子を、電子顕微鏡観察用のメッシュにのせ、電子線に
よる損傷（例えば、プリントアウト）を防ぐように試料
を冷却した状態で、透過法により観察を行う。このと
き、粒子の厚みが厚いほど、電子線が透過し難くなるの
で、高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に対し２００ｋ
Ｖ）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
ができる。このような方法によって得られた粒子の写真
から、主平面に対して垂直方向から見た場合の各粒子に
ついての転位の位置及び数を観察することができる。

【００４１】本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲ
ン化銀粒子の転位の位置は、平板状粒子の長軸方向の中
心から辺までの長さのｘ％の距離から辺にかけて発生し
ている。このｘの値は、好ましくは１０≦ｘ＜１００で
あり、より好ましくは３０≦ｘ＜９８であり、さらに好
ましくは５０≦ｘ＜９５である。このとき、この転位の
開始する位置を結んで作られる形状は、粒子形との相似
形に近いが、完全な相似形でなくゆがむことがある。転
移線の方向は、略中心から辺に向かう方向であるが、し
ばしば蛇行している。

【００４２】本発明に用いられる平板状粒子の転位の数
については、１０本以上の転位を含む粒子が５０個数％
以上存在することが好ましい。さらに好ましくは、１０
本以上の転位を含む粒子が８０個数％以上、特に、２０
本以上の転位を含む粒子が８０個数％以上存在するもの
が好ましい。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
により化学増感することができる。化学増感のために、
例えば、Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ編“Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌ
ａｇｅｎ ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒｏｐｈｉｓｃｈｅｎ
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉｓｈｃｅ Ｖｅｒｌａｇ
ｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ．１９６８年）６７５頁〜
７３５頁に記載の方法を用いることができる。すなわ
ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物
類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質
（例えば第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元
増感法、；貴金属化合物（例えば、金錯塩の他、Ｐｔ、
Ｉｒ、Ｐｄ等の周期律表第VIII族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独又は組み合わせて用いること
ができる。

【００４３】これらの具体例は，硫黄増感法については
米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９
４７号、同第２，４１０，６８９号、同第２，７２８，
６６８号、同第３，６５６，９５５号等、還元増感法に
ついては米国特許第２，４１９，９７４号、同第２，９
８３，６０９号、同第４，０５４，４５８号等、貴金属
増感法については米国特許第２，３９９，０８３号、同
第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１号
等の各明細書に記載されている。

【００４４】特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロ
ゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或るはこれらの併
用が好ましい。本発明の好ましい平板状ハロゲン化銀粒
子は、必要に応じてメチン色素類その他によって分光増
感することができる。また、前述した鮮鋭度の向上の他
に、分光速度が高いことも本発明の平板状ハロゲン化銀
粒子の特長である。用いられる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン
色素、及び複合メロシアニン色素に属する色素である。

【００４５】有用な増感色素の例としては、ドイツ特許
第９２９，０８０号、米国特許第２，４９３，７４８
号、同第２，５０３，７７６号、同第２，５１９，００
１号、同第２，９１２，３２９号、同第３，６５６，９
５９号、同第３，６７２，８９７号、同第４，０２５，
３４９号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４
４−１４０３０号に記載されたものを挙げることができ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
を組合せて用いてもよく、特に増感色素の組合せは強色
増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国
特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７７，２２９
号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５２２，０５
２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，６１７，２
９３号、同第３，６２８，９６４号、同第３，６６６，
４８０号、同第３，６７２，８９８号、同第３，６７
９，７２８号、同第３，８１４，６０９号、同第４，０
２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２８１号、特
公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭
５２−１０９９２５、同５２−１１０６１８号に記載さ
れている。

【００４６】本発明で使用する写真乳剤には、感光材料
の製造工程中、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、また写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわちアゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾイール類、
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール類（特に、ニトロ又はハロゲン置換体）；ヘテロ
環メルカプト化合物、例えば、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキ
シル基やスルホン基等の水溶性基を有する上記のヘテロ
環メルカプト化合物類；例えばオキサゾリンチオンのよ
うなチオケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザ
インデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキ
シ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；
ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
くの化合物を加えることができる。これらのさらに詳し
い具体例及びその使用方法については、例えば米国特許
第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４７号、
同第４，０２１，２４８号の各明細書、又は特公昭５２
−２８６６０号公報の記載を参考にすることができる。
本発明のハロゲン化銀粒子においてセレン化合物または
テルル化合物により化学増感されることが好ましいが、
特開平６−２８２０５３号明細書の１４頁２７行目〜１
９頁１０行目を好ましい態様として挙げることができ
る。

【００４７】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術および無機・有機素材については、欧州特
許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用
の特許に記載されている。 １．層構成： 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２．ハロゲン化銀乳剤： 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３．イエローカプラー： 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９ 頁２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー： 第１４９頁２４行目〜第２８行目； 欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第 ２５頁５５行目 ５．シアンカプラー： 第１４９頁２９行目〜３３行目； 欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜 第４０頁２行目 ６．ポリマーカプラー： 第１４９頁３４行目〜３８行目； 欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行 目〜第１２３頁３７行目 ７．カラードカプラー： 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁 ３９行目〜４５行目 ８．その他の機能性カプラー： 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁 ４６行目〜第１５０頁３行目； 欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第 ２９頁５０行目 ９．防腐・防黴剤： 第１５０頁２５行目〜２８行目 10．ホルマリンスカベンジャー： 第１４９頁１５行目〜１７行目 11．その他の添加剤： 第１５３頁３８行目〜４７行目； 欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目 〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４ ０行目 12．分散方法： 第１５０頁４行目〜２４行目 13．支持体： 第１５０頁３２行目〜３４行目 14．膜厚・膜物性： 第１５０頁３５行目〜４９行目 15．発色現像工程： 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16．脱銀工程： 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17．自動現像機： 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18．水洗・安定工程： 第１５３頁３行目〜３７行目

【００４８】また、本発明に用いられる撮影用ハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、磁気記録層を有することが
できる。特に、磁気記録層を有する感光材料に本発明を
適用した場合には、双方の感光材料の磁気記録の読み取
り精度が向上するという点で好ましい態様である。本発
明で好ましく用いられる磁気記録を担持したハロゲン化
銀感材は、特開平６−３５１１８、特開平６−１７５２
８、発明協会公開技報９４−６０２３に詳細に記載され
る予め熱処理したポリエステルの薄層支持体、例えば、
ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル
支持体で、５０μｍ〜３００μｍ、好ましくは５０μｍ
〜２００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、特に
好ましくは８５〜１０５μｍを４０℃以上、ガラス転移
点温度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニー
ル）し、特公昭４３−２６０３、特公昭４３−２６０
４、特公昭４５−３８２８記載の紫外線照射、特公昭４
８−５０４３、特開昭５１−１３１５７６等に記載のコ
ロナ放電、特公昭３５−７５７８、特公昭４６−４３４
８０記載のグロー放電等の表面処理し、ＵＳＰ５、３２
６、６８９に記載の下塗りを行い必要に応じＵＳＰ２、
７６１、７９１に記載された下引き層を設け、特開昭５
９−２３５０５、特開平４−１９５７２６、特開平６−
５９３５７記載の強磁性体粒子を塗布すれば良い。な
お、上述した磁性層は特開平４−１２４６４２、特開平
４−１２４６４５に記載されたストライプ状でも良い。
更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３の帯電防止処
理をし、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布した物を用い
る。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は特開平４−１６６
９３２、特開平３−４１４３６、特開平３−４１４３７
を用いる。こうして作る感材は特公平４−８６８１７記
載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１４６記載
の方法で製造データを記録するのが好ましい。その後、
またはその前に、特開平４−１２５５６０に記載される
方法に従って、従来の１３５サイズよりも細幅のフィル
ムにカットし、従来よりも小さい小フォーマット画面に
マッチするようにパーフォレーションを小フォーマット
画面当たり片側２穴せん孔する。こうして出来たフィル
ムは特開平４−１５７４５９のカートリッジ包装体や特
開平５−２１０２０２実施例の図９記載のカートリッ
ジ、またはＵＳＰ４、２２１、４７９のフィルムパトロ
ーネやＵＳＰ４、８３４、３０６、ＵＳ４、８３４、３
６６，ＵＳＰ５，２２６，６１３，ＵＳＰ４、８４６、
４１８記載のカートリッジに入れて使用する。 ここで
用いるフィルムカートリッジまたはフィルムパトローネ
はＵＳＰ４、８４８、６９３，ＵＳＰ５、３１７、３５
５の様にベロが収納できるタイプが光遮光性の観点で好
ましい。さらには、ＵＳＰ５、２９６、８８６の様なロ
ック機構を持ったカートリッジやＵＳＰ５、３４７、３
３４に記載される使用状態が表示されるカートリッジ、
二重露光防止機能を有するカートリッジが好ましい。ま
た、特開平６−８５１２８に記載の様にフィルムを単に
カートリッジに差し込むだけで容易にフィルムが装着さ
れるカートリッジを用いても良い。

【００４９】こうして作られたフィルムカートリッジは
次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目的に
撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用できる。
例えば、特開平６−８８８６、特開平６−９９９０８に
記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５７３９８、特
開平６−１０１１３５記載の自動巻き上げ式カメラや特
開平６−２０５６９０に記載の撮影途中でフィルムの種
類を取り出し交換出来るカメラや特開平５−２９３１３
８、特開平５−２８３３８２に記載の撮影時の情報、例
えば、パノラマ撮影、ハイビジョン撮影、通常撮影（プ
リントアスペクト比選択の出来る磁気記録可能）をフィ
ルムに磁気記録出来るカメラや特開平６−１０１１９４
に記載の二重露光防止機能を有するカメラや特開平５−
１５０５７７に記載のフィルム等の使用状態表示機能の
付いたカメラなどを用いるとフィルムカートリッジ（パ
トローネ）の機能を充分発揮できる。この様にして撮影
されたフィルムは特開平６−２２２５１４、特開平６−
２２２５４５に記載の自現機で処理するか、処理の前ま
たは最中または後で特開平６−９５２６５、特開平４−
１２３０５４に記載のフィルム上の磁気記録の利用法を
用いても良いし、特開平５−１９３６４記載のアスペク
ト比選択機能を利用しても良い。現像処理する際シネ型
現像であれば、特開平５−１１９４６１記載の方法でス
プライスして処理する。また、現像処理する際または
後、特開平６−１４８８０５記載のアッタチ、デタッチ
処理する。こうして処理した後で、特開平２−１８４８
３５、特開平４−１８６３３５、特開平６−７９９６８
に記載の方法でカラーペーパーへのバックプリント、フ
ロントプリントを経てフィルム情報をプリントへ変換し
ても良い。更には、特開平５−１１３５３、特開平５−
２３２５９４に記載のインデックスプリント及び返却カ
ートリッジと共に顧客に返却しても良い。

【００５０】本発明に用いられるカートリッジとして
は、米国特許第４, ８４８, ８９３号、同５, ３１７,
３５５号、同５, ３４７, ３３４号、同５, ２９６, ８
８６号、特開平６−８５１２８号の態様が好ましい。と
りわけ、本発明の効果は、ベロがでていないスラストタ
イプにおいて、カートリッジ内が密室状態により近づ
き、本発明の効果がより顕著となる。

【００５１】本発明の感光材料を撮影するカメラとして
好ましい態様を記す。簡易装填として特開平６−８８８
６号、同６−９９９０８号、自動巻き上げとして特開平
６−５７３９８号、同６−１０１１３５号、撮影途中取
り出しとして特開平６−２０５６９０号、プリントアス
ペクト比選択記録機能として特開平５−２９３１３８
号、同５−２８３３８２号、二重露光防止機能として特
開平６−１０１１９４号、使用状態表示機能として特開
平５−１５０５７７号の態様が好ましい。本発明で用い
られるラボ処理、機器として好ましい態様を記す。磁気
記録利用関連としては特開平６−９５２６５号、同４−
１２３０５４号、米国特許５，０３４，８３８号、同
５，０４１，９３３号、プリントアスペクト比選択可能
機構として特開平５−１９３６４号、プリントへの情報
印字機能として特開平２−１８４８３５号、同４−１８
６３３５号、同６−７９９６８号、インデックスプリン
ト機能として特開平５−１１３５３号、同５−２３２５
９４号、アタッチ、デタッチ機能として特開平６−１４
８８０５号、スプライス機能として特開平５−１１９４
６１号、カートリッジマガジン機能として特開平４−３
４６３４６号、同５−１９４３９号の態様が好ましい。

【００５２】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O3
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では SBET で20m2/g以上が好ましく、30m2/g以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好ま
しくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に好ましく
は4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子を、
シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処
理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-1610
32に記載された如くその表面にシランカップリング剤又
はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開平
4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機物を
被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００５３】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載のの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は
生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，
糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用することが
できる。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子
量は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、セルローストリプロピオネートなど
のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特
にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バイン
ダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシ
アネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００５４】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００５５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００５６】次に本発明に用いられるフィルム支持体に
ついて説明する。本発明においては、いかなるフィルム
支持体を用いることも可能であるが、本発明の効果をよ
り発揮する意味においてポリエステル支持体（ＰＥＮ）
が好ましい。ポリエステル支持体について詳細を記す
が、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例など
も含め詳細については、公開技報、公技番号94-6023(発
明協会;1994.3.15.)に記載されている。本発明に用いら
れるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必
須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，
６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマー
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフ
タレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に
好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル
％〜 100モル％含むポリエステルである。中でも特に好
ましいのはポリエチレン ２，６−ナフタレートであ
る。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,000であ
る。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、さら
に90℃以上が好ましい。

【００５７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う場合が好ま
しい（ＡＰＥＮ）。熱処理はこの温度範囲内の一定温度
で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。こ
の熱処理時間は、0.1時間以上1500時間以下、さらに好
ましくは 0.5時間以上 200 時間以下である。支持体の
熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェブ状で
搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例
えばSnO2や Sb2O5等の導電性無機微粒子を塗布する）、
面状改良を図ってもよい。又端部にロ−レットを付与し
端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止
するなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理
は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防
止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施し
てもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。この
ポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又
ライトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、
日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販され
ている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成
することが可能である。

【００５８】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【００５９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂₀₃ 、In₂₀₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V_2０５の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗
率が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下で
ある粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物あ
るいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の
微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複
合酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5
〜500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【００６０】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【００６１】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【００６２】本発明に用いられる感光材料は、支持体上
に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写
真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらに
は、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含
まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハ
ロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045
に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の
２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、同62-
200350、同62-206541 、62-206543 に記載されているよ
うに支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例として支持
体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）／高感
度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度
緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤
感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの
順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置するこ
とができる。また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。また特公昭49-15495に記載されて
いるように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 に記載されているように、同一
感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤
層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合
にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良す
るために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,43
6、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載
の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。

【００６３】本発明の処理方法は撮影用の各種感光材料
に適用することができる。カラーネガフィルム、カラー
反転ペーパー、オートポジペーパー、カラー反転フィル
ム、映画用ネガフィルム、等を挙げるころができるが、
とりわけ、カラーネガフィルムやカラー反転フィルムへ
の適用が好ましい。以下、本発明の効果を実施例にて示
す。

【００６４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ (1) 支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作製し
た。 ・ＰＥＮ：市販のポリ（エチレン−２，６−ナフタレー
ト）ポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvi
n P.326(ガイギー社製）を２重量部と常法により乾燥し
た後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４
０℃３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３
倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定し
た。このガラス転移点温度は１２０℃であった。 ・ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法
により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８wt
比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１
（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５wt％
のバンド法にて作製した。 以上のように、支持体に熱処理したＰＥＮ（ＡＰＥＮ）
を用いた試料を１０１、また、熱処理していないＰＥＮ
を試料１０２とした。また、ＴＡＣを使用した試料を１
０３とした。

【００６５】(2) 下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持
体を２０m ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読
み取り値より被処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m²の
処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、
電極と誘導体ロールのギャップクリアランスは、１．６
mmであった。

【００６６】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ml ソジウム−α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体ＴＡＣに対しては下記組成の下塗層を設けた。 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ

【００６７】(3) バック層の塗設 （２）で作成した下塗り済みの支持体の一方の側に、以
下のバック第１層〜第３層を塗布した。 イ）バック第１層 Ｃｏ含有針状γ−酸化鉄微粉末（ゼラチン分散体 として含有させた。平均粒径０．０８μｍ） ０．２ ｇ／m² ゼラチン ３ ｇ／m² 下記化１に記載の化合物 ０．１ ｇ／m² 下記化２に記載の化合物 ０．０２ｇ／m² ポリ（エチルアクリレート）（平均直径０．０８μｍ） １ ｇ／m²

【００６８】

【化１】

【００６９】

【化２】

【００７０】 ロ）バック第２層 ゼラチン ０．０５ｇ／m² 導電性材料〔Ｓ_n Ｏ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₃ （９：１）、 粒径０．１５μｍ〕 ０．１６mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．０５ｇ／m²

【００７１】 ハ）バック第３層 ゼラチン ０．５ ｇ／m² ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．０２ｇ／m² セチルステアレート（ドデシルベンゼンスルホナート ナトリウム分散） ０．０１ｇ／m² ソジウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシナート ０．０１ｇ／m² 下記化３に記載の化合物 ０．０１ｇ／m²

【００７２】

【化３】

【００７３】得られたバック層の抗磁力は９６０ Ｏｅ
であった。 (4) 支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設、乾燥巻き取
りした後、１１０℃４８時間の熱処理を行った。上記の
方法で作成した２種の支持体上に（５）に示す感光層を
塗布し、感光材料を作成した。ＰＥＮ支持体のものを試
料１０１、ＴＡＣ支持体のものを試料１０２とした。ま
た上記ＰＥＮ支持体で（４）の熱処理をしていないもの
を試料１０３とした。

【００７４】(5) 感光層の作成 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００７５】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００７６】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.05 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００７７】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.20 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.20 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００７８】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.60 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００７９】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.10 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００８０】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００８１】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００８２】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.70 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００８３】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.00 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００８４】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００８５】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.07 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【００８６】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.80 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００８７】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【００８８】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００８９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−
１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パ
ラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。

【００９０】

【表１】

【００９１】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【００９２】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【００９３】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【００９４】

【化４】

【００９５】

【化５】

【００９６】

【化６】

【００９７】

【化７】

【００９８】

【化８】

【００９９】

【化９】

【０１００】

【化１０】

【０１０１】

【化１１】

【０１０２】

【化１２】

【０１０３】

【化１３】

【０１０４】

【化１４】

【０１０５】

【化１５】

【０１０６】

【化１６】

【０１０７】

【化１７】

【０１０８】

【化１８】

【０１０９】

【化１９】

【０１１０】以上のように作成した感光材料を２４ｍｍ
幅、１６０ｃｍに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の
片側幅方向から０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパーフォ
レーションを５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２つの
セットを３２ｍｍ間隔で設けたものを作成し、米国特許
第５，２９６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説
明されているプラスチック製のフィルムカートリッジに
収納した。（試料１０１Ａ）

【０１１１】次に、試料１０１Ａと同様にして、但し、
乳剤を表２に記載のように沃臭化銀乳剤から（１００）
面を有する平板状の高塩化銀乳剤に変更した試料を試料
１０１Ｂとした。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】表２において、 （１）乳剤Ｊ’〜Ｍ’は特開平2-191938号の実施例１に
従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子
調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ’〜Ｉ’は特開平3-237450号の実施例１に
従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナ
トリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施
されている。 （３）平板状粒子は、米国特許第５２６４３３７号の実
施例１に準じて調製され、塩化銀微粒子乳剤を転位さ
せ、（１００）を有する平板状粒子を得ている。

【０１１４】次に、特開昭６４−６９４１号明細書の実
施例３、試料３０４の乳剤製法に準じて（１００）面を
有する高塩化銀乳剤の立方体乳剤を調製した。試料１０
１Ｂの乳剤Ａ’〜Ｌ’を乳剤Ａ”〜Ｌ”に変更した以外
は試料１０１Ｂと同様にして作成した。使用した乳剤を
表３に示した。

【０１１５】

【表３】

【０１１６】以上のようにして得られた試料を試料１０
１Ｃとした。次に、特開昭６３−２１２９３２号明細書
の実施例５の乳剤製法に準じて（１１１）面を有する高
塩化銀乳剤の八面体粒子を調製した。試料１０１Ｂの乳
剤Ａ’〜Ｍ’を乳剤Ａ”’〜Ｍ”’に変更した以外は試
料１０１Ｂと同様にして作成した。使用した乳剤を表４
に示した。

【０１１７】

【表４】

【０１１８】以上のようにして得られた試料を試料１０
１Ｄとした。上記記載の試料は、ランニング試験の処理
用にポートレートを撮影した。また、写真特性を評価す
るために、色温度４８００Ｋで２０ｃｍｓにてクサビ型
ウエッジを通してグレー露光を与えたセンシトメトリー
を準備し、下記処理工程と処理液でシネ式自動現像機に
よりランニング処理を行った。高臭化銀乳剤を用いた試
料１０１Ａと、高塩化銀乳剤を用いた試料１０１Ｂと
は、表５に示した様に比率を変えて、混合処理した。ま
た、写真特性の変化は、ランニング試験のスタート時
と、終了時に上記センシトメトリーを処理し、イエロー
の最小濃度の変化(ΔＤBmin) 及びマゼンタの感度変化
( ΔlogE) にて示した。尚、現像補充液は表５に示した
ように、試料１０１Ａ用及び試料１０１Ｂ用の各々を準
備し、補充量と臭素イオン濃度を変更した各水準で試験
した。

【０１１９】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 カラー現像 3分 5秒 38.0℃ 第５表 4リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 130ミリリットル 1リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 1リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 200ミリリットル 1リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 450ミリリットル 0.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 0.5リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 390ミリリットル 0.5リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料１平方メートル相当。 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料１平方メートル当たりそれぞれ65ミリリッ
トル、52ミリリットル、52ミリリットルであった。また、クロスオーバ
ーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処
理時間に包含される。

【０１２０】以下に処理液の組成を示す。 （カラー現像タンク液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.3 mg ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０１２１】 （カラー現像補充液） 補充量200 〜400 ml/ m²用 補充液Ａ ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 6.5 炭酸カリウム 39.0 臭化カリウム 第５表 沃化カリウム − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 3.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.5 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 8.3 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.25

【０１２２】 （カラー現像補充液） 補充量500 〜800 ml/ m²用 補充液Ａ ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 5.3 炭酸カリウム 39.0 臭化カリウム 第５表 沃化カリウム − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 6.4 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.18

【０１２３】 （カラー現像補充液） 補充量1000ml/ m²以上用 補充液Ａ ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.5 炭酸カリウム 39.0 臭化カリウム 第５表 沃化カリウム − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 1.5 ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 5.9 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.13 （補充剤Ｂ）補充量は第５表参照 臭化カリウム 第５表 水を加えて 1.0リットル

【０１２４】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０１２５】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 280 ミリリットル 840 ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１２６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１２７】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 結果を第５表に示した。

【０１２８】

【表５】

【０１２９】表５の結果より明らかなように、本発明の
補充方法においては、高臭化銀の試料１０１Ａも高塩化
銀の試料１０１Ｂも、ランニングに伴う写真特性の変動
が殆ど無く、安定した性能が得ることができた。

【０１３０】実施例２ 実施例１のＮｏ７の補充液ＡのＲと条件にて、試料１０
１Ａと試料１０１Ｂの混合処理比率を変更して、その各
々のについて一般式（Ｉ）の値が０．０１１にあるよう
に補充剤Ｂの補充量ｒを調整しながらランニングテスト
を行った。実施例１同様にランニングに伴う最小濃度及
び感度の変化を求めた。結果を第６表に示す。

【０１３１】

【表６】

【０１３２】第６表において、本発明の一般式（Ｉ）に
基づいて算出した補充量ｒを用いる事で、高臭化銀感光
材料と高塩化銀感光材料の処理比率がいかなる場合で
も、双方の感光材料とも安定したランニング性能が得ら
れた。

【０１３３】実施例３ 実施例１の第５表におけるＮｏ．４，５，６，７，８と
同じ条件で、但し高塩化銀の試料１０１Ｂに変えて、試
料１０１Ｃ，１０１Ｄを処理した結果を第７表に示し
た。

【０１３４】

【表７】

【０１３５】第７表の結果、（１００）面を有する平板
状の高塩化銀乳剤を用いた試料１０１Ｂの場合が、最も
優れた結果を示しているのが分かる。 実施例４ 実施例１の試料１０１Ｂと同様にして、但し、塗布銀量
を第８表に示した様に変更した試料１０１Ｅ，Ｆ，Ｇを
作成した。

【０１３６】

【表８】

【０１３７】実施例１のＮｏ．６，７，８と同じ条件
で、試料１０１Ａと各々混合処理をした結果を第９表に
示した。

【０１３８】

【表９】

【０１３９】第９表より、塗布銀量が６ｇ／平方メート
ル以下の試料１０１Ｂ，１０１Ｅにおいては、特に優れ
た結果を示した。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 臭化銀含有率が５０〜１００モル％の高
   臭化銀乳剤を含有する撮影用ハロゲン化銀カラー写真感
   光材料と、塩化銀含有率が５０〜１００モル％の高塩化
   銀乳剤を含有する撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材
   料とを共通のカラー現像液にて処理する際、双方の処理
   量に応じて共通のカラー現像補充液Ａを補充し、更に、
   後者の感光材料の処理量に応じて、臭素イオンを含有す
   る補充剤Ｂを補充する補充方法において、Ａの補充量を
   Ｒミリリットル／平方メートル、該補充液中の臭素イオ
   ン濃度をａモル／リットル、Ｂの補充量をｒミリリット
   ル／平方メートル、Ｂの補充液中の臭素イオン濃度をｂ
   モル／リットル、前者と後者の感光材料の混合処理比率
   をｍ：ｎとすると、下記の関係式を満たすように各々の
   補充を調整しながら双方の感光材料を処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 0.008 ≦｛（4.0m/m+n）＋ａＲ＋ｂｒ｝／（Ｒ＋ｒ）≦
   0.013
2. 【請求項２】 前記の高臭化銀乳剤がヨードイオンを
   ０．１〜１５モル％含有する沃臭化銀乳剤であることを
   特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 前記の高塩化銀乳剤が（１００）面を主
   平面として有する塩化銀含有率が５０〜１００モル％の
   平板状ハロゲン化銀粒子であることを特徴とする請求項
   ２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。
4. 【請求項４】 前記の補充液Ａがｐ−フェニレンジアミ
   ン系カラー現像主薬を含有し、前記の補充剤Ｂにはそれ
   を含有しないことを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。