JPH0934072A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法Info
- Publication number
- JPH0934072A JPH0934072A JP7199307A JP19930795A JPH0934072A JP H0934072 A JPH0934072 A JP H0934072A JP 7199307 A JP7199307 A JP 7199307A JP 19930795 A JP19930795 A JP 19930795A JP H0934072 A JPH0934072 A JP H0934072A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- group
- development
- layer
- silver halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】通常の発色現像処理でも、迅速化された発色現
像処理でも階調バランスが良好で、調子再現性及び色再
現性にすぐれたカラー感材を提供する。 【解決手段】緑感性層に、イオウ原子で離脱する離脱基
を有する５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを含有し、
かつ写真層に水難溶性の塩基性金属化合物を含有し、通
常の発色現像処理と迅速化された発色現像処理における
イエロー、マゼンタ、シアンの階調比がほぼ一定であ
る。
像処理でも階調バランスが良好で、調子再現性及び色再
現性にすぐれたカラー感材を提供する。 【解決手段】緑感性層に、イオウ原子で離脱する離脱基
を有する５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを含有し、
かつ写真層に水難溶性の塩基性金属化合物を含有し、通
常の発色現像処理と迅速化された発色現像処理における
イエロー、マゼンタ、シアンの階調比がほぼ一定であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の画像形成方法に関するもので、特に、
マゼンタ発色の発色能を改良し、現行のカラーネガ現像
処理と発色現像の迅速処理を実施しても両処理から得ら
れるマゼンタ色像の階調が同程度に得られ、シアン、マ
ゼンタ、イエロー３色の階調バランスに優れ、調子再現
性、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
ー写真感光材料の画像形成方法に関するもので、特に、
マゼンタ発色の発色能を改良し、現行のカラーネガ現像
処理と発色現像の迅速処理を実施しても両処理から得ら
れるマゼンタ色像の階調が同程度に得られ、シアン、マ
ゼンタ、イエロー３色の階調バランスに優れ、調子再現
性、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラー写真感光材料のカラー現像処理に
関しては、近年、その処理時間の短縮の研究開発が鋭意
なされている。カラーネガの現像処理につては、従来の
処理の迅速化は、主に脱銀工程の処理時間短縮によりな
されている。例えば、ミニラボ市場向けに導入された富
士写真フイルム（株）の迅速処理ＣＮ−１６ＦＡにおい
ては８分１５秒まで短縮されている。しかし、該処理で
は発色現像時間が全処理時間の実に４０％を占めてい
る。それ故、発色現像時間を短縮した迅速処理の導入は
当業界においては大きな課題である。また、この課題解
決に対し多くの提案がなされている。しかしながら、単
に発色現像の高温処理、現像液の高ｐＨ処理、発色現像
主薬の高濃度処理、感材の膜質改良、感材構成層の薄層
化あるいはこれらの組合せを適用して、現行より短縮し
た発色現像時間で処理を実施してもカラーネガとして最
も重要なシアン、マゼンタ及びイエロー３色の階調バラ
ンスが大きく崩れ、支持体に近い側に塗設される赤感性
層のシアンのは発色が遅れる。このシアン発色の遅れの
課題解決に対して、水難溶性の塩基性金属化合物を支持
体に近い側の層に含有せしめ発色を促進しようという提
案がある。この提案は、確かに効果は認められるもの
の、緑感性層に使用するマゼンタカプラーによっては、
マゼンタ発色に悪影響を与え、発色阻害が生じるという
もう１つの問題の派生することが明らかになり、この問
題の解決が急務となった。
関しては、近年、その処理時間の短縮の研究開発が鋭意
なされている。カラーネガの現像処理につては、従来の
処理の迅速化は、主に脱銀工程の処理時間短縮によりな
されている。例えば、ミニラボ市場向けに導入された富
士写真フイルム（株）の迅速処理ＣＮ−１６ＦＡにおい
ては８分１５秒まで短縮されている。しかし、該処理で
は発色現像時間が全処理時間の実に４０％を占めてい
る。それ故、発色現像時間を短縮した迅速処理の導入は
当業界においては大きな課題である。また、この課題解
決に対し多くの提案がなされている。しかしながら、単
に発色現像の高温処理、現像液の高ｐＨ処理、発色現像
主薬の高濃度処理、感材の膜質改良、感材構成層の薄層
化あるいはこれらの組合せを適用して、現行より短縮し
た発色現像時間で処理を実施してもカラーネガとして最
も重要なシアン、マゼンタ及びイエロー３色の階調バラ
ンスが大きく崩れ、支持体に近い側に塗設される赤感性
層のシアンのは発色が遅れる。このシアン発色の遅れの
課題解決に対して、水難溶性の塩基性金属化合物を支持
体に近い側の層に含有せしめ発色を促進しようという提
案がある。この提案は、確かに効果は認められるもの
の、緑感性層に使用するマゼンタカプラーによっては、
マゼンタ発色に悪影響を与え、発色阻害が生じるという
もう１つの問題の派生することが明らかになり、この問
題の解決が急務となった。
【０００３】一方、水難溶性の塩基性金属化合物の感材
への使用に関しては、例えば、特開昭６３−０１１９４
０号公報（文献１）に該金属化合物の使用及び該金属化
合物を構成する金属イオンに対し錯形成反応を起こして
塩基を放出する錯形成化合物を含有する処理液を用いて
発色現像処理することが記載され、又、感材に使用する
マゼンタカプラーについてもその具体例が提示されてい
る。この文献１に記載具体的に記載されているこれらの
マゼンタカプラーの一部は、確かにマゼンタ発色の阻害
を受け難いカプラーが記載されているが、これらのカプ
ラーを使用して発色現像時間の異なる２種類の処理、例
えば、現行のカラーネガ処理と発色現像時間を短縮した
迅速処理、を実施したとき両処理から得られるシアン、
マゼンタ及びイエロー３色の階調がともにバランスした
もので、かつ、同じ階調の写真性能が得られる処理方法
までには未だ至っていないのが現状である。このよう
に、同一カラー感材を用いて、発色現像時間の異なる２
種類の処理を実施しても同じ階調の写真性能が得られる
画像形成方法、特に、一方の処理が現行より迅速処理に
よる画像形成方法ならばより好ましく、当業界でもその
出現の要望は強い。特開平３−０１７６４８号公報（文
献２）には、同じく感材に水難溶性の塩基性金属化合物
を含有し、かつ、該金属化合物を構成する金属イオンと
錯形成する際に塩基を放出させる化合物を含有する発色
現像液で処理することが記載されている。又、マゼンタ
カプラーに係る記載もある。しかし、文献２では、感材
に使用するハロゲン化銀の組成が実質的に沃化銀を含有
しないで、塩化銀を８０モル％以上含有するハロゲン化
銀の使用であって本発明とは実質的に異なるものであ
り、上記該塩基を放出させる化合物を含有する発色現像
液は、感光材料の表面に薄層状に適用する画像形成方法
であって、本発明に係る画像形成方法とはやはり異なる
ものである。
への使用に関しては、例えば、特開昭６３−０１１９４
０号公報（文献１）に該金属化合物の使用及び該金属化
合物を構成する金属イオンに対し錯形成反応を起こして
塩基を放出する錯形成化合物を含有する処理液を用いて
発色現像処理することが記載され、又、感材に使用する
マゼンタカプラーについてもその具体例が提示されてい
る。この文献１に記載具体的に記載されているこれらの
マゼンタカプラーの一部は、確かにマゼンタ発色の阻害
を受け難いカプラーが記載されているが、これらのカプ
ラーを使用して発色現像時間の異なる２種類の処理、例
えば、現行のカラーネガ処理と発色現像時間を短縮した
迅速処理、を実施したとき両処理から得られるシアン、
マゼンタ及びイエロー３色の階調がともにバランスした
もので、かつ、同じ階調の写真性能が得られる処理方法
までには未だ至っていないのが現状である。このよう
に、同一カラー感材を用いて、発色現像時間の異なる２
種類の処理を実施しても同じ階調の写真性能が得られる
画像形成方法、特に、一方の処理が現行より迅速処理に
よる画像形成方法ならばより好ましく、当業界でもその
出現の要望は強い。特開平３−０１７６４８号公報（文
献２）には、同じく感材に水難溶性の塩基性金属化合物
を含有し、かつ、該金属化合物を構成する金属イオンと
錯形成する際に塩基を放出させる化合物を含有する発色
現像液で処理することが記載されている。又、マゼンタ
カプラーに係る記載もある。しかし、文献２では、感材
に使用するハロゲン化銀の組成が実質的に沃化銀を含有
しないで、塩化銀を８０モル％以上含有するハロゲン化
銀の使用であって本発明とは実質的に異なるものであ
り、上記該塩基を放出させる化合物を含有する発色現像
液は、感光材料の表面に薄層状に適用する画像形成方法
であって、本発明に係る画像形成方法とはやはり異なる
ものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、支持
体上に赤感性、緑感性、青感性ハロゲン化銀乳剤層及び
非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するカラー感材
において、緑感性ハロゲゲン化銀乳剤層に一般式（ｍ）
で表されるカプラーを、かつ、上記の少なくとも１層に
水難溶性の塩基性金属化合物を含有する感材を、発色現
像時間の異なる２種類の現像処理を実施したときシア
ン、マゼンタ及びイエロー３色の階調度が特定の条件式
を満足せしめるカラー現像処理によって、３色の階調バ
ランスが良好で、調子再現性や色再現性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法を提供するこ
とを目的とする。
体上に赤感性、緑感性、青感性ハロゲン化銀乳剤層及び
非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するカラー感材
において、緑感性ハロゲゲン化銀乳剤層に一般式（ｍ）
で表されるカプラーを、かつ、上記の少なくとも１層に
水難溶性の塩基性金属化合物を含有する感材を、発色現
像時間の異なる２種類の現像処理を実施したときシア
ン、マゼンタ及びイエロー３色の階調度が特定の条件式
を満足せしめるカラー現像処理によって、３色の階調バ
ランスが良好で、調子再現性や色再現性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
のシアン、マゼンタ及びイエロー３色の階調バランスが
良好で、調子再現性や色再現性に優れたカラー感材の画
像形成方法は、支持体上に赤感性、緑感性、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性層をそれぞれ少なくとも１
層有するカラー感材の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に一般
式（ｍ）で表わされる特定のマゼンタカプラーを用い、
上記の少なくとも１層に水難溶性の塩基性金属化合物を
含有するカラー感材を、発色現像時間の異なる２種類の
処理、１つの処理は現行のカラーネガ処理に準じる処
理、もう１つの処理は発色現像時間を短縮した迅速処
理、を実施しても両処理から得られる階調度が特定の条
件式を満たすときに上記課題を達成するカラー感材を見
い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
のシアン、マゼンタ及びイエロー３色の階調バランスが
良好で、調子再現性や色再現性に優れたカラー感材の画
像形成方法は、支持体上に赤感性、緑感性、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性層をそれぞれ少なくとも１
層有するカラー感材の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に一般
式（ｍ）で表わされる特定のマゼンタカプラーを用い、
上記の少なくとも１層に水難溶性の塩基性金属化合物を
含有するカラー感材を、発色現像時間の異なる２種類の
処理、１つの処理は現行のカラーネガ処理に準じる処
理、もう１つの処理は発色現像時間を短縮した迅速処
理、を実施しても両処理から得られる階調度が特定の条
件式を満たすときに上記課題を達成するカラー感材を見
い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
【０００６】（１）支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該写真感光材
料の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に一般式（ｍ）で表わさ
れるカプラーを含有し、かつ、上記の少なくとも１層に
水難溶性の塩基性金属化合物を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を、発色現像時間の異なる下記２種類
の現像処理（Ｉ）及び現像処理（II) を実施したとき、
該２種類の現像処理によって得られるシアン、マゼンタ
及びイエローの階調度が下記条件式を満足することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ｍ）
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該写真感光材
料の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に一般式（ｍ）で表わさ
れるカプラーを含有し、かつ、上記の少なくとも１層に
水難溶性の塩基性金属化合物を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を、発色現像時間の異なる下記２種類
の現像処理（Ｉ）及び現像処理（II) を実施したとき、
該２種類の現像処理によって得られるシアン、マゼンタ
及びイエローの階調度が下記条件式を満足することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ｍ）
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基、
アシル基、またはカルバモイル基を表し、Ａｒはフェニ
ル基または１個以上のハロゲン原子、アルキル基、シア
ノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基またはスル
ファモイル基で置換されたフェニル基を表し、Ｘは芳香
族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱しうる、ピラゾロン骨格の４位にイオウ原子
で結合する基を表す。） 条件式 ０．８≦γII（Ｙ）／γI （Ｙ）≦１．２ ０．８≦γII（Ｍ）／γI （Ｍ）≦１．２ ０．８≦γII（Ｃ）／γI （Ｃ）≦１．２ （γI （Ｙ）、γI （Ｍ）、γI （Ｃ）はそれぞれ現像
処理Ｉを実施したときのイエロー、マゼンタ、シアンの
階調度を表わし、γII（Ｙ）、γII（Ｍ）、γII（Ｃ）
はそれぞれ現像処理IIを実施したときのイエロー、マゼ
ンタ、シアンの階調度を表わす。） （現像処理Ｉ）発色現像時間が３分〜３分１５秒であ
り、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、発色現像
主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜２０ミリ
モル／リットル含有する発色現像液を使用し発色現像処
理することを特徴とする現像処理。 （現像処理II)発色現像時間が５０〜７０秒であり、発
色現像液の温度が４３〜４７℃であり、発色現像主薬と
して２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリンを３５〜４０ミリモル／
リットル及び水難溶性の塩基性金属化合物から塩基の放
出を促進する化合物を含有する発色現像液を使用し発色
現像処理することを特徴とする現像処理。
アシル基、またはカルバモイル基を表し、Ａｒはフェニ
ル基または１個以上のハロゲン原子、アルキル基、シア
ノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基またはスル
ファモイル基で置換されたフェニル基を表し、Ｘは芳香
族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱しうる、ピラゾロン骨格の４位にイオウ原子
で結合する基を表す。） 条件式 ０．８≦γII（Ｙ）／γI （Ｙ）≦１．２ ０．８≦γII（Ｍ）／γI （Ｍ）≦１．２ ０．８≦γII（Ｃ）／γI （Ｃ）≦１．２ （γI （Ｙ）、γI （Ｍ）、γI （Ｃ）はそれぞれ現像
処理Ｉを実施したときのイエロー、マゼンタ、シアンの
階調度を表わし、γII（Ｙ）、γII（Ｍ）、γII（Ｃ）
はそれぞれ現像処理IIを実施したときのイエロー、マゼ
ンタ、シアンの階調度を表わす。） （現像処理Ｉ）発色現像時間が３分〜３分１５秒であ
り、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、発色現像
主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜２０ミリ
モル／リットル含有する発色現像液を使用し発色現像処
理することを特徴とする現像処理。 （現像処理II)発色現像時間が５０〜７０秒であり、発
色現像液の温度が４３〜４７℃であり、発色現像主薬と
して２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリンを３５〜４０ミリモル／
リットル及び水難溶性の塩基性金属化合物から塩基の放
出を促進する化合物を含有する発色現像液を使用し発色
現像処理することを特徴とする現像処理。
【０００９】（２）該写真感光材料が感光性乳剤層側と
は支持体を挟んで反対側のバック層に強磁性粉末を含む
磁性層を有することを特徴とする（１）に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
は支持体を挟んで反対側のバック層に強磁性粉末を含む
磁性層を有することを特徴とする（１）に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【００１０】（３）（１）又は（２）に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用いて、下記現像処理Ａを実
施することによりカラー画像を形成することを特徴とす
るカラー画像形成方法。 （現像処理Ａ）発色現像時間が１５０〜２００秒であ
り、発色現像液の温度が３７〜４０℃であり、発色現像
主薬を１５〜２０ミリモル／リットル含有する発色現像
液を用いることを特徴とする現像処理。
化銀カラー写真感光材料を用いて、下記現像処理Ａを実
施することによりカラー画像を形成することを特徴とす
るカラー画像形成方法。 （現像処理Ａ）発色現像時間が１５０〜２００秒であ
り、発色現像液の温度が３７〜４０℃であり、発色現像
主薬を１５〜２０ミリモル／リットル含有する発色現像
液を用いることを特徴とする現像処理。
【００１１】（４）（１）又は（２）に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用いて、下記現像処理Ｂを実
施することによりカラー画像を形成することを特徴とす
るカラー画像形成方法。 （現像処理Ｂ）発色現像時間が２５〜９０秒であり、発
色現像液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像主薬の
濃度が２５〜８０ミリモル／リットル及び水難溶性の塩
基性金属化合物から塩基の放出を促進する化合物を含有
する発色現像液を用いることを特徴とする現像処理。
化銀カラー写真感光材料を用いて、下記現像処理Ｂを実
施することによりカラー画像を形成することを特徴とす
るカラー画像形成方法。 （現像処理Ｂ）発色現像時間が２５〜９０秒であり、発
色現像液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像主薬の
濃度が２５〜８０ミリモル／リットル及び水難溶性の塩
基性金属化合物から塩基の放出を促進する化合物を含有
する発色現像液を用いることを特徴とする現像処理。
【００１２】上記（１）の態様は、支持体上に赤感性、
緑感性、青感性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層をそ
れぞれ少なくとも１層有するカラー感材の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に一般式（ｍ）で表わされるマゼンタカプ
ラーを、かつ、上記の少なくとも１層に水難溶性の塩基
性金属化合物を含有するカラー感材を、発色現像時間の
異なる２種類の現像処理を実施したとき、両処理から得
られるシアン、マゼンタ及びイエローの階調度が特定の
条件式を満たすとき、マゼンタ発色の阻害がなく、シア
ン、マゼンタ及びイエロー３色の階調バランスが良好で
調子再現性、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像形成方法である。この様なカラー感材の
画像形成方法に係る技術は、今迄のところ開示されてい
ない技術であって、緑感性乳剤層に使用するマゼンタカ
プラーを規定し、かつ、水難溶性の塩基性金属化合物を
用いたカラー感材を、特定の２種類の現像処理を規定し
て、その両処理から得られるシアン、マゼンタ及びイエ
ロー３色の階調度が特定の条件式を満足するとき良好な
調子再現性及び色再現性を与え、本発明の課題を達成す
る。
緑感性、青感性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層をそ
れぞれ少なくとも１層有するカラー感材の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に一般式（ｍ）で表わされるマゼンタカプ
ラーを、かつ、上記の少なくとも１層に水難溶性の塩基
性金属化合物を含有するカラー感材を、発色現像時間の
異なる２種類の現像処理を実施したとき、両処理から得
られるシアン、マゼンタ及びイエローの階調度が特定の
条件式を満たすとき、マゼンタ発色の阻害がなく、シア
ン、マゼンタ及びイエロー３色の階調バランスが良好で
調子再現性、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像形成方法である。この様なカラー感材の
画像形成方法に係る技術は、今迄のところ開示されてい
ない技術であって、緑感性乳剤層に使用するマゼンタカ
プラーを規定し、かつ、水難溶性の塩基性金属化合物を
用いたカラー感材を、特定の２種類の現像処理を規定し
て、その両処理から得られるシアン、マゼンタ及びイエ
ロー３色の階調度が特定の条件式を満足するとき良好な
調子再現性及び色再現性を与え、本発明の課題を達成す
る。
【００１３】好ましい態様（２）は、態様（１）のカラ
ー感材のバック層に強磁性粉末を含む磁性層を有するカ
ラー感材の画像形成方法であって、磁性層を有するカラ
ー感材であっても上記本発明の課題を達成するものであ
る。
ー感材のバック層に強磁性粉末を含む磁性層を有するカ
ラー感材の画像形成方法であって、磁性層を有するカラ
ー感材であっても上記本発明の課題を達成するものであ
る。
【００１４】態様（３）及び（４）は、態様（１）の発
色現像時間の異なる２種類の現像処理をそれぞれ別個に
規定することにより、これら２種類の現像処理を実施し
て得られるマゼンタ色像に濃度差がなく、かつ、シア
ン、マゼンタ及びイエロー３色の階調度を規定した条件
式に適合する画像形成方法であり、これらの画像形成方
法によって本発明の課題を達成する。
色現像時間の異なる２種類の現像処理をそれぞれ別個に
規定することにより、これら２種類の現像処理を実施し
て得られるマゼンタ色像に濃度差がなく、かつ、シア
ン、マゼンタ及びイエロー３色の階調度を規定した条件
式に適合する画像形成方法であり、これらの画像形成方
法によって本発明の課題を達成する。
【００１５】以下、本発明について順次詳しく説明す
る。
る。
【００１６】初めに本発明のカプラーについて詳しく説
明する。一般式（ｍ）において、Ｒ1 はアルキル基、ア
リール基、アシル基、またはカルバモイル基を表し、詳
しくはアルキル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１
−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル基（好まし
くは炭素数３〜８のシクロアルキル基で、例えば、シク
ロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノ
ルボルニル、１−アダマンチル）、アリール基（好まし
くは炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル）、アシル基（好まし
くは炭素数１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、
アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイ
ル）、またはカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）を表す。Ｒ1
で表される基は更に置換基を有してもよく、Ｒ1 の置換
基としてはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−
ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル
基（好ましくは炭素数３〜８のシクロアルキル基で、例
えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルケニル基で、例
えばビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、例
えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテ
ロ環基（好ましくは炭素数１から３２の、５から８員環
のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジ
ル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２
−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリ
ル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、シリ
ル基（好ましくは炭素数３〜３２のシリル基で、例え
ば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トシブチル
シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメ
チルシリル）、ニトロ基、
明する。一般式（ｍ）において、Ｒ1 はアルキル基、ア
リール基、アシル基、またはカルバモイル基を表し、詳
しくはアルキル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１
−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル基（好まし
くは炭素数３〜８のシクロアルキル基で、例えば、シク
ロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノ
ルボルニル、１−アダマンチル）、アリール基（好まし
くは炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル）、アシル基（好まし
くは炭素数１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、
アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイ
ル）、またはカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）を表す。Ｒ1
で表される基は更に置換基を有してもよく、Ｒ1 の置換
基としてはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−
ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル
基（好ましくは炭素数３〜８のシクロアルキル基で、例
えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルケニル基で、例
えばビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、例
えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテ
ロ環基（好ましくは炭素数１から３２の、５から８員環
のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジ
ル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２
−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリ
ル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、シリ
ル基（好ましくは炭素数３〜３２のシリル基で、例え
ば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トシブチル
シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメ
チルシリル）、ニトロ基、
【００１７】ヒドロキシル基、アルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキ
シ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロ
ポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアル
キルオキシ基（好ましくは炭素数３から８のシクロアル
キルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シク
ロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭
素数６〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキ
シ、２−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フ
ェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピ
ラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基
で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカ
ルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキ
シ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキル
オキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシ
クロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シ
クロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のア
リールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好まし
くは炭素数１〜３２のカルバモイルオキシ基、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカル
バモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロ
ピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルカンカルボニル
オキシ基で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサ
デカンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ
（好ましくは炭素数６〜32のアレーンスルホニルオキシ
基で、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ）、
は炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキ
シ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロ
ポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアル
キルオキシ基（好ましくは炭素数３から８のシクロアル
キルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シク
ロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭
素数６〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキ
シ、２−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フ
ェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピ
ラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基
で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカ
ルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキ
シ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキル
オキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシ
クロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シ
クロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のア
リールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキ
シカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好まし
くは炭素数１〜３２のカルバモイルオキシ基、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカル
バモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロ
ピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルカンカルボニル
オキシ基で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサ
デカンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ
（好ましくは炭素数６〜32のアレーンスルホニルオキシ
基で、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ）、
【００１８】アシル基（好ましくは炭素数１〜３２のア
シル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロペ
ンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素
数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、
フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは
炭素数１〜３２のカルバモイル基で、例えば、カルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ
−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイ
ル）、
シル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロペ
ンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素
数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、
フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは
炭素数１〜３２のカルバモイル基で、例えば、カルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ
−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイ
ル）、
【００１９】アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のア
ミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
オクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルア
ミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニ
リノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、
ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ
環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボ
ンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミ
ド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３
２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ま
しくは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スク
シンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカ
ルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７
〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（好ましくは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例
えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミ
ド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜
３２のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素
数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ）、
ミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
オクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルア
ミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニ
リノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、
ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ
環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボ
ンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミ
ド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３
２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ま
しくは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スク
シンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカ
ルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７
〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（好ましくは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例
えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミ
ド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜
３２のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素
数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ）、
【００２０】アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチル
チオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２の
アリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環
チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基
で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジル
チオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスル
フィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスル
フィニル基で、例えばドデカンスルフィニル）、アレー
ンスルフィニル（好ましくは炭素数６〜３２のアレーン
スルフィニル基で、例えば、ベンゼンスルフィニル）、
アルカンスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のア
ルカンスルホニル基で、例えば、メタンスルホニル、オ
クタンスルホニル）、アレーンスルホニル基（好ましく
は炭素数６〜３２のアレーンスルホニル基で、例えば、
ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニル）、ス
ルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファ
モイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素
数１〜３２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホス
ホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、ホスフィノイルアミノ基（ジエトキシホスフィノ
イルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ
基）が挙げられる。
２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチル
チオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２の
アリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環
チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基
で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジル
チオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスル
フィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスル
フィニル基で、例えばドデカンスルフィニル）、アレー
ンスルフィニル（好ましくは炭素数６〜３２のアレーン
スルフィニル基で、例えば、ベンゼンスルフィニル）、
アルカンスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のア
ルカンスルホニル基で、例えば、メタンスルホニル、オ
クタンスルホニル）、アレーンスルホニル基（好ましく
は炭素数６〜３２のアレーンスルホニル基で、例えば、
ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニル）、ス
ルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファ
モイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素
数１〜３２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホス
ホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、ホスフィノイルアミノ基（ジエトキシホスフィノ
イルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ
基）が挙げられる。
【００２１】Ｒ1 で表される基の置換基としてさらに好
ましいものは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基、スルホンアミド基、イミド基、アルカンスルホニ
ル基、アレーンスルホニル基、ホスホニル基、ホスフィ
ノイルアミノ基である。
ましいものは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基、スルホンアミド基、イミド基、アルカンスルホニ
ル基、アレーンスルホニル基、ホスホニル基、ホスフィ
ノイルアミノ基である。
【００２２】Ａｒは炭素数６〜３２の、フェニル基また
は１個以上のハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルホニル基またはスルファモ
イル基で置換されたフェニル基を表し、例えば、フェニ
ル、２，４，６−トリクロロフェニル、２，５−ジクロ
ロフェニル、２，４−ジメチル−６−メトキシフェニ
ル、２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル、２，６
−ジクロロ−４−エトキシカルボニルフェニリ、２，６
−ジクロロ−４−シアノフェニル、２，３，４，５−テ
トラクロロフェニル、ペンタクロロフェニル、ペンタフ
ルオロフェニル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−
シアノフェニル、４−エトキシカルボニル−２，３，
５，６−テトラクロロフェニル、４−〔２−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニルが
挙げられる。Ａｒで表される基はさらに置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基はＲ1 で表される基の置換
基として挙げたものと同じである。
は１個以上のハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルホニル基またはスルファモ
イル基で置換されたフェニル基を表し、例えば、フェニ
ル、２，４，６−トリクロロフェニル、２，５−ジクロ
ロフェニル、２，４−ジメチル−６−メトキシフェニ
ル、２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル、２，６
−ジクロロ−４−エトキシカルボニルフェニリ、２，６
−ジクロロ−４−シアノフェニル、２，３，４，５−テ
トラクロロフェニル、ペンタクロロフェニル、ペンタフ
ルオロフェニル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−
シアノフェニル、４−エトキシカルボニル−２，３，
５，６−テトラクロロフェニル、４−〔２−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニルが
挙げられる。Ａｒで表される基はさらに置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基はＲ1 で表される基の置換
基として挙げたものと同じである。
【００２３】Ｘは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体
とのカップリング反応により離脱しうる、ピラゾロン骨
格の４位にイオウ原子で結合する基を表し、詳しくは、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキル
チオ基で、例えば、ドデシルチオ、テトラデシルチオ、
ヘキサデシルチオ、オクタデシルチオ、テトラデカンカ
ルボン酸−２−チオ）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、２−ブトキ
シ−５−（１，１，３，３−テトラメチル−１−ブチ
ル）フェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニルチ
オ、２−フェノキシカルボニルアミノフェニルチオ、２
−テトラデカンアミドフェニルチオ、２−（２−オクチ
ルオキシベンズアミド）フェニルチオ、２−〔２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕
フェニルチオ、４−〔２−（２，４−ジーｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド〕フェニルチオ）、ヘテロ環チ
オ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、
例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチ
オ、１−フェニルテトラゾリルチオ）を表す。Ｘで表さ
れる基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置
換基はＲ1 で表される基の置換基として挙げたものと同
じである。
とのカップリング反応により離脱しうる、ピラゾロン骨
格の４位にイオウ原子で結合する基を表し、詳しくは、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキル
チオ基で、例えば、ドデシルチオ、テトラデシルチオ、
ヘキサデシルチオ、オクタデシルチオ、テトラデカンカ
ルボン酸−２−チオ）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、２−ブトキ
シ−５−（１，１，３，３−テトラメチル−１−ブチ
ル）フェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニルチ
オ、２−フェノキシカルボニルアミノフェニルチオ、２
−テトラデカンアミドフェニルチオ、２−（２−オクチ
ルオキシベンズアミド）フェニルチオ、２−〔２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕
フェニルチオ、４−〔２−（２，４−ジーｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド〕フェニルチオ）、ヘテロ環チ
オ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、
例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチ
オ、１−フェニルテトラゾリルチオ）を表す。Ｘで表さ
れる基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置
換基はＲ1 で表される基の置換基として挙げたものと同
じである。
【００２４】以下に本発明の化合物の好ましい範囲につ
いて説明する。Ｒ1 はアリール基またはアシル基が好ま
しく、アリール基が特に好ましい。Ａｒは１個以上のハ
ロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基またはス
ルファモイル基で置換されたフェニル基が好ましく、ハ
ロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、スル
ホニル基またはスルファモイル基で置換されたフェニル
基がさらに好ましい。Ｘはアリールチオ基が好ましい。
いて説明する。Ｒ1 はアリール基またはアシル基が好ま
しく、アリール基が特に好ましい。Ａｒは１個以上のハ
ロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基またはス
ルファモイル基で置換されたフェニル基が好ましく、ハ
ロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、スル
ホニル基またはスルファモイル基で置換されたフェニル
基がさらに好ましい。Ｘはアリールチオ基が好ましい。
【００２５】以下に本発明の一般式（ｍ）で表される５
−ピラゾロンマゼンタカプラーの具体例を示すが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。
−ピラゾロンマゼンタカプラーの具体例を示すが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。
【００２６】
【化３】
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】
【化６】
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】
【化１３】
【００３７】
【化１４】
【００３８】本発明の一般式（ｍ）で表されるカプラー
のハロゲン化銀カラー写真感光材料への添加量は３×１
０-5〜３×１０-3mol/m2であり、好ましくは３×１０-4
〜２×１０-3mol/m2であり、１×１０-4〜１．５×１０
-3mol/m2がさらに好ましい。緑感性乳剤層が複数の層か
ら構成されるとき、これらの層に同一のカプラーを使用
してもよく、又、異なるカプラーを使い分けてもよい。
さらに、複数のカプラーを混合して使用してもよい。な
お、本発明のカプラーを緑感性層以外の感光性層や非感
光性層に目的に応じて使用することもできるが緑感性層
の少なくとも１層に本発明のカプラーの少なくとも１種
を使用する。本発明以外のカプラーと使用することもで
きる。
のハロゲン化銀カラー写真感光材料への添加量は３×１
０-5〜３×１０-3mol/m2であり、好ましくは３×１０-4
〜２×１０-3mol/m2であり、１×１０-4〜１．５×１０
-3mol/m2がさらに好ましい。緑感性乳剤層が複数の層か
ら構成されるとき、これらの層に同一のカプラーを使用
してもよく、又、異なるカプラーを使い分けてもよい。
さらに、複数のカプラーを混合して使用してもよい。な
お、本発明のカプラーを緑感性層以外の感光性層や非感
光性層に目的に応じて使用することもできるが緑感性層
の少なくとも１層に本発明のカプラーの少なくとも１種
を使用する。本発明以外のカプラーと使用することもで
きる。
【００３９】本発明の一般式（ｍ）で表されるカプラー
は特開昭５０−１２２９３５号、米国特許第４，８５
３，３１９号、同第４，８７６，１８２号、同第４，９
００，６５７号、同第５，３５０，６６７号、ヨーロッ
パ公開特許第０３４８１３５号、同第０５１０５７６
号、同第０６２８８６８号、特表平６−５０１７８６
号、同６−５０１７８７号等の明細書に記載された方法
により合成することができる。
は特開昭５０−１２２９３５号、米国特許第４，８５
３，３１９号、同第４，８７６，１８２号、同第４，９
００，６５７号、同第５，３５０，６６７号、ヨーロッ
パ公開特許第０３４８１３５号、同第０５１０５７６
号、同第０６２８８６８号、特表平６−５０１７８６
号、同６−５０１７８７号等の明細書に記載された方法
により合成することができる。
【００４０】本発明の一般式（ｍ）で表わされるマゼン
タカプラーの緑感性層への使用は、後述する水難溶性の
塩基性金属化合物を感材に使用した時に生じるマゼンタ
発色の発色阻害を著しく低減するもので、良好な発色性
能を示す。これによって、発色現像現像時間の異なる２
種類の現像処理を実施しても、得られるマゼンタ色像の
階調度は、特定した条件式の範囲を満足するもので、シ
アン及びイエローの階調度も併せて特定の条件式を満た
すものとなる。これによって、３色の階調バランスは良
好で、調子再現性及び色再現性に優れた効果を示し本発
明の課題を達成する。
タカプラーの緑感性層への使用は、後述する水難溶性の
塩基性金属化合物を感材に使用した時に生じるマゼンタ
発色の発色阻害を著しく低減するもので、良好な発色性
能を示す。これによって、発色現像現像時間の異なる２
種類の現像処理を実施しても、得られるマゼンタ色像の
階調度は、特定した条件式の範囲を満足するもので、シ
アン及びイエローの階調度も併せて特定の条件式を満た
すものとなる。これによって、３色の階調バランスは良
好で、調子再現性及び色再現性に優れた効果を示し本発
明の課題を達成する。
【００４１】次に、水難溶性の塩基性金属化合物につい
て説明する。
て説明する。
【００４２】本発明において感光材料に含有させる水に
難溶な塩基性金属化合物の例としては、２０℃の水に対
する溶解度（水１００ｇ中に溶解する物質のグラム数）
が０．５以下で 式 Ｔm Ｘn で表わされるものが好ましい。ここでＴは遷移金属、例
えばＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｂｉ等、アルカリ土類金属、例えばＣａ、Ｂ
ａ、Ｓｒ、Ｍｇ等を表わし、Ｘとしては水の中で後述す
る錯形成化合物の説明に出てくるＭの対イオンとなるこ
とができ、かつアルカリ性を示すもの、例えば炭酸イオ
ン、リン酸イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオン、アル
ミン酸イオン、ヒドロキシイオン、酸素原子を表わす。
ｍとｎは、それぞれ、ＴとＸの各々の原子価が均衡を保
てるような整数を表わす。
難溶な塩基性金属化合物の例としては、２０℃の水に対
する溶解度（水１００ｇ中に溶解する物質のグラム数）
が０．５以下で 式 Ｔm Ｘn で表わされるものが好ましい。ここでＴは遷移金属、例
えばＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｂｉ等、アルカリ土類金属、例えばＣａ、Ｂ
ａ、Ｓｒ、Ｍｇ等を表わし、Ｘとしては水の中で後述す
る錯形成化合物の説明に出てくるＭの対イオンとなるこ
とができ、かつアルカリ性を示すもの、例えば炭酸イオ
ン、リン酸イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオン、アル
ミン酸イオン、ヒドロキシイオン、酸素原子を表わす。
ｍとｎは、それぞれ、ＴとＸの各々の原子価が均衡を保
てるような整数を表わす。
【００４３】以下に好ましい具体例を列挙する。炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜
鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカルシウム
（ＣａＭｇ（ＣＯ3)2)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化スズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化ビスマス、
水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カルシウム、
塩基性炭酸亜鉛（２ＺｎＣＯ3 ・３Ｚｎ（ＯＨ)2・Ｈ2
Ｏ）、塩基性炭酸マグネシウム（３ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ
（ＯＨ)2・３Ｈ2 Ｏ）、塩基性炭酸ニッケル（ＮｉＣＯ
3 ・２Ｎｉ（ＯＨ)2）、塩基性炭酸ビスマス（Ｂｉ2 (
ＣＯ3 ）Ｏ2 ・Ｈ2 Ｏ）、塩基性炭酸コバルト（２Ｃｏ
ＣＯ3 ・３Ｃｏ（ＯＨ）2)、酸化アルミニウムマグネシ
ウム、水酸化銅、塩基性炭酸銅等である。これらの化合
物の中で、着色していないものが特に好ましい。
ルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜
鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカルシウム
（ＣａＭｇ（ＣＯ3)2)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化スズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化ビスマス、
水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カルシウム、
塩基性炭酸亜鉛（２ＺｎＣＯ3 ・３Ｚｎ（ＯＨ)2・Ｈ2
Ｏ）、塩基性炭酸マグネシウム（３ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ
（ＯＨ)2・３Ｈ2 Ｏ）、塩基性炭酸ニッケル（ＮｉＣＯ
3 ・２Ｎｉ（ＯＨ)2）、塩基性炭酸ビスマス（Ｂｉ2 (
ＣＯ3 ）Ｏ2 ・Ｈ2 Ｏ）、塩基性炭酸コバルト（２Ｃｏ
ＣＯ3 ・３Ｃｏ（ＯＨ）2)、酸化アルミニウムマグネシ
ウム、水酸化銅、塩基性炭酸銅等である。これらの化合
物の中で、着色していないものが特に好ましい。
【００４４】本発明の水難溶性の塩基性金属化合物の感
光材料への添加位置は、乳剤層・非感光性層（中間層・
保護層・ハレーション防止層・白色顔料層など）いずれ
の層でも良いが、より支持体に近い層が好ましい。すな
わち最も支持体に近い乳剤層と支持体との間に位置する
非感光性層中または最も支持体に近い乳剤層中、該乳剤
層に隣接する非感光性中間層に添加するのが好ましい。
この中で最も好ましい添加位置は、最も支持体に近い乳
剤層と支持体との間に位置する非感光性層中である。ま
た１層だけに含有させても、２層以上に含有させてもよ
い。
光材料への添加位置は、乳剤層・非感光性層（中間層・
保護層・ハレーション防止層・白色顔料層など）いずれ
の層でも良いが、より支持体に近い層が好ましい。すな
わち最も支持体に近い乳剤層と支持体との間に位置する
非感光性層中または最も支持体に近い乳剤層中、該乳剤
層に隣接する非感光性中間層に添加するのが好ましい。
この中で最も好ましい添加位置は、最も支持体に近い乳
剤層と支持体との間に位置する非感光性層中である。ま
た１層だけに含有させても、２層以上に含有させてもよ
い。
【００４５】本発明の発色現像液に使用する前記水難溶
性の塩基性金属化合物からの塩基の放出を促進する化合
物（トリガー化合物）について以下に説明する。
性の塩基性金属化合物からの塩基の放出を促進する化合
物（トリガー化合物）について以下に説明する。
【００４６】本発明のトリガー化合物は、前記塩基性金
属化合物を構成する金属イオンと、安定度定数がｌｏｇ
Ｋで１以上の値を示す錯塩を生成する錯形成化合物であ
ることが好ましい。これらの錯形成化合物については、
例えばエーイー マーテル、アール エムスミス（A.E.
Martell,R.M.Smith)共著、“クリティカル スタビリテ
ィ コンスタンツ（Critical Stability Constants），
第１〜５巻”、プレナムプレス（Plenum Press）に詳述
されている。具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ
酢酸およびその誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリジ
ンカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類（モ
ノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸およびさらにフォスフ
ォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、アルコ
キシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフィノなどの
置換基をもつ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリ
レート類、ポリリン酸類等のアルカリ金属、グアニジン
類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等の塩が挙
げられる。
属化合物を構成する金属イオンと、安定度定数がｌｏｇ
Ｋで１以上の値を示す錯塩を生成する錯形成化合物であ
ることが好ましい。これらの錯形成化合物については、
例えばエーイー マーテル、アール エムスミス（A.E.
Martell,R.M.Smith)共著、“クリティカル スタビリテ
ィ コンスタンツ（Critical Stability Constants），
第１〜５巻”、プレナムプレス（Plenum Press）に詳述
されている。具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ
酢酸およびその誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリジ
ンカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類（モ
ノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸およびさらにフォスフ
ォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、アルコ
キシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフィノなどの
置換基をもつ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリ
レート類、ポリリン酸類等のアルカリ金属、グアニジン
類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等の塩が挙
げられる。
【００４７】好ましい具体例としては、ピコリン酸、５
−エチルピコリン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、
２，４−ピリジンジカルボン酸、５−エトキシカルボニ
ルピコリン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、２，５
−ピリジンジカルボン酸、４−ジメチルアミノピリジン
−２，６−ジカルボン酸、キノリン−２−カルボン酸、
２−ピリジル酢酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、イソ
クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、
ＣＤＴＡ、ヘキサメタリン酸、トリポリリン酸、テトラ
リン酸、ポリアクリル酸、２，３−ピラジンジカルボン
酸、４，５−イミダゾールジカルボン酸、グリシン、ア
ラニン、グルタミン酸、
−エチルピコリン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、
２，４−ピリジンジカルボン酸、５−エトキシカルボニ
ルピコリン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、２，５
−ピリジンジカルボン酸、４−ジメチルアミノピリジン
−２，６−ジカルボン酸、キノリン−２−カルボン酸、
２−ピリジル酢酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、イソ
クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、
ＣＤＴＡ、ヘキサメタリン酸、トリポリリン酸、テトラ
リン酸、ポリアクリル酸、２，３−ピラジンジカルボン
酸、４，５−イミダゾールジカルボン酸、グリシン、ア
ラニン、グルタミン酸、
【００４８】
【化１５】
【００４９】等のアルカリ金属塩、グアニジン類の塩、
アミジン類の塩、４級アンモニウム塩などが挙げられ
る。なかでも、−ＣＯ2 Ｍを少なくとも１つ有し、かつ
環の中に窒素原子を１つ有する芳香族複素環化合物が好
ましい。環としては単環でも縮合環でもよく、例えばピ
リジン環、キノリン環などが挙げられる。そして、−Ｃ
Ｏ2 Ｍが環に結合する位置は、Ｎ原子に対してα位であ
ることが特に好ましい。Ｍはアルカリ金属、グアニジ
ン、アミジンおよび４級アンモニウムイオンのうちのい
ずれかである。さらに好ましい化合物としては、下記式
で表わされるものが挙げられる。
アミジン類の塩、４級アンモニウム塩などが挙げられ
る。なかでも、−ＣＯ2 Ｍを少なくとも１つ有し、かつ
環の中に窒素原子を１つ有する芳香族複素環化合物が好
ましい。環としては単環でも縮合環でもよく、例えばピ
リジン環、キノリン環などが挙げられる。そして、−Ｃ
Ｏ2 Ｍが環に結合する位置は、Ｎ原子に対してα位であ
ることが特に好ましい。Ｍはアルカリ金属、グアニジ
ン、アミジンおよび４級アンモニウムイオンのうちのい
ずれかである。さらに好ましい化合物としては、下記式
で表わされるものが挙げられる。
【００５０】
【化１６】
【００５１】上記式において、Ｒは水素原子、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、−ＣＯ2 Ｍ、ヒドロ
キシカルボニル基、およびアミノ基、置換アミノ基、ア
ルキル基等の電子供与性基のうちのいずれかを表わす。
２つのＲは同一でも異なっていてもよい。Ｚ1 とＺ
2 は、それぞれＲにおける定義と同じであり、またＺ1
とＺ2 は結合してピリジン環に縮合する環を形成しても
よい。
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、−ＣＯ2 Ｍ、ヒドロ
キシカルボニル基、およびアミノ基、置換アミノ基、ア
ルキル基等の電子供与性基のうちのいずれかを表わす。
２つのＲは同一でも異なっていてもよい。Ｚ1 とＺ
2 は、それぞれＲにおける定義と同じであり、またＺ1
とＺ2 は結合してピリジン環に縮合する環を形成しても
よい。
【００５２】次に最も好ましい水に難溶な塩基性金属化
合物と錯形成化合物との組み合わせ例を列挙する（ここ
で、Ｍ+ はアルカリ金属イオン、置換もしくは非置換の
グアニジニウムイオン、アミジニウムイオンもしくは４
級アンモニウムイオンを表わす）。
合物と錯形成化合物との組み合わせ例を列挙する（ここ
で、Ｍ+ はアルカリ金属イオン、置換もしくは非置換の
グアニジニウムイオン、アミジニウムイオンもしくは４
級アンモニウムイオンを表わす）。
【００５３】
【化１７】
【００５４】
【化１８】
【００５５】
【化１９】
【００５６】
【化２０】
【００５７】
【化２１】
【００５８】
【化２２】
【００５９】これらの組合せのものは、単独でも、２組
以上を併用しても使用できる。ここで、本発明において
感光材料の膜中で塩基を発生させる機構について、ピコ
リン酸カリウムと水酸化亜鉛の組合せを例に挙げて説明
する。両者の反応は例えば次式で示される。
以上を併用しても使用できる。ここで、本発明において
感光材料の膜中で塩基を発生させる機構について、ピコ
リン酸カリウムと水酸化亜鉛の組合せを例に挙げて説明
する。両者の反応は例えば次式で示される。
【００６０】
【化２３】
【００６１】すなわち、処理液中の水が関与すると、ピ
コリン酸イオンが亜鉛イオンと錯形成反応を起こして上
記式で示される反応が進行する結果、塩基を発生するこ
とになる。この反応の進行は、生成する錯体の安定性に
起因しているが、ピコリン酸イオン（Ｌ- ）と亜鉛イオ
ン（Ｍ+ ）より生成するＭＬ、ＭＬ2 、ＭＬ3 で表わさ
れる錯体の安定度定数は下記の通り非常に大きなもので
あり、この反応の進行をよく説明している。
コリン酸イオンが亜鉛イオンと錯形成反応を起こして上
記式で示される反応が進行する結果、塩基を発生するこ
とになる。この反応の進行は、生成する錯体の安定性に
起因しているが、ピコリン酸イオン（Ｌ- ）と亜鉛イオ
ン（Ｍ+ ）より生成するＭＬ、ＭＬ2 、ＭＬ3 で表わさ
れる錯体の安定度定数は下記の通り非常に大きなもので
あり、この反応の進行をよく説明している。
【００６２】
【表１】
【００６３】水に難溶な塩基性金属化合物は特開昭５９
−１７４８３０号、同５３−１０２７３３号等に記載の
方法で調製された微粒子分散物として含有するのが望ま
しく、その平均粒子サイズは５０μ以下、特に５μ以下
が好ましい。添加量は、処理液の種類、ｐＨ、錯形成化
合物種、塩基性金属化合物の化合物種、粒子サイズ、処
理温度等によって異なり、一概には規定できないが、
０．１〜２００mmol／m2、好ましくは１〜５０mmol／m2
程度とするのがよい。処理液中に含有させる錯形成化合
物の添加量は処理液の種類、ｐＨ、錯形成化合物の種類
等によって異なるが、一般に０．０１〜５ mol／リット
ル程度とするのがよい。なお、錯形成化合物は、予め処
理前の処理液に含有されるものであるが、補充液にも含
有されていてもよい。
−１７４８３０号、同５３−１０２７３３号等に記載の
方法で調製された微粒子分散物として含有するのが望ま
しく、その平均粒子サイズは５０μ以下、特に５μ以下
が好ましい。添加量は、処理液の種類、ｐＨ、錯形成化
合物種、塩基性金属化合物の化合物種、粒子サイズ、処
理温度等によって異なり、一概には規定できないが、
０．１〜２００mmol／m2、好ましくは１〜５０mmol／m2
程度とするのがよい。処理液中に含有させる錯形成化合
物の添加量は処理液の種類、ｐＨ、錯形成化合物の種類
等によって異なるが、一般に０．０１〜５ mol／リット
ル程度とするのがよい。なお、錯形成化合物は、予め処
理前の処理液に含有されるものであるが、補充液にも含
有されていてもよい。
【００６４】本発明における階調度は以下のようにして
求められる。まず、黒体放射の４８００Ｋ°のエネルギ
ー分布を有する光源で試験感光材料をウェッジ露光し、
指定した現像処理を行った後、ステータスＭ条件でシア
ン、マゼンタ、イエローの吸収濃度を測定し、特性曲線
を求める。得られた特性曲線から、露光量の対数（横
軸）に対して、シアン、マゼンタ、イエローの吸収濃度
がカブリ＋０．２、＋０．５、＋１．０、＋１．５、＋
２．０の点をそれぞれプロットし、これらの点を最小自
乗法で直線近似した後、横軸からの角度θに対するtan
θをその感光材料の階調度γと定義し、シアン、マゼン
タ、イエローのγをそれぞれγ（Ｃ）、γ（Ｍ）、γ
（Ｙ）とした。
求められる。まず、黒体放射の４８００Ｋ°のエネルギ
ー分布を有する光源で試験感光材料をウェッジ露光し、
指定した現像処理を行った後、ステータスＭ条件でシア
ン、マゼンタ、イエローの吸収濃度を測定し、特性曲線
を求める。得られた特性曲線から、露光量の対数（横
軸）に対して、シアン、マゼンタ、イエローの吸収濃度
がカブリ＋０．２、＋０．５、＋１．０、＋１．５、＋
２．０の点をそれぞれプロットし、これらの点を最小自
乗法で直線近似した後、横軸からの角度θに対するtan
θをその感光材料の階調度γと定義し、シアン、マゼン
タ、イエローのγをそれぞれγ（Ｃ）、γ（Ｍ）、γ
（Ｙ）とした。
【００６５】本発明の感光材料は、本発明の現像処理Ｉ
を実施した後のシアン、マゼンタ及びイエローの階調度
γI （Ｃ）、γI （Ｍ）、γI （Ｙ）と、本発明の現像
処理IIを実施した後の階調度γII（Ｃ）、γII（Ｍ）、
γII（Ｙ）が、下記の条件式を満たすものである。 ０．８≦γII（Ｃ）／γI （Ｃ）≦１．２ ０．８≦γII（Ｍ）／γI （Ｍ）≦１．２ ０．８≦γII（Ｙ）／γI （Ｙ）≦１．２
を実施した後のシアン、マゼンタ及びイエローの階調度
γI （Ｃ）、γI （Ｍ）、γI （Ｙ）と、本発明の現像
処理IIを実施した後の階調度γII（Ｃ）、γII（Ｍ）、
γII（Ｙ）が、下記の条件式を満たすものである。 ０．８≦γII（Ｃ）／γI （Ｃ）≦１．２ ０．８≦γII（Ｍ）／γI （Ｍ）≦１．２ ０．８≦γII（Ｙ）／γI （Ｙ）≦１．２
【００６６】さらに好ましくは ０．９≦γII（Ｃ）／γI （Ｃ）≦１．１ ０．９≦γII（Ｍ）／γI （Ｍ）≦１．１ ０．９≦γII（Ｙ）／γI （Ｙ）≦１．１ の条件を満たすものである。
【００６７】この条件を満たさない場合には、現像処理
ＡまたはＢの少なくとも一方の処理で現像したカラーネ
ガから得られるプリントの色味が崩れてしまい、観賞に
耐えうる色再現が得られない。
ＡまたはＢの少なくとも一方の処理で現像したカラーネ
ガから得られるプリントの色味が崩れてしまい、観賞に
耐えうる色再現が得られない。
【００６８】本発明において、γI （Ｃ）、γ
I （Ｍ）、γI （Ｙ）、γII（Ｃ）、γII（Ｍ）、γII
（Ｙ）はそれぞれ０．５０〜０．９０であることが好ま
しく、０．６０〜０．８５であることがより好ましく、
０．６５〜０．８０であることが特に好ましい。
I （Ｍ）、γI （Ｙ）、γII（Ｃ）、γII（Ｍ）、γII
（Ｙ）はそれぞれ０．５０〜０．９０であることが好ま
しく、０．６０〜０．８５であることがより好ましく、
０．６５〜０．８０であることが特に好ましい。
【００６９】以下に本発明の現像処理ＩおよびIIの発色
現像液について説明する。本発明の現像処理Ｉは、現在
世の中で広く用いられているカラーネガ用の処理である
コダックのＣ−４１に準じた処理であり、通常３分１５
秒で好ましい階調が得られるように設計されたものであ
る。また現像処理IIは、現像処理Ｉを迅速化した処理で
あり、主薬濃度と処理温度を高めて現像活性を上げ、１
分の発色現像処理時間で現像処理Ｉに近い階調が得られ
るよう設計されている。ただし本発明に含まれない感材
を処理した場合は、最下層である赤感性層の現像遅れが
生じるため、階調を完全に合わせることはできない。
現像液について説明する。本発明の現像処理Ｉは、現在
世の中で広く用いられているカラーネガ用の処理である
コダックのＣ−４１に準じた処理であり、通常３分１５
秒で好ましい階調が得られるように設計されたものであ
る。また現像処理IIは、現像処理Ｉを迅速化した処理で
あり、主薬濃度と処理温度を高めて現像活性を上げ、１
分の発色現像処理時間で現像処理Ｉに近い階調が得られ
るよう設計されている。ただし本発明に含まれない感材
を処理した場合は、最下層である赤感性層の現像遅れが
生じるため、階調を完全に合わせることはできない。
【００７０】現像処理Ｉは発色現像時間が３分〜３分１
５秒であり、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、
発色現像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜
２０ミリモル／リットル含有する発色現像液を使用し発
色現像処理することを特徴とする現像処理である。
５秒であり、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、
発色現像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜
２０ミリモル／リットル含有する発色現像液を使用し発
色現像処理することを特徴とする現像処理である。
【００７１】現像処理IIは発色現像時間が５０〜７０秒
であり、発色現像液の温度が４３〜４７℃であり、発色
現像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを３５〜４
０ミリモル／リットル、水難溶性の塩基性金属化合物か
らの塩基の放出を促進する化合物（トリガー化合物）を
含有する発色現像液を使用し発色現像処理することを特
徴とする現像処理である。現像処理IIの発色現像液に添
加するトリガー化合物は感材中に添加する塩基放出剤の
種類に応じて選択でき、その添加量は０．０２〜０．５
モル／リットルの範囲が好ましく、さらに好ましくは
０．０５〜０．３モル／リットルの範囲である。
であり、発色現像液の温度が４３〜４７℃であり、発色
現像主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを３５〜４
０ミリモル／リットル、水難溶性の塩基性金属化合物か
らの塩基の放出を促進する化合物（トリガー化合物）を
含有する発色現像液を使用し発色現像処理することを特
徴とする現像処理である。現像処理IIの発色現像液に添
加するトリガー化合物は感材中に添加する塩基放出剤の
種類に応じて選択でき、その添加量は０．０２〜０．５
モル／リットルの範囲が好ましく、さらに好ましくは
０．０５〜０．３モル／リットルの範囲である。
【００７２】現像処理ＩとIIの発色現像液のｐＨは１
０．０５である。処理液のｐＨを１０．０５に保つため
には炭酸塩を用いるのが好ましい。またその添加量は
０．１モル／リットル以上が好ましく、０．２モル／リ
ットル〜０．３モル／リットルの範囲が特に好ましい。
また発色現像主薬の保恒剤としては、ヒドロキシルアミ
ンと亜硫酸塩を用いるのが好ましい。ヒドロキシルアミ
ンの添加量は０．０５モル／リットル〜０．２モル／リ
ットルの範囲が好ましい。また亜硫酸塩の添加量は０．
０２モル／リットル〜０．０４モル／リットルの範囲が
好ましい。発色現像液には現像速度の調節のために臭化
物イオンを添加することができる。また発色現像液には
各種キレート剤を添加することができる。
０．０５である。処理液のｐＨを１０．０５に保つため
には炭酸塩を用いるのが好ましい。またその添加量は
０．１モル／リットル以上が好ましく、０．２モル／リ
ットル〜０．３モル／リットルの範囲が特に好ましい。
また発色現像主薬の保恒剤としては、ヒドロキシルアミ
ンと亜硫酸塩を用いるのが好ましい。ヒドロキシルアミ
ンの添加量は０．０５モル／リットル〜０．２モル／リ
ットルの範囲が好ましい。また亜硫酸塩の添加量は０．
０２モル／リットル〜０．０４モル／リットルの範囲が
好ましい。発色現像液には現像速度の調節のために臭化
物イオンを添加することができる。また発色現像液には
各種キレート剤を添加することができる。
【００７３】現像処理ＩおよびIIの発色現像以降の工程
（脱銀工程、水洗工程、安定化工程）については後述の
現像処理Ａ、Ｂに記載の方法で行う。
（脱銀工程、水洗工程、安定化工程）については後述の
現像処理Ａ、Ｂに記載の方法で行う。
【００７４】以下に、現像処理Ｉおよび現像処理IIの具
体例を示す。本発明においては以下の具体例を用いるこ
とが好ましい。 現像処理（Ｉ）の具体例 発色現像が、以下の液組成、温度、処理時間である現像
処理。 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２− メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ 温度 ３８℃ 処理時間 ３分１５秒 現像処理（II）の具体例 発色現像が、以下の液組成、温度、処理時間である現像
処理。 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム ２．０ ヨウ化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４．５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 １１．０ ピコリン酸 １２．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ 温度 ４５℃ 処理時間 ６０秒
体例を示す。本発明においては以下の具体例を用いるこ
とが好ましい。 現像処理（Ｉ）の具体例 発色現像が、以下の液組成、温度、処理時間である現像
処理。 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２− メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ 温度 ３８℃ 処理時間 ３分１５秒 現像処理（II）の具体例 発色現像が、以下の液組成、温度、処理時間である現像
処理。 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム ２．０ ヨウ化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４．５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 １１．０ ピコリン酸 １２．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ 温度 ４５℃ 処理時間 ６０秒
【００７５】本発明の発色現像処理液には、感材中に含
有した本発明の水難溶性の塩基性金属化合物からの塩基
の放出を促進する物質を添加することができる。これら
の添加剤については、先の説明の中で述べたトリガー化
合物である。具体的には、これらの該塩基性金属化合物
を構成する金属イオンと錯塩を形成する錯形成化合物で
あり、特に好ましいものとしてはピコリン酸、ピリジン
−２，６−ジカルボン酸、ピリジン−２，５−ジカルボ
ン酸、５−エチルピコリン酸、５−メチルピコリン酸、
シュウ酸があげられる。ただしこれらのトリガー化合物
は、感材中に内蔵する難溶性な塩基性金属塩の種類によ
り好ましい組合せが変わってくるため、上記の具体例に
限定されるものではない。
有した本発明の水難溶性の塩基性金属化合物からの塩基
の放出を促進する物質を添加することができる。これら
の添加剤については、先の説明の中で述べたトリガー化
合物である。具体的には、これらの該塩基性金属化合物
を構成する金属イオンと錯塩を形成する錯形成化合物で
あり、特に好ましいものとしてはピコリン酸、ピリジン
−２，６−ジカルボン酸、ピリジン−２，５−ジカルボ
ン酸、５−エチルピコリン酸、５−メチルピコリン酸、
シュウ酸があげられる。ただしこれらのトリガー化合物
は、感材中に内蔵する難溶性な塩基性金属塩の種類によ
り好ましい組合せが変わってくるため、上記の具体例に
限定されるものではない。
【００７６】なお、上記現像処理IIの発色現像液には水
難溶性の塩基性金属化合物からの塩基の放出を促進する
化合物としてピコリン酸を添加しているが、促進する化
合物としてはピコリン酸に限らず、塩基性金属化合物の
種類に応じて選ぶことができる。
難溶性の塩基性金属化合物からの塩基の放出を促進する
化合物としてピコリン酸を添加しているが、促進する化
合物としてはピコリン酸に限らず、塩基性金属化合物の
種類に応じて選ぶことができる。
【００７７】次に、本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂ
について詳細に述べる。本発明の現像処理Ａ及び現像処
理Ｂは、それぞれ発色現像工程、脱銀工程、乾燥工程か
ら成っている。以下に好ましい具体例を挙げるが、これ
らに限定されるものではない。 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程において、安定の前の工程の水洗は省略
することができる。また最終の安定も省略することが可
能である。本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂにおい
て、発色現像処理の脱銀工程は同じでも異なっていても
良い。
について詳細に述べる。本発明の現像処理Ａ及び現像処
理Ｂは、それぞれ発色現像工程、脱銀工程、乾燥工程か
ら成っている。以下に好ましい具体例を挙げるが、これ
らに限定されるものではない。 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程において、安定の前の工程の水洗は省略
することができる。また最終の安定も省略することが可
能である。本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂにおい
て、発色現像処理の脱銀工程は同じでも異なっていても
良い。
【００７８】以下に本発明の現像処理Ａにおける発色現
像処理Ａについて詳細する。本発明の発色現像処理Ａの
発色現像時間は１５０秒以上２００秒以下であり、好ま
しく１６５秒以上１９５秒以下である。該発色現像時間
は、処理液中の現像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイオ
ン（特にＢｒ- ）濃度、処理液の温度、ｐＨ等によって
変更することができる。
像処理Ａについて詳細する。本発明の発色現像処理Ａの
発色現像時間は１５０秒以上２００秒以下であり、好ま
しく１６５秒以上１９５秒以下である。該発色現像時間
は、処理液中の現像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイオ
ン（特にＢｒ- ）濃度、処理液の温度、ｐＨ等によって
変更することができる。
【００７９】本発明の発色現像処理Ａの現像主薬は、２
−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アリニン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−ヒドロキシ・プロピル）アミノ〕アニリ
ン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アミノ〕アニリンが好ましく、特に好まし
くは２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリンである。現像主薬濃度
は、処理液１リットル当たり１５ミリモル以上２０ミリ
モル以下であり、好ましくは１５モルミル以上１８ミリ
モル以下である。これらの現像主薬は塩酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。
−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アリニン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−ヒドロキシ・プロピル）アミノ〕アニリ
ン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アミノ〕アニリンが好ましく、特に好まし
くは２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリンである。現像主薬濃度
は、処理液１リットル当たり１５ミリモル以上２０ミリ
モル以下であり、好ましくは１５モルミル以上１８ミリ
モル以下である。これらの現像主薬は塩酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。
【００８０】臭化物イオン濃度は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料からのＢｒ- 溶出量と、発色現像液に補充
されるＢｒ- 量によって決定されるが、連続処理時の写
真性を安定に保つため、処理液１リットル当たり、６ミ
リモル以上１４ミリモル以下であり、好ましくは９ミリ
モル以上１３ミリモル以下である。
写真感光材料からのＢｒ- 溶出量と、発色現像液に補充
されるＢｒ- 量によって決定されるが、連続処理時の写
真性を安定に保つため、処理液１リットル当たり、６ミ
リモル以上１４ミリモル以下であり、好ましくは９ミリ
モル以上１３ミリモル以下である。
【００８１】処理液の温度は３７℃以上４０℃以下であ
り、好ましくは３７℃以上３９℃以下である。
り、好ましくは３７℃以上３９℃以下である。
【００８２】処理液のｐＨは９．９以上１０．３以下で
あり、好ましくは１０．０以上１０．２以下である。
あり、好ましくは１０．０以上１０．２以下である。
【００８３】具体的には、富士写真フイルム株式会社製
のカラーネガフィルム用処理剤、ＣＮ−１６やＣＮ−１
６Ｘ、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡの発色現像液及び
発色現像補充液、或は、イーストマン・コダック社製の
カラーネガフィルム用処理剤、Ｃ−４１、Ｃ−４１Ｂ、
Ｃ−４１ＲＡの発色現像液が好ましく使用できる。
のカラーネガフィルム用処理剤、ＣＮ−１６やＣＮ−１
６Ｘ、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡの発色現像液及び
発色現像補充液、或は、イーストマン・コダック社製の
カラーネガフィルム用処理剤、Ｃ−４１、Ｃ−４１Ｂ、
Ｃ−４１ＲＡの発色現像液が好ましく使用できる。
【００８４】以下に本発明の現像処理Ｂにける発色現像
処理Ｂについて説明する。本発明の発色現像処理Ｂの発
色現像時間は、２５秒以上９０秒以下であり、好ましく
は３５秒以上７５秒以下、最も好ましくは４５秒以上６
５秒以下である。
処理Ｂについて説明する。本発明の発色現像処理Ｂの発
色現像時間は、２５秒以上９０秒以下であり、好ましく
は３５秒以上７５秒以下、最も好ましくは４５秒以上６
５秒以下である。
【００８５】本発明の発色現像時間は、クロスオーバー
時間（発色現像液を出て、次の工程の処理液に入るまで
の時間）を含む時間であり、クロスオーバー時間は短か
い程好ましいが、処理機器の性能上２秒以上１０秒以下
が好ましく、３秒以上７秒以下がより好ましい。
時間（発色現像液を出て、次の工程の処理液に入るまで
の時間）を含む時間であり、クロスオーバー時間は短か
い程好ましいが、処理機器の性能上２秒以上１０秒以下
が好ましく、３秒以上７秒以下がより好ましい。
【００８６】該発色現像時間も、発色現像処理Ａと同様
に処理液中の現像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイオン
（特にＢｒ- ）濃度、処理液の温度、ｐＨ等によって変
更することができる。
に処理液中の現像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイオン
（特にＢｒ- ）濃度、処理液の温度、ｐＨ等によって変
更することができる。
【００８７】本発明の発色現像処理Ｂの現像主薬は、ｐ
−フェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を
以下に示す。 （Ｄ−１） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−２） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン （Ｄ−３） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−４） ２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン （Ｄ−５） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−６） ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−７） ４−メチル−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （Ｄ−８） ４−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，
Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｄ−９） １−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミ
ノ−６−メチル−インドリン （Ｄ−10） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，４，７−テ
トラメチル−６−アミノ−キノリン （Ｄ−11） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノ−７−メチル−キノリン
−フェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を
以下に示す。 （Ｄ−１） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−２） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン （Ｄ−３） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−４） ２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン （Ｄ−５） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−６） ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−７） ４−メチル−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （Ｄ−８） ４−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，
Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｄ−９） １−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミ
ノ−６−メチル−インドリン （Ｄ−10） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，４，７−テ
トラメチル−６−アミノ−キノリン （Ｄ−11） １，２，３，４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノ−７−メチル−キノリン
【００８８】本発明の発色現像処理Ｂにおいて、Ｄ−
１、Ｄ−２、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−1
0、Ｄ−11が特に好ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３が
より好ましく、Ｄ−１が最も好ましい。
１、Ｄ−２、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−1
0、Ｄ−11が特に好ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３が
より好ましく、Ｄ−１が最も好ましい。
【００８９】現像主薬の濃度は、処理液１リットル当た
り、２５ミリモル以上８０ミリモル以下であり、好まし
くは２５ミリモル以上６０ミリモル以下、より好ましく
は２７ミリモル以上５０ミリモル以下、特に好ましくは
３０ミリモル以上４５ミリモル以下である。
り、２５ミリモル以上８０ミリモル以下であり、好まし
くは２５ミリモル以上６０ミリモル以下、より好ましく
は２７ミリモル以上５０ミリモル以下、特に好ましくは
３０ミリモル以上４５ミリモル以下である。
【００９０】該現像主薬濃度範囲内において、上記現像
主薬を２種以上組み合わせて用いることもできる。
主薬を２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００９１】本発明の発色現像処理Ｂにおいて、臭化物
イオンはカブリ防止剤として特に重要であり、Ｂｒ- 濃
度は処理液１リットル当たり、１５ミリモル以上６０ミ
リモル以下、好ましくは１６ミリモル以上４２ミリモル
以下であり、特に好ましくは１６ミリモル以上３５ミリ
モル以下である。
イオンはカブリ防止剤として特に重要であり、Ｂｒ- 濃
度は処理液１リットル当たり、１５ミリモル以上６０ミ
リモル以下、好ましくは１６ミリモル以上４２ミリモル
以下であり、特に好ましくは１６ミリモル以上３５ミリ
モル以下である。
【００９２】なお、上記現像処理Ｂの発色現像液には水
難溶性の塩基性金属化合物からの塩基の放出を促進する
化合物としてピコリン酸を添加しているが、促進する化
合物としてはピコリン酸に限らず、塩基性金属化合物の
種類に応じて選ぶことができる。
難溶性の塩基性金属化合物からの塩基の放出を促進する
化合物としてピコリン酸を添加しているが、促進する化
合物としてはピコリン酸に限らず、塩基性金属化合物の
種類に応じて選ぶことができる。
【００９３】処理液の温度は４０℃以上６０℃以下であ
り、好ましくは４２℃以上５５℃以下であり、特に好ま
しくは４３℃以上５０℃以下である。
り、好ましくは４２℃以上５５℃以下であり、特に好ま
しくは４３℃以上５０℃以下である。
【００９４】処理液のｐＨは、９．９以上１１．０以下
であり、好ましくは１０．０以上１０．５以下である。
であり、好ましくは１０．０以上１０．５以下である。
【００９５】また、現像促進剤としてハロゲン化銀溶剤
を含有してもよく、チオ硫酸塩、メタンチオスルフォン
酸塩、特開平３−２０３７３５号に記載のイミダゾール
類、特開平４−１３０４３１号に記載のメソイオン化合
物、特開平４−３１７０５５号に記載のチオエーテル類
が好ましい。
を含有してもよく、チオ硫酸塩、メタンチオスルフォン
酸塩、特開平３−２０３７３５号に記載のイミダゾール
類、特開平４−１３０４３１号に記載のメソイオン化合
物、特開平４−３１７０５５号に記載のチオエーテル類
が好ましい。
【００９６】本発明の発色現像処理Ａおよび／またはＢ
には以下の化合物を含有することができる。例えば、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンの他、
特開平３−１４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒ
ドロキシルアミン類、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。
には以下の化合物を含有することができる。例えば、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンの他、
特開平３−１４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒ
ドロキシルアミン類、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。
【００９７】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、Ｎ，Ｍ−ビス（２−スルホエチル）
ヒドロキシルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン等が挙げられる。
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、Ｎ，Ｍ−ビス（２−スルホエチル）
ヒドロキシルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン等が挙げられる。
【００９８】また、任意のカブリ防止剤を添加できる。
カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例とし
て挙げることができる。
カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイ
ミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例とし
て挙げることができる。
【００９９】発色現像液のｐＨを保持するためには、各
種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸
塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息
香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロ
イシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒ
ドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸
塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノ
メタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭
酸塩の使用が好ましい。該緩衝剤の現像液への添加量
は、０．１モル／リットル以上であることが好ましく、
特に０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであ
ることが特に好ましい。また、キレート剤としては生分
解性を有する化合物が好ましい。この例としては、特開
昭６３−１４６９９８号、特開昭６３−１９９２９５
号、特開昭６３−２６７７５０号、特開昭６３−２６７
７５１号、特開平２−２２９１４６号、特開平３−１８
６８４１号、独国特許第３，７３９，６１０号、欧州特
許第４６８，３２５号等に記載のキレート剤を挙げるこ
とができる。発色現像液の補充タンクや処理槽中の処理
液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空気との
接触面積を減少させることが好ましい。この液体シール
ド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。また、補
充液に用いるのが特に好ましい。また、補充量は感材１
平方メートル当たり、３０〜８００ml、好ましくは５０
〜５００ml程度である。本発明の発色現像液には、必要
により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤とし
ては、特公昭37-16088号、同37-5987 号、同38-7826
号、同44-12380号、同45-9019 号及び米国特許第3,813,
247 号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52
-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ−フェニレン
ジアミン系化合物、特開昭50-137726 号、特公昭44-300
74号、特開昭56-156826 号及び同52-43429号等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903号、
同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特
公昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,92
6 号及び同3,582,346 号等に記載のアミン系化合物、特
公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183
号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,
532,501 号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。
種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸
塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息
香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロ
イシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒ
ドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸
塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノ
メタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭
酸塩の使用が好ましい。該緩衝剤の現像液への添加量
は、０．１モル／リットル以上であることが好ましく、
特に０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであ
ることが特に好ましい。また、キレート剤としては生分
解性を有する化合物が好ましい。この例としては、特開
昭６３−１４６９９８号、特開昭６３−１９９２９５
号、特開昭６３−２６７７５０号、特開昭６３−２６７
７５１号、特開平２−２２９１４６号、特開平３−１８
６８４１号、独国特許第３，７３９，６１０号、欧州特
許第４６８，３２５号等に記載のキレート剤を挙げるこ
とができる。発色現像液の補充タンクや処理槽中の処理
液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空気との
接触面積を減少させることが好ましい。この液体シール
ド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。また、補
充液に用いるのが特に好ましい。また、補充量は感材１
平方メートル当たり、３０〜８００ml、好ましくは５０
〜５００ml程度である。本発明の発色現像液には、必要
により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤とし
ては、特公昭37-16088号、同37-5987 号、同38-7826
号、同44-12380号、同45-9019 号及び米国特許第3,813,
247 号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52
-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ−フェニレン
ジアミン系化合物、特開昭50-137726 号、特公昭44-300
74号、特開昭56-156826 号及び同52-43429号等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903号、
同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特
公昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,92
6 号及び同3,582,346 号等に記載のアミン系化合物、特
公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183
号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,
532,501 号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。
【０１００】次に、本発明の脱銀工程について詳細に説
明する。漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤とし
ては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯体、過硫酸塩、
臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられるが、
アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用いる
ことができる。本発明で使用される第二鉄錯塩は、予め
錯形成された鉄錯塩として添加して溶解してもよく、ま
た、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩
化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III) 、硫酸鉄(III) ア
ンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有する液中で
錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第二鉄イオ
ンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰にしてもよ
く、過剰に添加するときには通常０．０１〜１０％の範
囲で過剰にすることが好ましい。
明する。漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤とし
ては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯体、過硫酸塩、
臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられるが、
アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用いる
ことができる。本発明で使用される第二鉄錯塩は、予め
錯形成された鉄錯塩として添加して溶解してもよく、ま
た、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩
化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III) 、硫酸鉄(III) ア
ンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有する液中で
錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第二鉄イオ
ンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰にしてもよ
く、過剰に添加するときには通常０．０１〜１０％の範
囲で過剰にすることが好ましい。
【０１０１】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ′−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ′−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。
【０１０２】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは０．０２〜
０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を有
する処理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、好
ましくは０．００５〜２モル／リットル、より好ましく
は０．０１〜１．０モル／リットルである。
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは０．０２〜
０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を有
する処理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、好
ましくは０．００５〜２モル／リットル、より好ましく
は０．０１〜１．０モル／リットルである。
【０１０３】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３
−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第
１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４
５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−
３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号等に記
載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等の
ハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３
−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第
１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４
５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−
３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号等に記
載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等の
ハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。
【０１０４】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタール酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白
能を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等の有機溶媒を含有させることができる。
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタール酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白
能を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等の有機溶媒を含有させることができる。
【０１０５】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。また、特開昭５５−１５５３５
４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハ
ロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウ
ム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。本発明の漂白定着液や定着
液には保恒剤として、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩やメ
タ重亜硫酸塩類）を含有するのが望ましいが、とりわけ
０．０８〜０．４モル／リットル、更に好ましくは０．
１〜０．３モル／リットル含有することが好ましい。本
濃度域を使用し、更に本発明の最終浴を用いることで、
磁気記録性能が著しく向上するばかりか、画像保存性上
も望ましい結果を示した。本発明の漂白定着液や定着液
は、保恒剤として前述した亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重
亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重亜硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸塩（例え
ば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム）等の亜硫酸イオン放出化合
物を含有する以外に、アルデヒド類（ベンズアルデキ
ド、アセトアルデヒド等）、ケトン類（アセトン等）、
アルコルビン酸類、ヒドロキシルアミン類等を必要に応
じて添加することができる。
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。また、特開昭５５−１５５３５
４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハ
ロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウ
ム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。本発明の漂白定着液や定着
液には保恒剤として、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩やメ
タ重亜硫酸塩類）を含有するのが望ましいが、とりわけ
０．０８〜０．４モル／リットル、更に好ましくは０．
１〜０．３モル／リットル含有することが好ましい。本
濃度域を使用し、更に本発明の最終浴を用いることで、
磁気記録性能が著しく向上するばかりか、画像保存性上
も望ましい結果を示した。本発明の漂白定着液や定着液
は、保恒剤として前述した亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重
亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重亜硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸塩（例え
ば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム）等の亜硫酸イオン放出化合
物を含有する以外に、アルデヒド類（ベンズアルデキ
ド、アセトアルデヒド等）、ケトン類（アセトン等）、
アルコルビン酸類、ヒドロキシルアミン類等を必要に応
じて添加することができる。
【０１０６】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいｐＨ領域は、４．５
〜６．２であり、更には５〜６が好ましい。本ｐＨより
高くても低くても磁気記録性能が十分に発揮できない場
合が生じることがある。また、定着液の場合はｐＨ５〜
８程度が望ましい。
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいｐＨ領域は、４．５
〜６．２であり、更には５〜６が好ましい。本ｐＨより
高くても低くても磁気記録性能が十分に発揮できない場
合が生じることがある。また、定着液の場合はｐＨ５〜
８程度が望ましい。
【０１０７】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、
定着液への補充量は感光材料１m2当たり、５０〜２００
０mlであり、特に好ましくは１００〜１０００mlであ
る。また、後浴である水洗水や安定浴のオーバーフロー
液を、必要に応じて補充しても良い。漂白液、漂白定着
液、定着液の処理温度は２０〜５０℃であり、好ましく
は３０〜４５℃である。処理時間は１０秒〜３分、好ま
しくは２０秒〜２分である。
定着液への補充量は感光材料１m2当たり、５０〜２００
０mlであり、特に好ましくは１００〜１０００mlであ
る。また、後浴である水洗水や安定浴のオーバーフロー
液を、必要に応じて補充しても良い。漂白液、漂白定着
液、定着液の処理温度は２０〜５０℃であり、好ましく
は３０〜４５℃である。処理時間は１０秒〜３分、好ま
しくは２０秒〜２分である。
【０１０８】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。アエレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。アエレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。
【０１０９】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
【０１１０】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
【０１１１】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Society of Motion Picturean
d Television Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記
文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に
減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加に
より、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料
に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料
の処理において、このような問題が解決策として、特開
昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウ
ムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三
共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Society of Motion Picturean
d Television Engineers 第64巻、P. 248〜253 (1955
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前記
文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に
減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加に
より、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料
に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料
の処理において、このような問題が解決策として、特開
昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウ
ムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリア
ゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三
共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。
【０１１２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、３〜９であり、好ましくは４〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本
発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭57-8543号、同58-14834号、同60-220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
ｐＨは、３〜９であり、好ましくは４〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本
発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭57-8543号、同58-14834号、同60-220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
【０１１３】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。
【０１１４】水洗水及び／又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。
【０１１５】水洗水及び／又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることが好ましい。好ましいキレート
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ
１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物など
を挙げることができる。
ート剤を含有させることが好ましい。好ましいキレート
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ
１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物など
を挙げることができる。
【０１１６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５
号、同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同
３−２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオー
バーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。
各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用い
てもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオ
ン処理した水、殺菌された水とするのがよい。
【０１１７】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O3
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では、ＳBET で20m2/g以上が好ましく、30m2/g
以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好
ましくは、3.0 ×104 〜3.0 ×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O3
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では、ＳBET で20m2/g以上が好ましく、30m2/g
以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)は、好
ましくは、3.0 ×104 〜3.0 ×105A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０１１８】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のTgは-40 ℃〜300 ℃、重量平均分子量は
0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセ
ルロースジ( トリ) アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357 に記載されている。
特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のTgは-40 ℃〜300 ℃、重量平均分子量は
0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセ
ルロースジ( トリ) アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357 に記載されている。
【０１１９】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜３μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量非は好ましくは 0.5;100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜3g/m2 、好ましくは0.01〜2g
/m2 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。本発明
に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面またはストライプ状に設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバ
ースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、
キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュー
ジョン等が利用出来、特開平5-341436等に記載の塗布液
が好ましい。
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜３μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量非は好ましくは 0.5;100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜3g/m2 、好ましくは0.01〜2g
/m2 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。本発明
に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布
又は印刷によって全面またはストライプ状に設けること
ができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアード
クター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバ
ースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、
キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュー
ジョン等が利用出来、特開平5-341436等に記載の塗布液
が好ましい。
【０１２０】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。
【０１２１】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
【０１２２】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月), 22 〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Ze
likman, et al., Making and Coating Photographic Em
ulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
【０１２３】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。
【０１２４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。
【０１２５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
【０１２６】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁
【０１２７】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
【０１２８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
【０１２９】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
【０１３０】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。好ましくはポリエステル系支持体で
ある。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水
性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好
ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に
好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度
Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好まし
い。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、
膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた
条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜
厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、
乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm
〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設け
ることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ.No.17643 の28頁、同No.18716の 6
47頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁
に記載されている。好ましくはポリエステル系支持体で
ある。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水
性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好
ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に
好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度
Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好まし
い。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、
膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜厚
は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚
を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Green)らのフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた
条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜
厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料は、
乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm
〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を設け
ることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
【０１３１】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。
【０１３２】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。
【０１３３】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。
【０１３４】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。
【０１３５】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
【０１３６】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。
【０１３７】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。
【０１３８】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。
【０１３９】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限
定されるものではない。
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限
定されるものではない。
【０１４０】
実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１４１】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02
【０１４２】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04
【０１４３】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87
【０１４４】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75
【０１４５】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10
【０１４６】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10
【０１４７】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73
【０１４８】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−４ 0.085 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10-3 ゼラチン 0.80
【０１４９】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.021 ＥｘＭ−５ 0.030 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33
【０１５０】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60
【０１５１】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20
【０１５２】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70
【０１５３】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10-2 ゼラチン 1.8
【０１５４】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.13 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70
【０１５５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
【０１５６】
【表２】
【０１５７】表２において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
【０１５８】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。
【０１５９】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
【０１６０】
【化２４】
【０１６１】
【化２５】
【０１６２】
【化２６】
【０１６３】
【化２７】
【０１６４】
【化２８】
【０１６５】
【化２９】
【０１６６】
【化３０】
【０１６７】
【化３１】
【０１６８】
【化３２】
【０１６９】
【化３３】
【０１７０】
【化３４】
【０１７１】
【化３５】
【０１７２】
【化３６】
【０１７３】
【化３７】
【０１７４】
【化３８】
【０１７５】
【化３９】
【０１７６】続いて、試料１０２以降は、表３に示すよ
うに、緑感性層の第７層〜第９層に使用のマゼンタカプ
ラーを等モル量変更したり、水難溶性の塩基性金属化合
物の添加の有無などを行って試料１１２までを作製し
た。なお、マゼンタカプラーのうち、ポリマーカプラー
については、ポリマーの構成ユニットを１モルに換算し
て置き換えた。水難溶性の塩基性金属化合物は平均粒径
が０．３μの微粒子分散物として添加した。
うに、緑感性層の第７層〜第９層に使用のマゼンタカプ
ラーを等モル量変更したり、水難溶性の塩基性金属化合
物の添加の有無などを行って試料１１２までを作製し
た。なお、マゼンタカプラーのうち、ポリマーカプラー
については、ポリマーの構成ユニットを１モルに換算し
て置き換えた。水難溶性の塩基性金属化合物は平均粒径
が０．３μの微粒子分散物として添加した。
【０１７７】作製したこれらの試料は、３５mm幅に裁断
及び加工を施し、白光の階調露光を与えて、１つの組は
迅速化されていない従来のカラー現像処理工程及び処理
液である現像処理（Ｉ−１）を、もう１つの組は迅速化
されたカラー現像処理工程及び処理液である現像処理
（II−１）を実施した。
及び加工を施し、白光の階調露光を与えて、１つの組は
迅速化されていない従来のカラー現像処理工程及び処理
液である現像処理（Ｉ−１）を、もう１つの組は迅速化
されたカラー現像処理工程及び処理液である現像処理
（II−１）を実施した。
【０１７８】（現像処理Ｉ−１）の工程および処理液組
成 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 38℃ 漂 白 １分00秒 38℃ 漂白定着 ３分15秒 38℃ 水洗(1) １分00秒 38℃ 水洗(2) １分00秒 38℃ 乾 燥 ２分00秒 60℃
成 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 38℃ 漂 白 １分00秒 38℃ 漂白定着 ３分15秒 38℃ 水洗(1) １分00秒 38℃ 水洗(2) １分00秒 38℃ 乾 燥 ２分00秒 60℃
【０１７９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル pH（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05
【０１８０】 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸第二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005 モル (CH3)2N-CH2-CH2-S-S-CH2CH2-N(CH3)2・2HCl アンモニア水(27%) 15.0 ミリリットル 水を加えて 1.0リットル pH（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.3
【０１８１】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g/リットル) 240.0ミリリットル アンモニア水(27%) 6.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル pH（アンモニア水と酢酸にて調整） 7.2
【０１８２】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライト IR-12
0B) と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イト IR-400)を充填した混床式カラムに通水してカルシ
ウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg/リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム 20m
g/リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを添加し
た。この液のｐＨは 6.5〜7.5 の範囲にあった。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライト IR-12
0B) と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イト IR-400)を充填した混床式カラムに通水してカルシ
ウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg/リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム 20m
g/リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを添加し
た。この液のｐＨは 6.5〜7.5 の範囲にあった。
【０１８３】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム 0.10 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて １リットル ｐＨ 8.5
【０１８４】（現像処理II−１）の工程および処理液組
成 工程 温度 時間 発色現像 45℃ 60秒 漂白定着 40℃ 60秒 水洗(1) 40℃ 15秒 水洗(2) 40℃ 15秒 水洗(3) 40℃ 15秒 安 定 40℃ 15秒 乾 燥 80℃ 60秒 （水洗は(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）
成 工程 温度 時間 発色現像 45℃ 60秒 漂白定着 40℃ 60秒 水洗(1) 40℃ 15秒 水洗(2) 40℃ 15秒 水洗(3) 40℃ 15秒 安 定 40℃ 15秒 乾 燥 80℃ 60秒 （水洗は(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）
【０１８５】液組成 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 4.0 沃化カリウム 1.3mg ピコリン酸 12 ヒドロキシルアミン硫酸塩 1.5 ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 10.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 18.0 水を加えて 1.0 リットル pH（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 （漂白定着液） （単位モル） エチレンジアミン−（２−カルボキシフェニル） −Ｎ，Ｎ，Ｎ′−三酢酸 0.17 硝酸第二鉄九水和物 0.15 チオ硫酸アンモニウム 1.25 亜硫酸アンモニウム 0.10 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） 5.8 （水洗水）処理（Ｉ−１）に記載のものと同じ組成 （安定液）処理（Ｉ−１）に記載のものと同じ組成。
【０１８６】処理済みの試料は、シアン、マゼンタ及び
イエローについてそれぞれの濃度測定を行い、得られた
特性曲線から前記の階調度の求め方に準じてその階調を
算定した。これら求めた階調については、シアン、マゼ
ンタ、イエローの現像処理（Ｉ−１）の階調度γをγI
とし、現像処理（II−１）の階調度γをγIIとして、そ
の比γII／γI を求めた。また、マゼンタ色像について
は、比較カプラーへの水難溶性の塩基性金属化合物の無
添加を基準として、添加した場合のγ比を、本発明のカ
プラー群に対しても同様に無添加を基準にして同様のγ
比をそれぞれ現像処理（Ｉ−１）及び（II−１）につい
て求めた。これらの結果を表３に示す。
イエローについてそれぞれの濃度測定を行い、得られた
特性曲線から前記の階調度の求め方に準じてその階調を
算定した。これら求めた階調については、シアン、マゼ
ンタ、イエローの現像処理（Ｉ−１）の階調度γをγI
とし、現像処理（II−１）の階調度γをγIIとして、そ
の比γII／γI を求めた。また、マゼンタ色像について
は、比較カプラーへの水難溶性の塩基性金属化合物の無
添加を基準として、添加した場合のγ比を、本発明のカ
プラー群に対しても同様に無添加を基準にして同様のγ
比をそれぞれ現像処理（Ｉ−１）及び（II−１）につい
て求めた。これらの結果を表３に示す。
【０１８７】
【表３】
【０１８８】表から、本発明の一般式（ｍ）で表わされ
るカプラーを緑感性層に使用し、かつ、水難溶性の塩基
性金属化合物を用いた試料１０４〜１１２は、比較試料
１０１〜１０３に対し、現行の現像処理（Ｉ−１）と迅
速処理（II−１）における階調度から明らかなように、
マゼンタ色像の階調はほぼ同じであり、シアン、マゼン
タ及びイエローの３色の階調度は条件式を満たすことが
わかる。これらの結果から、迅速処理を行っても良好な
マゼンタ発色を示し、３色の階調バランスに優れ、良好
な調子再現性、色再現性を示す画像形成方法を提供でき
ることが解る。
るカプラーを緑感性層に使用し、かつ、水難溶性の塩基
性金属化合物を用いた試料１０４〜１１２は、比較試料
１０１〜１０３に対し、現行の現像処理（Ｉ−１）と迅
速処理（II−１）における階調度から明らかなように、
マゼンタ色像の階調はほぼ同じであり、シアン、マゼン
タ及びイエローの３色の階調度は条件式を満たすことが
わかる。これらの結果から、迅速処理を行っても良好な
マゼンタ発色を示し、３色の階調バランスに優れ、良好
な調子再現性、色再現性を示す画像形成方法を提供でき
ることが解る。
【０１８９】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１１２を使用し、現像
処理（II−１）の発色現像液に用いたピコリン酸を他の
トリガーに等モル量置き換え、実施例１と同様の評価を
実施した。 （現像処理II−２）発色現像液に使用したピコリン酸を
２，６−ピリジンジカルボン酸に等モル量置き換え。 （現像処理II−３）同じくピコリン酸を５−エチルピコ
リン酸に等モル量置き換え。 （現像処理II−４）同じくピコリン酸をシュウ酸に等モ
ル量置き換え。
処理（II−１）の発色現像液に用いたピコリン酸を他の
トリガーに等モル量置き換え、実施例１と同様の評価を
実施した。 （現像処理II−２）発色現像液に使用したピコリン酸を
２，６−ピリジンジカルボン酸に等モル量置き換え。 （現像処理II−３）同じくピコリン酸を５−エチルピコ
リン酸に等モル量置き換え。 （現像処理II−４）同じくピコリン酸をシュウ酸に等モ
ル量置き換え。
【０１９０】結果を表４に示す。但し、シアン及びイエ
ローについてのγII-2〜γII-4とγI-1 の比は実施例１
と同じであったので省略した。
ローについてのγII-2〜γII-4とγI-1 の比は実施例１
と同じであったので省略した。
【０１９１】
【表４】
【０１９２】表から、実施例１の結果と同様に現像処理
（II−１）〜（II−４）から得られるマゼンタ色像の階
調は現像処理（Ｉ−１）とほぼ同じであり、階調度の条
件式を満たすことがわかる。その結果、迅速処理を行っ
ても良好なマゼンタ発色を示し、シアン、マゼンタ、イ
エロー３色の階調バランスに優れ、どちらの処理を実施
しても良好な調子再現性及び色再現性を示す画像形成方
法を提供できることが解る。
（II−１）〜（II−４）から得られるマゼンタ色像の階
調は現像処理（Ｉ−１）とほぼ同じであり、階調度の条
件式を満たすことがわかる。その結果、迅速処理を行っ
ても良好なマゼンタ発色を示し、シアン、マゼンタ、イ
エロー３色の階調バランスに優れ、どちらの処理を実施
しても良好な調子再現性及び色再現性を示す画像形成方
法を提供できることが解る。
【０１９３】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１〜１１２を使用し、実施
例１と同様に白光の階調露光を与え、下記に示す連続
（ランニング）処理、現像処理（Ａ−１）及び現像処理
（Ｂ−１）、を実施した。なお、連続処理は両処理とも
試料１０１を用い、カメラ撮影したものを連日１m2ずつ
処理を行い、発色現像液のタンク容量の３倍量の補充液
が消費されるまで実施した後に現像処理を行った。
例１と同様に白光の階調露光を与え、下記に示す連続
（ランニング）処理、現像処理（Ａ−１）及び現像処理
（Ｂ−１）、を実施した。なお、連続処理は両処理とも
試料１０１を用い、カメラ撮影したものを連日１m2ずつ
処理を行い、発色現像液のタンク容量の３倍量の補充液
が消費されるまで実施した後に現像処理を行った。
【０１９４】処理済みの試料は、実施例１と同様の評価
を実施した。その結果は実施例１の表３に示す結果と同
じであり、迅速な連続処理を行っても得られるマゼンタ
色像の階調は現像処理II−１とほぼ同じであり、階調度
の条件式を満たすもので、シアン、マゼンタ及びイエロ
ー３色の階調バランスも良好であった。それ故、同一感
材を両処理に通しても調子再現性、色再現性に優れた画
像形成方法であることがわかる。
を実施した。その結果は実施例１の表３に示す結果と同
じであり、迅速な連続処理を行っても得られるマゼンタ
色像の階調は現像処理II−１とほぼ同じであり、階調度
の条件式を満たすもので、シアン、マゼンタ及びイエロ
ー３色の階調バランスも良好であった。それ故、同一感
材を両処理に通しても調子再現性、色再現性に優れた画
像形成方法であることがわかる。
【０１９５】なお、実施例２と同様、迅速現像処理の発
色現像液に使用したトリガーを用いて連続処理を実施し
ても実施例２と同様の結果を得ることができる。
色現像液に使用したトリガーを用いて連続処理を実施し
ても実施例２と同様の結果を得ることができる。
【０１９６】（現像処理Ａ−１）の処理工程および液組
成 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex. １本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそ
れぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．
０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。
成 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex. １本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそ
れぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．
０ミリリットル、２．０ミリリットルであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。
【０１９７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホ ナートエチル）ヒドロキシルアミン 1.5 2.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 4.8 6.5 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.15
【０１９８】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4
【０１９９】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）
【０２００】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45
【０２０１】（水洗水） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト IR-120B) と、OH型強塩基性ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライト IR-400)を充填した
混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を3mg/リットル以下に処理し、続いて二塩化イ
ソシアヌール酸ナトリウム 20mg/リットルと硫酸ナトリ
ウム150mg/リットルを添加した。この液のｐＨは 6.5〜
7.5 の範囲にあった。
ース社製アンバーライト IR-120B) と、OH型強塩基性ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライト IR-400)を充填した
混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を3mg/リットル以下に処理し、続いて二塩化イ
ソシアヌール酸ナトリウム 20mg/リットルと硫酸ナトリ
ウム150mg/リットルを添加した。この液のｐＨは 6.5〜
7.5 の範囲にあった。
【０２０２】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン・ナトリウム 0.10 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5 （現像処理Ｂ−１）の工程および処理液組成 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 60秒 45.0℃ 260ミリリットル １リットル 漂 白 20秒 45.0℃ 130ミリリットル １リットル 定 着 40秒 45.0℃ 100ミリリットル １リットル 水 洗(1) 15秒 45.0℃ − １リットル 水 洗(2) 15秒 45.0℃ − １リットル 水 洗(3) 15秒 45.0℃ 400ミリリットル １リットル 乾 燥 45秒 80℃ ＊補充量は感光材料１m2当たり （水洗は(3) から定着までは４タンク向流多段カスケード）
【０２０３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.5 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.0 − 沃化カリウム 1.3mg − ピコリン酸 12 14.4 ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホ ナートエチル）ヒドロキシルアミン 12.0 17.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 11.5 15.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.25
【０２０４】 （漂白液） タンク液（モル） 補充液（モル） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 塩アンモニウム一水塩 0.33 0.50 硝酸第二鉄九水和物 0.30 4.5 臭化アンモニウム 0.80 1.20 硝酸アンモニウム 0.20 0.30 酢酸 0.67 1.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.5 4.0
【０２０５】 （定着液） タンク液、補充液共通（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 28 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280 ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 5.8
【０２０６】（水洗水） （現像処理Ａ−１）の水洗水と同じ組成のものを使用し
た。
た。
【０２０７】（安定液） （現像処理Ａ−１）の安定液と同じ組成のものを使用し
た。
た。
【０２０８】実施例４ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギー Ciba-Geigy 社製）２重量部とを乾燥した後、300
℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で3.3 倍
の縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フィルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギー Ciba-Geigy 社製）２重量部とを乾燥した後、300
℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で3.3 倍
の縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フィルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。
【０２０９】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα- スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04/m2 、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα- スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04/m2 、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【０２１０】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ) を 0.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2、ポリ（重合度10)
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m2及び
レゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(1５重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄（比表面積43m2/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89enu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3 0.
3g/m2 を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバーコ
ーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。滑
り剤としてC6H13CH(OH)C10H20COOC40H81 50mg/m2、マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μｍ) と３−ポリ（重合度1
5) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラ
ン（15重量％) で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ
(0.20 μｍおよび1.0 μｍ) をそれぞれ50mg/m2 および
10mg/m2 となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて115
℃) 。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形
比は65% であった。
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ) を 0.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2、ポリ（重合度10)
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m2及び
レゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(1５重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄（比表面積43m2/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89enu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3 0.
3g/m2 を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバーコ
ーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。滑
り剤としてC6H13CH(OH)C10H20COOC40H81 50mg/m2、マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μｍ) と３−ポリ（重合度1
5) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラ
ン（15重量％) で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ
(0.20 μｍおよび1.0 μｍ) をそれぞれ50mg/m2 および
10mg/m2 となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて115
℃) 。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形
比は65% であった。
【０２１１】３−３）滑り層の調製 C6H13CH(OH)C10H20COOC40H8１ （６mg/m2)混合物を塗
布した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレンモ
ノメチルエーテル(1/1) 中で 105℃で溶融し、常温のプ
ロピレンモノメチルエーテル(10 倍量) に注加分散して
作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μｍ）
にしてから添加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾
燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115℃) 。滑り
層は、動摩擦係数0.10(5mmφのステレン硬球、荷重100
g、スピード6cm/分) 、静摩擦係数0.08（クリップ
法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.13
と優れた特性であった。
布した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレンモ
ノメチルエーテル(1/1) 中で 105℃で溶融し、常温のプ
ロピレンモノメチルエーテル(10 倍量) に注加分散して
作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μｍ）
にしてから添加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾
燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115℃) 。滑り
層は、動摩擦係数0.10(5mmφのステレン硬球、荷重100
g、スピード6cm/分) 、静摩擦係数0.08（クリップ
法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.13
と優れた特性であった。
【０２１２】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に実施例１と同
じ組成の各層の重層塗布し、カラーネガフィルムを作成
した。これらを試料４０１〜４１２とする。
じ組成の各層の重層塗布し、カラーネガフィルムを作成
した。これらを試料４０１〜４１２とする。
【０２１３】以上のように作成した感光材料を24mm幅、
160cm に裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方
向から 0.7mmの所に 2mm四方のパーフォレーションを
5.8mm間隔で２つ設ける。この２つのセット32mm間隔で
設けたものを作成し、 US 5,296,887 のFIG. 1〜FIG. 7
に説明されているプラスチック製のフィルムカートリッ
ジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘ
ッドギャップ５μｍ、ターン数 2,000の入出力可能なヘ
ッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間
に 1.000/sの送り速度でFM信号を記録した。
160cm に裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方
向から 0.7mmの所に 2mm四方のパーフォレーションを
5.8mm間隔で２つ設ける。この２つのセット32mm間隔で
設けたものを作成し、 US 5,296,887 のFIG. 1〜FIG. 7
に説明されているプラスチック製のフィルムカートリッ
ジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘ
ッドギャップ５μｍ、ターン数 2,000の入出力可能なヘ
ッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間
に 1.000/sの送り速度でFM信号を記録した。
【０２１４】これら感光材料について、実施例１と同様
の方法で、実施例３で用いた両連続処理、現像処理Ａ−
１及び現像処理Ｂ−１、を実施して性能を評価した。そ
の結果は、実施例３で得られた結果と同じであって、実
施例１の表３に示す結果に同じで、本発明の感光材料１
０４〜１１２は良好なマゼンタ発色を示し、両処理から
得られる階調度の比は条件式を満足し、シアン、マゼン
タ及びイエローの３色の階調バランスに優れていること
が明らかであった。
の方法で、実施例３で用いた両連続処理、現像処理Ａ−
１及び現像処理Ｂ−１、を実施して性能を評価した。そ
の結果は、実施例３で得られた結果と同じであって、実
施例１の表３に示す結果に同じで、本発明の感光材料１
０４〜１１２は良好なマゼンタ発色を示し、両処理から
得られる階調度の比は条件式を満足し、シアン、マゼン
タ及びイエローの３色の階調バランスに優れていること
が明らかであった。
【０２１５】さらに、上記感光材料について、ズームカ
ルディア（富士写真フイルム（株）製）を改造して、前
記カートリッジが装填できるようにして、各感光材料を
使用してマクベスチャートを撮影し、両現像処理を行っ
て、これらのカラーネガを用いてフジカラーペーパーＦ
Ａ（Ｖ）にプリントして画質を目視評価した。その結
果、本発明の感光材料４０４〜４１２の両処理から得た
カラーネガを用いたカラープリントは、グレイ部分の調
子再現性及び色再現性は良好であった。これに対し、比
較の感光材料４０１〜４０３は、両処理とも３色の階調
バランスが不良でグレイ部分の調子再現性、色再現性と
もに著しく劣ったものであった。
ルディア（富士写真フイルム（株）製）を改造して、前
記カートリッジが装填できるようにして、各感光材料を
使用してマクベスチャートを撮影し、両現像処理を行っ
て、これらのカラーネガを用いてフジカラーペーパーＦ
Ａ（Ｖ）にプリントして画質を目視評価した。その結
果、本発明の感光材料４０４〜４１２の両処理から得た
カラーネガを用いたカラープリントは、グレイ部分の調
子再現性及び色再現性は良好であった。これに対し、比
較の感光材料４０１〜４０３は、両処理とも３色の階調
バランスが不良でグレイ部分の調子再現性、色再現性と
もに著しく劣ったものであった。
【０２１６】
【発明の効果】本発明によれば、感光材料の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に一般式（ｍ）で表わされる特定のマゼ
ンタカプラーを、感光性層又は非感光性層の少なくとも
１層に水難溶性の塩基性金属化合物を使用するこれら感
光材料を、発色現像時間の異なる２種類のカラー現像処
理、つまり現行の現像処理と迅速現像処理、を実施して
も両処理から得られるマゼンタ発色は良好であり、両処
理から得られる階調度を規定した条件式を設定しても、
その条件式に適合し、シアン、マゼンタ、イエロー３色
の階調バランスが良好なことにより、調子再現性、色再
現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形
成方法を提供することができる。
ゲン化銀乳剤層に一般式（ｍ）で表わされる特定のマゼ
ンタカプラーを、感光性層又は非感光性層の少なくとも
１層に水難溶性の塩基性金属化合物を使用するこれら感
光材料を、発色現像時間の異なる２種類のカラー現像処
理、つまり現行の現像処理と迅速現像処理、を実施して
も両処理から得られるマゼンタ発色は良好であり、両処
理から得られる階調度を規定した条件式を設定しても、
その条件式に適合し、シアン、マゼンタ、イエロー３色
の階調バランスが良好なことにより、調子再現性、色再
現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形
成方法を提供することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年９月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５８】
【化２２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ ５５０ ５５０ 7/20 7/20 7/26 7/26 7/392 7/392 Ｚ 7/407 7/407
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層
及び非感光性層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該写真感光材料の
緑感性ハロゲン化銀乳剤層に一般式（ｍ）で表わされる
カプラーを含有し、かつ、上記の少なくとも１層に水難
溶性の塩基性金属化合物を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、発色現像時間の異なる下記２種類の現
像処理（Ｉ）及び現像処理（II) を実施したとき、該２
種類の現像処理によって得られるシアン、マゼンタ及び
イエローの階調度が下記条件式を満足することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ｍ） 【化１】 （式中、Ｒ1 はアルキル基、アリール基、アシル基、ま
たはカルバモイル基を表し、Ａｒはフェニル基または１
個以上のハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルホニル基またはスルファモイル基
で置換されたフェニル基を表し、Ｘは芳香族第一級アミ
ン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱し
うる、ピラゾロン骨格の４位にイオウ原子で結合する基
を表す。） 条件式 ０．８≦γII（Ｙ）／γI （Ｙ）≦１．２ ０．８≦γII（Ｍ）／γI （Ｍ）≦１．２ ０．８≦γII（Ｃ）／γI （Ｃ）≦１．２ （γI （Ｙ）、γI （Ｍ）、γI （Ｃ）はそれぞれ現像
処理Ｉを実施したときのイエロー、マゼンタ、シアンの
階調度を表わし、γII（Ｙ）、γII（Ｍ）、γII（Ｃ）
はそれぞれ現像処理IIを実施したときのイエロー、マゼ
ンタ、シアンの階調度を表わす。） （現像処理Ｉ）発色現像時間が３分〜３分１５秒であ
り、発色現像液の温度が３７〜３９℃であり、発色現像
主薬として２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリンを１５〜２０ミリ
モル／リットル含有する発色現像液を使用し発色現像処
理することを特徴とする現像処理。 （現像処理II)発色現像時間が５０〜７０秒であり、発
色現像液の温度が４３〜４７℃であり、発色現像主薬と
して２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリンを３５〜４０ミリモル／
リットル及び水難溶性の塩基性金属化合物から塩基の放
出を促進する化合物を含有する発色現像液を使用し発色
現像処理することを特徴とする現像処理。 - 【請求項２】 該写真感光材料が感光性乳剤層側とは支
持体を挟んで反対側のバック層に強磁性粉末を含む磁性
層を有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用いて、下記現像処理Ａを実
施することによりカラー画像を形成することを特徴とす
るカラー画像形成方法。 （現像処理Ａ）発色現像時間が１５０〜２００秒であ
り、発色現像液の温度が３７〜４０℃であり、発色現像
主薬を１５〜２０ミリモル／リットル含有する発色現像
液を用いることを特徴とする現像処理。 - 【請求項４】 請求項１又は請求項２に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用いて、下記現像処理Ｂを実
施することによりカラー画像を形成することを特徴とす
るカラー画像形成方法。 （現像処理Ｂ）発色現像時間が２５〜９０秒であり、発
色現像液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像主薬の
濃度が２５〜８０ミリモル／リットル及び水難溶性の塩
基性金属化合物から塩基の放出を促進する化合物を含有
する発色現像液を用いることを特徴とする現像処理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7199307A JPH0934072A (ja) | 1995-07-13 | 1995-07-13 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7199307A JPH0934072A (ja) | 1995-07-13 | 1995-07-13 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0934072A true JPH0934072A (ja) | 1997-02-07 |
Family
ID=16405632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7199307A Pending JPH0934072A (ja) | 1995-07-13 | 1995-07-13 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0934072A (ja) |
-
1995
- 1995-07-13 JP JP7199307A patent/JPH0934072A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07333780A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 | |
| US5830627A (en) | Silver halide color photograph material and method for forming image using the same | |
| JP3506296B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JPH09258397A (ja) | ハロゲン化銀感光材料 | |
| JP3359469B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 | |
| JPH0934072A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 | |
| JPH08202001A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP4037575B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0915799A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成法 | |
| JPH0954406A (ja) | 写真用カプラー、ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 | |
| EP0751424B1 (en) | Silver halide color photographic material and method for forming image | |
| JPH0934071A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 | |
| JPH0926652A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 | |
| JPH08292527A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像の形成方法 | |
| JP2000171951A (ja) | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 | |
| JPH095958A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 | |
| JPH0990576A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH09319043A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 | |
| JP2000314945A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH1039468A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
| JPH08314083A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
| JPH08292530A (ja) | ハロゲン化銀カラー感光材料および画像形成方法 | |
| JPH08339057A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 | |
| JPH0961976A (ja) | 現像処理後の増感色素の残留量を低減させる方法 | |
| JPH0915800A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその画像形成方法 |