JPH09211869A - 感光性平版印刷版の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 小点再現性、非画像部の汚れ難さに優れ、ま
た多枚数にわたって安定した現像処理が可能であり、更
に、優れた消去性を示し、かつ近接する必要な画像部に
悪影響を与えることなく所望の画像部のみ消去可能な、
又は平版印刷版の非画像領域の不感脂化力を低下させる
ことなく、かつ後処理後の消去性を劣化させない感光性
平版印刷版処理方法の提供。 【解決手段】 粗面化、及び陽極酸化処理を施し、かつ
平均開孔径が３〜１５μｍの一次ピットと平均開孔径が
０．５〜２．５μｍの二次ピットを有するアルミニウム
板に感光性組成物の層を設けた感光性平版印刷版を、ア
ルカリ金属珪酸塩を含みアルカリ金属珪酸塩の［ＳｉＯ
₂］／［Ｍ］が０．２５〜０．７５であり、かつＳｉＯ₂
濃度が現像液組成物の総重量に対して１〜４ｗｔ％であ
る現像液（但し、［ＳｉＯ₂］はＳｉＯ₂のモル濃度を表
し、［Ｍ］はアルカリ金属のモル濃度を表す）を用いて
現像することを特徴とする感光性平版印刷版の処理方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
処理方法に関し、更に詳しくは、小点再現性、非画像部
の汚れ難さに優れた感光性平版印刷版処理方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、感光性平版印刷版に用いられる支
持体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光
層との接着性に優れたものが要求され、このような観点
から通常表面を砂目立てといわれる粗面化処理を施され
たアルミニウム板が用いられている。粗面化処理は、ボ
ール研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホー
ニング研磨等の機械的粗面化法、また塩酸、硝酸等の酸
性電解液中で交流或いは直流によって支持体表面を電解
処理する電気化学的粗面化法等が知られている。このよ
うな方法で砂目立て処理したアルミニウム板は、そのま
までは比較的柔らかく、摩耗しやすいので、次いで陽極
酸化処理を施して酸化皮膜が形成される。このように処
理されたアルミニウム板の表面は硬く、耐摩耗性に優れ
ている。

【０００３】しかし、このような処理を施されたアルミ
ニウム板でも様々な印刷条件下では、非画線部の汚れを
満足させるには不十分である。この問題を解決するため
に、陽極酸化処理の後に親水化処理が施される。特開昭
５６−２１１２６号では親水性樹脂と水溶性塩からなる
下塗層を設ける方法、特開昭６４−１４０９０号ではカ
ルボン酸塩からなる下塗層を設ける方法、特公平６−２
４３４号では少なくとも１つのアミノ基と、カルボキシ
ル基及びスルホ基から選ばれた少なくとも１つの基とを
有する化合物の無機酸塩及び有機酸塩から選ばれた少な
くとも１つからなる親水層を設ける方法、特公平６−２
４３６号では少なくとも１つのアミノ基と、ホスホン基
又はホスホン基の塩を含む親水層を設ける方法、等が
提案されているがこれらの親水化処理を施すだけでは汚
れ難さを改善するには不十分であった。特に、印刷時に
見当合わせや休憩等でしばらく印刷機を停止した後、印
刷再開時に発生する微点状の汚れは改善されていない。
更に、粗面形状では、米国特許第４，３０１，２２９号
ではピット径の累積度数分布と中心線平均粗さを規定、
米国特許第３，８６１，９１７号では粗面の深さを規
定、カナダ特許第９５５，４４９号では粗面の山の高さ
と直径を規定、ドイツ特許第１，８１３，４４３号では
粗面の高低差を規定、特開昭５５−１３２２９４号では
平均深さを規定、特開平５−２４３７６号ではピット径
と径に垂直な方向の最大深さを規定、等が提案されてい
るがこれらの形状でも印刷再開時の微点状の汚れには不
十分であった。

【０００４】また、近年、印刷物には仕上がりの良さ、
品質の高さが要求されてきており、いわゆる高精細印刷
が普及してきている。これら高精細印刷においては小点
再現性が求められてきている。

【０００５】一方、感光性平版印刷版の現像処理にはア
ルカリ金属珪酸塩の水溶液が広く用いられている。

【０００６】しかしながら上記公知の技術によっては、
小点再現性に優れ、かつ非画像部が汚れ難い、特に印刷
停止後の微点状汚れの発生し難い感光性平版印刷版を得
ることはできなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、 １．小点再現性、非画像部の汚れ難さに優れた感光性平
版印刷版処理方法の提供 ２．多枚数にわたって安定した現像処理が可能な感光性
平版印刷版処理方法の提供 ３．優れた消去性を示し、かつ近接する必要な画像部に
悪影響を与えることなく所望の画像部のみ消去可能な感
光性平版印刷版処理方法の提供 ４．平版印刷版の非画像領域の不感脂化力を低下させる
ことなく、かつ後処理後の消去性を劣化させない感光性
平版印刷版処理方法の提供にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【０００９】（１） 粗面化、及び陽極酸化処理を施
し、かつ平均開孔径が３〜１５μｍの一次ピットと平均
開孔径が０．５〜２．５μｍの二次ピットを有するアル
ミニウム板に感光性組成物の層を設けた感光性平版印刷
版を、アルカリ金属珪酸塩を含みアルカリ金属珪酸塩の
［ＳｉＯ₂］／［Ｍ］が０．２５〜０．７５であり、か
つＳｉＯ₂濃度が現像液組成物の総重量に対して１〜４
ｗｔ％である現像液（但し、［ＳｉＯ₂］はＳｉＯ₂のモ
ル濃度を表し、［Ｍ］はアルカリ金属のモル濃度を表
す）を用いて現像することを特徴とする感光性平版印刷
版の処理方法。

【００１０】（２） 粗面化、及び陽極酸化処理を施
し、かつ平均開孔径が３〜１５μｍの一次ピットと平均
開孔径が０．５〜２．５μｍの二次ピットを有するアル
ミニウム板に感光性組成物の層を設けた感光性平版印刷
版を現像する際、アルカリ金属珪酸塩を含む現像液にア
ルカリ金属珪酸塩の［ＳｉＯ₂］／［Ｍ］が０．２５〜
０．７５であり、かつＳｉＯ₂濃度が補充液組成物の総
重量に対して１〜４ｗｔ％である補充液を補充すること
を特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。

【００１１】（３） 粗面化、及び陽極酸化処理を施
し、かつ平均開孔径が３〜１５μｍの一次ピットと平均
開孔径が０．５〜２．５μｍの二次ピットを有するアル
ミニウム板に感光性組成物の層を設けた感光性平版印刷
版を、少なくとも画像露光及び／又は現像することによ
って得られた平版印刷版の版面を修正処理する際に、キ
シレンを実質的に含まない修正液を用いて修正処理を行
うことを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。

【００１２】（４） 粗面化、及び陽極酸化処理を施
し、かつ平均開孔径が３〜１５μｍの一次ピットと平均
開孔径が０．５〜２．５μｍの二次ピットを有するアル
ミニウム板に感光性組成物の層を設けた感光性平版印刷
版を、画像露光及び現像した後、表面張力が１０〜５０
ｄｙｎ／ｃｍの後処理液で処理することを特徴とする感
光性平版印刷版の処理方法。

【００１３】本発明を更に詳しく説明する。本発明に使
用される支持体には、純アルミニウム及びアルミニウム
合金よりなる支持体が含まれる。アルミニウム合金とし
ては種々のものが使用でき、例えば珪素、銅、マンガ
ン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッ
ケル、チタン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウム
の合金が用いられる。

【００１４】アルミニウム支持体は粗面化に先立ってア
ルミニウム表面の油脂、錆、ごみなどを除去するために
脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、ト
リクレン、シンナー等による溶剤脱脂、ケロシン、トリ
エタノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂
処理等が用いられる。また、上記脱脂処理のみでは除去
されない汚れや自然酸化皮膜を除去するために、苛性ソ
ーダ等のアルカリ水溶液を用いることもできる。

【００１５】脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するの
で、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、
或いはそれらの混酸に浸漬してデスマット処理を施すこ
とが好ましい。粗面化方法としては、機械的に表面を粗
面化する方法、電気化学的に粗面化する方法、アルカリ
又は酸或いはそれらの混合物からなるエッチング剤で表
面を粗面化する化学的粗面化方法がある。また、これら
を組み合わせた方法も利用することができる。

【００１６】機械的粗面化法には、例えばボール研磨、
ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニング研磨
等の方法がある。この中でも、ブラシ研磨、ホーニング
研磨が好ましい。更に、あらかじめ粗面化されたシート
を支持体表面に張り合わせ、圧力をかけて粗面パターン
を転写することにより粗面化を行うこともできる。

【００１７】また電気化学的粗面化法には、例えば塩酸
又は硝酸等を含む酸性電解液中で交流又は直流によって
表面を電解処理する方法がある。この内の１つ、もしく
は２つ以上の方法を併用することにより、支持体を粗面
化することができる。

【００１８】電解粗面化処理については、例えば、特公
昭４８−２８１２３号公報、英国特許第８９６５６３号
明細書、特開昭５３−６７５０７号公報に記載されてお
り、本発明においては、これらの方法を用いることがで
きる。

【００１９】電気化学的粗面化において印加される電圧
は、１〜５０ボルトが好ましく、５〜３０ボルトが更に
好ましい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ²が好ま
しく、２０〜１５０Ａ／ｄｍ²が更に好ましい。電気量
は、１００〜２０００クーロン／ｄｍ²、好ましくは２
００〜１５００クーロン／ｄｍ²、より好ましくは２０
０〜１０００クーロン／ｄｍ²である。温度は、１０〜
５０℃が好ましく、１５〜４５℃が更に好ましい。塩酸
又は硝酸濃度は０．１〜５重量％が好ましい。

【００２０】電解溶液には、必要に応じて硝酸塩、塩化
物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ
酸、酢酸、蓚酸等を加えることが出来る。

【００２１】平均開孔径が異なる一次ピットと二次ピッ
トを有するアルミニウム支持体は、電解粗面化処理によ
り容易に得られるが、電解粗面化処理の条件を変えて２
回に亙り処理することにより得ることができる。又、本
発明のアルミニウム支持体は、平均開孔径が３〜１５μ
ｍの一次ピットと平均開孔径が０．５〜２．５μｍの二
次ピットを有するアルミニウム板であるが、一次ピット
の平均開孔径が３μｍより小さいと、非画像部の汚れ難
さや、保水性、耐刷性が不充分となり、１５μｍより大
きくても、非画像部の汚れ難さや、保水性、耐刷性に対
する効果が飽和する上に、小点再現性に対して悪影響を
生ずる。又、二次ピットの平均開孔径が２．５μｍより
大きいと小点再現性が低下し、解像力が劣り、０．５μ
ｍより小さいと、小点再現性向上効果が飽和する。更
に、ピットが一次のみの場合は小点再現性に対して悪影
響を生じ、二次のみの場合は非画像部の汚れ難さや、保
水性、耐刷性に対して悪影響を生じるため、好ましくな
い。

【００２２】粗面化処理を２つ以上組み合わせる場合
は、各処理の間に酸又はアルカリの水溶液に浸漬する化
学的エッチング処理を行うことが好ましい。酸として
は、例えば硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が
含まれ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等が含まれる。これらの中でもアルカリの
水溶液を用いるのが好ましい。これらの酸又はアルカリ
の０．０５〜４０重量％水溶液を用い４０〜１００℃の
液温において５〜３００秒処理する。

【００２３】上記アルカリの水溶液で浸漬処理を行った
場合、支持体の表面にはスマットが生成するので、この
場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、或いは
それらの混酸に浸漬しデスマット処理を施すことが好ま
しい。

【００２４】粗面化処理されたアルミニウム支持体は次
いで陽極酸化処理が施される。陽極酸化処理に用いられ
る電解液としては多孔質酸化皮膜を形成するものならば
いかなるものでも使用でき、一般には硫酸、燐酸、蓚
酸、クロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等
或いはこれらの２種類以上を組み合わせた混酸が用いら
れる。陽極酸化の処理条件は使用する電解液により種々
変化するので一概に特定し得ないが、一般的には、電解
液の濃度が１〜８０重量％、温度５〜７０℃、電流密度
１〜６０Ａ／ｄｍ２、電圧１〜１００ボルト、電解時間
１０秒〜５分の範囲が適当である。好ましいのは硫酸法
で、通常直流電流で処理が行われるが、交流を用いるこ
ともできる。硫酸の濃度は１０〜５０重量％、温度２０
〜５０℃、電流密度１〜２０Ａ／ｄｍ２で２０〜２５０
秒間電解処理されるのが好ましい。電解液中にはアルミ
ニウムイオンが含まれている方が好ましい。

【００２５】陽極酸化処理されたアルミニウム支持体は
次いで封孔処理が施される。封孔処理は、熱水処理、沸
騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩
水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム塩処理等
の公知の方法を用いて行うことができる。

【００２６】封孔処理されたアルミニウム支持体には次
いで、親水性層を設けてもよい。親水性層の形成には、
米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載のアルカ
リ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２６号明細書
に記載の親水性セルロース、特公平６−９４２３４号公
報、特公平６−２４３６号公報に記載のアミノ酸及びそ
の塩、特開昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸基
を有するアミン類及びその塩、特開昭６２−１９４９４
号公報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公
報に記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子
化合物等を用いることができる。

【００２７】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中
へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５０
−１５１１３６号、特開昭５７−６３２９３号、特開昭
６０−７３５３８号、特開昭６１−６７８６３号、特開
平６−３５１７４号等に記載されている、支持体裏面に
保護層を設ける処理を行うことができる。

【００２８】このようにして得られた親水性表面を持つ
アルミニウム板上に、公知の感光性組成物よりなる感光
層を設ける。

【００２９】感光性組成物としては、ｏ−キノンジアジ
ド化合物を主成分とする光解重合性（ポジ型）樹脂；ジ
アゾニウム塩、アルカリ可溶性ジアゾニウム塩、不飽和
二重結合含有モノマーを主成分とする光重合性化合物及
び桂皮酸やジメチルマレイミド基を含む光架橋性化合物
などを感光物とするネガ型のものが用いられる。

【００３０】まず、ポジ型感光層について説明する。

【００３１】ポジ型の感光性組成物として用いられるｏ
−キノンジアジド化合物としては、例えばｏ−キノンジ
アジドスルホン酸とフェノール類及びアルデヒド又はケ
トンの重縮合樹脂とのエステル化合物が好ましく用いら
れる。フェノール類としては、例えばフェノール、ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等の１価フ
ェノール；カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等
の２価フェノール；ピロガロール、フロログルシン等の
３価フェノール等が挙げられる。アルデヒドとしては、
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられ
る。

【００３２】重縮合樹脂の具体例としては、フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、
ｍ−，ｐ−混合クレゾール樹脂、レゾルシン・ベンズア
ルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げら
れる。

【００３３】前記ｏ−キノンジアジド化合物のフェノー
ル類のＯＨ基に対するｏ−キノンジアジドスルホン酸の
縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は１５〜８０％が
好ましく、より好ましくは２０〜６０％である。

【００３４】ｏ−ナフトキノンジアジド化合物の感光性
組成物中に占める割合は５〜６０重量％が好ましく、特
に好ましくは１０〜５０重量％である。

【００３５】ｏ−ナフトキノンジアジド化合物は単独で
も感光層を構成することができるが、アルカリ水溶液に
可溶な樹脂を結合剤として併用することが望ましい。こ
のようなアルカリ水に可溶な樹脂としては、当分野にお
いて公知の種々の樹脂が使用可能であるが、特にノボラ
ック樹脂及びフェノール性水酸基を有する構造単位を分
子構造中に有するビニル系重合体が好ましい。

【００３６】ノボラック樹脂としては、フェノール類と
ホルムアルデヒドを酸触媒の下で縮合して得られる樹脂
が挙げられ、該フェノール類としては、例えばフェノー
ル、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、３，５−キシレロール、２，４−キシレロール、
２，５−キシレロール、カルバクロール、チモール、カ
テコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ピロガロー
ル、フロログルシン等が挙げられる。これらフェノール
類化合物は、単独で又は２種以上組み合わせてホルムア
ルデヒドと縮合し樹脂を得ることができる。これらのう
ち好ましいノボラック樹脂は、フェノール、ｍ−，ｏ−
及びｐ−クレゾールから選ばれる少なくとも１種とホル
ムアルデヒドとを共縮重合して得られる樹脂であり、例
えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムア
ルデヒド共重合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾー
ル・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、ｏ−クレゾール
・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、
フェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルム
アルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・ｏ−クレゾー
ル・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂
が挙げられる。更に上記のノボラック樹脂の内、フェノ
ール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデ
ヒド共重縮合体樹脂が好ましい。これらノボラック樹脂
は単独で用いてもよいし、又、２種以上組み合わせても
よい。

【００３７】ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標
準）としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が２．０×１０
³〜２．０×１０⁴で、数平均分子量（Ｍｎ）が７．０×
１０²〜５．０×１０³の範囲内であることが好ましく、
更に、好ましくは、Ｍｗが３．０×１０³〜６．０×１
０³で、Ｍｎが７．７×１０²〜１．２×１０³の範囲内
の値である。

【００３８】フェノール性水酸基を有する構造単位を分
子構造中に有するビニル系重合体重合体樹脂も好ましく
挙げられる。

【００３９】ビニル系重合体としては共重合体型の構造
を有していることが好ましく、このような共重合体に用
いることができる単量体単位としては、例えばエチレン
系不飽和オレフィン類、スチレン類、アクリル酸類、不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、α−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類、ニトリル類、アミド類、アニリ
ド類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、塩化ビニ
ル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、エ
チレン誘導体類、ビニル系単量体が挙げられる。これら
のビニル系単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で
高分子化合物中に存在する。

【００４０】上記単量体のうち、フェノール性水酸基を
有する構造単位を有する単量体の少なくとも１種と組み
合わせて用いるものとして（メタ）アクリル酸類、脂肪
族モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が総合的に
優れた性能を示し好ましい。より好ましくはメタクリル
酸、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル
酸エチル等である。

【００４１】これらの単量体は、前記ビニル系重合体中
にブロック又はランダムの何れの状態で結合していても
よい。

【００４２】感光性組成物中における上記アルカリ可溶
性樹脂の占める割合は５０〜９５重量％が好ましく、更
に好ましくは６０〜９０重量％である。

【００４３】感光性組成物中には、必要に応じ更に有機
酸又は酸無水物を含有することができる。有機酸として
は公知の種々の有機酸が用いられるが、ｐＫａ値が２以
上である有機酸が好ましく、更に好ましくはｐＫａ値が
３．０〜９．０、特に好ましくは３．５〜８．０の有機
酸である。ただし、上記ｐＫａ値は２５℃における値で
ある。

【００４４】このような有機酸としては、例えば化学便
覧基礎編（丸善（株）１９６６年，１０５４〜１０５８
頁）に記載されている有機酸で、前記ｐＫａ値を示し得
る化合物を全て挙げることができる。具体的には、安息
香酸、アジピン酸、アゼライン酸、イソフタル酸、ｐ−
トルイル酸、ｏ−トルイル酸、β−エチルグルタル酸、
ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、３，５−ジ
メチル安息香酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、グリセ
リン酸、グルタコン酸、グルタル酸、ｐ−アニス酸、琥
珀酸、セバシン酸、β，β−ジエチルグルタル酸、１，
１−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタン
ジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、
１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、β，β−ジメチルグルタル酸、
ジメチルマロン酸、α−酒石酸、スペリン酸、テレフタ
ル酸、ピメリン酸、フタル酸、フマル酸、β−プロピル
グルタル酸、プロピルマロン酸、マンデル酸、メソ酒石
酸、β−メチルグルタル酸、β，β−メチルプロピルグ
ルタル酸、メチルマロン酸、林檎酸、１，１−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、シス−４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ウンデセン酸、
ラウリン酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸
等を挙げることができる。その他、メルドラム酸やアス
コルビン酸などのエノール構造を有する有機酸も好まし
く用いることができる。

【００４５】これら有機酸の感光性組成物に占める割合
は０．０５〜１０重量％が適当であり、好ましくは０．
１〜５重量％である。

【００４６】又、感光性組成物に添加できる酸無水物と
しては公知の種々の酸無水物が全て用いられるが、好ま
しくは環状酸無水物であり、このようなものとして例え
ば無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、３，６−エンドオキシ−Δ⁴−テト
ラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無
水グルタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン
酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水琥珀酸、ピロメ
リット酸等が挙げられる。

【００４７】これらの酸無水物は感光層中に０．０５〜
１０重量％、特に０．１〜５重量％含有されることが好
ましい。

【００４８】次にネガ型の感光層について説明する。

【００４９】ネガ型の感光性組成物としては、感光性ジ
アゾ化合物を含む感光層、光重合性感光層、光架橋性感
光層などを有するものが挙げられるが、このうち感光性
ジアゾ化合物からなる光硬化性材料について例を挙げて
説明する。本発明に用いられる感光性ジアゾ化合物とし
ては、芳香族ジアゾニウム塩と反応性カルボニル基含有
有機縮合剤、特にホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
などのアルデヒド類又はアセタール類とを酸性媒体中で
縮合したジアゾ樹脂が好適に用いられる。又、芳香族ジ
アゾニウム塩と芳香族スルホン酸（塩）化合物等とホル
ムアルデヒドとの共縮合ジアゾ樹脂も用いられる。

【００５０】ジアゾニウム樹脂としては、例えばｐ−ジ
アゾジフェニルアミンとホルムアルデヒド又はアセトア
ルデヒドの縮合物、ｐ−ジアゾジフェニルアミン及びベ
ンゼンスルホン酸（塩）とホルムアルデヒド又はアセト
アルデヒドの共縮合物とヘキサフルオロ燐酸塩、テトラ
フルオロ硼酸塩との有機溶媒可溶性反応生成物であるジ
アゾニウム樹脂無機塩、又は米国特許３，３００，３０
９号に記載されるような前記縮合物とスルホン酸類、例
えばｐ−トルエンスルホン酸又はその塩、ホスフィン酸
類、例えばベンゼンホスフィン酸又はその塩、ヒドロキ
シル基含有化合物、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン−５−スルホン酸又はその塩等の有機溶媒可溶性ジア
ゾニウム樹脂有機酸塩等が挙げられる。

【００５１】ジアゾニウム樹脂の具体例としては、４−
ジアゾジフェニルアミン・ヘキサフルオロ燐酸塩−ホル
ムアルデヒド樹脂、４−ジアゾフェニルアミン・ヘキサ
フルオロ燐酸塩−アセトアルデヒド樹脂、４−ジアゾ−
４′−メトキシジフェニルアミン・テトラフルオロ硼酸
塩−ホルムアルデヒド樹脂、４−ジアゾ−４′−メトキ
シジフェニルアミン・テトラフルオロ硼酸塩−アセトア
ルデヒド樹脂、ベンゼンスルホン酸−４−ジアゾジフェ
ニルアミン・テトラフルオロ硼酸塩−ホルムアルデヒド
樹脂、ベンゼンスルホン酸−４−ジアゾジフェニルアミ
ン・テトラフルオロ硼酸塩−アセトアルデヒド樹脂、４
−ジアゾジフェニルアミン・２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩−ホルムアルデ
ヒド樹脂等が挙げられる。

【００５２】ジアゾニウム樹脂は、各単量体のモル比及
び縮合条件を種々変えることにより任意の分子量のもの
を得ることができ、本発明の目的を達成するには分子量
４００〜１００００のものが使用できるが、好ましくは
８００〜５０００の範囲が適当である。

【００５３】本発明において、感光性ジアゾニウム樹脂
は、感光性組成物全量の通常１〜６０重量％、好ましく
は３〜３０重量％含有させる。

【００５４】用いられる感光性ジアゾニウム樹脂は、ア
ルカリ水に可溶又は膨潤性の親油性高分子化合物を結合
剤として併用することが好ましい。このような親油性高
分子化合物としては、先に述べたポジ型感光性組成物で
用いたのと同様のモノマーを構成単位とする共重合体が
挙げられる。

【００５５】上記モノマーとしては、例えばアクリルア
ミド類、メタアクリルアミド類、α，β−不飽和カルボ
ン酸、（置換）アルキルアクリレート、（置換）アルキ
ルメタクリレート、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、ビニルケトン類、スチレン類、オレフィン類などの
付加重合性不飽和結合を有する化合物から選ばれる。

【００５６】又、これ以外の樹脂として、ポリビニルブ
チラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エ
ポキシ樹脂、ノボラック樹脂、ポリビニルホルマール樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、天然樹
脂等も挙げられる。

【００５７】特に好ましい付加重合性不飽和化合物とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和カ
ルボン酸類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート等の（置
換）アルキルアクリレート及び（置換）アルキルメタク
リレート類並びにアクリロニトリル及びメタクリロニト
リルが挙げられる。

【００５８】上記共重合体は通常の方法で得られるが、
分子量は１万〜３０万（ゲルパーミイエーションクロマ
トグラフィー測定）がよく、より好ましくは２万〜２５
万の範囲である。

【００５９】上記親油性高分子化合物の感光性組成物中
の含有量は、好ましくは１〜９９重量％であり、より好
ましくは、５〜９５重量％である。

【００６０】ネガ型感光性組成物の内、光重合性化合物
を含むものについて以下に説明する。

【００６１】光重合性化合物とは、１分子中に付加重合
可能なエチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個有す
る化合物であり、具体的にジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、ピロガロール
トリアクリレート、２，２′−ビス（４−アクリロキシ
エトキシフェニル）プロパン等が挙げられる。これらの
エチレン性化合物は、感光性組成物の全固形分に対し５
〜７０重量％含有され、より好ましくは１０〜５０重量
％である。

【００６２】上記エチレン性化合物と共にアルカリ水溶
液に可溶な樹脂を結合剤として併用することが好まし
く、このような樹脂としてはｏ−ナフトキノンジアジド
化合物或いはジアゾ化合物と併用される樹脂として説明
したフェノール性水酸基を有する構造単位を分子構造中
に有するビニル系共重合体が好ましい。このビニル系共
重合体は、感光性組成物の全固形分に対し３０〜７０重
量％含有され、好ましくは４０〜５０重量％含有され
る。

【００６３】感光層には、更に公知の光重合開始剤を用
いることができ、例えばベンゾイン、ベンゾインアルキ
ルエーテル、ベンゾフェノン、アントラキノン、ミヒラ
ーズケトン、トリハロメチル−ｓ−トリアジン系化合
物、オキサジアゾール系化合物、ビイミダゾールとミヒ
ラーズケトンの複合体、チオキサントンと芳香族第３級
アミンの複合体等を挙げることができる。

【００６４】光重合開始剤の添加量は、感光性組成物の
全固形分に対し０．５〜３０重量％、好ましくは２〜１
０重量％である。更に、ジアゾ樹脂が全固形分に対し１
〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％含有される。

【００６５】上述のポジ又はネガ感光性組成物は、上記
のような素材の他、必要に応じて更に染料、顔料等の色
材、増感剤、可塑剤、界面活性剤などを添加することが
できる。

【００６６】これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
更にこれを支持体の表面に塗布・乾燥させることにより
感光層を設けて、感光性平版印刷版を形成する。

【００６７】また、感光性組成物の各成分を溶解する際
に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチル
セロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、
シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独で或いは２
種以上混合して使用することができる。

【００６８】塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアー
ナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗
布等が可能である。塗布量は用途により異なるが、感光
性平版印刷版の固形分としては０．１５〜１０ｇ／ｍ²
の範囲が好ましい。

【００６９】本発明の現像液及び現像補充液に用いるア
ルカリ金属珪酸塩としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリ
ウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニウム等があり、単独
又は組み合わせて用いることができる。その中でも特に
珪酸カリウムが好ましく、併用する場合にも、全アルカ
リ金属珪酸塩の２０重量％以上含有させることが好まし
い。また必要に応じて他のアルカリ剤を併用することも
できる。

【００７０】このようなアルカリ剤としては、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸
ナトリウム、第２燐酸ナトリウム、第３燐酸アンモニウ
ム、第２燐酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭
酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、硼酸アンモニウム、ア
ンモニアなどのような無機アルカリ剤、及びモノメチル
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイ
ソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ｎ−ブチル
アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレン
ジアミン、ピリジンなどの様な有機アミン化合物であ
り、これらは単独もしくは組み合わせて使用できる。

【００７１】また更に、必要に応じて、有機溶剤、及び
種々の界面活性剤を含有させることができる。アニオン
界面活性剤としては例えば、ラウリルアルコールサルフ
ェートのナトリウム塩、オクチルアルコールサルフェー
トのナトリウム塩、ラウリルアルコールサルフェートの
アンモニウム塩、第２ナトリウムアルキルサルフェート
などの炭素数８〜２２の高級アルコール硫酸エステル塩
類、例えばアセチルアルコール硫酸エステルのナトリウ
ム塩などのような脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、
例えばドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、メタニ
トロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩などのようなア
ルキルアリールスルホン酸塩類、例えばＣ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＮ
（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａなどのようなアルキルア
ミドのスルホン酸塩類、例えばナトリウムスルホこはく
酸ジオクチルエステル、ナトリウムスルホこはく酸ジヘ
キシルエステルなどの二塩基性脂肪酸エステルのスルホ
ン酸塩類などが挙げられる。

【００７２】両性界面活性剤としては、例えば、アルキ
ルカルボキシベタイン型、アルキルアミノカルボン酸
型、アルキルイミダゾリン型の化合物或いは、特公平１
−５７８９５号に開示されている有機ホウ素化合物など
が挙げられる。又、ノニオン型界面活性剤、カチオン型
界面活性剤なども用いることができる。

【００７３】界面活性剤は、使用時の現像液及び現像補
充液の総重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含有さ
せておくことが適当である。有機溶媒としては、水に対
する溶解度が約１０重量％以下のものが適しており、好
ましくは２重量％以下のものから選ばれる。たとえば１
−フェニルエタノール、２−フェニルエタノール、３−
フェニルプロパノール−１、４−フェニルブタノール−
１、４−フェニルブタノール−２、２−フェニルブタノ
ール−１、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオ
キシエタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ
−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジル
アルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノー
ル、２−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロ
ヘキサノール及び３−メチルシクロヘキサノール等をあ
げることができる。

【００７４】有機溶媒の含有量は使用時の現像液及び現
像補充液の総重量に対して１〜５重量％が好適である。
その使用量は界面活性剤の使用量と密接な関係があり、
有機溶媒の量が増すにつれ、界面活性剤の量は増加させ
ることが好ましい。また、更に必要に応じ、アルカリ可
溶性メルカプト化合物及び／又はチオエーテル化合物、
水溶性還元剤、消泡剤及び硬水軟化剤のような添加剤を
含有させることもできる。

【００７５】硬水軟化剤としては例えば、Ｎａ₂Ｐ
₂Ｏ₇、Ｎａ₅Ｐ₃Ｏ₃、Ｎａ₃Ｐ₃Ｏ₉、Ｎａ₂Ｏ₄Ｐ（ＮａＯ
₃Ｐ）ＰＯ₃Ｎａ₂、カルゴン（ポリメタ燐酸ナトリウ
ム）などのポリ燐酸塩、例えばエチレンジアミンテトラ
酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、ナトリウム
塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジア
ミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニ
トリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカリ
ウム塩、そのナトリウム塩；１，３−ジアミノ−２−プ
ロパノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウ
ム塩などのようなアミノポリカルボン酸類や、エチレン
ジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム
塩、ナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類などを
挙げることができる。このような硬水軟化剤は使用され
る硬水の硬度及びその使用量に応じて最適量が変化する
が、一般的な使用量を示せば、使用時の現像液中に０．
０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜０．５重量
％の範囲で含有させられる。

【００７６】水溶性還元剤としては、例えば、ハイドロ
キノン、メトキシキノン等のフェノール性化合物、フェ
ニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物
或いは亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素
ナトリウムのような亜硫酸塩、亜リン酸カリウム、亜リ
ン酸水素カリウム等の亜リン酸塩、チオ硫酸ナトリウ
ム、亜ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。
含有量は現像液及び現像補充液の総重量に対して０．０
１〜１０重量％が好ましい。

【００７７】アルカリ可溶性メルカプト化合物及び／又
は、チオエーテル化合物としては、分子内に１つ以上の
メルカプト基及び／又はチオエーテル基を有し、少なく
とも１つ以上の酸基を有する化合物が好ましく、更に１
分子内に１つ以上のメルカプト基及びカルボキシル基を
有する化合物が好ましい。例えばメルカプト酢酸、２−
メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン
酸、４−メルカプトブタン酸、２，４−ジメルカプトブ
タン酸、２−メルカプトテトラデカン酸、２−メルカプ
トミリスチン酸、メルカプトこはく酸、２，３−ジメル
カプトこはく酸、システイン、Ｎ−アセチルシステイ
ン、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、Ｎ
−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニル）グリシ
ン、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）グリシン、Ｎ
−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニル）システ
イン、ペニシラミン、Ｎ−アセチルペニシラミン、グリ
シン・システイン・グルタミン縮合物、Ｎ−（２，３−
ジメルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプト
ニコチン酸、チオサリチル酸、３−メルカプト安息香
酸、４−メルカプト安息香酸、３−カルボキシ−２−メ
ルカプトピリジン、２−メルカプトベンゾチアゾール−
５−カルボン酸、２−メルカプト−３−フェニルプロペ
ン酸、２−メルカプト−５−カルボキシエチルイミダゾ
ール、５−メルカプト−１−（４−カルボキシフェニ
ル）テトラゾール、Ｎ−（３，５−ジカルボキシフェニ
ル）−２−メルカプトテトラゾール、２−（１，２−ジ
カルボキシエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−（５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾリルチオ）ヘキサン酸、２−メルカプトエ
タンスルホン酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパン
スルホン酸、２−メルカプトベンゼンスルホン酸、４−
メルカプトベンゼンスルホン酸、３−メルカプト−４−
（２−スルホフェニル）−１，２，４−トリアゾール、
２−メルカプトベンゾチアゾール−５−スルホン酸、２
−メルカプトベンゾイミダゾール−６−スルホン酸、メ
ルカプトコハクイミド、４−メルカプトベンゼンスルホ
ンアミド、２−メルカプトベンゾイミダゾール−５−ス
ルホンアミド、３−メルカプト−４−（２−（メチルア
ミノスルホニル）エトキシ）トルエン、３−メルカプト
−４−（２−（メチルアミノスルホニルアミノ）エトキ
シ）トルエン、４−メルカプト−Ｎ−（ｐ−メチルフェ
ニルスルホニル）ベンズアミド、４−メルカプトフェノ
ール、３−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプ
トトルエン、２−メルカプトヒドロキノン、２−チオウ
ラシル、３−ヒドロキシ−２−メルカプトピリジン、４
−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、４，６−ジ
ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２，３−ジヒ
ドロキシプロピルメルカプタン、テトラエチレングリコ
ール、２−メルカプト−４−オクチルフェニルエーテル
メチルエーテル、２−メルカプト−４−オクチルフェノ
ールメタンスルホニルアミノエチルエーテル、２−メル
カプト−４−オクチルフェノールメチルアミノスルホニ
ルブチルエーテルチオジグリコール酸、４，４′−ジヒ
ドロキシ−チオジフェニール、６，８−ジチオオクタン
酸又はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミ
ンとの塩などが挙げられる。現像液及び現像補充液組成
物における含有量は、０．０１〜５重量％が適当であ
る。

【００７８】画像露光された感光性平版印刷版を現像処
理する具体的な方法としては、例えば特開平２−７０５
４号に記載のように現像液を現像タンクに仕込み、この
現像液中に感光性平版印刷版を浸漬しつつ通過させる方
法や、現像タンクの現像液をスプレーする方法などがあ
る。この場合、現像補充液を連続的又は断続的に加える
必要がある。具体的には、自動現像機処理を行う場合、
例えば特開昭５８−９５３４９号、特開昭６４−２１４
５１号などに記載の方法により現像補充液の補充を行う
ことができる。なお必要とあらば現像処理後、水洗の後
不感脂化処理、又はそのまま不感脂化処理、又は酸を含
む水溶液での処理、又は酸を含む水溶液での処理後不感
脂化処理を施してもよい。

【００７９】平版印刷版たとえば写真製版により製造さ
れるような平版印刷版では、必然的に生ずる不必要な画
像や削除訂正が必要な画像部が生ずることがあって、修
正することが必要になる。一例を挙げれば例えばオリジ
ナルフィルムの汚れ、キズ、切口等によって印刷版面に
露光過不足が起き、これにより不要の画像部が生じ、こ
れを修正することが必要になる。

【００８０】このような平版印刷版の不要な画像部を除
去する修正液が特開昭５４−８９８０６号や特公平５−
２２３１号に開示されているが、消去速度がいまだ十分
でない。

【００８１】更に、一般に使われる修正液には有機溶剤
としてキシレンが含まれている。しかし、キシレンは劇
物であり人体に対して有害であるばかりでなく、引火性
を有するため取扱いに注意を要する物質である。その
上、感光性平版印刷版を修正処理する際には、修正液中
に含有されているキシレンの蒸気が、所望の修正部分以
外の画線部にまで作用するために、消去したい画像部に
近接した必要な画像部までも消去さえてしまう欠点があ
った。

【００８２】本発明の修正液には、画像部を溶解又は膨
潤させる溶剤として、例えばラクトン類、エーテル類、
ケトン類、アルコール類等が好ましく用いられる。上記
ラクトン類としては、ブチロラクトン、バレロラクトン
及びヘキサノラクトン等があり、エーテル類としてはグ
リコールエーテル類がある。例えば２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、２−イソプロポキシエ
タノール、２−ブチルグリコール等のグリコールモノア
ルキルエーテル類、例えば２−フェニルエタノール等の
グリコールモノアリールエーテル類、例えばジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプ
ロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル等
のジチエレングリコールモノアルキルエーテル類、例え
ばトリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレング
リコールモノブチルエーテル等のトリエチレングリコー
ルモノアルキルエーテル類、例えばエチレングリコール
ジメチルエーテル等のエチレングリコールジアルキルエ
ーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のジエチ
レングリコールジエチルエーテル等のジエチレングリコ
ールジアルキルエーテル類などが含まれる。ケトン類に
は、例えばメチルエチルケトン、メチルプロピルケト
ン、ジエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、エチルブチルケトン、ブチロン、メチル
アミルケトン、メチルヘキシルケトン、バレロン、メシ
チルオキシド、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノ
ン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホ
ロン、アセチルアセトン、アセトニルアセトン等が含ま
れる。アルコール類としては、例えばメタノール、エタ
ノール、ブタノール、オクチルアルコール、ベンジルア
ルコール等が挙げられる。これらの他にＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等も挙げら
れる。

【００８３】上記の各種画像溶解及び膨潤剤は単独もし
くは２種以上組み合わせて使用することができる。上記
溶剤は、本発明の修正液総重量に対して２０〜９０重量
％、より好ましくは３０〜８５重量％の範囲で含有させ
るのが適当である。

【００８４】本発明の修正液には、必要に応じて界面活
性剤を含有させることができる。界面活性剤は本発明の
修正液に含まれる各成分が平版印刷版の画像部へより良
好に浸透するのを促進し、更に修正液中に含まれる各成
分が良好に混合して安定な溶液を形成し得るようにする
為に有効である。かかる界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリス
チリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分
エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタ
エリストール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコ
ールモノ脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸部分エステル、
オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル
類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグ
リセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化
ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分
エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビ
ス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エス
テル、トリアルキルアミンオキシド等の非イオン性界面
活性剤、脂肪酸塩類、アビチェン酸塩類、ヒドロキシア
ルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジア
ルキルスルホこはく酸エステル塩類、直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン
酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル
フェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
類、Ｎ−アルキルスルホこはく酸モノアミド二ナトリウ
ム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化
牛脚油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、
アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリ
ルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルりん酸
エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルり
ん酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルりん酸エステル塩類、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレ
イン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン
酸塩ホルマリン縮合物類等のアニオン性界面活性剤、ア
ルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミ
ン誘導体等のカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイ
ン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ
硫酸エステル類、イミダゾリン類等の両性界面活性剤が
挙げられる。以上挙げられた界面活性剤の中でポリオキ
シエチレンとあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオ
キシプロピレン、ポリオキシブチレン等のポリオキシア
ルキレンに読み替えることもできる。

【００８５】これらのうち、非イオン界面活性剤及び陰
イオン界面活性剤が好ましく、修正液中に含まれる各成
分が良好に混合することからＨＬＢが９以上の界面活性
剤がより好ましい。更に、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、オキシエチレンオキシプロピレン
ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂
肪酸部分エステル類、ポリエリチレングリコール脂肪酸
エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類は、
修正液の画像部消失効果を良好にするため好ましい。

【００８６】最も好ましいものはオキシエチレンオキシ
プロピレンブロックコポリマーである。これらの界面活
性剤は単独でも２種以上混合してもよく、本発明に係る
修正液の総重量に対して好ましくは１〜４０重量％、よ
り好ましくは３〜２５重量％の範囲で含有させる。

【００８７】本発明の修正液は、前記成分の他に着色
剤、酸性物質、水、粘度調節剤等を含有することができ
る。

【００８８】着色剤は視覚的にコントラストを望む場合
に含有させることができ、具体的には、例えばクリスタ
ルバイオレット、サフラニン、ブリリアントブルー、マ
ラカイトグリーン、アシドローダミンＢ等の染料を始め
として無機顔料、有機顔料等がある。これらの着色剤は
本発明に係る修正液の総重量に対して０．０００１〜
０．０５重量％、好ましくは０．００１〜０．０１重量
％の範囲で用いられる。

【００８９】酸性物質としては、例えばフッ酸、塩酸、
硫酸、過硫酸、硝酸、過マンガン酸、リン酸、ホウフッ
化水素酸、珪フッ化水素酸等の無機酸、酢酸、くえん
酸、りんご酸、乳酸、蓚酸、トリクロル酢酸、タンニン
酸、フイチン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ホスホン酸
等の有機酸及びそれらの塩等が挙げられる。これらの酸
性物質のうち、フッ酸、リン酸、ホウフッ化水素酸又は
それらの塩が修正効果向上のため好ましい。これら酸性
物質は単独もしくは２種以上組み合わせて使用すること
ができ、修正液の総重量に対して０．１〜１５重量％、
好ましくは０．３〜８．０重量％の範囲で含有させられ
る。

【００９０】水は酸など種々の成分に含有していて必然
的に添加されるものの他、選択的に添加してもよい。好
ましい添加量は修正液総重量に対して１〜３０重量％、
より好ましくは３〜２０重量％である。

【００９１】粘度調節剤としては、例えば珪酸微粉末等
の無機増粘剤、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
・Ｎａ塩等の改質セルロース、アラビアガム、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ビニルメチ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体等の高分子化合物が挙げられる。
中でも改質セルロース、ポリビニルピロリドン及び上記
二種の無水マレイン酸共重合体が好ましく、最も好まし
くは、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の改質セ
ルロース及びポリビニルピロリドンである。これら粘度
調節剤は単独でも、２種以上混合して用いることもで
き、希望の粘度となるように添加量を変えることができ
るが、好ましくは本発明においては修正液に対して０．
５〜２５重量％、更に好ましくは１〜１５重量％の範囲
で用いられる。

【００９２】現像処理が終了した平版印刷版に不必要な
画像部があるときは、その画像部の上に本発明の修正液
を適用し画像部を消去する。本発明の修正液を平版印刷
版の画像部に施す場合、現像後水洗して、この水洗水を
スキージしてから消去を行うのが好ましい。消去の具体
的方法としては修正液を毛筆に含ませ、これを画像部へ
塗布し、約１０秒ないし数分間設置させ、或いは塗布後
軽く毛筆でこすった後、水洗により消去浮きを流し去る
方法が一般的である。このようにして不要部の画像が消
去された平版印刷版は通常のガム引等の処理工程を終え
た後、印刷に供される。

【００９３】平版印刷版を製版する際、その最終工程で
いわゆるガム液が塗布される。ガム液塗布の目的は非画
像領域の親水性を保護するのみならず、画像領域の加筆
又は消去等の画像修正、製版後印刷するまでの期間の保
存又は再使用までの保存、印刷機に取り付ける際や取扱
い中の指紋、油脂、塵等の付着によって引き起こされる
汚れの防止及び傷の発生等からの保護であり、更に酸化
汚れの発生を抑えることである。従来、平版印刷版用の
ガム液としては、一般的にアラビアガム、セルロースガ
ム又は分子中にカルボキシル基を有する水溶性高分子物
質の水溶液が使用されている。しかし、これらのガム液
は下記の様な問題点を有する場合がある。即ち、版上に
ガム液を塗布した後に不要な画像部を消去しようとする
と、完全に消去されるまでに長時間を要したり、完全に
消去することができない等である。

【００９４】本発明において、ガム液の代わりに、平版
印刷版の非画像領域の不感脂化力を低下させることな
く、処理後の消去性を劣化させない後処理液を見いだし
た。本発明の後処理液は、皮膜形成性を向上させる目的
で種々の水溶性高分子化合物を含有させることができ
る。このような高分子化合物としては従来版面保護剤に
使用し得るとされているものであれば好適に使用でき
る。例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、α化澱粉、デキストリン、ジ
アルデヒド澱粉等の澱粉誘導体、アルギン酸塩、ロース
トビーンガム、ストラクタン、ステラビック、プルラン
等の天然又は半合成高分子化合物、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ビニルメチルエーテルと無水
マレイン酸との共重合体等の合成高分子化合物、アラビ
アガム等が挙げられる。これらの水溶性高分子化合物は
本発明の版面保護剤の総重量に対して１〜４０重量％の
範囲で使用される。

【００９５】本発明の後処理液の好ましいｐＨは１〜
７、より好ましくは２〜５であり、ｐＨ調整のために酸
又は緩衝剤を含有させることができる。かかる酸及び緩
衝剤としては、酢酸、蓚酸、酒石酸、安息香酸、モリブ
デン酸、ホウ酸、硝酸、硫酸、燐酸、及びポリ燐酸並び
にこれらの水溶性アルカリ金属塩及びアンモニウム塩、
例えば酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、モリブデン酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、硝酸
リチウム、第一燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、
ポリ燐酸ナトリウム等が挙げられる。酸及び緩衝剤は２
種以上を併用してもよい。

【００９６】また本発明の後処理液中に界面活性剤を添
加することにより塗膜の面状等が良化する。使用できる
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界
面活性剤、両性界面活性剤及びノニオン界面活性剤が挙
げられる。アニオン界面活性剤としては、脂肪族アルコ
ール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール燐酸エステル
塩類、二塩基性脂肪族エステルのスルホン酸塩類、脂肪
族アミドスルホン酸塩類、アルキルアリールスルホン酸
塩類、ホルムアルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸塩類
等が用いられる。カチオン界面活性剤としては、アルキ
ルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等が用いられ
る。両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタ
イン類、アルキルイミダゾリン類等が用いられる。ノニ
オン界面活性剤としてはポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエステ
ル、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレンエーテル類等が用いられる。該
界面活性剤は２種以上併用することができる。使用量は
特に限定する必要はないが、好ましい範囲は後処理液の
０．０１〜１０重量％である。

【００９７】本発明の後処理液には、上記成分の他必要
により潤滑剤としてグリセリン、エチレングリコール、
トリエチレングリコール等の低級多価アルコールも使用
することができる。これらの潤滑剤の含有量は、組成物
中に０．１〜５．０重量％、より好ましくは０．５〜
３．０重量％が適当である。以上の他に本発明の後処理
液には、防腐剤、殺菌剤などを添加することができる。
例えば安息香酸及びその誘導体、フェノール、ホルマリ
ン、デヒドロ酢酸ナトリウム及びイソチアゾロン系化合
物等を０．００５〜２．０重量％の範囲で添加できる。

【００９８】

【実施例】以下、本発明を実施例でより具体的に説明す
る。

【００９９】実施例１ （支持体１の作成）厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１
０％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、１０秒間脱脂
処理を行った後水洗した。この脱脂したアルミニウム板
を、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１５秒間浸
漬し中和処理した後水洗した。次いでこのアルミニウム
板を、１．０％の塩酸水溶液中において、温度３０℃、
電流密度１００Ａ／ｄｍ²の条件で交流電流により６０
秒間電解粗面化した。その後、５０℃に保たれた１％水
酸化ナトリウム水溶液中に１５秒間浸漬した後水洗し
た。次いで、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１
０秒間浸漬し、中和処理した後水洗した。次いでこのア
ルミニウム板を、１．０％の硝酸水溶液中において、温
度３０℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ²の条件で交流電流
により３０秒間電解粗面化した。その後、５０℃に保た
れた１０％水酸化ナトリウム水溶液中に１５秒間浸漬し
た後水洗した。次いで、２５℃に保たれた１０％硫酸水
溶液中に１０秒間浸漬し、中和処理した後水洗した。そ
の後、２０％硫酸水溶液中で、温度２５℃、電流密度２
Ａ／ｄｍ²の条件で１分間陽極酸化処理を行い、水洗、
乾燥して支持体１を得た。

【０１００】得られた支持体表面を、常法により電子顕
微鏡にて倍率１０００倍で撮影観察したところ、一次ピ
ットの開孔径は６〜１０μｍ、二次ピットの開孔径は
０．８〜１．０μｍであることが観察された。

【０１０１】（支持体２の作成）厚さ０．３ｍｍのアル
ミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、８５℃に
保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、１
０秒間脱脂処理を行った後水洗した。この脱脂したアル
ミニウム板を、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に
１５秒間浸漬し中和処理した後水洗した。このアルミニ
ウム板を、ナイロンブラシとアルミナ（＃８００）−水
懸濁液を用いて粗面化し（Ｒａ＝０．４μｍ）水洗後、
７０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中に１
０秒間浸漬し、次いで２５℃に保たれた１０％硫酸水溶
液中に１０秒間浸漬した後水洗した。次に、１．０％の
塩酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度１００Ａ
／ｄｍ²の条件で交流電流により３０秒間電解粗面化し
た。その後、５０℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水
溶液中に１５秒間浸漬した後水洗した。次いで、２５℃
に保たれた１０％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬し、中和
処理した後水洗した。その後、２０％硫酸水溶液中で、
温度２５℃、電流密度２Ａ／ｄｍ²の条件で１分間陽極
酸化処理を行い、水洗、乾燥して支持体２を得た。

【０１０２】得られた支持体表面を、常法により電子顕
微鏡にて倍率１０００倍で撮影観察したところ、一次ピ
ットの開孔径は１２〜１４μｍ、二次ピットの開孔径は
１．０〜１．２μｍであることが観察された。

【０１０３】（支持体３の作成）１．０％塩酸水溶液で
の電解粗面化を１．０％硝酸水溶液での電解粗面化に変
えた以外は、支持体２の作成と同様にして支持体３を得
た。

【０１０４】得られた支持体表面を、常法により電子顕
微鏡にて倍率１０００倍で撮影観察したところ、一次ピ
ットの開孔径は５〜８μｍ、二次ピットの開孔径は０．
６〜１．０μｍであることが観察された。

【０１０５】（支持体４の作成）厚さ０．３ｍｍのアル
ミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、８５℃に
保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、１
０秒間脱脂処理を行った後水洗した。この脱脂したアル
ミニウム板を、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に
１５秒間浸漬し中和処理した後水洗した。次いでこのア
ルミニウム板を、１．０％の塩酸水溶液中において、温
度３０℃、電流密度１００Ａ／ｄｍ²の条件で交流電流
により６０秒間電解粗面化した。その後、５０℃に保た
れた１％水酸化ナトリウム水溶液中に１５秒間浸漬した
後水洗した。次いで、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶
液中に１０秒間浸漬し、中和処理した後水洗した。その
後、２０％硫酸水溶液中で、温度２５℃、電流密度２Ａ
／ｄｍ²の条件で１分間陽極酸化処理を行い、水洗、乾
燥して支持体４を得た。

【０１０６】得られた支持体表面を、常法により電子顕
微鏡にて倍率１０００倍で撮影観察したところ、一次ピ
ットの開孔径は１０〜１４μｍであることが確認された
が、二次ピットは電子顕微鏡の倍率を１００００倍まで
拡大しても確認することができなかった。

【０１０７】（支持体５の作成）１．０％塩酸水溶液で
の電解粗面化をを１．０％硝酸水溶液での電解粗面化に
変えた以外は、支持体４の作成と同様にして支持体５を
得た。

【０１０８】得られた支持体表面を、常法により電子顕
微鏡にて倍率１０００倍で撮影観察したところ、ピット
は確認することができなかった。更に倍率１００００倍
で観察したところ、開孔径１．２〜１．５μｍのピット
が確認された。

【０１０９】次に、それぞれの支持体に下記組成の感光
性組成物塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃
で乾燥し感光性平版印刷版を得た。この時、感光性組成
物の乾燥後の塗布重量は２．０ｇ／ｍ²であった。

【０１１０】 感光性組成物 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が １０／５４／３６で Ｍｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）と ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物 （エステル化率３０％） １．５０ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（日本食品加工（株）製） ０．１５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル） −Ｓ−トリアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ 得られたそれぞれの感光性平版印刷版を、光源として４
ｋｗメタルハライドランプを使用し、コダックステップ
タブレットにてクリア４段相当の露光量で露光後、下記
の組成を有する現像液を用い、表１に示す支持体、現像
液の組み合わせで３０℃、１２秒間現像した。

【０１１１】このようにして得られたそれぞれの平版印
刷版について小点再現性の評価及び印刷を行ったとこ
ろ、表１に示した結果が得られた。

【０１１２】 現像液 Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ８６重量部 フタル酸 １８重量部 １−オキシ−２−ナフトエ酸 １８重量部 水 １５１３重量部 ＳｉＯ₂ｗｔ％１．５、ＳｉＯ₂モル濃度／アルカリ金属モル濃度０．４２ 現像液 Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ９２重量部 ｐ−ｔ−ブチル安息香酸 １７重量部 ＥＤＴＡ １７重量部 水 １５０６重量部 ＳｉＯ₂ｗｔ％１．５、ＳｉＯ₂モル濃度／アルカリ金属モル濃度０．４０ 現像液 Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ４４重量部 水 １５９０重量部 ＳｉＯ₂ｗｔ％１．５、ＳｉＯ₂モル濃度／アルカリ金属モル濃度０．６５ 現像液（比較現像液） Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ２９重量部 水 ４４８重量部 ＳｉＯ₂ｗｔ％４．５、ＳｉＯ₂モル濃度／アルカリ金属モル濃度０．７０ ＜評価方法＞ 小点再現性 ５０％網点の原稿を用いた時の版上の網点面積率再現性
をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１８により測定すること
により評価した。

【０１１３】微点状の汚れ 得られた平版印刷版を、印刷機（三菱重工業（株）製Ｄ
ＡＩＹＡ１Ｆ−１）にかけ、コート紙、湿し水（東京イ
ンキ（株）製エッチ液ＳＧ−５１ 濃度１．５％）、イ
ンキ（東洋インキ製造（株）製ハイプラスＭ紅）を使用
して印刷を行い、５，０００枚刷った時点で印刷機を停
止し、１時間放置した後印刷を再開し、発生した微点状
の汚れを１ｄｍ²内の個数で評価した。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】本発明の試料は、小点再現性及び微点状の
汚れが、比較に対し優れていることが解る。

【０１１６】実施例２ 実施例１に示した方法で作成した感光性平版印刷版を実
施例１と同様に露光し、前述の組成を有する現像液及び
下記の組成を有する補充液を自動現像機に仕込み、表２
に示す支持体、現像液、補充液の組み合わせで感光性平
版印刷版を３０℃で１２秒間現像処理を行った。

【０１１７】上記感光性平版印刷版を画像露光後、１日
に菊全サイズで２００版を３０日間、総版数６０００版
処理を行うが、毎日、現像処理された感光性平版印刷版
の中間調部分の赤味を目視評価し、何日目で赤味が発生
するか確認した。

【０１１８】ここで、補充液の補充設定は、処理補充：
２２ｍｌ／ｍ²、経時補充：４８ｍｌ／ｈ、日間補充
（自動現像機の非稼働期間での補充）：４２ｍｌ／ｈと
した。

【０１１９】 補充液 Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ７８重量部 水 ５６４重量部 ＳｉＯ₂ｗｔ％３．５、ＳｉＯ₂モル濃度／アルカリ金属モル濃度０．４５ 補充液 Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム １０９重量部 水 ５３３重量部 ＳｉＯ₂ｗｔ％３．５、ＳｉＯ₂モル濃度／アルカリ金属モル濃度０．３５ 補充液 Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム １１８重量部 １−オキシ−２−ナフトエ酸 １８重量部 ＰＥＧ＃６００ ２重量部 水 ５０４重量部 ＳｉＯ₂ｗｔ％３．５、ＳｉＯ₂モル濃度／アルカリ金属モル濃度０．３３ 補充液（比較補充液） Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ５８重量部 水 ４２０重量部 ＳｉＯ₂ｗｔ％４．５、ＳｉＯ₂モル濃度／アルカリ金属モル濃度０．５５ 補充液（比較補充液） Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ７８重量部 水 ４００重量部 ＳｉＯ₂ｗｔ％４．５、ＳｉＯ₂モル濃度／アルカリ金属モル濃度０．４５

【０１２０】

【表２】

【０１２１】実施例３ 実施例１に示した方法で作成した感光性平版印刷版を、
市販されている現像液（ＳＤＲ−１、コニカ（株）製、
６倍に希釈、現像時間１５秒、現像温度３０℃）を使用
した以外は実施例１と同様に露光、現像したのち水洗、
乾燥して得られた平版印刷版にはフィルムのエッジが版
面に画像として残っていた。

【０１２２】その後、下記の組成の修正液を表３に示す
支持体を有する感光性平版印刷版にそれぞれ組み合わせ
て使用し、消去性と近接する画像部への液のにじみの評
価を行った。

【０１２３】 修正液 γ−ブチロラクトン ７１．０重量部 純水 １０．０重量部 アシドローダミンＢ ０．０２重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ８．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ２．０重量部 粉末二酸化珪素 ９．０重量部 修正液 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ６７．０重量部 シクロヘキサノン ４．０重量部 純水 １０．０重量部 クリスタルバイオレット ０．０２重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ８．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ２．０重量部 粉末二酸化珪素 ９．０重量部 修正液 γ−ブチロラクトン ５０．０重量部 シクロヘキサノン ２１．０重量部 純水 １０．０重量部 リン酸（８５％） ２．０重量部 アシドローダミンＢ ０．０２重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ７．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ２．０重量部 粉末二酸化珪素 ８．０重量部 修正液（比較修正液） γ−ブチロラクトン ４０．０重量部 シクロヘキサノン ２１．０重量部 キシレン １０．０重量部 純水 １０．０重量部 クリスタルバイオレット ０．０２重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ８．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ２．０重量部 粉末二酸化珪素 ９．０重量部 修正液（比較修正液） ベンジルアルコール １３．０重量部 シクロヘキサノン ３６．０重量部 ジメチルホルムアミド １４．０重量部 キシレン ６．０重量部 純水 １０．０重量部 リン酸（８５％） １．０重量部 アシドローダミンＢ ０．００２重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ８．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ６．０重量部 粉末二酸化珪素 ６．０重量部 ＜評価方法＞ 消去性 画像部に修正液を塗布し、一定時間放置してから修正液
を水洗除去する消去作業において、上記放置時間を１０
秒間〜６０秒間の範囲で１０秒きざみで変えた場合に何
秒間で画像部の消去が完了するかを測定し、下記の基準
で評価した。

【０１２４】Ａ：１０秒間以内 Ｂ：１０秒間より長く２０秒間以内 Ｃ：２０秒間より長く３０秒間以内 Ｄ：３０秒間より長い 近接する画像部へのにじみやすさ ３０％網点画像部の境界から１ｍｍ、２ｍｍ又は３ｍｍ
と間隔を空けて修正液を塗布し、１０分間放置してから
水洗除去し、網点画像の侵食の有無を調べる。

【０１２５】Ａ：１ｍｍ空けて塗布しても影響なし Ｂ：１ｍｍ間隔では影響あるが２ｍｍ間隔では影響なし Ｃ：３ｍｍ間隔を空けても影響がある

【０１２６】

【表３】

【０１２７】表３から、本発明の支持体と修正液を組み
合わせた試料は、消去性も優れ、近接する画像部へのに
じみも少ないことが解る。

【０１２８】実施例４ 実施例１に示した方法で作成した感光性平版印刷版を、
実施例３と同様に露光、現像したのち水洗、乾燥して得
られた平版印刷版にはフィルムのエッジが版面に画像と
して残っていた。

【０１２９】このようにして得られたそれぞれの平版印
刷版の表面に、表４に示す組み合わせで下記の組成の後
処理液をスポンジに含ませて塗布し、余剰分を布で拭き
取り、印刷版試料とした。

【０１３０】その後、市販されている修正液（ＳＩＲ−
１７、コニカ（株）製）を使用し、消去性の評価を行っ
た。

【０１３１】更に、これらの印刷用試料の不感脂化力を
評価するために予め試料を３５℃８５％の条件下に４日
間放置した。それらの試料を印刷機ハマダスター９００
ＣＤ−Ｘオフセット印刷機に取り付け通常の方法に従っ
て印刷を開始し、続けて１０００枚印刷した後、湿し水
と印刷用紙の供給を停止し印刷版試料全面にインキを付
着させてから再び通常の印刷条件に戻して印刷した。

【０１３２】 後処理液 変性デキストリン（ペノンＪＥ−６６、日澱化学株製） １０．０重量部 カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 ０．４５重量部 燐酸（８５％） ０．２５重量部 ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム ０．１４重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１重量部 ｐ−ヒドロキシエチルベンゾエート ０．０５重量部 水 ９０．０重量部 後処理液 白色デキストリン ５．０重量部 ヒドロキシプロピルエーテル化デンプン １０．０重量部 アラビアガム １．０重量部 燐酸第１アンモン ０．１重量部 ジラウリルコハク酸ナトリウム ０．１５重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．５重量部 エチレングリコール １．０重量部 ＥＤＴＡ ０．００５重量部 デヒドロ酢酸 ０．００５重量部 水 １００．０重量部 後処理液 酵素分解デキストリン ５．０重量部 クリームデキストリン １０．０重量部 燐酸デンプン １０．０重量部 フッ素系界面活性剤（フロラードＦＣ−４３０、３Ｍ社製） ０．１重量部 安息香酸 ０．１重量部 燐酸（８５％） ０．５重量部 燐酸カリウム ０．２重量部 水 ７５．０重量部 後処理液（比較後処理液） 酵素分解デキストリン ５．０重量部 クリームデキストリン １０．０重量部 燐酸デンプン ５．０重量部 フッ素系界面活性剤（フロラードＦＣ−４３０、３Ｍ社製） １．０重量部 安息香酸 ０．１重量部 燐酸（８５％） ０．５重量部 燐酸カリウム ０．２重量部 水 ７９．０重量部 後処理液（比較後処理液） カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 ０．４５重量部 燐酸（８５％） ０．２５重量部 ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム ０．１５重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１０重量部 水 １００．０重量部 ＜評価方法＞ 消去性 画像部に修正液を塗布し、一定時間放置してから修正液
を水洗除去する消去作業において、上記放置時間を１０
秒間〜６０秒間の範囲で１０秒きざみで変えた場合に何
秒間で画像部の消去が完了するかを測定し、下記の基準
で評価した。

【０１３３】Ａ：１０秒間以内 Ｂ：１０秒間より長く２０秒間以内 Ｃ：２０秒間より長く３０秒間以内 Ｄ：３０秒間より長い

【０１３４】

【表４】

【０１３５】表４から、本発明の試料は消去性もよく、
インキの払い易さも優れていることが解る。

【０１３６】

【発明の効果】本発明により、小点再現性、非画像部の
汚れ難さに優れ、また多枚数にわたって安定した現像処
理が可能であり、更に、優れた消去性を示し、かつ近接
する必要な画像部に悪影響を与えることなく所望の画像
部のみ消去可能な、又は平版印刷版の非画像領域の不感
脂化力を低下させることなく、かつ後処理後の消去性を
劣化させない感光性平版印刷版処理方法を提供できた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗面化、及び陽極酸化処理を施し、かつ
   平均開孔径が３〜１５μｍの一次ピットと平均開孔径が
   ０．５〜２．５μｍの二次ピットを有するアルミニウム
   板に感光性組成物の層を設けた感光性平版印刷版を、ア
   ルカリ金属珪酸塩を含みアルカリ金属珪酸塩の［ＳｉＯ
   ₂］／［Ｍ］が０．２５〜０．７５であり、かつＳｉＯ₂
   濃度が現像液組成物の総重量に対して１〜４ｗｔ％であ
   る現像液（但し、［ＳｉＯ₂］はＳｉＯ₂のモル濃度を表
   し、［Ｍ］はアルカリ金属のモル濃度を表す）を用いて
   現像することを特徴とする感光性平版印刷版の処理方
   法。
2. 【請求項２】 粗面化、及び陽極酸化処理を施し、かつ
   平均開孔径が３〜１５μｍの一次ピットと平均開孔径が
   ０．５〜２．５μｍの二次ピットを有するアルミニウム
   板に感光性組成物の層を設けた感光性平版印刷版を現像
   する際、アルカリ金属珪酸塩を含む現像液にアルカリ金
   属珪酸塩の［ＳｉＯ₂］／［Ｍ］が０．２５〜０．７５
   であり、かつＳｉＯ₂濃度が補充液組成物の総重量に対
   して１〜４ｗｔ％である補充液を補充することを特徴と
   する感光性平版印刷版の処理方法。
3. 【請求項３】 粗面化、及び陽極酸化処理を施し、かつ
   平均開孔径が３〜１５μｍの一次ピットと平均開孔径が
   ０．５〜２．５μｍの二次ピットを有するアルミニウム
   板に感光性組成物の層を設けた感光性平版印刷版を、少
   なくとも画像露光及び／又は現像することによって得ら
   れた平版印刷版の版面を修正処理する際に、キシレンを
   実質的に含まない修正液を用いて修正処理を行うことを
   特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。
4. 【請求項４】 粗面化、及び陽極酸化処理を施し、かつ
   平均開孔径が３〜１５μｍの一次ピットと平均開孔径が
   ０．５〜２．５μｍの二次ピットを有するアルミニウム
   板に感光性組成物の層を設けた感光性平版印刷版を、画
   像露光及び現像した後、表面張力が１０〜５０ｄｙｎ／
   ｃｍの後処理液で処理することを特徴とする感光性平版
   印刷版の処理方法。