JPH0934071A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】マゼンタ発色の阻害を低減し、シアン、マゼン
タ、イエロー３色の階調バランスが保持され、色再現性
に優れた写真感光材料及び迅速処理のカラー画像形成方
法を提供する。 【解決手段】緑感性ハロゲン化銀乳剤層に例えば（Ｍ−
７）又は（Ｍ−４１）で表わされるカプラーを含有し、
かつ、水難溶性の塩基性金属化合物を上記の少なくとも
１層に含有することを特徴とする。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料及びその画像形成方法に関するもので、特
に発色特性及び色再現性を改良したハロゲン化銀カラー
写真感光材料及びその画像形成方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料のカラー現像処理に
関しては、近年、その処理時間の短縮の研究開発が鋭意
なされている。カラーネガの現像処理については、従来
の処理の迅速化は、主に脱銀工程の処理時間短縮により
なされている。例えば、ミニラボ市場向けに導入された
富士写真フイルム（株）の迅速処理ＣＮ−１６ＦＡにお
いては８分１５秒まで短縮されている。しかし、該処理
では発色現像時間が全処理時間の実に４０％を占めてい
る。それ故、発色現像時間を短縮した迅速処理の導入は
当業界においては大きな課題である。また、この課題解
決に対し多くの提案がなされている。しかしながら、単
に発色現像の高温処理、現像液の高ｐＨ処理、発色現像
主薬の高濃度処理、感材の膜質改良、感材構成層の薄層
化あるいはこれらの組合せを適用して、現行より短縮し
た発色現像時間で処理を実施してもカラーネガとして最
も重要なイエロー、マゼンタ、シアン３色の階調バラン
スが大きく崩れ、支持体に近い側に塗設される赤感性層
のシアンの発色が遅れる。このシアン発色の遅れの課題
解決に対して、水難溶性の塩基性金属化合物を支持体に
近い側の層に含有せしめ発色を促進しようという提案が
ある。この提案は、確かに効果は認められるものの、他
層、特に緑感性層のマゼンタ発色に悪影響を与え、発色
阻害が生じるというもう１つの問題の派生することが明
らかになり、この問題の解決が急務となった。

【０００３】一方、水難溶性の塩基性金属化合物の感材
への使用に関しては、例えば、特開昭６３−０１１９４
０号公報（文献１）に該金属化合物の使用及び該金属化
合物を構成する金属イオンに対し錯形成反応を起こして
塩基を放出する錯形成化合物を含有する処理液を用いて
発色現像処理することが記載され、又、感材に使用する
マゼンタカプラーについてもその具体例が提示されてい
る。しかし、文献１に具体的に記載されているこれらの
マゼンタカプラーを使用しても発色阻害の悪影響を受
け、満足できるものではなく、さらに問題解決のための
カプラーの開発が重要になった。更に、特開平３−０１
７６４８号公報（文献２）には、同じく感材に水難溶性
の塩基性金属化合物を含有し、かつ、該金属化合物を構
成する金属イオンと錯形成する際に塩基を放出させる化
合物を含有する発色現像液で処理することが記載されて
いる。又、マゼンタカプラーに係る記載もある。しか
し、文献２では、感材に使用するハロゲン化銀の組成が
実質的に沃化銀を含有しないで、塩化銀を８０モル％以
上含有するハロゲン化銀の使用であって本発明とは実質
的に異なるものであり、上記該塩基を放出させる化合物
を含有する発色現像液は、感光材料の表面に薄層状に適
用する画像形成方法であって、本発明に係る画像形成方
法とはやはり異なるものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、支持
体上に赤感性、緑感性、青感性ハロゲン化銀乳剤層及び
非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するカラー感材
において、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に一般式（Ｉ）又
は一般式（II）で表わされるカプラーを含有し、かつ、
水難溶性の塩基性金属化合物を上記の少なくとも１層に
使用するとき、発色阻害を受けない良好な発色性を与
え、優れた色再現性を与えるハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することを目的とする。さらに、上記課題
達成に適切な迅速処理によるカラー画像形成方法を提供
することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
の発色特性及び色再現性を改良するハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に赤感性、緑感性、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び非感光性層をそれぞれ少なくとも
１層有するカラー感材において、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層に一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表わされる特定
のマゼンタカプラーを用い、水難溶性の塩基性金属化合
物を上記の少なくとも１層に含有させることによって、
上記課題を達成するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
することができることを見い出し、本発明を完成するに
至った。さらに、上記カラー感材を発色現像主薬濃度を
規定し、かつ、該塩基性金属化合物からの塩基の放出を
促進する化合物を含有する発色現像液を使用し、現像時
間を短縮し、現像液の温度を高温にして迅速処理するこ
とによっても上記課題を達成できる画像形成方法を見い
出し、本発明を完成することができた。即ち、本発明
は、

【０００６】（１）支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表わさ
れるカプラーを含有し、かつ、水難溶性の塩基性金属化
合物を上記の少なくとも１層に含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化３】

【０００８】一般式（II）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ₁ は２級又は３級のアルキル基
を表し、Ｒ₂ はアルキル基またはアリール基を表し、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子又は芳香族第一級アミン現像
主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基
を表す。）

【００１１】（２）該写真感光材料の乳剤層側とは支持
体を挾んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記
録層を有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】（３）発色現像主薬の濃度が２５〜８０ミ
リモル／リットル、かつ，水難溶性の塩基性金属化合物
からの塩基の放出を促進する化合物を含有する４０〜６
０℃の発色現像液を用い、請求項１又は請求項２に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料を２５〜９０秒間発
色現像処理することを特徴とする画像形成方法。

【００１３】上記（１）の態様は、支持体上に赤感性、
緑感性、青感性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層をそ
れぞれ少なくとも１層有するカラー感材の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表わさ
れるピラゾロントリアゾールマゼンタカプラーであっ
て、６位に嵩高い２級又は３級炭素が結合している特定
のカプラーを含有し、かつ、水難溶性の塩基性金属化合
物を上記の少なくとも１層に含有するカラー感材によっ
て、発色特性及び色再現性を改良するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料である。この様な特定のマゼンタカプラ
ー及び水難溶性塩基性金属化合物のカラー感材への使用
技術は、今迄のところ開示されていない技術であって、
この新技術によって該塩基性金属化合物の使用によるマ
ゼンタ発色阻害を低減し、マゼンタ発色の低下がないこ
とによってシアン、マゼンタ、イエロー３色の階調バラ
ンスが保持されるとともに青色光領域（４００〜５００
ｎｍ）の不用な吸収が低い分光吸収特性を与え色再現性
を改良するという本発明の課題を達成するものである。

【００１４】好ましい態様（２）は、該カラー感材の乳
剤層側とは支持体を挾んで反対側のバック層に強磁性粉
末を含む磁性層を有する感材であって、磁性層を設けた
感材であっても発色特性は良好であって本発明の課題を
達成する。

【００１５】態様（３）は、態様（１）又は（２）のカ
ラー感材を発色現像主薬の濃度が２５〜８０ミリモル／
リットル、かつ、該塩基性金属化合物からの塩基の放出
を促進する化合物を含有する発色現像液であって、現像
時間を２５〜９０秒、現像液の温度を４０〜６０℃にし
て発色現像処理する画像形成方法であって、このような
迅速処理の画像形成方法を実施しても本発明の課題を達
成する。

【００１６】以下、本発明について順次詳しく説明す
る。初めに、ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーに
ついて説明する。

【００１７】本発明に用いられるピラゾロトリアゾール
カプラーは下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される。 一般式（Ｉ）

【００１８】

【化５】

【００１９】一般式（II）

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｒ₁ は２級又は３級のアルキル吸
収を表し、Ｒ₂ はアルキル基またはアリール基を表し、
Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は芳香族第一級アミン現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱しうる
基を表す。）

【００２２】以下に本発明カプラーについて詳しく説明
する。本明細書の記述において、１級アルキル基とは、
結合に与る炭素原子に１個の炭素原子と２個の水素原子
が結合しているアルキル基を意味し、２級アルキルと
は、結合に与る炭素原子に２個の炭素原子と１個の水素
原子が結合しているアルキル基を意味し、３級アルキル
基とは、結合に与る炭素原子に３個の炭素原子が結合し
ているアルキル基を意味する。一般式（Ｉ）において、
Ｒ₁ は炭素数３〜３２の２級又は３級アルキル基を表
し、該２級又は３級アルキル基は置換基を有してもよ
く、分岐したアルキル基が互いに結合して環を形成して
もよく、例えば、イソプロピル、２−ブチル、３−ペン
チル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ジシクロヘキシルメチル、ジフェニルメチル、１，
３−ジメチルシクロヘキサン−２−イル、ｔ−ブチル、
ｔ−アミル、１−メチル−１−シクロプロピル、１−エ
チル−１−シクロプロピル、１−メチル−１−シクロペ
ンチル、１−メチル−１−シクロヘキシル、１，１，
３，３−テトラメチル−１−ブチル、１−アダマンチル
が挙げられる。Ｒ₁ の置換基としてはハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリ
デシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜８
のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−
アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−
ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６
から３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフ
チル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数
１から３２の、５から８員環のヘテロ環基で、例えば、
２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミ
ジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イ
ミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２
−イル）、シアノ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜
３２のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トシブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシ
リル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル
基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１
−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブト
キシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ基（好
ましくは炭素数３から８のシクロアルキルオキシ基で、
例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキ
シ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２の
アリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフト
キシ）、

【００２３】ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ
基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキ
シカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニ
ルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシクロアルキルオ
キシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオ
キシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカ
ルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイルオキシ、

【００２４】Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルフ
ァモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルフ
ァモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキ
シ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルカンカルホニルオキシ基で、例えば、メ
タンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキ
シ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数
１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコ
キシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル基で、例え
ば、シクロペンチルオキシカルボニル、シクロヘキシル
オキシカルボニル）、

【００２５】アリールオキシカルボニル基（好ましくは
炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例え
ば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好まし
くは炭素数１〜３２のカルバモイル基で、例えば、カル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイ
ル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基
で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチ
ルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミ
ノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリ
ノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘ
テロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環
アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボン
アミド基（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミド
基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデ
カンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２
のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好まし
くは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニル
アミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカル
ボニルアミノ基で、

【００２６】例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スル
ファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスル
ファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェ
ニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチル
チオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２の
アリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、

【００２７】ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチ
オ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンス
ルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素
数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベン
ゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンス
ルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスル
ホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタ
レンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素
数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニ
ル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例
えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基
（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシ
ホスフィノイルアミノ基）が挙げられる。

【００２８】Ｒ₁ で表される基の置換基として好ましい
ものは、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、シリル基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、イミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルカンスルホ
ニル基、アレーンスルホニル基、ホスホニル基、ホスフ
ィノイルアミノ基を挙げることができる。

【００２９】Ｒ₂ はアルキル基またはアリール基を表
し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ₁ で
表される基の置換基の説明で挙げたものと同じである。
Ｒ₂ で表される基はさらに置換基を有することが好まし
く、好ましい置換基はＲ₁ で表される基の置換基の説明
で挙げたもと同じである。Ｒ₂ で表されるアルキル基ま
たはアリール基の置換基として特に好ましいものは、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、シアノ基、シリル基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ア
ニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、スルホンアミド基、イミド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホス
フィノイルアミノ基である。

【００３０】Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は現像主薬
酸化体との反応により離脱可能な基を表す。詳しくは、
離脱可能な基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表す。ハ
ロゲン原子および離脱可能な基の好ましい範囲及び具体
例はＲ₁ で表される基の置換基の説明で挙げたものと同
じである。Ｘはこれら以外にアルデヒドまたはケトンを
介して２分子の４当量カプラーが結合したビス形カプラ
ーの場合もあり、またＸは現像促進剤、現像抑制剤、脱
銀促進剤またはロイコ色素などの写真有用基もしくはそ
れらの前駆体であってもよい。

【００３１】以下に本発明の化合物の好ましい範囲につ
いて説明する。Ｒ₁ で表される基は３級アルキル基が好
ましく、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、１−メチル−１−シ
クロプロピル、１−エチル−１−シクロプロピル、１−
メチル−１−シクロペンチル、１−メチル−１−シクロ
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチル−１−ブチ
ル、１−アダマンチルが特に好ましく、ｔ−ブチル基が
最も好ましい。Ｒ₂ で表される基は好ましくは下記一般
式(III) で表される。 一般式(III) −｛（Ａ₁)_a （Ｂ₁)_b （Ａ₂)_c （Ｂ₂)_d （Ａ₃)_e （Ｂ₃)
_f （Ａ₄)_g （Ｂ₄)_h ｝ 式中、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ およびＡ₄ はそれぞれ−Ｏ−、
−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₃)−、−Ｎ（Ｒ₃)ＣＯ−、−ＣＯＮ
（Ｒ₃)−、−Ｎ（Ｒ₃)ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₃)−、
−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₃)ＣＯＮ（Ｒ₄ ）
−、−ＯＣＯＮ（Ｒ₃)−又は−Ｎ（Ｒ₃)ＣＯ₂ −を表
し、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、アルカンスルホニル基またはアレーンス
ルホニル基を表し、これらの基の好ましい炭素数及び具
体例はＲ₁ で表される基の説明で挙げたアルキル基、ア
リール基、アシル基、アルカンスルホニル基及びアレー
ンスルホニル基と同じである。Ｂ₁ 、Ｂ₂ およびＢ
₃ は、それぞれアルキレン基（好ましくは主鎖の炭素数
１〜１０、置換基も含めた炭素数が１〜３０のアルキレ
ン基で、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブ
チレン）又はアリーレン基（好ましくは炭素数６〜３０
のアリーレン基で、例えば、１，２−フェニレン、１，
３−フェニレン、１，４−フェニレン、１，２−ナフチ
レン、１，４−ナフチレン）を表す。Ｂ₄ はアルキル基
又はアリール基を表し、これらのアルキル基及びアリー
ル基の好ましい炭素数及び具体例はＲ₁ で表される基の
説明で挙げたアルキル基およびアリール基と同じであ
る。Ｒ₄ 、Ｒ₃ 、Ｂ₁ 、Ｂ₂ 、Ｂ₃ 及びＢ₄で表される
基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基
は、Ｒ₁ で表される基の好ましい置換基として挙げたも
のと同じである。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは０
または１を表し、ｈは１を表す。ただし、ａ−ｂ＝０、
ｃ−ｄ＝０、ｅ−ｆ＝０である。一般式(III) で表され
る基において、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ およびＡ₄ はそれぞれ
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₃)ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ₃)
−、−Ｎ（Ｒ₃)ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₃)−および−
Ｎ（Ｒ₃)ＣＯ₂ −が好ましく、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ₃)ＣＯ
−および−Ｎ（Ｒ₃)ＳＯ₂ −がさらに好ましい。Ｒ₄ お
よびＲ₃ は水素原子およびアルキル基が好ましく、水素
原子が最も好ましい。Ｂ₁ 、Ｂ₂ およびＢ₃は、主鎖の
炭素数が１〜３で、総炭素数が１〜２０のアルキレン
基、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、
１，４−フェニレン基が好ましく、Ｂ₄ はアルキル基又
はフェニル基が好ましい。ｎは１が好ましい。一般式(I
II) で表される基において、ａ＝０、ｂ＝１、ｃ＝１で
あって、Ａ₂が−Ｎ（Ｒ₃)ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₃)ＳＯ₂ −
または−Ｎ（Ｒ₃)ＣＯ₂ −であり、Ｂ₁ が１，３−フェ
ニレン基または１，４−フェニレン基である場合が特に
好ましい。

【００３２】Ｘはハロゲン原子、アリールオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、アシルアミノ基、複素環基、アリ
ールアゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基又は複素
環チオ基が好ましく、ハロゲン原子、アリールオキシ
基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基又は複
素環チオ基がさらに好ましく、塩素原子又はアリールオ
キシ基が最も好ましい。Ｘで表される基の好ましい具体
例としては以下に示すものが挙げられる。

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物
のうち、一般式（Ｉ）で表される化合物がより好まし
い。さらに、Ｒ₁ は３級のアルキル基であることが好ま
しい。

【００３６】以下に本発明に用いることができる一般式
（Ｉ）又は（II）で表されるピラゾロトリアゾールマゼ
ンタカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】本発明の一般式（Ｉ）又は（II）で表され
るカプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料への添加
量は３×１０^-5〜３×１０^-3 mol／m²であり、好ましく
は３×１０^-4〜２×１０^-3 mol／m²であり、１×１０^-4
〜１．５×１０^-3 mol／m²がさらに好ましい。緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤総が複数の層から成るときは、これら複
数の層に使用することができる。また、同一カプラーを
複数の層に使用してもよく、異なるカプラーを混合して
使用することもできる。さらに、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層以外の感光性層や非感光性層にも目的に応じて使用
することができる。

【００５２】本発明のピラゾロトリアゾールカプラーの
出発原料である５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール化合物
は、特開平４−６６５７３号、同４−６６５７４号に記
載の方法により合成が可能である。一般式（II）で表さ
れる化合物の合成に必要な５−ヒドラジノ−１Ｈ−ピラ
ゾール類は特開平４−１９４８４６号に記載された方法
により、５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール類をジアゾ化、
さらに還元して得ることができる。本発明のピラゾロト
リアゾールカプラーの骨格部分は、米国特許第４，５４
０，６５４号、特公平４−７９３５０号、同４−７９３
５１号、特開平３−１８４９８０号、同５−１８６４７
０号、同６−１１６２７１号、米国特許第３，７２５，
０６７号、特開平３−２２０１９１号、及び同５−２０
４１０６号等の明細書に記載された方法で合成すること
ができる。

【００５３】以下に本発明のピラゾロトリアゾールカプ
ラーの具体的合成例を示す。 合成例１（例示化合物Ｍ−２の合成） 例示化合物Ｍ−２は、下記スキームに従い合成すること
ができた。

【００５４】

【化２３】

【００５５】中間体（Ａ−３）の合成 欧州公開特許第０５７１９５９Ａ号に記載された方法に
より合成することができる中間体（Ａ−１）２７．８ｇ
（０．２００mol)をアセトニトリル１５０mlに加え、さ
らに２−メチル−３−フタルイミドプロピオンイミノ酸
メチルエステル塩酸塩｛中間体（Ａ−２）、メタクリロ
ニトリルとフタルイミドを塩基の存在下に反応して得ら
れる２−メチル−３−フタルイミドプロピオニトリルを
Ｐｉｎｎｅｒ法に処すことにより合成できる｝６７．９
ｇ（０．２４０mol)を加えて、室温で６時間攪拌した。
析出した結晶を濾取し、アセトニトリルで洗浄した後、
風乾し、６５．５ｇ（収率８４％）の中間体（Ａ−３）
を得た。 中間体（Ａ−４）の合成 塩酸ヒドロキシルアミン１４．７ｇ（０．２１１mol)を
メタノール１５０mlに加え、室温で攪拌して溶解した。
これにナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液４
２．４ml（０．２１１mol)を加えて５分間攪拌し、析出
した沈澱を濾過して除いた。この濾液に中間体（Ａ−
３）６８．８ｇ（０．１７６mol)を加え、室温で４時間
攪拌の後、２日放置した。この反応液を減圧下に容積が
約１／３になるまで濃縮し、酢酸エチル４００ml、水４
００mlおよび濃塩酸１０mlを加えて抽出した。水層を酢
酸エチル２００mlでさらに抽出し、有機層を合わせて飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。減圧下に濃縮し中間体（Ａ−４）の粗生成物を橙色
の油状物として得た。さらに精製することなく次工程に
用いた。

【００５６】中間体（Ａ−５）の合成 中間体（Ａ−４）４７．２ｇ（０．１２８mol)をアセト
ニトリル４５０mlに溶解し、室温で攪拌した。これに、
四塩化炭素５０．８ml（０．５１２mol)を加え、さらに
トリフェニルホスフィン５０．４ｇ（０．１９２mol)を
加えて、室温で５時間攪拌した。一夜放置後、減圧下に
溶媒を留去し、残査に少量のアセトニトリルを加えて溶
解し、さらに酢酸エチル４００mlと水４００mlを加えて
抽出した。有機層を飽和重曹水３００ml、ついで飽和食
塩水３００mlで洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥した。減圧下に濃縮後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶離液：クロロホルム／メタノールの混合
溶媒）で精製し、３７．２ｇ（収率８２．７％）の中間
体（Ａ−５）を得た。

【００５７】中間体（Ａ−６）の合成 中間体（Ａ−５）３８．６ｇ（０．１１０mol)をイソプ
ロピルアルコール１５０mlに溶解し、攪拌しながら加熱
還流した。これに、抱水ヒドラジン５．８７ml（０．１
２１mol)を２０分間かけて滴下し、さらに３時間加熱還
流した。氷水で冷却し、析出している不溶物を濾過して
除いた。濾液を減圧下に濃縮し、中間体（Ａ−６）を含
む赤色の油状物２４．８ｇを得た。ＮＭＲスペクトルに
より純度５６．７％と推定した。

【００５８】中間体（Ｂ−１）の合成 ４−ヒドロキシ安息香酸エチル８０．０ｇ（０．４８１
mol)、ブロモオクタデカン１６０．７ｇ（０．４８２mo
l)及び炭酸カリウム１３３ｇ（０．９６２mol)を，Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２４０ml中に加
え、蒸気浴上で４時間加熱攪拌した。冷却後、反応混合
物を水１．５リットル中に注ぎ、析出した結晶を濾取
し、水洗した。風乾して中間体（Ｂ−１）２０１．４ｇ
（収率１００％）を得た。

【００５９】中間体（Ｂ−３）の合成 中間体（Ｂ−１）２０１．４ｇ（０．４８１mol)をジク
ロロメタン１．０リットルに溶かし、氷水で冷却して攪
拌した。これに、クロルスルホン酸４３．２ml（０．６
４９mol)を３０分間で滴下し、さらに１．５時間攪拌し
た。氷水浴をはずして室温で一夜静置後、３．５時間加
熱還流下、攪拌した。減圧下に濃縮し、残査に酢酸エチ
ル１．０リットルと１Ｎ塩酸８００mlを加えて抽出し
た。有機層を飽和食塩水と混合し、冷却して析出した結
晶を濾取した。水洗した後、風乾し、中間体（Ｂ−２）
の粗生成物２８０ｇを得た。この中間体（Ｂ−２）の粗
生成物２７０ｇおよび水酸化カリウム１３５ｇ（２．４
１mol)を水１．０リットルとエタノール０．６０リット
ルの混合溶媒中に加え、１．５時間蒸気浴上で加熱攪拌
した。室温で一夜静置後、攪拌しながら濃塩酸２５０ml
をゆっくり加え、析出した結晶を濾取し、中間体（Ｂ−
３）２１７．５ｇを得た。

【００６０】中間体（Ｂ−４）の合成 中間体（Ｂ−３）８０．０ｇ（０．１７０mol)をトルエ
ン４００mlに加え、さらに塩化チオニル７０ml（０．９
６mol)とＤＭＦ５滴を加えて、１００〜１２０℃のオイ
ルバス上で３．５時間攪拌した。塩化チオニル４０ml
（０．５５mol)を追加し、さらに３時間加熱攪拌の後、
減圧下に溶媒を留去した。残査にアセトニトリル３００
mlを加えて晶析し、中間体（Ｂ−４）６３．６ｇ（収率
７４％）を得た。

【００６１】中間体（Ｂ−５）の合成 市販の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール４．
３８（４９．１mmol)、重曹１３ｇ（０．１５mol)、水
１００ml及び酢酸エチル２００mlの混合物に、攪拌下中
間体（Ｂ−４）２５．０ｇ（４９．３mmol) を加え、室
温で１時間攪拌した。氷水で冷却しながら、さらに１時
間攪拌の後、析出した結晶を濾取し、中間体（Ｂ−５）
２４．４ｇ（収率８９％）を無色の結晶として得た。

【００６２】例示化合物Ｍ−２の合成 中間体（Ａ−６）５．８０ｇ（１４．９mmol）をＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）２０mlに溶かし、
水浴で冷却して攪拌した。トリエチルアミン２．３０ml
（１６．５mmol）を加え、続いて中間体（Ｂ−５）９．
２０ｇ（１６．４mmol）を加えて室温で２０分間攪拌し
た。酢酸エチル８０ml、水１００ml及び濃塩酸２．０ml
を加えて抽出し、有機層を飽和食塩水８０mlで洗浄し
た。有機層にＮ−クロロこはく酸イミド１．８９ｇ（１
４．２mmol) を加え、攪拌後２０分間静置した。この酢
酸エチル溶液に水１００mlを加えて抽出し、飽和食塩水
８０mlで洗浄後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。
減圧下に濃縮後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で
精製し、７．９３ｇ（収率６８％）の例示化合物Ｍ−２
を淡黄色のガラス状固体として得た。¹ Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃) δ(ppm)11.30(brs,1H),8.16(d,1H),7.79(dd,1H),6.70
(m,2H),5.63(t,1H),5.11(t,1H),3.87(m,2H),3.72(d,2
H),3.4-3.1(m,3H),1.74(m,2H),1.5-1.2(m,48H),0.88(t,
3H)

【００６３】合成例２（例示化合物Ｍ−３５の合成） 例示化合物Ｍ−３５は、下記スキームに従い合成するこ
とができた。

【００６４】

【化２４】

【００６５】中間体（Ｄ−５）の合成 市販のトルニトリルを濃硝酸でニトロ化して得られる中
間体（Ｄ−１）５０．０ｇ（０．３０８mol)をメタノー
ル２７０mlに加え、水浴で冷却して攪拌した。これにナ
トリウムメトキシドの２８％メタノール溶液５９．５ｇ
（０．３０８mol)を加えて１時間攪拌し、さらに水浴を
はずして室温で４時間攪拌した。この反応混合物を冷蔵
庫中で一夜静置した後、氷水で冷却して攪拌した。酢酸
３７ｇ（０．６１７mol)を１０分間で滴下し、さらに３
０分間攪拌した。これに欧州公開特許第１７７７６５Ａ
号に記載の方法によって合成できる中間体（Ｄ−２）３
９．４ｇ（０．３０８mol)をメタノール５０mlに溶かし
て加え、室温で４時間攪拌して中間体（Ｄ−３）とし、
さらに塩酸ヒドロキシルアミン４４．２ｇ（０．６１７
mol)を加えて、４０℃で４時間攪拌した。一夜放置後、
減圧下にメタノールを留去し、酢酸エチル４００mlと水
５００mlを加えて抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄
後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に溶媒を
留去して、中間体（Ｄ−４）の粗生成物６７．１ｇを赤
橙色の油状物として得た。これを。ＤＭＡＣ４００mlに
溶かし、氷水で冷却して攪拌した。Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン４９．３ｇ（０．３３０mol)を加え、さらに塩化
ｍ−ニトロベンゼンスルホニル５１．４ｇ（０．２３２
mol)を加えて３０分間攪拌した。氷水浴をはずして室温
で１時間攪拌の後、さらにＮ，Ｎ−ジエチルアニリン１
９．９ｇ（０．１３３mol)を加え、室温で３時間攪拌し
た。反応混合物に酢酸エチル６００mlと水１．５リット
ルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、アセ
トニトリル１２０mlを加えて晶析し、１９．８ｇの中間
体（Ｄ−５）を得た。

【００６６】中間体（Ｄ−６）の合成 還元鉄２６．２ｇ（０．４６９mol)、塩化アンモニウム
２．６ｇ（４９mmol）、水２６ml及びイソプロピルアル
コール２６０mlの混合物を蒸気浴上で１５分間加熱還流
下攪拌した。これに中間体（Ｄ−５）１３．４ｇ（４
７．０mmol）を少しずつ加え、３０分間加熱攪拌した。
６０℃程度に冷却した後、セライトを用いて濾過し、濾
液を水５００ml中に注いで攪拌した。析出した結晶を濾
取し、中間体（Ｄ−６）１０．２９ｇ（収率８５．８
％）を淡褐色の結晶として得た。

【００６７】中間体（Ｅ−２）の合成 市販の４−ｔ−オクチルフェノール３６．０ｇ（０．１
７４mol)、炭酸カリウム４１．０ｇ（０．２９６mol)、
ＤＭＦ２００ml、及び日産化学製のファインオキソコー
ル１８００メタンスルホニルクロリドと反応して得られ
る中間体（Ｅ−１）７０．０ｇ（０．２０１mol)の混合
物を蒸気浴上で５時間加熱攪拌した。冷却後、ヘキサン
５００mlと水８００mlを加えて抽出し、有機層を飽和重
曹水５００ml、続いて飽和食塩水５００mlで洗浄した。
有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧下
に濃縮し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液：ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製
し、中間体（Ｅ−２）５２．４ｇ（収率６５％）を微黄
色の油状物として得た。 中間体（Ｅ−３）の合成 中間体（Ｅ−２）５２．４ｇ（０．１１４mol)をジクロ
ロメタン１５０mlに溶かし、氷水浴で冷却して攪拌し
た。これに９７％クロルスルホン酸１１．０ml（０．１
６０mol)を５分間で滴下し、室温で２時間攪拌した。こ
の反応混合物を水浴で冷却しアセトニトリル４５mlを加
え、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）
９０mlをゆっくり加えた。オキシ塩化リン２１．５ml
（０．２９２mol)を２０分間で滴下し、さらに３．５時
間加熱還流条件で攪拌した。反応混合物を氷水１．０リ
ットルに注ぎ、酢酸エチル５００mlを加えて抽出した。
有機層を水７００ml、さらに飽和食塩水７００mlで洗浄
後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮
して中間体（Ｅ−３）の粗生成物６７．４ｇを淡褐色の
油状物として得た。精製することなく次工程に用いた。

【００６８】例示化合物Ｍ−３５の合成 中間体（Ｄ−６）１０．２９ｇ（４０．３mmol) をＤＭ
ＡＣ８０mlに加え、室温で攪拌した。これに、中間体
（Ｅ−３）３１．５ｇ（５６．５mmol）を加え、続いて
ピリジン５．５４ml（６８．６mmol）を加え、室温で１
時間４０分攪拌した。一夜放置後、酢酸エチル３００ml
と水４００mlを加えて抽出し、有機層を１Ｎ塩酸２５０
ml、飽和食塩水２５０mlで順次洗浄した。有機層を無水
硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に濃縮後、残査を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶難液：ヘキサ
ン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、中間体（Ｄ−
７）１７．７ｇ（収率５７％）を微褐色のガラス状固体
として得た。これを酢酸エチル１００mlに溶解し、室温
で攪拌しながら、Ｎ−クロロこはく酸イミド３．０５ｇ
（２．２８mmol）を加え、１時間攪拌した。水１００ml
を加えて抽出し、飽和食塩水１００mlで洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下に濃縮
後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離
液：ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、１
７．０ｇ（収率９２％）の例示化合物Ｍ−３５を微黄色
のガラス状固体として得た。¹ Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃) δ(ppm)7.76(brs,1H),7.69(d,1H),7.64(d,1H),7.48(dd,
1H),7.16(dd,1H),6.97(dd,1H),6.85(d,1H),4.2-3.9(m,2
H),3.17(m,1H),2.21(s,3H),2.2-1.6(m,4H),1.58(s,2H),
1.5-0.8(m,37),1.36(d,6H),0.42(s,9H)

【００６９】合成例３（例示化合物Ｍ−１の合成）

【００７０】

【化２５】

【００７１】中間体（Ｆ−２）の合成 合成例１で用いた中間体（Ａ−１）２５０ｇにアセトニ
トリル２８００mlを加えて室温で攪拌した。この溶液に
メチル−４−ニトロフェニルイミド酸エステル塩酸塩
｛中間体（Ｆ−１）｝３９０ｇを加えて、室温で７時間
攪拌をおこなった。次に、ヒドロキシルアミンのメタノ
ール溶液（ヒドロキシルアミン塩酸塩１５０ｇナトリウ
ムメチラートの２８ｗｔ％メタノール溶液を４３０mlか
ら調液）を加えて、更に８時間攪拌を行った。反応終了
後、この溶液に水８０００mlを加えて析出した結晶を濾
取した。この結晶を乾燥して中間体（Ｆ−２）を４２
１．７ｇ（７７．２％）得た。融点は１７５〜１７７℃
であった。

【００７２】中間体（Ｆ−３）の合成 中間体（Ｆ−２）３６４ｇにジメチルアセトアミド９０
０mlを加えて、１０℃に冷却して攪拌した。これにメタ
ンスルホン酸クロライド１４４．３ｇを加え、次にピリ
ジン２３３mlを加えた。室温で２時間攪拌した後、メタ
ノール２６００mlを加えて５５℃で５時間加熱攪拌を行
なった。反応終了後、室温まで冷却して水１８００mlを
加えて結晶を析出させた。この結晶を濾取し、乾燥し
た。閉環体である中間体（Ｆ−３）を２４９ｇ（７２．
８％）得た。融点は２５９〜２６０℃であった。

【００７３】中間体（Ｆ−４）の合成 還元鉄２０９ｇ、塩化アンモニウム２０ｇに水１２０ml
とイソプロピルアルコール１２００mlを加えて加熱攪拌
した。この溶液に前記の方法で得た中間体（Ｆ−３）２
０２ｇを少しずつ添加した。添加終了後、１時間加熱攪
拌を行い、次いで反応液を熱時濾過して不溶解物を濾過
して除いた。濾液を減圧下で濃縮し、残留物に水３００
０mlを加えて結晶を析出させた。この結晶を濾取して乾
燥した。中間体（Ｆ−４）１６７．９ｇ（９２．９％）
を得た。融点は２６３〜２６５℃であった。

【００７４】例示化合物Ｍ−１の合成 無水コハク酸２４．２ｇとテトラデカノール４２．９ｇ
を１２０〜１３０℃に加熱溶融し、３時間攪拌した。反
応終了後、８０℃に冷却してから、水５０mlを加え、更
に１時間攪拌した。次に反応液を室温に冷却して酢酸エ
チル２００mlを加えて抽出した。この酢酸エチル溶液を
水２００mlで３回洗浄した後、減圧下で酢酸エチルを濃
縮乾固した。３−テトラデシルオキシカルボニルプロピ
オン酸を６０．９ｇ（９６．８％）得た。融点は４８〜
４９℃であった。先に合成した中間体（Ｆ−４）２５．
５ｇ、前記の方法で合成した３−テトラデシルオキシカ
ルボニルプロピオン酸３３．０ｇ、ピリジン１９．５ml
に酢酸エチル２５０mlを加えて室温で攪拌した。これに
三塩化リン５．５ｇを滴下して室温で２時間、更に６０
〜７７℃で１時間攪拌を行った。例示カプラーＭ−１の
７位が水素原子の化合物｛中間体（Ｆ−５）｝が合成さ
れた。次いで室温に冷却して塩化スルフリル１６．２ml
を滴下し、２時間攪拌した。例示カプラーＭ−１の７位
のジクロロ体が合成された。反応終了後、温水（６０〜
７０℃）２００mlを加えて抽出した。この酢酸エチル溶
液を重曹水で洗浄した後、この酢酸エチル溶液に重曹２
５．０ｇ、亜硫酸ソーダ２０ｇ、水２００mlとメタノー
ル５０mlを加えて、４０〜５０℃で２時間攪拌した。反
応終了後、水層を除去し、酢酸エチル溶液を温水（６０
〜７０°）で２度洗浄した。酢酸エチル溶液を減圧下で
濃縮すると結晶が析出した。この結晶を酢酸エチルとア
トセニトリル５：１の混合溶媒で再結晶を行い、例示カ
プラーＭ−１を４９．５ｇ（８４．４％）得た。融点１
８２〜１８３℃。¹ Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ） δ（ppm)13.38(s,1H),10.30(s,1H),7.92(d,2H),7.77(d,
2H),4.00(t,2H),2.75 〜2.50(br,4H),1.65〜1.02(m,24
H),1.40(s,9H),0.84(t,3H)

【００７５】次に、水難溶性の塩基性金属化合物につい
て説明する。

【００７６】本発明において感光材料に含有させる水に
難溶な塩基性金属化合物の例としては、２０℃の水に対
する溶解度（水１００ｇ中に溶解する物質のグラム数）
が０．５以下で 式 Ｔ_m Ｘ_n で表わされるものが好ましい。ここでＴは遷移金属、例
えばＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｂｉ等、アルカリ土類金属、例えばＣａ、Ｂ
ａ、Ｓｒ、Ｍｇ等を表わし、Ｘとしては水の中で後述す
る錯形成化合物の説明に出てくるＭの対イオンとなるこ
とができ、かつアルカリ性を示すもの、例えば炭酸イオ
ン、リン酸イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオン、アル
ミン酸イオン、ヒドロキシイオン、酸素原子を表わす。
ｍとｎは、それぞれ、ＴとＸの各々の原子価が均衡を保
てるような整数を表わす。

【００７７】以下に好ましい具体例を列挙する。炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜
鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカルシウム
（ＣａＭｇ（ＣＯ₃)₂)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化スズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化ビスマス、
水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カルシウム、
塩基性炭酸亜鉛（２ＺｎＣＯ₃ ・３Ｚｎ（ＯＨ)₂・Ｈ₂
Ｏ）、塩基性炭酸マグネシウム（３ＭｇＣＯ₃ ・Ｍｇ
（ＯＨ)₂・３Ｈ₂ Ｏ）、塩基性炭酸ニッケル（ＮｉＣＯ
₃ ・２Ｎｉ（ＯＨ)₂）、塩基性炭酸ビスマス（Ｂｉ₂ (
ＣＯ₃ ）Ｏ₂ ・Ｈ₂ Ｏ）、塩基性炭酸コバルト（２Ｃｏ
ＣＯ₃ ・３Ｃｏ（ＯＨ）₂)、酸化アルミニウムマグネシ
ウム、水酸化銅、塩基性炭酸銅等である。これらの化合
物の中で、着色していないものが特に好ましい。前記塩
基性金属化合物を構成する金属イオンと、安定度定数が
ｌｏｇＫで１以上の値を示す錯塩を生成する錯形成化合
物であることが好ましい。これらの錯形成化合物につい
ては、例えばエーイー マーテル、アール エムスミス
（A.E.Martell,R.M.Smith)共著、“クリティカル スタ
ビリティ コンスタンツ（Critical Stability Constan
ts），第１〜５巻”、プレナムプレス（Plenum Press）
に詳述されている。具体的にはアミノカルボン酸類、イ
ミノジ酢酸およびその誘導体、アニリンカルボン酸類、
ピリジンカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類
（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸およびさらにフォ
スフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、ア
ルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフィノな
どの置換基をもつ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリア
クリレート類、ポリリン酸類等のアルカリ金属、グアニ
ジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等の塩
が挙げられる。

【００７８】好ましい具体例としては、ピコリン酸、５
−エチルピコリン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、
２，４−ピリジンジカルボン酸、５−エトキシカルボニ
ルピコリン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、２，５
−ピリジンジカルボン酸、４−ジメチルアミノピリジン
−２，６−ジカルボン酸、キノリン−２−カルボン酸、
２−ピリジル酢酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、イソ
クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、
ＣＤＴＡ、ヘキサメタリン酸、トリポリリン酸、テトラ
リン酸、ポリアクリル酸、２，３−ピラジンジカルボン
酸、４，５−イミダゾールジカルボン酸、グリシン、ア
ラニン、グルタミン酸、

【００７９】

【化２６】

【００８０】等のアルカリ金属塩、グアニジン類の塩、
アミジン類の塩、４級アンモニウム塩などが挙げられ
る。なかでも、−ＣＯ₂ Ｍを少なくとも１つ有し、かつ
環の中に窒素原子を１つ有する芳香族複素環化合物が好
ましい。環としては単環でも縮合環でもよく、例えばピ
リジン環、キノリン環などが挙げられる。そして、−Ｃ
Ｏ₂ Ｍが環に結合する位置は、Ｎ原子に対してα位であ
ることが特に好ましい。Ｍはアルカリ金属、グアニジ
ン、アミジンおよび４級アンモニウムイオンのうちのい
ずれかである。さらに好ましい化合物としては、下記式
で表わされるものが挙げられる。

【００８１】

【化２７】

【００８２】上記式において、Ｒは水素原子、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、−ＣＯ₂ Ｍ、ヒドロ
キシカルボニル基、およびアミノ基、置換アミノ基、ア
ルキル基等の電子供与性基のうちのいずれかを表わす。
２つのＲは同一でも異なっていてもよい。Ｚ₁ とＺ
₂ は、それぞれＲにおける定義と同じであり、またＺ₁
とＺ₂ は結合してピリジン環に縮合する環を形成しても
よい。

【００８３】次に最も好ましい水に難溶な塩基性金属化
合物と錯形成化合物との組み合わせ例を列挙する（ここ
で、Ｍ⁺ はアルカリ金属イオン、置換もしくは非置換の
グアニジニウムイオン、アミジニウムイオンもしくは４
級アンモニウムイオンを表わす）。

【００８４】

【化２８】

【００８５】

【化２９】

【００８６】

【化３０】

【００８７】

【化３１】

【００８８】

【化３２】

【００８９】

【化３３】

【００９０】

【化３４】

【００９１】これらの組合せのものは、単独でも、２組
以上を併用しても使用できる。ここで、本発明において
感光材料の膜中で塩基を発生させる機構について、ピコ
リン酸カリウムと水酸化亜鉛の組合せを例に挙げて説明
する。両者の反応は例えば次式で示される。

【００９２】

【化３５】

【００９３】すなわち、処理液中の水が関与すると、ピ
コリン酸イオンが亜鉛イオンと錯形成反応を起こして上
記式で示される反応が進行する結果、塩基を発生するこ
とになる。この反応の進行は、生成する錯体の安定性に
起因しているが、ピコリン酸イオン（Ｌ^- ）と亜鉛イオ
ン（Ｍ⁺ ）より生成するＭＬ、ＭＬ₂ 、ＭＬ₃ で表わさ
れる錯体の安定度定数は下記の通り非常に大きなもので
あり、この反応の進行をよく説明している。

【００９４】

【表１】

【００９５】水に難溶な塩基性金属化合物は特開昭５９
−１７４８３０号、同５３−１０２７３３号等に記載の
方法で調製された微粒子分散物として含有するのが望ま
しく、その平均粒子サイズは５０μ以下、特に５μ以下
が好ましい。添加量は、処理液の種類、ｐＨ、錯形成化
合物種、塩基性金属化合物の化合物種、粒子サイズ、処
理温度等によって異なり、一概には規定できないが、
０．１〜２００mmol／m²、好ましくは１〜５０mmol／m²
程度とするのがよい。処理液中に含有させる錯形成化合
物の添加量は処理液の種類、ｐＨ、錯形成化合物の種類
等によって異なるが、一般に０．０１〜５ mol／リット
ル程度とするのがよい。なお、錯形成化合物は、予め処
理前の処理液に含有されるものであるが、補充液にも含
有されていてもよい。

【００９６】以下に本発明の現像処理における発色現像
処理について説明する。本発明の発色現像処理の発色現
像時間は、２５秒以上９０秒以下であり、好ましくは３
５秒以上７５秒以下、最も好ましくは４５秒以上６５秒
以下である。

【００９７】本発明の発色現像時間は、クロスオーバー
時間（発色現像液を出て、次の工程の処理液に入るまで
の時間）を含む時間であり、クロスオーバー時間は短か
い程好ましいが、処理機器の性能上２秒以上１０秒以下
が好ましく、３秒以上７秒以下がより好ましい。

【００９８】該発色現像時間は、処理液中の現像主薬の
種類及び濃度、ハロゲンイオン（特にＢｒ^- ）濃度、処
理液の温度、ｐＨ等によって変更することができる。

【００９９】本発明の発色現像処理の現像主薬は、ｐ−
フェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を以
下に示す。 （Ｄ−１） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−２） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン （Ｄ−３） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−４） ２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン （Ｄ−５） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−６） ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−７） ４−メチル−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （Ｄ−８） ４−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，
Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｄ−９） １−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミ
ノ−６−メチル−インドリン （Ｄ−10） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，４，７−テ
トラメチル−６−アミノ−キノリン （Ｄ−11） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノ−７−メチル−キノリン

【０１００】本発明の発色現像処理において、Ｄ−１、
Ｄ−２、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−10、Ｄ
−11が特に好ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３がより好
ましく、Ｄ−１が最も好ましい。

【０１０１】現像主薬の濃度は、処理液１リットル当た
り、２５ミリモル以上８０ミリモル以下であり、好まし
くは２５ミリモル以上６０ミリモル以下、より好ましく
は２７ミリモル以上５０ミリモル以下、特に好ましくは
３０ミリモル以上４５ミリモル以下である。

【０１０２】該現像主薬濃度範囲内において、上記現像
主薬を２種以上組み合わせて用いることもできる。

【０１０３】本発明の発色現像処理において、臭化物イ
オンはカブリ防止剤として特に重要であり、Ｂｒ^- 濃度
は処理液１リットル当たり、１５ミリモル以上６０ミリ
モル以下、好ましくは１６ミリモル以上４２ミリモル以
下であり、特に好ましくは１６ミリモル以上３５ミリモ
ル以下である。

【０１０４】本発明の発色現像処理液には、感材中に含
有した本発明の塩基前駆体からの塩基の放出を促進する
物質を添加することができる。これらの添加剤について
は、先に塩基前駆体の説明の中で述べたトリガー化合物
である。具体的には、これらの塩基性金属化合物を構成
する金属イオンと錯塩を形成する錯形成化合物であり、
特に好ましいものとしてはピコリン酸、ピリジン−２，
６−ジカルボン酸、ピリジン−２，５−ジカルボン酸、
５−エチルピコリン酸、５−メチルピコリン酸、ショウ
酸があげられる。ただしこれらのトリガー化合物は感材
中に内蔵する難溶性な塩基性金属塩の種類により、好ま
しい組み合せが変わってくるため、上記の具体例に限定
されるものではない。

【０１０５】処理液の温度は４０℃以上６０℃以下であ
り、好ましくは４２℃以上５５℃以下であり、特に好ま
しくは４３℃以上５０℃以下である。

【０１０６】処理液のｐＨは、９．９以上１１．０以下
であり、好ましくは１０．０以上１０．５以下である。

【０１０７】また、現像促進剤としてハロゲン化銀溶剤
を含有してもよく、チオ硫酸塩、メタンチオスルフォン
酸塩、特開平３−２０３７３５号に記載のイミダゾール
類、特開平４−１３０４３１号に記載のメソイオン化合
物、特開平４−３１７０５５号に記載のチオエーテル類
が好ましい。

【０１０８】本発明の発色現像処理には以下の化合物を
含有することができる。例えば、ヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミンの他、特開平３−１４４４
４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン
類、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

【０１０９】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、Ｎ，Ｍ−ビス（２−スルホエチル）
ヒドロキシルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン等が挙げられる。

【０１１０】また、任意のカブリ防止剤を添加できる。
カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例とし
て挙げることができる。

【０１１１】発色現像液のｐＨを保持するためには、各
種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸
塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息
香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロ
イシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒ
ドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸
塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノ
メタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭
酸塩の使用が好ましい。該緩衝剤の現像液への添加量
は、０．１モル／リットル以上であることが好ましく、
特に０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであ
ることが特に好ましい。また、キレート剤としては生分
解性を有する化合物が好ましい。この例としては、特開
昭６３−１４６９９８号、特開昭６３−１９９２９５
号、特開昭６３−２６７７５０号、特開昭６３−２６７
７５１号、特開平２−２２９１４６号、特開平３−１８
６８４１号、独国特許第３，７３９，６１０号、欧州特
許第４６８，３２５号等に記載のキレート剤を挙げるこ
とができる。発色現像液の補充タンクや処理槽中の処理
液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空気との
接触面積を減少させることが好ましい。この液体シール
ド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。また、補
充液に用いるのが特に好ましい。また、補充量は感材１
平方メートル当たり、３０〜８００ml、好ましくは５０
〜５００ml程度である。本発明の発色現像液には、必要
により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤とし
ては、特公昭37-16088号、同37-5987 号、同38-7826
号、同44-12380号、同45-9019 号及び米国特許第3,813,
247 号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52
-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ−フェニレン
ジアミン系化合物、特開昭50-137726 号、特公昭44-300
74号、特開昭56-156826 号及び同52-43429号等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903号、
同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特
公昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,92
6 号及び同3,582,346 号等に記載のアミン系化合物、特
公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183
号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,
532,501 号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

【０１１２】以下に発色現像処理の具体例を示す。なお
本発明の発色現像液は以下の例に限定されるものではな
い。 現像処理の具体例 発色現像が、以下の液組成、温度、処理時間である現像
処理。 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム ２．０ ヨウ化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４．５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 １１．０ ピコリン酸 １２．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ 温度 ４５℃ 処理時間 ６０秒 なお、上記現像処理の発色現像液には該塩基の放出を促
進する化合物としてピコリン酸を添加しているが、促進
する化合物としてはピコリン酸に限らず、水難溶性の塩
基性金属化合物の種類に応じて選ぶことができる。

【０１１３】次に、本発明の発色現像処理以降の処理工
程について説明する。本発明の現像処理は、それぞれ発
色現像工程、脱銀工程、乾燥工程から成っている。以下
に好ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程において、安定の前の工程の水洗は省略
することができる。また最終の安定も省略することが可
能である。本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂにおい
て、発色現像処理の脱銀工程は同じでも異なっていても
良い。漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤として
は、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯体、過硫酸塩、臭
素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられるが、ア
ミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用いるこ
とができる。本発明で使用される第二鉄錯塩は、予め錯
形成された鉄錯塩として添加して溶解してもよく、ま
た、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩
化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III) 、硫酸鉄(III) ア
ンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有する液中で
錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第二鉄イオ
ンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰にしてもよ
く、過剰に添加するときには通常０．０１〜１０％の範
囲で過剰にすることが好ましい。

【０１１４】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ′−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【０１１５】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは０．０２〜
０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を有
する処理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、好
ましくは０．００５〜２モル／リットル、より好ましく
は０．０１〜１．０モル／リットルである。

【０１１６】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３
−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第
１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４
５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−
３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号等に記
載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等の
ハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【０１１７】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタール酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白
能を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等の有機溶媒を含有させることができる。

【０１１８】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。また、特開昭５５−１５５３５
４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハ
ロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウ
ム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。本発明の漂白定着液や定着
液には保恒剤として、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩やメ
タ重亜硫酸塩類）を含有するのが望ましいが、とりわけ
０．０８〜０．４モル／リットル、更に好ましくは０．
１〜０．３モル／リットル含有することが好ましい。本
濃度域を使用し、更に本発明の最終浴を用いることで、
磁気記録性能が著しく向上するばかりか、画像保存性上
も望ましい結果を示した。本発明の漂白定着液や定着液
は、保恒剤として前述した亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重
亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重亜硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸塩（例え
ば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム）等の亜硫酸イオン放出化合
物を含有する以外に、アルデヒド類（ベンズアルデキ
ド、アセトアルデヒド等）、ケトン類（アセトン等）、
アルコルビン酸類、ヒドロキシルアミン類等を必要に応
じて添加することができる。

【０１１９】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいｐＨ領域は、４．５
〜６．２であり、更には５〜６が好ましい。本ｐＨより
高くても低くても磁気記録性能が十分に発揮できない場
合が生じることがある。また、定着液の場合はｐＨ５〜
８程度が望ましい。

【０１２０】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、
定着液への補充量は感光材料１m²当たり、５０〜２００
０mlであり、特に好ましくは１００〜１０００mlであ
る。また、後浴である水洗水や安定浴のオーバーフロー
液を、必要に応じて補充しても良い。漂白液、漂白定着
液、定着液の処理温度は２０〜５０℃であり、好ましく
は３０〜４５℃である。処理時間は１０秒〜３分、好ま
しくは２０秒〜２分である。

【０１２１】次に本発明に用いられる磁気記録層につい
て説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で用
いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化鉄、
Ｃｏ被着γFe₂O₃ 、Ｃｏ被着マグネタイト、Ｃｏ含有マ
グネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性
合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐ
ｂフェライト、Ｃａフェライトなどを使用できる。Ｃｏ
被着γFe₂O₃ などのＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。
形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等い
ずれでもよい。比表面積ではＳ_BET で２０m²／ｇ以上が
好ましく、３０m²／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の
飽和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．
０×１０³ Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０
⁴ 〜２．５×１０³ Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シ
リカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理
を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６
１０３２号に記載された如くその表面にシランカップリ
ング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。
又特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記
載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用で
きる。

【０１２２】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカ
リ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘
導体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用する
ことができる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５
７号に記載されている。

【０１２３】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用で
きる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ま
しくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ
〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好
ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より
好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒
子の塗布量は０．００５〜３ｇ／m²、好ましくは０．０
１〜２ｇ／m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／
m²である。本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支
持体の裏面に塗布又は印刷によって全面またはストライ
プ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法
としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スク
イズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、
グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バ
ー、エクストリュージョン等が利用出来、特開平５−３
４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。

【０１２４】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてせよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、同
５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。

【０１２５】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１２６】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【０１２７】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【０１２８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【０１２９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１３０】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１３１】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１３２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１３３】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１３４】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。好ましくはポリエステル系支持体で
ある。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水
性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好
ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に
好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好まし
い。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、
膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた
条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜
厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、
乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm
〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設け
ることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【０１３５】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１３６】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１３７】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１３８】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１３９】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１４０】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１４１】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは 25cm³以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【０１４２】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【０１４３】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限
定されるものではない。

【０１４４】

【実施例】

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。（感光層組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１４５】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１４６】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１４７】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１４８】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１４９】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１５０】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１５１】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１５２】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−４ 0.082 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１５３】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.028 ＥｘＭ−５ 0.024 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１５４】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１５５】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１５６】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１５７】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１５８】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.13 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１５９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】表２において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１６２】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１６３】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１６４】

【化３６】

【０１６５】

【化３７】

【０１６６】

【化３８】

【０１６７】

【化３９】

【０１６８】

【化４０】

【０１６９】

【化４１】

【０１７０】

【化４２】

【０１７１】

【化４３】

【０１７２】

【化４４】

【０１７３】

【化４５】

【０１７４】

【化４６】

【０１７５】

【化４７】

【０１７６】

【化４８】

【０１７７】

【化４９】

【０１７８】

【化５０】

【０１７９】

【化５１】

【０１８０】試料１０２以降は、表３及び表４に示すよ
うに緑感性層の第７層〜第９層に使用の主カプラーＥｘ
Ｍ−２、４及び５を比較カプラーや本発明の一般式
（Ｉ）で表わされるカプラーに等モル量置き換え、非感
光性層及び／又は感光性層に水難溶性の塩基性金属化合
物を添加又は無添加にして試料１２０迄を作製した。な
お、ポリマーカプラーについては、構成ユニットを１モ
ルに換算して置き換えた。また、比較カプラーについて
は、化５２及び化５３に示す。塩基性金属化合物の分散
物の平均粒径はいずれも０．３μである。

【０１８１】

【化５２】

【０１８２】

【化５３】

【０１８３】作製したこれら試料１０１〜１２０は、３
５mm幅に裁断・加工し、これらの試料の１つの組には白
光の、もう１つの組にはＧフィルターを付して階調露光
を与えて下記のカラー現像処理（Ａ）を実施した。

【０１８４】現像処理（Ａ）の工程および処理液組成 処理工程 温度 時間 発色現像 45℃ 60秒 漂白定着 40℃ 60秒 水洗 (1) 40℃ 15秒 水洗 (2) 40℃ 15秒 水洗 (3) 40℃ 15秒 安 定 40℃ 15秒 乾 燥 80℃ 60秒 （水洗は(3) から (1)への３タンク向流方式とした。）

【０１８５】液組成 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 4.0 沃化カリウム 1.3 mg ピコリン酸 12 ヒドロキシルアミン硫酸塩 1.5 ジナトリウムＮ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 10.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 18.0 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05

【０１８６】 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン−（２−カルボキシフェニル） −Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸 0.17 硝酸第二鉄九水和物 0.15 チオ硫酸アンモニウム 1.25 亜硫酸アンモニウム 0.10 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） 5.8

【０１８７】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライト ＩＲ
−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同
アンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【０１８８】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ナトリウム 0.10 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１８９】さらに、別途上記と同じ白光の階調露光を
与えた試料について、富士写真フイルム（株）社製自動
現像機ＦＰ−５６０Ｂを使用してＣＮ−１６ＦＡのラン
ニング処理を実施しているカラー現像処理を行った。

【０１９０】現像処理済みの試料は、それぞれマゼンタ
色像の濃度測定を行い、その特性曲線を得た。白光の階
調露光を与えた試料についてはシアン色像の特性曲線も
得た。これらの特性曲線を基に以下の性能について評価
を行った。

【０１９１】（１）写真性（γ値） 白光露光を与えて得られた試料のマゼンタ濃度及びシア
ン濃度を測定して得た特性曲線から、露光量の対数（横
軸）に対して吸収濃度が、最小濃度＋０．２、＋０．
５、＋１．０、＋１．５、＋２．０の点をそれぞれプロ
ットし、これらの５点を最小自乗法で直線近似した後、
横軸からの角度θに対するｔａｎθをその特性曲線の階
調度γと定義して、現像処理（Ａ）から得たγをγ_A と
し、ＣＮ−１６ＦＡからのγをγ_s とした。 （ｉ）マゼンタ色像のγ 現像処理（Ａ）から得たγ_A について、それぞれ同一母
核系カプラーを使用したグループの中の水難溶性塩基性
金属化合物無添加の試料のγを基準（１．００）にして
該塩基性金属化合物を添加した試料のγとの比を求め
た。ＣＮ−１６ＦＡから得たγ_S についても同様にして
求めた。共に基準値１．００に近い値ほど該塩基性金属
化合物添加の影響を受けないで良好な発色性を示すこと
を表わしている。 （ii）シアン色像のγ 現像処理（Ａ）から得たγ_A とＣＮ−１６ＦＡから得た
γ_S との比γ_A ／γ_Sを求めた。γ_A ／γ_S 比の値が
１．００に近い程、両者の処理差がなく、迅速処理適性
を有し、良好な発色を示すものである。

【０１９２】（２）色再現性 Ｇフィルターを付して階調露光を与え、現像処理（Ａ）
を行って得られた試料について、そのマゼンタ濃度とイ
エロー濃度の両方を測定して特性曲線を得、マゼンタ濃
度の特性曲線上の最小濃度＋１．５の濃度を与える露光
量の点のイエロー濃度をそれぞれの試料について求め、
試料１０１の値を基準にしてその差（△Ｄ_Y ）を算出し
た。△Ｄ_Y の値が大きい程、マゼンタ色像のなかのイエ
ロー成分の吸収が小さく、マゼンタ色の色純度が高いこ
とを示し、色再現性に優れていることを示す。

【０１９３】（１）及び（２）の結果は表３及び表４に
まとめて示す。

【０１９４】

【表３】

【０１９５】

【表４】

【０１９６】表から、本発明の一般式（Ｉ）で表わされ
るカプラーを緑感性層に使用し、かつ、水難溶性の塩基
性金属化合物を含む感材は、該塩基性金属化合物のトリ
ガーを含有する迅速発色現像液で処理を実施しても、現
行の一般的なカラーネガ現像であるＣＮ−１６ＦＡと比
較しても優れた階調を与え、良好な発色性を示す迅速処
理ができることを試料１０８〜１２０は示している。こ
れに対し、該塩基性金属化合物を含有する比較試料で
は、現像処理（Ａ）を行っても発色性は充分でなく、そ
の階調は低い。特に、同じピロゾロトリアゾールカプラ
ーであっても６位に嵩高い置換基を有するか否かによっ
て大きな発色性の相異を示すことが、試料１０４、１０
６と試料１０８〜１２０を比べたときに明らかである。
さらに、本発明の試料１０８〜１２０は、得られるマゼ
ンタ色像はイエロー成分の吸収が小さく、色純度が高い
こと、これによって良好な色再現性を与えることもわか
る。なお、イエロー成分の吸収の小さいことは、感材に
使用しているカラードカプラー、特にイエローカラード
シアンカプラー（ＥｘＣ−５）の使用量を低減できるこ
とを示唆している。実際に、約２／３量までは低減でき
ることが確認される。このことは、多量のカラープリン
ト時には、プリントの露光時間を短くすることができる
利点ともなる。

【０１９７】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１２０を使用し、現像
処理（Ａ）の発色現像液に使用したピコリン酸を他のト
リガーに変更して処理を行い、マゼンタ色像の階調度を
実施例１と同様の方法で評価を実施した。 現像処理Ａ−１ ピコリン酸を等モルのピリジン−２，６−ジカルボン酸
に置き換えた発色現像液。 現像処理Ａ−２ ピコリン酸を等モルの５−メチルピコリン酸に置き換え
た発色現像液。 現像処理Ａ−３ ピコリン酸を等モルのピリジン−２，５−ジカルボン酸
に置き換えた発色現像液。 現像処理Ａ−４ 同じくピコリン酸を等モルのシュウ酸に置き換えた発色
現像液。

【０１９８】階調度γは、実施例１と同様にして求め
た。例えば、現像処理Ａ−１のγは、γ_A-1 で表わす。
なお、比較のために現用のカラーネガ処理のＣＮ−１６
ＦＡについてのγ_S は、実施例１の結果を引用した。結
果を表５に示す。色再現性は、実施例１の表３及び表４
に示す結果と同一の結果であったので省略した。

【０１９９】

【表５】

【０２００】表から、本発明の試料１０８〜１２０は、
トリガーを変更しても実施例１の結果と同じ様に処理を
行っても現行のカラーネガ処理によって得られる階調と
ほぼ同一階調が得られ良好な発色性能を示すことがわか
る。また、シアン色像の上記各現像処理と現行カラーネ
ガ処理のγ比、γ_A-1 〜_A-4 ／γ_S は、実施例１の結果
とほぼ同一の結果であった。

【０２０１】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１〜１２０を使用し、下記
に示す連続処理（ランニング処理）を実施して、実施例
１と同様の性能評価を行った。なお、連続処理は３５mm
幅に裁断・加工し、カメラで撮影したものを１日１m²ず
つ１５日間にわたり処理した後に行った。

【０２０２】得られた結果は、実施例１の表３及び表４
に示す結果と同じであって、比較試料に比べ本発明の試
料１０８〜１２０は発色性、色再現性ともに優れた結果
を与えるものであった。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 60秒 45.0 ℃ 260ミリリットル １リットル 漂 白 20秒 45.0 ℃ 130ミリリットル １リットル 定 着 40秒 45.0 ℃ 100ミリリットル １リットル 水洗 (1) 15秒 45.0 ℃ − １リットル 水洗 (2) 15秒 45.0 ℃ − １リットル 水洗 (3) 15秒 45.0 ℃ 400ミリリットル １リットル 乾 燥 45秒 80 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たり （水洗は（３）から定着までは４タンク向流多段カスケード）

【０２０３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.5 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.0 − 沃化カリウム 1.3mg − ピコリン酸 12.0 14.4 ジナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（スルホ ナートエチル）ヒドロキシルアミン 12.0 17.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 11.5 15.0 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.25

【０２０４】 （漂白液） タンク液（モル） 補充液（モル） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 塩アンモニウム一水塩 0.33 0.50 硝酸第二鉄九水和物 0.30 4.5 臭化アンモニウム 0.80 1.20 硝酸アンモニウム 0.20 0.30 酢酸 0.67 1.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.5 4.0

【０２０５】 （定着液） タンク液、補充液共通（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 28 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 280ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 5.8

【０２０６】（水洗水） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト ＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
強塩基製アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０２０７】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ナトリウム 0.10 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０２０８】実施例４ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.３２６（チバ
・ガイギー Ciba-Geigy 社製）２重量部とを乾燥した
後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４
０℃で３．３倍の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で
３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固
定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。なおこの
ＰＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエ
ロー染料（公開技報：公技番号９４−６０２３号記載の
Ｉ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２
７、II−５）を適当量添加した。さらに、直径２０cmの
ステンレス巻き芯に巻付けて、１１０℃、４８時間の熱
履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０２０９】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチ
ルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／m²、サリチル酸
０．０４ｇ／m²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／m²、
(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０１２ｇ／m²、ポリア
ミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／m²の下
塗液を塗布して（１０cc／m²、バーコーター使用）、下
塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１
１５℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０２１０】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝
集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／m²、ゼラチン
０．０５ｇ／m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０２
ｇ／m²、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニ
ルフェノール０．００５ｇ／m²及びレゾルシンと塗布し
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m²／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ emu／ｇ、
Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素
で酸化鉄の２重量％処理されている）０．０６ｇ／m²を
ジアセチルセルロース１．２ｇ／m²（酸化鉄の分散はオ
ープンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤とし
てC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃ ０．３ｇ／m²を、溶
媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノンジブチルフタレートを用いてバーコーターで塗布
し、膜厚１．２μｍの磁気記録層を得た。滑り剤として
C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ ５０mg／m²、マット剤と
して粒子（０．３μｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキ
シエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５
重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ（０．２
０μｍおよび１．０μｍ）をそれぞれ５０mg／m²および
１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気
記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録
層の飽和磁化モーメントは４．２emu ／ｇ、保磁力７．
３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０２１１】３−３）滑り層の調製 C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ ６mg／m²混合物を塗布し
た。なお、この混合物は、キシレン／プロピレンモノメ
チルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温の
プロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散
して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０
１μｍ）にしてから添加した。乾燥は１１５℃、６分行
なった。（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１
１５℃）。滑り層は、動摩擦係数０．１０（５mmφのス
テンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６cm／分）、静
摩擦係数０．０８（クリップ法）、また後述する乳剤面
と滑り層の動摩擦係数も０．１３と優れた特性であっ
た。

【０２１２】４）感光層の塗布 次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例１と
同じ組成の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作
成した。これを試料４０１〜４１５とする。

【０２１３】以上のように作成した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、ＵＳ５，２９６，８
８７のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説明されているプラス
チック製のフィルムカートリッジに収納した。この試料
に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ５μｍ、タ
ーン数２，０００の入出力可能なヘッドを用いて、感光
材料の上記パーフォレーションの間に１，０００／ｓの
送り速度でＦＭ信号を記録した。

【０２１４】これらの試料を用い、実施例１に記載と同
様の方法で性能評価を行った。なお、現像処理は実施例
３に記載の連続処理を行った。得られた結果を表６及び
表７に示す。

【０２１５】

【表６】

【０２１６】

【表７】

【０２１７】表から、バック層に強磁性粉末を含む磁性
層を有していても発色性（γ値）及び色再現性（△
Ｄ_Y ）は、実施例１の表３及び表４の対応する試料の結
果と同一で、本発明の試料４０８〜４２０は比較試料１
０１〜１０７に比べ良好な性能を与えることが明らかで
ある。

【０２１８】

【発明の効果】本発明によれば、感光材料の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表わ
される特定のピラゾロトリアゾールカプラーを、かつ、
感光性層、非感光性の少なくとも１層に水難溶性の塩基
性金属化合物を含有せしめることにより、発色性能及び
色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することができる。また、発色現像時間の短い迅速処
理によっても上記性能に優れた画像形成方法を提供する
ことができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年９月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】

【化８】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】

【化９】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】

【化２３】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８９】

【化３３】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ ５５０ ５５０ 7/26 7/26 7/392 7/392 Ｚ 7/407 7/407

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層
   及び非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料において、緑感性ハロゲン化
   銀乳剤層に一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表わされる
   カプラーを含有し、かつ、水難溶性の塩基性金属化合物
   を上記の少なくとも１層に含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ₁ は２級又は３級のアルキル基を表し、Ｒ₂
   はアルキル基またはアリール基を表し、Ｘは水素原子、
   ハロゲン原子又は芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体
   とのカップリング反応により離脱しうる基を表す。）
2. 【請求項２】 該写真感光材料の乳剤層側とは支持体を
   挾んで反対側のバック層に磁性体粒子を含む磁気記録層
   を有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 発色現像主薬の濃度が２５〜８０ミリモ
   ル／リットル、かつ，水難溶性の塩基性金属化合物から
   の塩基の放出を促進する化合物を含有する４０〜６０℃
   の発色現像液を用い、請求項１又は請求項２に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を２５〜９０秒間発色現
   像処理することを特徴とする画像形成方法。