JPH11327156A - 感光性平版印刷版の処理方法及び処理剤並びに該処理剤で処理された感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光性平版印刷版から作成された平版印刷版
を用いる印刷時に、検討合わせや休憩等でしばらく印刷
機を停止した後、印刷再開時に非画像部に発生する微点
状の汚れ（ストップ汚れ）を防止する技術を提供する。 【解決手段】 現像処理時又は現像処理後に、側鎖に
繰り返し単位が２以上のポリオキシエチレン基を有する
重合体又は側鎖に繰り返し単位が２以上のポリオキシプ
ロピレン基を有する重合体を含有する溶液で処理された
ことを特徴とする感光性平版印刷版。感光性平版印刷
版の現像処理時又は現像処理後に、前記に記載の重合
体を含有する溶液で処理することを特徴とする感光性平
版印刷版の処理方法。上記に記載の重合体を含有す
ることを特徴する感光性平板印刷版の現像液並びに感光
性平版印刷版から得られた平版印刷版の修正液及び版面
保護剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版の
処理方法及び該処理方法に使用する処理剤に関し、さら
に詳しくは、感光性平版印刷版を用いて作成された平版
印刷版を用いる印刷中に印刷機を停止し、印刷を再開し
た時に非画像部に発生する微点状の汚れ（ストップ汚
れ）を改良する技術に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷法は、水と油が本質的に混じり
合わないことを利用した印刷方法であり、印刷版面には
水を受容して油性インキを反発する非画像部と、水を反
発して油性インキを受容する画像部が形成され、印刷機
から水と油性インキを供給して、画像部に受容された油
性インキのみを紙に転写することにより印刷が行われ
る。このような平版印刷に用いる印刷機は、印刷版面の
画像部に受容された油性インキを一度ゴム製ブランケッ
トに転写した後、紙に転写するオフセット印刷方式が一
般的であり、また平版印刷版の作成は感光性平版印刷版
を用いるのが一般的である。

【０００３】従来、感光性平版印刷版に用いられる支持
体としては、印刷適性の面から、親水性、保水性及び感
光層との接着性に優れたものが要求されており、このよ
うな観点から、通常、表面を砂目立てといわれる粗面化
処理を施されたアルミニウム板が用いられており、粗面
化処理としては、ボール研磨、ブラシ研磨、ブラスト研
磨、バフ研磨、ホーニング研磨等の機械的粗面化法、ま
た、塩酸、硝酸等の酸性電解質中で交流あるいは直流に
よって支持体表面を電解処理する電気化学的粗面化法等
が知られている。このような方法で砂目立て処理したア
ルミニウム板は、そのままでは比較的柔らかく磨耗しや
すいので、砂目立てに次いで陽極酸化処理を施して酸化
皮膜を形成させる。このように処理されたアルミニウム
板の表面は硬く、耐磨耗性に優れた状態となる。

【０００４】感光性平版印刷版は、このように処理され
たアルミニウム板上に、例えば、ポジ型感光性平版印刷
版ではｏ−キノンジアジド化合物を感光性成分とする感
光層を設けたものが従来から広く知られている。ｏ−キ
ノンジアジド化合物は、紫外線露光によりカルボン酸に
変化することが知られており、これをアルカリ水溶液で
現像すると、当該感光層の露光部のみが除去されて支持
体表面が露出することになる。このアルミニウム支持体
の表面は親水性なので、現像により支持体の表面が露出
された部分（非画像部）は水を受容して油性インキを反
発することになる。一方、現像により感光層が除去され
なかった部分（画像部）は親油性なので水を反発して油
性インキを受容することになる。

【０００５】このような、感光性平版印刷版から作成さ
れた平版印刷版を用いて印刷する際、印刷作業中の検討
合わせや休憩等でしばらく印刷機を停止した後、印刷再
開時に非画像部に発生する微点状の汚れが発生すること
があり（以下「ストップ汚れ」と記す）、この汚れを防
止する為、非画像部の版面の親水性を保つ方法が望まれ
ている。

【０００６】従来、感光性平版印刷版の現像処理にはア
ルカリ金属珪酸塩の水溶液が広く用いられており、支持
体表面のアルミニウムと現像液中の珪酸の反応により支
持体表面の親水性を増大させており、珪酸塩の濃度の好
ましい領域が特開昭５５−２２７５９号公報、特開平５
−２２７３号公報等に記載されている。しかしながら、
この方法だけでは、親水性が十分保たれず、ストップ汚
れを完全に抑えることはできなかった。

【０００７】平版印刷版では、必然的に生ずる不必要な
画像や削除訂正が必要な画像部が生ずることがあって、
修正することが必要になる。一例を挙げれば、例えばオ
リジナルフィルムの汚れ、キズ、切口等によって印刷版
面に露光過不足が起き、これにより不要の画像部が生
じ、これを修正することが必要になる。このような平版
印刷版の不要な画像部を除去する修正剤が特開昭５４−
８９８０６号公報や特公平５−２２３１号に開示されて
いる。

【０００８】しかしながら、修正液によりアルミニウム
支持体版面がわずかに溶解されるため、修正跡の親水性
が低下し、ストップ汚れを完全に抑えることはできなか
った。

【０００９】ところで、平版印刷版を製版する際、その
最終工程で版面保護剤が塗布される。版面保護剤を塗布
する目的は非画像領域の親水性を保護するのみならず、
画像領域の加筆または消去等の画像修正、製版後印刷す
るまでの期間の保存または再使用までの保存、印刷機に
取り付ける際や取扱い中の指紋、油脂、塵等の付着によ
って引き起こされる汚れの防止及び傷の発生等からの保
護であり、更に酸化汚れの発生を抑えることである。

【００１０】従来、平版印刷版用の版面保護剤として
は、一般的にアラビアガム、セルロースガム又は分子中
にカルボキシル基を有する水溶性高分子物質の水溶液が
使用されている。その他に、燐酸変性デンプンを含有す
る版面保護剤が特開昭６２−１１６９３号公報等に、カ
ルボキシアルキル化デンプンを含有する版面保護剤が特
開昭６２−７５９５号公報等に記載されており、また、
水溶性の高分子化合物を含有させた版面保護剤が多数提
案されている。しかしながら、これらの方法だけでは、
非画像部版面の親水性が十分保たれず、ストップ汚れを
完全に抑えることはできなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、感光性平版印刷版から作成された平版印刷
版を用いる印刷時に、検討合わせや休憩等でしばらく印
刷機を停止した後、印刷再開時に非画像部に発生する微
点状の汚れ（ストップ汚れ）を防止する技術を提供する
ことである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、後述する
特定の重合体を含有する溶液を平版印刷版の版面に付与
することによりストップ汚れの発生しにくい平版印刷版
が得られることを見いだし、本発明に到達したものであ
る。

【００１３】上記目的を達成する本発明は下記（１）〜
（５）である。

【００１４】（１）現像処理時又は現像処理後に、側鎖
に繰り返し単位が２以上のポリオキシエチレン基を有す
る重合体又は側鎖に繰り返し単位が２以上のポリオキシ
プロピレン基を有する重合体を含有する溶液で処理され
たことを特徴とする感光性平版印刷版。

【００１５】（２）感光性平版印刷版の現像処理時又は
現像処理後に、側鎖に繰り返し単位が２以上のポリオキ
シエチレン基を有する重合体又は側鎖に繰り返し単位が
２以上のポリオキシプロピレン基を有する重合体を含有
する溶液で処理することを特徴とする感光性平版印刷版
の処理方法。

【００１６】（３）側鎖に繰り返し単位が２以上のポリ
オキシエチレン基を有する重合体又は側鎖に繰り返し単
位が２以上のポリオキシプロピレン基を有する重合体を
含有することを特徴する感光性平版印刷版の現像液。

【００１７】（４）側鎖に繰り返し単位が２以上のポリ
オキシエチレン基を有する重合体又は側鎖に繰り返し単
位が２以上のポリオキシプロピレン基を有する重合体を
含有することを特徴する感光性平版印刷版の修正液。

【００１８】（５）側鎖に繰り返し単位が２以上のポリ
オキシエチレン基を有する重合体又は側鎖に繰り返し単
位が２以上のポリオキシプロピレン基を有する重合体、
を含有することを特徴する感光性平版印刷版の版面保護
剤。

【００１９】以下、本発明について詳述する。

【００２０】本発明における側鎖に繰り返し単位が２以
上のポリオキシエチレン基を有する重合体又は側鎖に繰
り返し単位が２以上のポリオキシプロピレン基を有する
重合体（以下「本発明の重合体」という）において、ポ
リオキシエチレン基におけるオキシエチレン基の繰り返
し単位及びポリオキシプロピレン基におけるオキシプロ
ピレン基の繰り返し単位は、それぞれ２〜１０が好まし
い。この繰り返しが少ないと充分なストップ汚れに充分
な効果が得られず、逆に繰り返しが大きすぎる場合、ス
トップ汚れに効果は及ぼすが、オキシエチレン基または
オキシプロピレン基の現像抑制効果による感度低下等の
問題が生じる可能性がある。また、高分子化合物主鎖中
で、上記の側鎖にポリオキシエチレン基又はポリオキシ
プロピレン基を有する繰り返し単位の割合は１０〜８０
ｍｏｌ％であることが好ましい。

【００２１】主鎖の構造としては、アクリル系樹脂、ビ
ニル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、ポリシロキ
サン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、フェノールノ
ボラック樹脂、ポリウレタン、ピロガロールアセトン樹
脂、フェノール類とアルデヒドまたはケトンとの縮合樹
脂、アセタール樹脂等が挙げられる。特に好ましい主鎖
の構造は、アクリル系モノマー又はビニル系モノマー等
の共重合体からなる構造である。

【００２２】共重合体とすることで側鎖にポリオキシエ
チレン基又はポリオキシプロピレン基をもたらすモノマ
ーの具体例としては以下のものなどが挙げられる。

【００２３】

【化１】

【００２４】

【化２】

【００２５】本発明の重合体は、感光性平版印刷版を処
理する溶液中に０．００１〜１０％含有することが好ま
しく、０．００１〜２％含有することが更に好ましい。
０．００１％より少ないと本発明の効果が得られず、１
０％より多すぎるとこれ以上の効果が得られないばかり
か溶液中に不溶となったりする。

【００２６】本発明の重合体を含有する溶液としては、
画像露光された感光性平版印刷版を現像する処理液（現
像液）及び現像して得られた平版印刷版の版面に付与す
る処理液（例えば修正液、版面保護液等）が挙げられ
る。本発明の処理方法は、これらの処理液の少なくとも
ひとつに本発明の重合体を含有すればよい。

【００２７】本発明の重合体を含有させる現像液は特に
限定されず、画像露光された感光性平版印刷版の感光層
を画像様に溶出除去するのに用いられる処理液であれば
よい。このような現像液として、例えば、一般的に用い
られるアルカリ金属珪酸塩を含有する現像液が挙げられ
る。アルカリ金属珪酸塩のアルカリ金属としては、リチ
ウム、ナトリウム及びカリウムが含まれる。

【００２８】好ましい現像液（現像補充液を包含する）
として、〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｍ〕（式中、〔ＳｉＯ₂〕はＳ
ｉＯ₂のモル濃度を示し、〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル
濃度を示す）が０．１５〜１．０であり、ＳｉＯ₂濃度
が総重量に対して０．５〜５．０重量％であるアルカリ
金属珪酸塩の水溶液が挙げられる。また、現像液の〔Ｓ
ｉＯ₂〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７５であり、ＳｉＯ₂
濃度が１．０〜４．０重量％、現像補充液の〔Ｓｉ
Ｏ₂〕／〔Ｍ〕が０．１５〜０．５であり、ＳｉＯ₂濃度
が１．０〜３．０重量％である現像液が含まれる。上記
範囲よりＳｉＯ₂濃度が低すぎると液の緩衝性が弱く現
像安定性が劣化したり、版の支持体がアルミの場合、ア
ルミが溶出したりする。逆に、ＳｉＯ₂濃度が高すぎる
と、現像液中に溶けなかったり、ランニング処理した際
にカスが発生しやすくなる。また、〔ＳｉＯ₂〕／
〔Ｍ〕が低すぎると、アルカリが強すぎ、版の画像部に
膜ベリを生じやすくなり、逆に高すぎると、アルカリが
弱すぎ、現像不良を生じてしまう。

【００２９】現像液には、水溶性又はアルカリ可溶性の
有機又は無機の還元剤を含有させることができる。有機
の還元剤としては、例えば、ハイドロキノン、メトー
ル、メトキシキノン等のフェノール化合物、フェニレン
ジアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物を挙げ
ることができ、無機の還元剤としては、例えば、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜
硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸
塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸
水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸二水
素ナトリウム、亜リン酸二水素カリウム等の亜リン酸
塩、ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナ
トリウム等を挙げることができる。これらの水溶性又は
アルカリ可溶性の還元剤は、現像液に０．０５〜１０重
量％を含有させることができる。

【００３０】また、現像液には、有機酸カルボン酸を含
有させることができる。該有機酸カルボン酸には、炭素
原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸、およびベンゼン環
またはナフタレン環にカルボキシル基が置換した芳香族
カルボン酸が包含される。

【００３１】脂肪族カルボン酸としては、炭素数６〜２
０のアルカン酸が好ましく、具体的な例としては、カプ
ロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸等が挙げられ、特に好ましくは、炭素数６
〜１２のアルカン酸である。また、脂肪族カルボン酸
は、炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸であっても、枝
分れした炭素鎖を有する脂肪酸であってもよい。上記脂
肪族カルボン酸はナトリウムやカリウムの塩またはアン
モニウム塩として用いてもよい。

【００３２】芳香族カルボン酸の具体的な化合物として
は、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香
酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸等が挙げられる。上記芳香族カルボン酸はナ
トリウムやカリウムの塩またはアンモニウム塩として用
いてもよい。

【００３３】脂肪族カルボン酸及び芳香族カルボン酸は
通常０．１〜３０重量％含有させることができる。

【００３４】また、現像液には、各種アニオン型、ノニ
オン型又はカチオン型の各界面活性剤および有機溶媒を
含有させることができ、その他の公知の添加物を添加す
ることができる。

【００３５】本発明の重合体を含有する修正液は、画像
部を溶解又は膨潤させる溶剤から実質的になる液であ
る。好ましい画像部を溶解又は膨潤させる溶剤として
は、例えば、ラクトン類、エーテル類、ケトン類、アル
コール類、炭化水素系溶媒類等が挙げられる。ラクトン
類としては、ブチロラクトン、バレロラクトン及びヘキ
サノラクトン等があり、エーテル類としてはグリコール
エーテル類がある。例えば２−メトキシエタノール、２
−エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタノー
ル、２−ブチルグルコール等のグリコールモノアルキル
エーテル類、例えば２−フェニルエタノール等のグリコ
ールモノアリールエーテル類、例えばジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル等のジチ
エレングリコールモノアルキルエーテル類、例えばトリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテル等のトリエチレングリコールモノ
アルキルエーテル類、例えばエチレングリコールジメチ
ルエーテル等のエチレングリコールジアルキルエーテル
類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル等のジエチレング
リコールジエチルエーテル等のジエチレングリコールジ
アルキルエーテル類などが含まれる。ケトン類には、例
えばメチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエ
チルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、エチルブチルケトン、ブチロン、メチルアミルケ
トン、メチルヘキシルケトン、バレロン、メシチルオキ
シド、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、メチ
ルシクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン、ア
セチルアセトン、アセトニルアセトン等が含まれる。ア
ルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、
ブタノール、オクチルアルコール、ベンジルアルコール
等が挙げられる。炭化水素系溶媒としては例えばトルエ
ン、キシレン、テレビン油、ｎ−ヘプタン、ソルベント
ナフサ、例えばケロシン、ミネラルスピリット等のよう
な石油留分で沸点が１２０〜２５０℃付近の炭化水素溶
媒が挙げられる。これらの他にＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド等も挙げられる。

【００３６】上記の各種画像溶媒及び膨潤剤は単独もし
くは２種以上組み合わせて使用することができる。上記
溶剤は、修正液総重量に対して２０〜９０重量％、より
好ましくは３０〜８５重量％範囲で含有させるのが適当
である。

【００３７】本発明の修正液は変性ポリビニルアルコー
ルを含有することができる。上記変性ポリビニルアルコ
ールが、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基若しく
はシラノール基又はこれらの誘導体により変性されたポ
リビニルアルコール及びポリビニルアルコールの４級ア
ンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種であることが
できる。上記変性ポリビニルアルコールは、ポリビニル
アルコールの有するヒドロキシル基若しくは該基の水素
原子又はポリビニルアルコールの炭素原子に結合する水
素原子を、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基若し
くはシラノール基又はこれらの基の誘導体で、又は第４
アンモニウム塩残基で置換した化合物である。

【００３８】このような変性ポリビニルアルコールの具
体例として下記のような化合物が挙げられる。

【００３９】（１）カルボキシル基（−ＣＯＯＮａ）変
性ポリビニルアルコール、市販品としてはゴーセナール
Ｔ−３３０（商品名、日本合成化学工業（株）製） （２）スルホ基（−ＳＯ₃Ｎａ）変性ポリビニルアルコ
ール、市販品としてはゴーセランＬ−３２６６（商品
名、日本合成化学工業（株）製） （３）ホスホノ基変性ポリビニルアルコール、例えばポ
リビニルホスホン酸 （４）第４級アンモニウム塩残基変性ポリビニルアルコ
ール、市販品としてはゴーセファイマーＫ−２１０（商
品名、日本合成化学工業（株）製） （５）シラノール基変性ポリビニルアルコール、市販品
としてはＲ−２１０５（商品名、クラレ（株）製） 変性ポリビニルアルコールの含有量は、修正液の総重量
に対して好ましくは０．０５〜２５重量％、より好まし
くは１〜１５重量％の範囲である。

【００４０】修正液には、必要に応じて界面活性剤を含
有させることができる。界面活性剤は修正液に含まれる
各成分が平版印刷版の画像部へより良好に浸透するのを
促進し、更に消去液中に含まれる各成分が良好に混合し
て安定な溶液を形成し得るようにする為に有効である。
かかる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアル
キルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソル
ビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリストール脂肪
酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エ
ステル、しょ糖脂肪酸部分エステル、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレ
ンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレング
リコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸
ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシ
アルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキ
ルアミンオキシド等の非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩
類、アビチェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸
塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこは
く酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオ
キシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル
−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−アルキルス
ルホこはく酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホ
ン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脚油、脂肪酸アル
キルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルりん酸エステル塩類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルりん酸エ
ステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分
けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部
分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物類等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、
第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキル
アミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体等のカチオ
ン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボ
ン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イ
ミダゾリン類等の両性界面活性剤が挙げられる。以上挙
げられた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあるも
のは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポ
リオキシブチレン等のポリオキシアルキレンに読み替え
ることもできる。

【００４１】これらのうち、非イオン界面活性剤及び陰
イオン界面活性剤が好ましく、消去液中に含まれる各成
分が良好に混合することからＨＬＢが９以上の界面活性
剤がより好ましい。さらに、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビトール
脂肪酸部分エステル類、ポリエリチレングリコール脂肪
酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類
は、消去液の画像部消失効果を良好にするため好まし
い。

【００４２】最も好ましいものはオキシエチレンオキシ
プロピレンブロックコポリマーである。これらの界面活
性剤は単独でも２種以上混合していてもよく、本発明の
修正液の総重量に対して好ましくは１〜４０重量％、よ
り好ましくは３〜２５重量％の範囲で含有させる。

【００４３】本発明の修正液は、前記成分の他に着色
剤、酸性物質、水、粘度調節剤等を含有することができ
る。

【００４４】着色剤は視覚的にコントラストを望む場合
に含有させることができ、具体的には、例えばクリスタ
ルバイオレット、サフラニン、ブリリアントブルー、マ
ラカイトグリーン、アシドローダミンＢ等の染料を始め
として無機顔料、有機顔料等がある。これらの着色剤は
本発明の修正液の総重量に対して０．０００１〜０．０
５重量％、好ましくは０．００１〜０．０１重量％の範
囲で用いられる。

【００４５】酸性物質としては、例えばフッ酸、塩酸、
硫酸、過硫酸、硝酸、過マンガン酸、リン酸、ホウフッ
化水素酸、珪フッ化水素酸等の無機酸、酢酸、くえん
酸、りんご酸、乳酸、蓚酸、トリクロル酢酸、タンニン
酸、フイチン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ホスホン酸
等の有機酸及びそれらの塩等が挙げられる。これらの酸
性物質のうち、フッ酸、リン酸、ホウフッ化水素酸又は
それらの塩が修正効果向上のため好ましい。これら酸性
物質は単独もしくは２種以上組み合わせて使用すること
ができ、修正液の総重量に対して０．１〜１５重量％、
好ましくは０．３〜８．０重量％の範囲で含有させられ
る。

【００４６】本発明の修正液において、水は酸など種々
の成分に含有していて必然的に添加されるものの他に、
別個に添加してもよい。好ましい水の含有量は修正液総
重量に対して１〜３０重量％、より好ましくは３〜２０
重量％である。

【００４７】粘度調節剤としては、例えば珪酸微粉末等
の無機増粘剤、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
・Ｎａ塩等の改質セルロース、アラビアガム、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ビニルメチ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体等の高分子化合物が挙げられる。
中でも改質セルロース、ポリビニルピロリドン及び上記
二種の無水マレイン酸共重合体が好ましく、最も好まし
くは、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の改質セ
ルロース及びポリビニルピロリドンである。これら粘度
調節剤は単独でも、２種以上混合して用いることもで
き、希望の粘度となるように添加量を変えることができ
るが、好ましくは本発明の修正液に対して０．５〜２５
重量％、更に好ましくは１〜１５重量％の範囲で用いら
れる。

【００４８】本発明の版面保護剤としては、公知の版面
保護剤に本発明の重合体を含有させた組成の液を用いる
ことができる。

【００４９】本発明の版面保護剤は、現像後の版の傷や
汚れを防ぐ保護剤としての機能を有する親水性高分子化
合物及び現像液のアルカリ成分除去のため酸や緩衝剤を
含有することができ、その他にキレート剤、潤滑剤、防
腐剤、可溶化剤等を含有することができる。

【００５０】親水性高分子化合物としては、公知のガム
液に使用し得るとされるものであれば好適に使用でき
る。例えば、アラビアガム、繊維素誘導体（例えば、カ
ルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース等）及びその変性体、ポリビニル
アルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド及びその共重合体、ビニルメチルエー
テル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレ
イン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体等
が挙げられる。

【００５１】本発明の版面保護剤中に界面活性剤を含有
させることができる。界面活性剤としてはアニオン界面
活性剤及び／又はノニオン界面活性剤が挙げられる。例
えば、アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、ア
ビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、
アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩
類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプ
ロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルス
ルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイル
タウリンナトリウム類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モ
ノアミドニナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硝酸
化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの
硫酸エステル塩類、アルキル硝酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪
酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩
類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン
−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィ
ン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタ
レンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。
これらの中でもジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキ
ル硫酸エステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸
塩類が特に好ましく用いられる。又、ノニオン界面活性
剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、
グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部
分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステ
ル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ショ
糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトー
ル脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪
酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、
ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノール
アミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミ
ン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノ
ールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシ
ド等が挙げられる。その中でもポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレンブロックポリマー類等が好ましく用いら
れる。又、弗素系、シリコン系のアニオン、ノニオン界
面活性剤も同様に使用することができる。これら界面活
性剤は２種以上併用することもできる。例えば互いに異
なる２種以上を併用することもできる。例えば互いに異
なる２種以上のアニオン界面活性剤の併用やアニオン界
面活性剤とノニオン界面活性剤の併用が好ましい。上記
界面活性剤の使用量は特に限定する必要はないが、好ま
しくは０．０１〜２０重量％である。

【００５２】本発明の版面保護剤液には、上記成分の他
必要により潤滑剤として多価アルコール、アルコール及
び脂肪族炭化水素を含有させることができる。多価アル
コールの好ましい具体例としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等が
挙げられ、アルコールとしては、プロピルアルコール、
ブチルアルコール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプ
タノール、オクタノール等のアルキルアルコール、ペン
ジルアルコール、フェノキシエタノール及びフェニルア
ミノエチルアルコール等の芳香環を有するアルコールが
挙げられる。脂肪族炭化水素としては、例えば、ｎ−ヘ
キサノール、メチルアミルアルコール、２−エチルブタ
ノール、ｎ−ヘプタノール、３−ヘプタノール、２−オ
クタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、
３，５，５−トリメチルヘキサノール、ｎ−デカノー
ル、ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、トリメチルノ
ニルアルコール、テトラデカノール、ヘプタデカノー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２，４
−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等が挙
げられる。これらの潤滑剤の含有量は、組成物中に０．
１〜５０重量％、より好ましくは０．５〜３．０重量％
が適当である。

【００５３】本発明の版面保護剤は、上記成分の他必要
により潤滑剤としてエチレングリコール、プロピレング
リコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ジグリセリン等が好適に用いられる。これらの
湿潤剤は単独で用いてもよいが、２種以上併用してもよ
い。一般に、上記湿潤剤は１〜２５重量％の量で使用す
るのが好ましい。

【００５４】本発明の版面保護剤は、一般的には酸性領
域ｐＨ３〜６の範囲で使用する方が有利である。ｐＨを
３〜６にするためには一般的には後処理液中に鉱酸、有
機酸又は無機塩等を添加して調節する。その添加量は
０．０１〜２重量％が好ましい。例えば鉱酸としては硝
酸、硫酸、リン酸及びメタリン酸等が挙げられる。又、
有機酸としては、クエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブ
リン酸、フィチン酸及び有機ホスホン酸等が挙げられ
る。更に無機塩としては、硝酸マグネシウム、第１リン
酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、硫酸ニッケル、
ヘキサメタン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム
等が挙げられる。鉱酸、有機酸又は無機塩等の少なくと
も１種もしくは２種以上を併用してもよい。

【００５５】本発明の版面保護剤には、防腐剤、消泡剤
等を添加することができる。例えば防腐剤としてはフェ
ノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導
体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３
−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベン
ズトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四
級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン
等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサ
ゾール、オキサジン誘導体等が挙げられる。好ましい添
加量は、細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発
揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても
異なるが、使用時の版面保護剤に対して０．０１〜４重
量％の範囲が好ましく、又種々のカビ、殺菌に対して効
力のある様に２種以上の防腐剤を併用することが好まし
い。又、消泡剤としてはシリコン消泡剤が好ましい。そ
の中で乳化分散型及び可溶化等が何れも使用できる。使
用時の版面保護剤に対して０．０１〜１．０重量％の範
囲が最適である。

【００５６】本発明の版面保護剤は更にキレート化合物
を含有することができる。好ましいキレート化合物とし
ては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリ
ウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエチ
レンテトラミンヘキサ酢酸、そのナトリウム塩；トリエ
チレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナ
トリウム塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢
酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩：ニトリロトリ
酢酸、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，
１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム
塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩等の様な有機ホスホン酸類或いは
ホスホノアルカントリカルボン酸類を挙げることが出来
る。上記キレート剤のナトリウム塩、カリウム塩の代わ
りに有機アミンの塩も有効である。これらキレート剤は
ガム液組成中に安定に存在し、印刷性を阻害しないもの
が選ばれる。添加量としては０．００１〜１．０重量％
が適当である。

【００５７】本発明の版面保護剤には、上記成分の他、
必要により感脂化剤も含有することができる。例えばテ
レピン油、キシレン、トルエン、ローヘプタン、ソルベ
ントナフサ、ケロシン、ミネラルスピリット、沸点が約
１２０℃〜約２５０℃の石油留分等の炭化水素類、例え
ばジブチルフタレート、ジヘブチルフタレート、ジ−ｎ
−オクチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタ
レート、ジノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジ
ラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフ
タル酸ジエステル剤、例えばジオクチルアジペート、ブ
チルグリコールアジペート、ジオクチルアゼレート、ジ
ブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルセバケート等の脂肪族二塩基酸エステル
類、例えばエポキシ化大豆油等のエポキシ化トリグリセ
リド類、例えばトリクレジルフォスフェート、トリオク
チルフォスフェート、トリスクロルエチルフォスフェー
ト等のリン酸エステル類、例えば安息香酸ベンジル等の
安息香酸エステル類等の凝固点が１５℃以下で、１気圧
下での沸点が３００℃以上の可塑剤が含まれる。

【００５８】更にカプロン酸、エナント酸、カプリル
酸、ヘラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリ
ン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、
パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデ
カン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラ
クセル酸、イソ吉草酸等の飽和脂肪酸とアクリル酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸、エライジン酸、セトレイン酸、ニルカ酸、ブテシジ
ン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキド
ン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、イワシ酸、タ
リリン酸、リカン酸等の不飽和脂肪酸も挙げられる。よ
り好ましくは５０℃において液体である脂肪酸であり、
更に好ましくは炭素数が５〜２５であり、最も好ましく
は炭素数が８〜２１である。これらの感脂化剤は１種も
しくは２種以上併用することもできる。使用量として好
ましい範囲は０．０１〜１０重量％、より好ましい範囲
は０．０５〜５重量％である。

【００５９】上記の様な版面保護剤は、乳化分散型とし
ておき、その油相として含有させてもよく、又可溶化剤
の助けを借りて可溶化してもよい。

【００６０】本発明の版面保護剤の固型分濃度は５〜３
０ｇ／ｌが好ましい。版面保護剤の膜厚量は自現機のス
クイズ手段の条件で制御できる。版面保護剤の塗布量は
１〜１０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布量は１０ｇ／ｍ²を越
えると、短時間で乾燥するためには、版面を非常に高温
にする必要があり、コスト上、安全上不利であり、また
本発明の効果が十分に得られない。１ｇ／ｍ²を下回る
と、均一塗布が難しくなり、安定した処理性が得られな
い。

【００６１】本発明の版面保護剤による処理において、
版面保護剤の塗布終了から乾燥開始までの時間は３秒以
下であることが好ましい。更に好ましくは２秒以下であ
り、この時間が短いほどインキ着肉性が向上する。乾燥
方式としては、温風ヒーター、遠赤外線ヒーターなど公
知の乾燥方式を用いることができる。乾燥工程では、版
面保護剤中の溶媒が乾燥される必要がある。そのために
十分な乾燥温度とヒーター容量を確保する必要がある。
乾燥に必要な温度は、版面保護剤の成分によって異なる
が、溶媒が水である場合は、通常乾燥温度は５５℃以上
であることが好ましい。ヒーター容量は乾燥温度よりも
重要で有る場合が多く、その容量は温風乾燥方式の場合
は２．６ｋＷ以上が好ましい。容量は大きい程よいが、
コストとのバランスで２．６〜７ｋＷが好ましい。

【００６２】次に、本発明の重合体を含有する溶液が適
用される感光性平版印刷版及びそれから得られる平版印
刷版について説明する。

【００６３】本発明の重合体を含有する溶液が適用され
る感光性平版印刷版に使用される支持体には、純アルミ
ニウムおよびアルミニウム合金よりなる支持体が含まれ
る。アルミニウム合金としては種々のものが使用でき、
例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜
鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄
等の金属とアルミニウムの合金を用いることができる。

【００６４】アルミニウム支持体は粗面化に先立ってア
ルミニウム表面の油脂、錆、ごみなどを除去するために
脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、ト
リクレン、シンナー等による溶剤脱脂、ケロシン、トリ
エタノール等のエマルジョンを用いたよるエマルジョン
脱脂処理等が用いられる。また、上記脱脂処理のみでは
除去されない汚れや自然酸化皮膜を除去するために、苛
性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いることもできる。

【００６５】脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するの
で、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、
あるいはそれらの混酸に浸漬してデスマット処理を施す
ことが好ましい。

【００６６】粗面化方法としては、機械的に表面を粗面
化する方法、電気化学的に粗面化する方法、アルカリま
たは酸あるいはそれらの混合物からなるエッチング剤で
表面を粗面化する化学的粗面化方法を用いることがで
き、また、これらを組み合わせた方法も利用することが
できる。

【００６７】機械的粗面化法には、例えばボール研磨、
ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホーニング研磨
等の方法を用いることができる。これらの中でも、ブラ
シ研磨及びホーニング研磨が好ましい。さらに、あらか
じめ粗面化されたシートを支持体表面に張り合わせ、圧
力をかけて粗面パターンを転写することにより粗面化を
行うこともできる。

【００６８】また電気化学的粗面化法には、例えば塩酸
または硝酸等を含む酸性電解液中で交流または直流によ
って表面を電解処理する方法があるが、これらの内の１
つ、もしくは２つ以上の方法を併用することにより支持
体を粗面化することができる。

【００６９】電解粗面化処理については、例えば、特公
昭４８−２８１２３号公報、英国特許第８９６，５６３
号明細書、特開昭５３−６７５０７号公報に記載されて
おり、本発明においては、これらの方法を用いることが
できる。

【００７０】電気化学的粗面化において印加される電圧
は、１〜５０ボルトが好ましく、５〜３０ボルトが更に
好ましい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ²が好ま
しく、２０〜１５０Ａ／ｄｍ²が更に好ましい。電気量
は、１００〜２０００クーロン／ｄｍ²、好ましくは２
００〜１５００クーロン／ｄｍ²、より好ましくは２０
０〜１０００クーロン／ｄｍ²である。温度は、１０〜
５０℃が好ましく、１５〜４５℃が更に好ましい。塩酸
または硝酸濃度は０．１〜５重量％が好ましい。

【００７１】電解溶液には、必要に応じて硝酸塩、塩化
物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ
酸、酢酸、蓚酸等を加えることが出来る。

【００７２】粗面化処理を２つ以上組み合わせる場合
は、各処理の間に酸またはアルカリの水溶液に浸漬する
化学的エッチング処理を行うことが好ましい。酸として
は、例えば硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が
含まれ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等が含まれる。これらの中でもアルカリの
水溶液を用いるのが好ましい。これらの酸またはアルカ
リの０．０５〜４０重量％水溶液を用い４０〜１００℃
の液温において５〜３００秒処理する方法を適用でき
る。

【００７３】上記の処理をアルカリの水溶液で浸漬処理
を行った場合、支持体の表面にはスマットが生成するの
で、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の
酸、あるいはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施
すことが好ましい。

【００７４】粗面化処理されたアルミニウム支持体は次
いで陽極酸化処理を施すことができる。陽極酸化処理に
用いられる電解液としては多孔質酸化皮膜を形成するも
のならばいかなるものでも使用でき、一般には硫酸、燐
酸、蓚酸、クロム酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホ
ン酸等あるいはこれらの２種類以上を組み合わせた混酸
が用いられる。陽極酸化の処理条件は使用する電解液に
より種々変化するので一概に特定し得ないが、一般的に
は、電解液の濃度が１〜８０重量％、温度５〜７０℃、
電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解
時間１０秒〜５分の範囲が適当である。好ましいのは硫
酸法で、通常直流電流で処理が行われるが、交流を用い
ることもできる。硫酸の濃度は１０〜５０重量％、温度
２０〜５０℃、電流密度１〜２０Ａ／ｄｍ²で２０〜２
５０秒間電解処理されるのが好ましい。電解液中にはア
ルミニウムイオンが含まれている方が好ましい。

【００７５】陽極酸化処理されたアルミニウム支持体は
次いで封孔処理が施される。封孔処理は、熱水処理、沸
騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩
水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム塩処理等
の公知の方法を用いて行うことができる。

【００７６】封孔処理されたアルミニウム支持体には、
次いで親水性層を設けてもよい。親水性層の形成には、
米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載のアルカ
リ金属珪酸塩、米国特許第１，８６０，４２６号明細書
に記載の親水性セルロース、特公平６−９４２３４号公
報、特公平６−２４３６号公報に記載のアミノ酸および
その塩、特開昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸
基を有するアミン類およびその塩、特開昭６２−１９４
９４号公報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１
号公報に記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高
分子化合物等を用いることができる。

【００７７】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中
へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５０
−１５１１３６号、特開昭５７−６３２９３号、特開昭
６０−７３５３８号、特開昭６１−６７８６３号、特開
平６−３５１７４号等に記載されている、支持体裏面に
保護層を設ける処理を行うことができる。

【００７８】本発明の重合体を含有する溶液で処理され
る感光性平版印刷版の感光層に用いられる感光性組成物
は、通常感光性平版印刷版の感光層として使用されるも
のであればよい。そのような感光性組成物として例えば
下記のような各種のものが挙げられる。

【００７９】ｏ−キノンジアジド化合物を感光性成分と
する感光性組成物 ｏ−キノンジアジド化合物を感光性成分とする感光性組
成物は、ｏ−キノンジアジド化合物とアルカリ可溶性樹
脂を併用する。ｏ−キノンジアジド化合物は、分子中に
ｏ−キノンジアジド基を有する化合物であって、特に限
定されるものではなく、例えばｏ−キノンジアジド基を
有する重縮合樹脂（ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸とフェノール類およびアルデヒドまたはケトンとの重
縮合樹脂とのエステル化合物）等が挙げられる。上記フ
ェノール類及びアルデヒドまたはケトンとの重縮合樹脂
におけるフェノール類としては、例えばフェノール、ｏ
−，ｍ−，ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、カ
ルバクロール、チモール等の１価フェノール、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン等の２価フェノール、ピ
ロガロール、フロログルシン等の３価フェノール等が挙
げられる。アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンア
ルデヒドフルフラール等が挙げられる。これらのうちで
好ましいのはホルムアルデヒドおよびベンズアルデヒド
である。ケトンとしては例えばアセトン、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。フェノール類およびアルデヒド
またはケトンとの重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００８０】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物にお
いて、フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応
率）は１５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜
４５％である。さらに本発明に用いられるｏ−キノンジ
アジド化合物としては特開昭５８−４３４５１記載の以
下の化合物も挙げることができる。１，２−ベンゾキノ
ンジアジドスルホン酸エステル、１，２−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベンゾキノンジ
アジドスルホン酸アミド、１，２−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸アミド等の公知の１，２−キノンジアジド
化合物、さらに具体的にはＪ．Ｋｏｓａｒ著「Ｌｉｇｈ
ｔ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ」（１９６５
年）３３９頁〜３５２頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ社（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）やＷ．Ｓ．Ｄｅ Ｆ
ｏｒｅｓｔ著「Ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔ」第５０巻（１
９７５年）、ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ社（Ｎｅｗ Ｙｏ
ｒｋ）に記載されている１，２−ベンゾキノンジアジド
−４−スルホン酸フェニルエステル、１，２，１′，
２′−ジ−（ベンゾキノンジアジド−４−スルホニル）
−ジヒドロキシビフェニル、１，２−ベンゾキノンジア
ジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフチル）ースルホ
ンアミド、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，２−ナフトキ
ノンジアジド−５−スルホニル）−３，５−ジメチルピ
ラゾール、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸−４′−ヒドロキシジフェニル−４′−アゾ−β−
ナフトールエステル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，２−ナフトキ
ノンジアジド−５−スルホニル）−アニリン、２′−
（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルオキ
シ）−１−ヒドロキシアントラキノン、１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸−２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノンエステル、１，２−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホン酸−２，３，４−トリヒドロキシベ
ンゾフェノンエステル、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸クロリド２モルと４，４′−ジアミノ
ベンゾフェノン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，４′
−ジヒドロキシ−１，１′−ジフェニルスルホン酸１モ
ルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホン酸クロリド１モルとプルプロガリン１モルとの縮
合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−（Ｎ−ジヒ
ドロアビエチル）スルホンアミドなどの１，２−ナフト
キノンジアジド化合物を例示することができる。また、
特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７号、同３７
−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同４０−３８
０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７３４５号、
同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５７５号、同
４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号各公報に記
載の１，２−キノンジアジド化合物も挙げることができ
る。上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、１，２−ベ
ンゾキノンジアジドスルホニルクロリドまたは１，２−
ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピロガロー
ル・アセトン縮合樹脂または２，３，４−トリヒドロキ
シベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノンジア
ジドエステル化合物が特に好ましい。上記化合物は各々
単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いても
よい。感光性組成物中に占める割合は５〜６０重量％が
好ましく、特に好ましいのは１０〜５０重量％である。

【００８１】ジアゾ化合物を感光性成分とする感光性組
成物 ジアゾ化合物を感光性成分とする感光性組成物に用いら
れるジアゾ化合物は、例えば、好ましくは芳香族ジアゾ
ニウム塩とホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
の縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。特に好ましく
は、ｐ−ジアゾフェニルアミンとホルムアルデヒドまた
はアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例えばヘキサフル
オロホウ燐酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、過塩素酸塩
または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との反応生成物である
ジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３，３００，３０９号
中に記載されているような、前記縮合物とスルホン酸類
との反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられ
る。さらにジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使用
される。かかる結合剤としては種々の高分子化合物を使
用することができるが、好ましくは特開昭５４−９８６
１３号に記載されているような芳香族性水酸基を有する
単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシスチレン、
ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレ
ート等と他の単量体との共重合体、米国特許第４，１２
３，２７６号中に記載されているようなヒドロキシエチ
ルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタクリレ
ート単位を主な繰り返し単位として含むポリマー、シェ
ラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、
米国特許第３，７５１，２５７号中に記載されているよ
うな線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフ
タレート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セル
ロースアセテートフタレート等のセルロール誘導体が包
含される。

【００８２】光架橋系感光性組成物 光架橋系感光性組成物中の感光成分は、分子中に不飽和
二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例えば米
国特許第３，０３０，２０８号、同第３，４３５，２３
７号及び同第３，６２２，３２０号等に記載されている
如き、重合体主鎖中に感光基として−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ
−を含む感光性樹脂、及び重合体の側鎖に感光基を有す
るポリビニルシンナメート等が挙げられる。

【００８３】光重合系感光性組成物 光重合系感光性組成物は、付加重合性不飽和化合物を含
む光重合成性組成物であって、二重結合を有する単量
体、または二重結合を有する単量体と高分子バインダー
とからなり、このような組成物の代表的なものは、例え
ば米国特許第２，７６０，８６３号及び同第２，７９
１，５０４号等に記載されている。

【００８４】一例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む
組成物、メタクリル酸メチル及びポリメチルメタクリレ
ートを含む組成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメ
タクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレー
トモノマーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキ
ッド樹脂とポリエチレングリコールジメタクリレートモ
ノマーを含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。

【００８５】この光重合系感光性組成物には、この技術
分野で通常知られている光重合開始剤（例えばベンゾイ
ンメチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、
アントラキノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添加さ
れる。

【００８６】前記各感光性組成物にはバインダーとして
アルカリ可溶性樹脂を含有させることができる。該アル
カリ可溶性樹脂は特に限定されるものではなく、例えば
ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系
重合体、特開昭５５−５７８４１号記載の多価フェノー
ルとアルデヒドまたはケトンとの縮合樹脂等を挙げるこ
とができる。使用できるノボラック樹脂としては、例え
ばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号記載の
フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重合体樹
脂、特開昭５５−１２７５５３号記載のｐ−置換フェノ
ールとフェノールもしくはクレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重合体樹脂等が挙げられる。ノボラック樹脂の
分子量（ポリスチレン標準）は、好ましくは数平均分子
量Ｍｎが３．００×１０²〜７．５０×１０³、重量平均
分子量Ｍｗが１．００×１０³〜３．００×１０⁴より好
ましくはＭｎが５．００×１０²〜４．００×１０³、Ｍ
ｗが３．００×１０³〜２．００×１０⁴である。上記ノ
ボラック樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。ノボラック樹脂は感光性組成物
中に５〜９５重量％含有させるのが好ましい。また、フ
ェノール性水酸基を有するビニル系重合体とは、該フェ
ノール性水酸基を有する単位を分子構造中に有する共重
合体であり、下記一般式［１］〜［５］で表される構造
単位を少なくとも１つ含む重合体が好ましい。

【００８７】

【化３】

【００８８】一般式［１］〜［５］において、Ｒ₁およ
びＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル基またはカルボキ
シル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ₃は水素
原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表し、好ましく
は水素原子、メチル基、エチル基等のアルキル基であ
る。Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリール基またはア
ラルキル基を表し、好ましくは水素原子である。Ａは窒
素原子または酸素原子と芳香族炭素原子とを連結する、
置換基を有してもよいアルキレン基を表し、ｍは０〜１
０の整数を表し、Ｂは置換基を有してもよいフェニレン
基または置換基を有してもよいナフチレン基を表す。本
発明に用いる上記フェノール性水酸基を有するビニル系
重合体は、前記一般式［１］〜［５］で表される構造単
位を有する共重合体型の構造を有するものが好ましく、
共重合させる単量体としては、例えばエチレン、プロピ
レン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のエチ
レン系不飽和オレフィン類、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン
等のスチレン類、アクリル酸メタクリル酸等のアクリル
酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸
等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
−２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、ベンジルメ
タアクリレート、α−クロロアクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチ
ル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル
類、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
のニトリル類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロ
アクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリドｍ−メ
トキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ベンゾエ酸ビ
ニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニリデンシアナ
イド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１，
１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシエチレ
ン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチ
ル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、例えば
Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピ
ロリドン等のＮ−ビニル系単量体がある。これらの単量
体は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に
存在する。上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸の
エステル類、ニトリル類が優れた性能を示し、好まし
い。

【００８９】これらの単量体は、本発明に用いられる重
合体中にブロックまたはランダムのいずれかの状態で結
合していてもよい。フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体は感光性組成物中に０．５〜７０重量％含有さ
せることが好ましい。フェノール性水酸基を有するビニ
ル系重合体は上記重合体を単独で用いてもよいし、２種
以上を組み合わせてもよい。また、他の高分子化合物等
と組み合わせて用いることもできる。

【００９０】感光性組成物は上記の他に次のような添加
剤を含有することができる。

【００９１】（１）酸：例えば特開昭６０−８８９４２
号、特願昭６３−２９３１０７号各公報に記載の有機酸
と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善出版）９２頁
〜１５８頁記載の無機酸が挙げられる。有機酸の例とし
てはｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンセンスルホ
ン酸、メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−ベンゼンジス
ルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエンスフィン酸、ベ
ンジルスルフィン酸、メタンスルフィン酸等のスルフィ
ン酸、フェニルホスホン酸、メチルホスホン酸、クロロ
メチルホスホン酸等のホスホン酸、ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘ
プタン酸等の脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキサンカ
ルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、ｏ−，
ｍ−，ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−，ｍ−，ｐ−メト
キシ安息香酸、ｏ−，ｍ−，ｐ−メチル安息香酸、３，
５−ジヒドロキシ安息香酸、フロログリシンカルボン
酸、没食子酸、３，５−ジメチル安息香酸等の芳香族モ
ノカルボン酸が挙げられる。またマロン酸、メチルマロ
ン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、イタコン酸、リンゴ酸等の飽和または不飽和脂
肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、１，１−シ
クロブタンジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，
１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等を挙げることが
できる。上記有機酸のうちより好ましいものはｐ−トル
エンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メシチ
レンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、シリンギン酸で
ある。

【００９２】無機酸の例としては硝酸、硫酸、塩酸、ケ
イ酸、リン酸等が挙げられ、さらに好ましくは硫酸、リ
ン酸である。

【００９３】酸無水物を用いる場合の酸無水物の種類も
任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香
酸など、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸など脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましくは無
水グルタル酸、無水フタル酸である。これらの酸の含有
量は、全感光性組成物の全固型分に対して、一般的に
０．０５〜５重量％であって、好ましくは０．１〜３重
量％の範囲である。これらの化合物は、単独で用いても
よいし、２種以上混合して使用してもよい。

【００９４】（２）界面活性剤：界面活性剤としては、
両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤、ノニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤
等を挙げることができる。上記両性界面活性剤としては
ラウリルジメチルアミンオキシド、ラウリルカルボキシ
メチルヒドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等
がある。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等がある。
カチオン性界面活性剤としてはアルキルアミン塩、第４
級アンモニウム塩、アルキルベタイン等がある。ノニオ
ン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、
ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプ
ロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアル
カノールアミド等がある。フッ素系界面活性剤として
は、フルオロ脂肪族基を含むアクリレート、メタクリレ
ートおよび（ポリオキシアルキレン）アクリレートまた
は（ポリオキシアルキレン）メタクリレートの共重合
体、特開昭６２−１７０９５０号、特開昭６２−２２６
１４３号、米国特許第３，７８７，３５１号の各公報記
載のものが挙げられる。例えばメガファックＦ−１７
１，１７３，１７７、ディフェンサＭＣＦ３００，３１
２，３１３（大日本インキ化学工業株製）、モディパー
Ｆ−１００，１０２，１１０（日本油脂株製）等であ
る。これらの化合物は単独あるいは２種以上混合して使
用することができる。これらの感光性組成物中に占める
割合は０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好まし
くは０．０１〜５重量％である。

【００９５】（３）可視画剤：露光により酸または遊離
基を生成する化合物としては、例えばハロメチルオキサ
ジアゾール化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
等が挙げられる。ハロメチルオキサジアゾール化合物と
は、オキサジアゾール環にハロメチル基、好ましくはト
リクロロメチル基を有する化合物である。これらの化合
物は公知であり、例えば特公昭５７−６０９６号、同６
１−５１７８８号、特公平１−２８３６９号、特開昭６
０−１３８５３９号、同６０−１７７３４０号、同６０
−２４１０４９号公報に記載されている。また、ハロメ
チル−ｓ−トリアジン化合物とは、ｓ−トリアジン環に
１つ以上のハロメチル基、好ましくはトリクロロメチル
基を有する化合物である。これらの化合物は単独あるい
は２種以上混合して使用することができる。これらの感
光性組成物中に占める割合は０．０１〜３０重量％が好
ましく、より好ましくは０．１〜１０重量％であり、特
に好ましくは０．２〜３重量％である。

【００９６】（４）色素：色素としてはフリーラジカル
または酸と反応して色調を変化させるものが好ましく使
用できる。ここに「色調が変化する」とは無色から有色
への変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への
変化のいずれをも包含する。好ましい色素とは酸と塩を
形成して色調を変化するものである。例えば、ビクトリ
アピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学株製）、オイルブ
ルー＃６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピ
ュアブルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレ
ット、ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メ
チルバイオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、
ベイシックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッ
ド、ｍ−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミ
ン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノ
ン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリ
ド等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメ
タン系、オオキサジン系、キサンテン系、イミノナフト
キノン系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素
が有色から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変
色剤の例として挙げられる。一方、無色から有色に変化
する変色剤としては、ロイコ色素、及び例えばトリフェ
ニルアミン、ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン、ナフチルアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメ
チルアミノジフェニルアミン、１，２−ジアニリノエチ
レン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルメチルイミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−
メチルトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチル
アミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−トリアミノトリフェニルメタンに代表され
る第１級または第２級アリールアミン系色素が挙げられ
る。これらの化合物は単独あるいは２種以上混合して使
用することができる。これらの感光性組成物中に占める
割合は０．０１〜１０重量％が好ましく、より好ましく
は０．０２〜５重量％である。これらのうちで特に好ま
しいのはビクトリアピュアブルーＢＯＨまたはオイルブ
ルー＃６０３である。

【００９７】（５）感脂化剤：画像部の感脂性を向上さ
せるものとしては、特開昭５５−５２７号公報記載のス
チレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールによるハ
ーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂などのノボラック樹脂あるいはこれらの
樹脂とｏ−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５
０％脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの添加量は
感光性組成物の全固型分の０．０１〜３０重量％であ
る。

【００９８】（６）マット剤：マット層の目的は密着露
光における画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密
着性を改良することにより、真空引き時間を短縮し、更
に密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止する
ことである。マット層の塗布方法としては、特開昭５５
−１２９７４号記載のパウダリングされた固体粉末を熱
融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号記載のポリ
マー含有水をスプレーして乾燥させる方法、特開昭５６
−９７３９号記載のものを感光層中に添加し同時に塗布
する方法などがあり、どの方法でも良いが、マット層自
体がアルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより
除去できるものが好ましい。

【００９９】（７）包接化合物：特開平５−１７３３３
３号公報に記載された包接化合物。

【０１００】感光性平版印刷版は、感光層の表面には、
真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時間を短
縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設けること
ができる。具体的には、特開昭５０−１２５８０５号、
特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６号に記載
されているようなマット層を設ける方法、特公昭６２−
６２３３７号に記載されているような固体粉末を熱融着
させる方法等が挙げられる。

【０１０１】本発明の重合体は、一般的に知られている
種々方法で合成することができる。前記のアクリル系モ
ノマーを用いた合成例としては、下記の方法が挙げられ
る。

【０１０２】合成例１ 撹拌機、冷却管、滴下ロートを備えた２００ｍｌ三つ口
フラスコに、前記アクリル系モノマーＣ（ｎ＝６）を
５．３ｇ、メタクリル酸を３．９ｇ、ヒドロキシエチル
メタクリレートを２．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド５０ｍｌを加え、湯水浴により６４℃に加熱しなが
ら撹拌した。この混合物にα，α−アゾビスイソブチロ
ニトリル０．２５ｇを加え６４℃に保ちながら窒素気流
下で５時間撹拌した。反応終了後、この反応物をヘキサ
ン１リットルに撹拌滴下投入し、３０分撹拌した後、濾
過乾燥することにより白色固体を得た。ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーにより、この高分子化合物の
重量平均分子量（ポリスチレン基準）を測定したところ
２３０００であった。（本発明の重合体Ａ） 合成例２ 投入するモノマーを、アクリル系モノマーＧ（ｎ＝４）
４．９ｇ、アクリル酸３．３ｇ、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド１．５ｇとして、合成例１と同様の方法で合成
した。重量平均分子量は２００００であった。（本発明
の重合体Ｂ） 合成例３ 投入するモノマーを、アクリル系モノマーＩ（ｎ＝８）
１０．５ｇ、アクリル酸３．３ｇ、ヒドロキシエチルメ
タクリレート２．０ｇとして合成例１と同様の方法で合
成した。重量平均分子量は３５０００であった。（本発
明の重合体Ｃ） 比較重合体合成例 投入するモノマーをアクリル酸３．８ｇ、ヒドロキシエ
チルメタクリレート３．０ｇとして合成例１と同様の方
法で合成した。重量平均分子量は１５０００であった。
（比較重合体Ａ）

【０１０３】

【実施例】実施例１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム版（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム
水溶液中に浸漬し、３０秒間脱脂処理を行った後水洗し
た。この脱脂したアルミニウム版を、２５℃に保たれた
１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理し
た後水洗した。次いでこのアルミニウム版を、１．０％
の塩酸水溶液中において、温度３０℃、電流密度６０Ａ
／ｄｍ^２の条件で５０Ｈｚの正弦波交流電流により３０
秒間電解粗面化した。その後、６０℃に保たれた１０％
水酸化ナトリウム水溶液中に１０秒間浸漬し、次いで２
５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に２０秒間浸漬し、
デスマット処理した後水洗した。続いて、２０％硫酸水
溶液中で温度３５℃、電流密度３Ａ／ｄｍ^２の条件で６
０秒間陽極酸化処理を行った。その後濃度０．０５ｗ
ｔ．％、温度９５℃のシュウ酸ナトリウム水溶液に１５
秒間浸漬し第一の親水化処理を行った。１０秒間流水で
水洗した後、ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比が３．７のケイ
酸ナトリウムを用いて濃度０．２ｗｔ．％、温度３０℃
の水溶液に３０秒間浸漬し、第二の親水化処理を行っ
た。１０秒間の水洗後、８０℃で５分間乾燥してアルミ
ニウム支持体１を得た。

【０１０４】次に、下記組成の感光性組成物塗布液をワ
イヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥し、感
光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組成物塗布液
は乾燥重量として２．０ｇ／ｍ²となるようにした。

【０１０５】 感光性組成物 ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が １０／５４／３６でＭｗが４０００） ６．７０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド −５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％）１．５０ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン（日本食品加工（株）） ０．１５ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル） −ｓ−トリアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ０．０２ｇ メチルセロソルブ １００ｍｌ 露光、現像 得られたそれぞれの感光性平版印刷版を、光源として４
ｋＷメタルハライドランプを使用し、コダックステップ
タブレットにてクリア４段相当の露光量で露光後、コニ
カ（株）製自動現像機ＰＳＺ−９１０IIに下記現像液
を仕込み、また、フィニッシング槽には、下記版面保護
剤を仕込み、現像温度３０℃で現像を実施した。スト
ップ汚れの評価方法 得られた平版印刷版を、印刷機（三菱重工業株製ＤＡＩ
ＹＡ１Ｆ−１）にかけコート紙、湿し水（東京インキ
（株）製エッチ液ＳＧ−５１濃度１．５％）、インキ
（東洋インキ製造（株）製ハイプラスＭ紅）を使用して
印刷を行い、５０００枚刷った時点でいったん印刷機を
停止し、１時間放置した後印刷を開始し、発生した微点
状の汚れを１００ｃｍ²内の個数で評価した。

【０１０６】 現像液（本発明） Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ８６重量部 サリチル酸 １８重量部 本発明の重合体Ａ １重量部 ベータオキシナフトエ酸 １８重量部 水 １５１３重量部 版面保護剤 変性デキストリン（ペノンＪＥ−６６、日澱化学（株）製） １０．０重量部 カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 ０．４５重量部 燐酸（８５％） ０．２５重量部 ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム ０．１４重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１重量部 ｐ−ヒドロキシエチルベンゾエート ０．０５重量部 水 ９０．０重量部 実施例２ 現像液を下記現像液に変えた以外は実施例１と同様の
実験を行った。

【０１０７】実施例３ 現像液を下記現像液に変えた以外は実施例１と同様の
実験を行った。

【０１０８】比較例１ 現像液を下記現像液に変えた以外は実施例１と同様の
実験を行った。

【０１０９】比較例２ 現像液を下記現像液に変えた以外は実施例１と同様の
実験を行った。

【０１１０】比較例３ 現像液を下記現像液に変えた以外は実施例１と同様の
実験を行った。

【０１１１】 現像液（本発明） Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ７８重量部 ベータオキシナフトエ酸 １７重量部 本発明の重合体Ｂ １重量部 ペレックスＮＢ−Ｌ（花王（株）製） １７重量部 水 １５２１重量部 現像液（本発明） Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ９２重量部 本発明の重合体Ｃ １重量部 ｐ−ｔ−安息香酸 １７重量部 ＥＤＴＡ １７重量部 水 １５０６重量部 現像液 Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ８６重量部 比較重合体子Ａ １重量部 サリチル酸 １８重量部 ベータオキシナフトエ酸 １８重量部 水 １５１３重量部 現像液 Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ７８重量部 ポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマルゲン１４７；花王（株）製） １重量部 ベータオキシナフトエ酸 １７重量部 ペレックスＮＢ−Ｌ（花王株製） １７重量部 水 １５２１重量部 現像液 Ａ珪酸カリウム（ＳｉＯ₂：２６ｗｔ％、Ｋ₂Ｏ：１３ｗｔ％） １００重量部 水酸化カリウム ９２重量部 ｐ−ｔ−安息香酸 １７重量部 ＥＤＴＡ １７重量部 水 １５０６重量部 実施例４ 現像液を上記現像液、版面保護剤を下記版面保護剤
に変えた以外は実施例１と同様の実験を行った。

【０１１２】実施例５ 現像液を上記現像液、版面保護剤を下記版面保護剤
に変えた以外は実施例１と同様の実験を行った。

【０１１３】比較例４ 現像液を上記現像液、版面保護剤を下記下記版面保護
剤に変えた以外は実施例１と同様の実験を行った。

【０１１４】比較例５ 現像液を上記現像液、版面保護剤を下記下記版面保護
剤に変えた以外は実施例１と同様の実験を行った。

【０１１５】 版面保護剤（本発明） 変性デキストリン（ペノンＪＥ−６６、日澱化学（株）製） １０．０重量部 カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 ０．４５重量部 燐酸（８５％） ０．２５重量部 本発明の重合体Ｃ ０．３重量部 ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム ０．１４重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．１重量部 ｐ−ヒドロキシエチルベンゾエート ０．０５重量部 水 ９０．０重量部 版面保護剤（本発明） 白色デキストリン ５．０重量部 ヒドロキシプロピルエーテル化デンプン １０．０重量部 アラビアガム １．０重量部 本発明の重合体Ｂ ０．４重量部 燐酸第１アンモン ０．１重量部 ジラウリルコハク酸ナトリウム ０．１５重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．５重量部 エチレングリコール １．０重量部 ＥＤＴＡ ０．００５重量部 デヒドロ酢酸 ０．００５重量部 水 １００．０重量部 版面保護剤 白色デキストリン ５．０重量部 ヒドロキシプロピルエーテル化デンプン １０．０重量部 アラビアガム １．０重量部 比較重合体Ａ ０．４重量部 燐酸第１アンモン ０．１重量部 ジラウリルコハク酸ナトリウム ０．１５重量部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．５重量部 エチレングリコール １．０重量部 ＥＤＴＡ ０．００５重量部 デヒドロ酢酸 ０．００５重量部 水 １００．０重量部 実施例６ 実施例１と同様の方法で作製した感光性平版印刷版を露
光せずに、コニカ（株）製自動現像機ＰＳＺ−９１０II
に上記現像液を仕込み、また、フィニッシング槽に
は、上記版面保護剤を仕込み、現像温度３０℃で現像
を実施した。こうして全面画像部分として得られた平版
印刷版を下記の組成の修正液を用いて、２０ｃｍ×２
０ｃｍの広さで画像部を除去し、水洗した。その後、コ
ニカ（株）製ＳＧＱ−３を版面に塗布し、実施例１と同
様にストップ汚れの評価を行った。

【０１１６】 修正液（本発明） γ−ブチロラクトン ７１．０重量部 純水 １０．０重量部 アシドローダミンＢ ０．０２重量部 本発明の重合体Ａ ０．３重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ７．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ２．０重量部 粉末二酸化珪素 ９．０重量部 実施例７ 修正液を下記修正液に変えた以外は実施例６と同様の
実験を行った。

【０１１７】実施例８ 修正液を下記修正液に変えた以外は実施例６と同様の
実験を行った。

【０１１８】比較例６ 修正液を下記修正液に変えた以外は実施例６と同様の
実験を行った。

【０１１９】比較例７ 修正液を下記修正液に変えた以外は実施例６と同様の
実験を行った。

【０１２０】比較例８ 修正液を下記修正液に変えた以外は実施例６と同様の
実験を行った。

【０１２１】 修正液（本発明） γ−ブチロラクトン ４０．０重量部 シクロヘキサノン ２１．０重量部 キシレン １０．０重量部 純水 １０．０重量部 本発明の重合体Ｂ ０．５重量部 クリスタルバイオレット ０．０２重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ７．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ２．０重量部 粉末二酸化珪素 ９．０重量部 修正液（本発明） ベンジルアルコール １３．０重量部 シクロヘキサノン ３６．０重量部 本発明の重合体Ｃ ０．４重量部 ジメチルホルムアミド １４．０重量部 キシレン ６．０重量部 純水 １０．０重量部 リン酸（８５％） １．０重量部 アシドローダミンＢ ０．００２重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ７．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ６．０重量部 粉末二酸化珪素 ６．０重量部 修正液 γ−ブチロラクトン ７１．０重量部 純水 １０．０重量部 アシドローダミンＢ ０．０２重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ８．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ２．０重量部 粉末二酸化珪素 ９．０重量部 修正液 γ−ブチロラクトン ４０．０重量部 シクロヘキサノン ２１．０重量部 キシレン １０．０重量部 比較重合体Ａ ０．５重量部 純水 １０．０重量部 クリスタルバイオレット ０．０２重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ７．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ２．０重量部 粉末二酸化珪素 ９．０重量部 修正液 ベンジルアルコール １３．０重量部 シクロヘキサノン ３６．０重量部 ジメチルホルムアミド １４．０重量部 キシレン ６．０重量部 純水 １０．０重量部 リン酸（８５％） １．０重量部 アシドローダミンＢ ０．００２重量部 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ８．０重量部 ヒドロキシプロピルメチルセルロース ６．０重量部 粉末二酸化珪素 ６．０重量部 以上の評価結果を下記表１に示す。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】

【発明の効果】本発明によれば、感光性平版印刷版から
作成された平版印刷版を用いる印刷時に、検討合わせや
休憩等でしばらく印刷機を停止した後、印刷再開時に非
画像部に発生する微点状の汚れ（ストップ汚れ）を防止
する技術が提供される。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 現像処理時又は現像処理後に、側鎖に繰
   り返し単位が２以上のポリオキシエチレン基を有する重
   合体又は側鎖に繰り返し単位が２以上のポリオキシプロ
   ピレン基を有する重合体を含有する溶液で処理されたこ
   とを特徴とする感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 感光性平版印刷版の現像処理時又は現像
   処理後に、側鎖に繰り返し単位が２以上のポリオキシエ
   チレン基を有する重合体又は側鎖に繰り返し単位が２以
   上のポリオキシプロピレン基を有する重合体を含有する
   溶液で処理することを特徴とする感光性平版印刷版の処
   理方法。
3. 【請求項３】 側鎖に繰り返し単位が２以上のポリオキ
   シエチレン基を有する重合体又は側鎖に繰り返し単位が
   ２以上のポリオキシプロピレン基を有する重合体を含有
   することを特徴する感光性平版印刷版の現像液。
4. 【請求項４】 側鎖に繰り返し単位が２以上のポリオキ
   シエチレン基を有する重合体又は側鎖に繰り返し単位が
   ２以上のポリオキシプロピレン基を有する重合体を含有
   することを特徴する感光性平版印刷版の修正液。
5. 【請求項５】 側鎖に繰り返し単位が２以上のポリオキ
   シエチレン基を有する重合体又は側鎖に繰り返し単位が
   ２以上のポリオキシプロピレン基を有する重合体、を含
   有することを特徴する感光性平版印刷版の版面保護剤。