JPH09509108A

JPH09509108A - 改良された平版印刷板の製造法

Info

Publication number: JPH09509108A
Application number: JP7510416A
Authority: JP
Inventors: エフ．ワーナット，スタンリイ; エス．ディーロン，メジャー; スプリントシュニツク、ジェラード; ダブリュ．ラブランド，アレン; エー．キング，デニス
Original assignee: ヘキスト、セラニーズ、コーポレーション
Priority date: 1993-09-29
Filing date: 1994-09-27
Publication date: 1997-09-16
Also published as: DE69411575T2; CA2171555A1; DE69411575D1; WO1995009087A1; EP0721398B1; US5432046A; EP0721398A1; BR9407677A

Abstract

(57)【要約】平版印刷板の基材表面の品質を改良するためのブラシ粗面化方法をここに提供する。本方法では、表面を、アルミナおよび石英の粒子の混合物を９５：５〜５：９５の範囲の重量比で含んでなる水性スラリー中でブラシ処理する。その様な方法により、アルミナ単独または石英単独、または開示する範囲より大きい粒子径を有するアルミナと石英の混合物を使用する場合と比較して、基材表面に形成される引掻き傷の数が驚く程減少する。

Description

【発明の詳細な説明】改良された平版印刷板の製造法発明の分野本発明は、改良された平版印刷板の製造法およびそこから製造した、改良された平版に関する。発明の背景平版印刷技術は良く知られており、幾つかの分野、例えば電子工業、新聞業界、雑誌業界、およびその他で実施されている。平版印刷の分野は幾つかの本や記事に広範囲に記載され、解説されている。例えば、Kirk-Othmer,Encvclopedia o f Chemical Technology，Vol．19，p．140，John Wiley & Sons（1982）、同Vol ．20，p．161（1982）、およびEncyclopedia of Polymer Science and Engineei lng，Vol．13,p．373，John Wiley & Sons（1988）参照。一般的な平版印刷板は、一般的にアルミニウムやシリコンなどの基材表面、およびその上の感光層を含んでなる。平版印刷板の製造は、一般的にアルミニウム基材の洗浄、上に載る層を受け入れ易くするための基材の粗面化、基材の陽極酸化、それに続く表面調整および表面上に感光層を堆積させる工程を含んでなる。これらの工程のいずれかで欠陥が生じると、印刷板の品質が悪影響を受ける。例えば、調整工程の質が最適でない場合、印刷画像の背景に対する感度が損なわれ、「トーニング」が引き起こされる。同じ日に提出された係属中の特許出願第号明細書には、板の親水性を調整し、改良する方法が開示されている。粗面化（「粗粒化」）工程は、平版印刷業界で重要なもう一つの分野である。従来、アルミニウム板の粗面化は電気化学的または機械的方法により行なわれている。米国特許第４，７８６，３８１号明細書には、アルミニウム板の表面を変性するための電気化学的方法が開示されている。機械的粗面化方法には、ボール目立て、ブラシ目立て、およびその他の方法がある。公知の粗面化方法には幾つかの問題がある。例えば、ボール目立て方法では、ボールの種類および大きさの選択、研磨中の水の調整、などに高度の熟練が必要とされる。ブラシ目立て方法にも幾つかの欠点がある。ブラシ目立てでは、粗面化する粒子を含んでなるスラリーの中で、板をブラシでブラシ処理する。高度の粗さを得るのが困難であり、使用している研磨ブラシの摩耗により粗面上に散乱が形成され易い。さらに、ブラシと大きな研磨粒子の間の強い摩擦により、アルミニウム表面に引掻き傷が生じるという問題がある。米国特許第４，１８３，７８８号明細書には、平版印刷板製造用のブラシ処理方法が記載されているが、そこではアルミニウムの平版印刷板を、未溶融（unfu sed）の板状結晶性アルミナを含んでなる水性スラリーで、力が基材板の表面に対して主として接線方向にある回転ブラシ運動を使用して粗面化する。この方法にも幾つかの欠点がある。使用中に、アルミナが水性スラリー中に分散したままになっていない。使用中に粒子が沈降する傾向があり、粒子を懸濁物の状態に維持するためにポンプを連続運転する必要がある。アルミナを含むスラリーに伴うその様な問題を回避するために、粗面化媒体としてシリカ（石英）が提案されている。しかし、石英は、特に微粒子として存在する場合、健康上の危険性、すなわち珪肺、を引き起こすことが知られている。さらに、石英粒子は使用中に壊れ易く、常に補給する必要がある。そこで、上記の問題なしに良好な品質の平版印刷板を製造することができる粗面化方法が望まれている。その様な粗面化方法により基材表面上に形成される引掻き傷の数は少ない方が好ましい。また、粒子の破壊が少ない、またはスラリーの安定性が高く、製造中に過度の補給量が必要ないことが望ましい。発明の概要本発明者らは、アルミナおよび石英の混合物を含んでなる水性スラリーをブラシ粗面化方法に使用することにより、驚くべきことに、非常に改良された平版印刷用基材表面が得られることを発見した。本発明のスラリーは、良好な耐用寿命を有し、使用中に過度の補給を必要としない。さらに、驚くべきことに、本発明の石英およびアルミナを含んでなるスラリーは、比較し得る条件下で、石英を含まず、アルミナだけを含んでなるスラリーよりも、基材表面上に形成される引掻き傷の数がはるかに少ない。本発明のスラリーは、約５〜９５重量％、好ましくは約５〜５０重量％、特に約１０〜２０重量％、の石英をアルミナ中に含む。アルミナおよび石英は、平均粒子径が約１〜２０ミクロン、好ましくは約１〜１０ミクロン、特に約３〜６ミクロン、である。粗面化は、複数のブラシを使用する従来の方法により行なうこともできるが、ほとんどの場合、単一のブラシを使用するだけで十分である。好ましい実施態様の説明本発明の一実施態様は、平版印刷用基材の表面を均一に効率的に粗面化し、粗面化工程の際に生じる引掻き傷の数を最少に抑える、ブラシ粗面化方法を開示する。本発明の粗面化方法では、基材の表面を、アルミナおよび石英を含んでなるスラリー中で粗面化する。その様な表面により最終的に、優れた性能を有する平版印刷板が原価的に有利に得られる。本発明の粗面化方法を使用して平版印刷（「印刷」）板を製造する一般的な方法を以下に説明する。本方法は適当な基材から出発する。適当な基材には、金属、シリコン、プラスチック、例えはポリエステル、およびこの分野で良く知られている類似の材料がある。平版印刷用に適当な金属は鋼、マグネシウムまたはアルミニウムおよびその合金である。機械的特性が優れ、比較的軽量なことから、アルミニウムおよびその合金が好ましい。アルミニウムの利点を維持しているが、印刷機の長時間運転における亀裂や引裂けを防止するための機械的強度を有する合金が特に重要である。基材は、板、コイル、ウェブ、およびその他の形態でよい。本発明の方法は、非常に様々な基材に対して使用できるが、以下の説明ではアルミニウム基材による方法を説明する。アルミニウム基材は先ず洗浄して研削油および表面不純物を除去する。洗浄は、様々な溶剤または水性アルカリ処理により行なうことができる。代表的なアルカリ性脱脂剤には、アルカリ、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、を含む高温の水溶液、および界面活性剤と混合した水性アルカリ、がある。溶剤型脱脂剤、例えばトリクロロエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、パークロロエチレン、も使用できるが、環境上および健康上の関心が高まっているので、あまり一般的ではない。脱脂は、上記の薬品を使用し、浸漬、スプレーまたは蒸気洗浄により行なう。次いで、洗浄したアルミニウム表面を本発明の粗面化工程にかける。本方法では、粗面化は、１個またはそれより多いブラシを使用し、微細なアルミナおよび微細な石英の混合物を含んでなる水性スラリー中で行なう。用語「微細なアルミナ」および「微細な石英」はそれぞれ、平均粒子径が、Microtrac計器（Leeds a nd Northrup，（米国フロリダ州セント・ピータースバーグから供給）で測定して、一般的に約１〜２０ミクロン、好ましくは約１〜１０ミクロン、特に約３〜６ミクロン、であるアルミナおよび石英粒子を意味する。アルミナおよび石英の混合物中にある石英の量は、一般的に約５〜９５重量％、好ましくは約５〜５０重量％、特に約１０〜２０重量％、である。本発明で使用する粒子状アルミナは、板状またはタブレット状粒子形状を有する未溶融の無水結晶性アルミナである。平面寸法は一般的に厚さより３〜５倍大きい。この形態のアルミナは、水和アルミナから得られるが、一般的にはα−アルミナ三水和物から製造される。本発明の実施に有用なアルミナは、例えば Alcoa Surface Treatments，（米国アーカンソー州ボーキサイト）の様な供給者から市販されている。本発明で使用する粒子状石英は、とがった形状を有する。有用なグレードの石英は、Agsco Corporation，（米国ニュージャージー州ハズブルークハイツから市販されている。機械的粗面化媒体を形成するには、アルミナおよび石英を上記の好ましい比率で混合し、水中でスラリーにする。この水性研磨性スラリー中の固体濃度は、一般的に約５〜５０重量％、好ましくは約１０〜４０重量％、特に１５〜３０重量％、である。アルミナおよび石英を先ず混合し、次いで水と混合してスラリーを形成させてもよいし、あるいは２種類の粒子状材料を、どの様な順序でもよいが、交互に水に加え、スラリーを形成させることもできる。粗面化工程の際、スラリーは常に攪拌条件下に維持する。アルミナ基材板の機械的粗面化は、ブラシ目立て技術により行なう。従来の方法は、一般的に複数の回転ブラシを使用する。上記の米国特許第４，１８３，７８８号明細書には、複数のブラシを使用し、力のベクトルが主としてアルミナ表面に対して接線方向である回転ブラシ運動を作用させながら粗面化を行なう様な方法が記載されている。本発明はその様な従来の方法を使用して行なうこともできるが、本発明者は、基材板に対向して運動する単一のブラシで一般的に十分であり、より優れた品質の粗面化された板が得られることを見出だした。どちらのブラシ処理技術を使用しても、代表的な粗面化工程で一般的に約０．２〜約１．０Raの平均粗さが得られる。Raは、表面の平均粗さの尺度であり、所望の査定長さ内の、中央線からの粗さプロファイルの全偏位の算術平均として定義される。下記の例の部分で立証する様に、本発明の粗面化方法の利点は、本発明の方法は、アルミナのみ、または石英のみ、または上記の範囲よりも大きい粒子径を有するアルミナおよびシリカの混合物を使用する方法と比較して、生じる引掻き傷の数が少ないことである。一般的に、アルミニウム表面に形成される引掻き傷は、肉眼で、または拡大器具、例えば１２Ｘの拡大鏡、を使用することにより、検査し、計数することができる。本発明の粗面化方法により製造された板上の１平方メートルあたりの引掻き傷の数を数えることにより、引掻き傷の数を直接測定することができる。この数を、アルミナのみ、または石英のみ、または本発明で開示する範囲よりも大きい粒子径を有するアルミナおよびシリカの混合物、を使用する粗面化方法で製造された板の上の数と比較するとよい。例で達成された結果は、本方法により達成できる著しい改良を立証している。別の実施態様では、本発明は、上記の粗面化方法を使用して製造された、改良された平版印刷板を開示する。平版印刷板を製造するには、本発明による粗面化工程が完了した後、基材を一連の工程で処理する。その様なその後の処理の中には、エッチング、すすぎ、陽極酸化、調整、感光層の被覆、およびその他がある。本出願と同じ日に提出された係属中の特許出願第号明細書には、これらの工程の幾つかが記載されている。基材のエッチングが望ましい場合、基材は必要に応じて水性の苛性または酸性浴中でエッチングし、粗面化により生じた表面堆積物および敏感なアルミニウム表面上に形成された空気に由来する酸化物を除去することができる。エッチングに続いてすすぎを行なう。粗面化に続く工程は、好ましくは金属を湿らせたまま行なうが、絶対的にという訳ではない。次いで金属表面を必要に応じて陽極酸化（「酸化」）して最終製品の表面硬度および耐摩耗性を改良することができる。陽極酸化は、一般的に水性の無機電解質浴中で行なうが、そこではアルミニウム表面が電気化学的反応の際に陽極として作用する。好ましい電解質は、強酸、例えば硫酸およびリン酸、である。さらに有機酸および混合物を使用して最終製品に特殊な性質を付与することができる。陽極酸化は、当業者には良く知られている様に、一般的に常温〜約２１２°Ｆの温度で行なう。一般的に、代表的な平版印刷板製法では、約０．２５〜３．５グラム/m²の重量の酸化物が表面上に形成される。次いで、陽極酸化した板に、調整工程によりさらに親水性を付与する。米国特許第４，１５３，４６１号明細書には、調整剤としてポリビニルホスホン酸（「ＰＶＰＡ」）の使用が開示されている。上記の係属中の特許出願第号明細書には、pH約２．５〜６．６に部分的に中和し、そのpHに維持されたＰＶＰＡ溶液を含んでなる調整試薬を使用する、改良された調整方法が開示されている。その様な改良された調整方法により、表面の親水性がより強化され、その平版印刷板を最終的に印刷に使用する場合、クリーンアウトに必要なシートの数が少なくなる。印刷板の性能に関する重要な基準は、使用の際にクリーンアウトに必要なシートの数である。クリーンアウトに必要なシートの数が少ない程、印刷板の性能は優れている。調整工程に続いて、基材を水洗し、次いで高温空気で強制乾燥し、次いで感光層で被覆する。感光層は、感光性化合物を必要に応じて、この分野で公知の適当な添加剤、例えば結合剤樹脂、光反応開始剤、着色剤、酸安定剤、露光指示剤、界面活性剤、およびその他と混合して製造することができる。本発明の実施に有用な感光性化合物（「光に敏感な化合物」）としては、例えば米国特許第３，８４９，３９２号、第３，８６７，１４７号、第４，１５７，９１８号、および第４，１８３，７８８号各明細書に記載されている化合物がある。その様な光に敏感な化合物と組み合わせて使用できる添加剤には、米国特許第３，６７９，４１９号明細書に記載されている添加剤がある。感光性化合物には、ポジ型とネガ型の２種類がある。ポジ型は、板の、マスクを通して光の照射により露光された部分が現像工程で除去されるものである。ネガ型では、露光された区域が硬化し、現像後に残る。本発明の実施に適当なポジ型感光性材料は、イミノキノンジアジド、オルトキノンジアジドなどであり、その様なジアジドのスルホン酸エステルを含み、適当な塩化スルホニルを１種またはそれより多い敏感な芳香族水酸基と反応させることにより製造される。上記のスルホン酸エステル基を含むオルト−キノンジアジドが好ましい。これらのエステルは、光によりウォルフ転位を起こし、窒素の消失に続いて環収縮が起こり、カルボン酸を発生させるが、これはアルカリ性現像溶液により容易に除去される。その様なポジ型作用する化合物の幾つかは、例えば米国特許第３，１７５９０６号および第４，１５７，９１８号各明細書に記載されている。ネガ型感光性材料は、一般的に、オリゴマー状化合物、例えばジアゾニウム塩化合物、の光に敏感な架橋能力または反応性モノマーの光重合、または両方の組合せを使用して製造される。幾つかは、例えば米国特許第３，８４９，３９２号、第３，８６７，１４７号、第４，１５７，９１８号、第４，１８３，７８８号および第５，２００，２９１号各明細書に記載されている。これらは一般的に酸素により阻害されるフリーラジカル重合である。ネガ型光重合体生成物を使用する場合、空気中の酸素による妨害を防止するために、感光性被覆の上に酸素バリヤー被覆を施すのが一般的である。一般的に感光層は、当業者には公知の様に、露光に使用される化学放射線に応じて選択される。本発明は、ポジ型およびネガ型の両方の感光性材料で実行することができる。感光性化合物を、必要に応じて上記の様な添加剤と混合し、感光性被覆材料を形成させることができる。例えば、酸安定剤をジアゾニウム化合物と共に使用できるが、適当な酸安定剤は一般的に有機または無機酸である。例としては、リン酸、クエン酸、安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸、およびその他、ならびにそれらの混合物がある。好ましくは酸安定剤はリン酸である。使用する場合、酸安定剤は、組成物の重量に対して、一般的に約０．０２％〜約２％、好ましくは約０．０５％〜約１．０％、の量で存在する。本発明で有用な露光指示剤（または光画像形成剤）には、４−フェニルアゾジフェニルアミン、エオシン、アゾベンゼン、カルコジンフクシン染料およびクリスタルバイオレットおよびメチレンブルー染料がある。好ましくは、露光指示剤は４−フェニルアゾジフェニルアミンである。露光指示剤は、使用する場合、重量で約０．０1％〜約０．３５％の量で存在する。より好ましい範囲は約０．０２％〜約０．３０％であり、最も好ましくは、露光指示剤は約０．０２％〜約０．２０％の量で存在するが、当業者は必要に応じて、それより多く、または少なく使用することもある。ここで有用な着色剤には、染料、例えばローダミン、カルコジン、ビクトリアブルーおよびメチルバイオレット、ならびに顔料、例えばアントラキノンおよびフタロシアニン型、がある。一般的に、着色剤は、適当な溶剤または溶剤混合物中に分散した１種またはそれより多い顔料および／または１種またはそれより多い染料の混合物を含んでなることができる顔料分散液の形態で存在する。着色剤を使用する場合、本発明の組成物中に、重量で約２．０％〜約３５．０％、より好ましくは約５．０％〜約３０．０％、最も好ましくは約５．０％〜約２０％、の量で存在するが、当業者は必要に応じて、それより多く、または少なく使用することもある。印刷板の機能的な寿命を増加させるために、被覆中に樹脂バインダーを使用することができる。樹脂バインダーが望ましい場合、適当なバインダー樹脂は、それらの、他の被覆成分との相容性、現像工程の際に板の非画像区域できれいに除去される能力、およびそれらの印刷時の耐摩耗性に応じて選択する。酸末端基を有する樹脂は、酸がジアゾニウム化合物に基づく被覆を安定化させ、現像時のアルカリ溶解性を与えるので、特に望ましい。感光層製造用の被覆組成物を形成するには、感光性化合物を適当な溶剤中の溶液から塗布するが、その際、感光性化合物は、乾燥時に（下記参照）、感光性化合物の濃度が乾燥した被覆中の総固体成分の１０〜１００％の範囲内、好ましくは３０〜７５％の範囲内、特に４０〜６０％の範囲内、になる様な量で存在する。この目的に適当な溶剤としては、水、テトラヒドロフラン、ブチロラクトン、グリコールエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびメチルセロソルブ、アルコール、例えばエタノールおよびｎ−プロパノール、およびケトン、例えばメチルエチルケトン、またはそれらの混合物、がある。好ましくは、溶剤はプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびブチロラクトンの混合物を含んでなる。一般的に、溶液を適当な基材に適当な被覆方法により塗布した後、適当な乾燥方法により溶剤系を被覆から蒸発させるが、少量の溶剤は残留物として残ってもよい。感光層を塗布する方法は、当業者には公知の様に、バッチまたは連続式でよい。効果的な被覆方法には、ディップ塗布、ローラー塗布、スロット型塗布、スピンコーティング、等があるが、これらの方法により、溶剤が蒸発した後、薄い均一な乾燥感光性被覆が表面に堆積する。被覆および乾燥作業の後、一般的に被覆重量は約０．５g/m²〜約２．５g/m²、好ましくは約０．８g/m²〜約２．０g/m²、特に約１．０g/m²、になる。次いで、この様にして製造した写真要素を、ネガ型マスクを通して適当な化学放射線に露出し、現像後に、２１階段Stouffer露光ウエッジ（Stouffer Graphic Arts Equipment Company，（米国インディアナ州サウスベンド）から供給）でソリッド５が得られる。一般的に、３００〜４００nmの範囲の放射線を使用する。次いで、露光した板を適当な現像剤で現像する。適当な現像剤は、水性現像剤、または水性現像剤と適当な溶剤の混合物でよい。本発明で有用な水性現像剤は、下記の群の１種またはそれより多くを含む水溶液を含んでなる。（ａ）オクチル、デシルまたはドデシルモノ硫酸エステルのナトリウム、カリウムまたはリチウム塩、（ｂ）メタケイ酸ナトリウム、リチウム、カリウムまたはアンモニウム、（ｃ）ホウ酸リチウム、カリウム、ナトリウム、またはアンモニウム、（ｄ）炭素数２〜６の、脂肪族ジカルボン酸、またはそれらのナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩、および（ｅ）リン酸一、二、または三ナトリウムまたはカリウム。他の適当な現像剤には、水、安息香酸または安息香酸ナトリウム、リチウムおよびカリウムおよびそれらのヒドロキシ置換された類似体、ならびに米国特許第４，４３６，８０７号明細書に記載の現像剤がある。通常の使用では、現像した板はsubtractive仕上げ剤、例えば親水性重合体、で仕上げを行なう。例としては、米国特許第４，２１３，８８７号明細書に開示されている様に、冷水に可溶なデキストリンおよび／またはポリビニルピロリドン、非イオン系界面活性剤、湿潤剤、無機塩および水がある。上記の様にして製造した板の印刷性能を改良するために、露光および現像した板の焼き付けをすることにより、焼き付けを行なわない板よりも品質が向上することが分かっている。板を適切に焼き付けるには、最初に板を、焼き付けの際に背景の親水性が低下するのを防止する様に調製された適当な溶液で処理することができる。適当な溶液の例は、米国特許第４，３５５，０９６号明細書に記載されている。次いで、上記の様に製造した板を、約１８０℃〜基材の焼きなまし温度までの温度、好ましくは約２４０℃の温度で、焼き付けることにより、加熱処理することができる。効果的な焼き付け時間は温度に逆比例し、平均で約２〜約１５分間である。下記の例は、本発明を例示するためのものであるが、本発明を限定するものではない。例例１．粗面化剤として石英だけを使用する比較例：アルミニウムウェブを、研磨媒体として固体濃度１５％、平均粒子径−２５ミクロンの石英（シリカ）スラリー（Agsco，Hasbrouk heights，New Jerseyから入手）を使用し、ウェブ方向と反対の方向に２５０rpmで回転する単一の直径２４インチのブラシでブラシがけ処理することにより、粗面化した。この基材は、表面１平方メートルあたり＜１−２個の引掻き傷（長さ1/8-2”）を有する均一なつや消し外観を有していた。この石英スラリーを長時間のブラシ処理に使用した場合、平均粒子径が急速に低下し、均一な表面を維持するためにこの系を定期的に（３，０００yds毎に）補給する必要があった。このウェブに、感光性被覆（米国特許第４，１５７，９１８号明細書に記載されている、メシチレンスルホネートとして沈殿した、３− メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミンサルフェートと４，４´−ビスメトキシメチル−ジフェニルエーテルの重縮合生成物であるジアゾ樹脂、および米国特許第４，９４０，６４６号明細書に記載されている変性ポリビニルアセタール樹脂）を施し、Teaneck露光装置（Olec Corporation，（米国カリフォルニア州アービン）から供給のL1250ＵＶ光源を使用し、teaneck Graphics Systems，（米国ニュージャージー州ティーネック）から販売）を使用し、ネガ型マスクを通してＵＶ光（３６５nm）で露光した。板は水性現像剤（Hoechst Celanese Corporati on，Printing products Division，（米国ニュージャージー州ブランチバーク）から商品名ND-143で販売）中で現像した。背景トーニングに対する感度は、Heid elberg印刷機上でKohl Madden赤色インクを使用するドライスカムサイクルテストで、画像形成させた板を印刷機にかけて測定した。湿しローラーを付けた後、きれいに印刷されるまでに必要なシートの数を測定した。浮きかす区域が十分にクリーンアウトされるまでに１００部を超える印刷を行なった。例２．粗面化媒体として石英を使用する第二の比較例例１に記載する様に処理したウェブを、平均粒子径が４．８ミクロンである微細グレードの石英を使用して粗面化した。基材１平方メートルあたり１−２個の引掻き傷（長さ1/8-2”）を有する軽いつや消し表面が得られた。粒子径は急速に低下し、定期的な補給を必要とした。被覆した板は、例１で製造した板と対照的に、例１に記載の手順で印刷した時に、４０シートできれいになった。例３．粗面化剤としてアルミナだけを使用する比較例スラリーが坪均粒子径が５ミクロンのアルミナ（Alcoa Surface Treatmentsから供給のGrade A12-325）からなる以外は、例１と同様にウェブを処理した。基材の仕上げは例１で製造された材料よりも軽いつや消しであったが、表面１平方メートルあたり１２個の引掻き傷（長さ1/8-2”）が見られた。平均粒子径の測定は、例１の石英で見られた定期的な補給と対照的に、約２５，０００ヤードのブラシ処理サイクルの間、ほとんど変化しなかった。これらの板は、例１の板と比較して、３０〜４０コピーできれいになった。印刷品質は改良されたが、見苦しい引掻き傷が多かった（１２／平方メートル）。この例では、１０〜４０％スラリー濃度を使用した。例４．粗面化媒体として、より大きい粒子径を有するアルミナを使用する比較例スラリーが、より粗いグレードの純粋アルミナ（平均粒子径＞２０ミクロン）からなる以外は、例１と同様にウェブを処理した。これらの板は、１平方メートルあたり＞１０個の引掻き傷（長さ1/8-2”）を有していた。さらに、被覆し、画像形成させ、印刷機にかけた時に、きれいに印刷するのに＞８０シートを使用した。例５〜９．本発明のアルミナおよび石英の混合物からなるスラリーを使用する例例５〜９は、例１〜４と同様の条件下におけるアルミニウムウェブの処理を示すが、粗面化媒体として、微細グレードアルミナ（〜５ミクロン平均粒子径）および微細グレード石英（〜５ミクロン）の様々な組合せからなるスラリーを使用する（表１参照）。これらのスラリー中の固体濃度は、〜３０％であった。表Ｉに示す様に、粗面化された基材は、例１〜２の１００％石英のみで見られる品質に匹敵する、平均で１〜２個の引掻き傷／平方メートルしか無く、例３〜４のアルミナより著しく優れている。しかし、例１〜２の石英スラリーと異なり、例５〜９の平均粒子径は、粗面化の際にスラリーの破壊がほとんど、またはまったく無く、一定のままであった。例１〜４と比較した、例５〜９における基材の改良された構造は、グレースケールコントラスト走査型電子顕微鏡によっても示されている。例１０．粗面化に１個を超えるブラシを使用する例ウェブの移動方向と同じ方向に回転する６個のブラシを使用し、９０％の微細アルミナ（Alcoa Surface Treatments（米国アーカンソー州ボーキサイト）から得たグレードA12-325）および１０％の微細グレード石英（Agsco Corp．（米国ニュージャージー州ハズブルークハイツ）から入手の10/0グレード）を使用してウェブを処理した。基材は外観が均一で、引掻き傷も非常に少なかった。被覆した板は、例１に記載する様に印刷した時に、３０〜４０シートできれいになった。スラリーの平均粒子径は、石英のみを使用した場合の急速な破壊と対照的に、長時間にわたって無傷であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者スプリントシュニツク、ジェラードアメリカ合衆国ニュージャージー州、ブランチバーグ、ホライゾン、ウェイ、505 (72)発明者ラブランド，アレンダブリュ. アメリカ合衆国ニュージャージー州、ワシントン、ロング、ヒル、アベニュ、ボックス、431、ロード、ナンバー、４ (72)発明者キング，デニスエー. アメリカ合衆国ニュージャージー州、エディソン、レディング、ロード、45イー

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）〜（ｆ）を順に含んでなることを特徴とする平版印刷板の製造法。（ａ）適当な金属からなる基材を用意する工程、（ｂ）前記基材を、粒子の混合物を含んでなる水性スラリー中でブラシにより粗面化する工程（ここで前記混合物は、アルミナおよび石英を９５：５〜５：９５の範囲の重量比で含んでなり、前記粒子は１〜２０ミクロンの範囲内の粒子径を有する）、（ｃ）前記表面を、適当な調整剤で調整する工程、（ｄ）感光層を施す工程、（ｅ）前記感光層を適当な化学放射線で露光する工程、および（ｆ）前記露光した層を適当な現像剤中で現像する工程。２．前記基材がアルミニウムまたは鋼からなる、請求項１に記載の方法。３．前記基材がアルミニウムからなる、請求項１に記載の方法。４．前記混合物が、アルミナおよび石英を９０：１０〜８０：２０の範囲の重量比で含んでなる、請求項１に記載の方法。５．前記粒子径が１〜１０ミクロンの範囲内にある、請求項１に記載の方法。６．前記粒子径が３〜６ミクロンの範囲内にある、請求項１に記載の方法。７．前記粗面化が単一のブラシを使用して行なわれる、請求項１に記載の方法。８．前記粗面化が複数のブラシを使用して行なわれる、請求項１に記載の方法。９．前記水性スラリーが、約５〜５０重量％の固体濃度を有する、請求項１に記載の方法。１０．前記水性スラリーが、約１５〜３０重量％の固体濃度を有する、請求項１に記載の方法。１１．前記調整剤がポリビニルホスホン酸である、請求項１に記載の方法。１２．前記調整剤が、約２．５〜６のpH範囲内に維持されているポリビニルホスホン酸である、請求項１に記載の方法。１３．前記感光層がポジ型の感光性化合物を含んでなる、請求項１に記載の方法。１４．前記感光層がネガ型の感光性化合物を含んでなる、請求項１に記載の方法。１５．前記ポジ型感光性化合物が、オルト−キノンジアジドのスルホン酸エステルである、請求項１３に記載の方法。１６．前記ネガ型感光性化合物がジアゾニウム化合物である、請求項１４に記載の方法。１７．前記ジアゾニウム化合物が、メシチレンスルホネートとして沈殿した、３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミンサルフェー卜と４，４′−ビスメトキシメチル−ジフェニルエーテルの重縮合生成物である、請求項１６記載の方法。１８．前記化学放射線が３００〜４００nmの波長範囲を有する、請求項１に記載の方法。１９．前記現像剤が、オクチルモノ硫酸ナトリウム、デシルモノ硫酸カリウム、ドデシルモノ硫酸リチウムおよびそれらの組合せからなる群から選択された水性現像剤である、請求項１に記載の方法。２０．前記ブラシにより粗面化した基材をさらに酸化させる、請求項１に記載の方法。２１．請求項１に記載の方法により製造された平版印刷板。２２．下記（ａ）〜（ｆ）を順に含んでなることを特徴とする平版印刷板の製造法。（ａ）アルミニウム基材を用意する工程、（ｂ）前記アルミニウム基材を、粒子の混合物を含んでなる水性スラリー中でブラシにより粗面化する工程（ここで前記混合物は、アルミナおよび石英を９５：５〜５：９５の範囲の重量比で含んでなり、前記粒子は１〜２０ミクロンの範囲内の粒子径を有する）、（ｃ）前記表面を、適当な調整剤で調整する工程、（ｄ）感光層を施す工程、（ｅ）前記感光層を適当な化学放射線で露光する工程、および（ｆ）前記露光した層を適当な現像剤中で現像する工程。２３．前記混合物が、アルミナおよび石英を９０：１０〜８０：２０の範囲の重量比で含んでなり、前記粒子径が１〜１０ミクロンの範囲内にある、請求項２２に記載の方法。２４．前記ブラシにより粗面化したアルミニウム基材をさらに酸化させる、請求項１に記載の方法。２５．平版印刷基材の表面を粗面化する方法であって、前記粗面化を、粒子の混合物を含んでなる水性スラリー中で行なうこと、前記混合物がアルミナおよび石英を９５：５〜５：９５の重量比で含んでなること、および前記粒子が１〜２０ミクロンの範囲内の粒子径を有することを特徴とする平版印刷基材の表面を粗面化する方法。２６．前記基材がアルミニウムからなる、請求項２５に記載の方法。