JPH0990563A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 寸法安定性に優れたシンジオタクチックポリ
スチレンフィルムを写真用支持体として用いるにあたっ
て、帯電防止性能及びフィルム搬送性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 シンジオタクチックポリスチレンを主成分
とする支持体の一方の面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有し、他方の面にバック層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該写真感光材料の少なくとも片面に導
電層を有し、かつ該導電層を有する側の表面抵抗率（２
３℃、２０％ＲＨ）が１×１０¹²Ω以下である。上記
において、前記導電層を有する側の現像処理後の表面
抵抗率（２３℃、２０％ＲＨ）が１×１０¹²Ω以下であ
る。前記導電層に結晶子サイズが１〜２０ｎｍの金属
酸化物粒子を含有する。前記の支持体の密度が１．
０３ｇ／ｃｍ³以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは寸法安定性に優れ、かつ帯電防止性
及びフィルム搬送性に優れたハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は一般にゼラ
チン等の親水性コロイドをバインダーとする層を有し、
かかる親水性コロイド層は、湿度変化に対して伸縮し易
い欠点を有し、湿度が低いときは縮み、高いときは伸び
る特性がある。

【０００３】また、この親水性コロイド層に起因して、
感光材料は現像処理の前後で寸法が変化する特性を有し
ている。これは露光時の感光材料及び感光材料上の画像
寸法と現像処理後の感光材料及び感光材料上の画像寸法
が異なる現象出あり、露光時の温度条件と現像処理時の
乾燥温度及び湿度条件の影響により生ずるものである。

【０００４】感光材料の寸法変化は、例えば多色印刷の
ための網点画像や精密な線画の再現が要求される印刷用
感光材料においては極めて重要な欠点となる。

【０００５】具体的にカラー印刷用のフィルム原版はシ
アン、マゼンタ、イエローの３原色ないしスミ版を加え
た４原色の寸法精度が厳密に合わないと色ずれの原因と
なる。また、地図等についても寸法精度が非常に要求さ
れる。

【０００６】感光材料の寸法変化の主原因のひとつとし
て、支持体自身の寸法変化が挙げられる。この問題を解
決するために、特開平３−１３１８４３号では、主鎖の
主たる連鎖がラセモ連鎖である、所謂シンジオタクチッ
クポリスチレン（以下「ＳＰＳ」とも言う。）を写真用
支持体として用いることが提案されている。これは、従
来写真用支持体として広く用いられてきたポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステルフィルムに比べ、湿
度に対する寸法変化が少ないフィルムである。

【０００７】ところが、ＳＰＳフィルムはそれまでのポ
リエステルフィルムに比較して帯電しやすい特性を有す
る。その結果、フィルムにゴミ等が静電密着しやすいと
いう問題点が発生する。

【０００８】また、ＳＰＳフィルムはそれまでのポリエ
ステルフィルムに比較して、密度が低いすなわち軽いた
めに、帯電したフィルムどうしがくっつきやすいという
問題点を有し、その結果、例えば、フィルム自動搬送機
等でフィルムがくっついて２枚以上同時に搬送される等
のトラブルが発生しやすい等の問題点を有していた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
し、本発明の課題は、寸法安定性に優れたシンジオタク
チックポリスチレンフィルムを写真用支持体として用い
るにあたって、帯電防止性能及びフィルム搬送性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記構成のいずれかにより達成される。

【００１１】シンジオタクチックポリスチレンを主成
分とする支持体の一方の面に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、他方の面にバック層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該写真感光材料の
少なくとも片面に導電性を有する導電層を少なくとも１
層有し、かつ該導電層を有する側の表面抵抗率（２３
℃、２０％ＲＨ）が１×１０¹²Ω以下であることを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】前記導電層を有する側の現像処理後の表
面抵抗率（２３℃、２０％ＲＨ）が１×１０¹²Ω以下で
あることを特徴とする前記に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１３】前記導電層に結晶子サイズが１ｎｍ以上
２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を含有することを特徴と
する前記又はに記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】前記導電層に結晶子サイズが１ｎｍ以上
５ｎｍ以下の金属酸化物粒子を含有することを特徴とす
る前記又はに記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】前記導電層に体積分率で５〜５０％の金
属酸化物粒子を含有することを特徴とする前記〜の
いずれか１つに記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】前記シンジオタクチックポリスチレンを
主成分とする支持体の密度が１．０３ｇ／ｃｍ³以上で
あることを特徴とする前記〜のいずれか１つに記載
のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１８】本発明において、シンジオタクチックポリ
スチレンを主成分とする支持体とは、立体規則性構造
（タクチシティー）が主としてシンジオタクチック構
造、即ち炭素−炭素結合で形成される主鎖に対して側鎖
であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に
位置する立体構造を有するスチレン系重合体（共重合体
を包含する。以下「シンジオタクチックポリスチレン系
重合体」という）又は該重合体を主成分として含む組成
物からなる支持体、即ち主鎖の主たる連鎖がラセモ連鎖
であるスチレン系重合体又はそれを含む組成物からなる
支持体をいう。

【００１９】上記シンジオタクチックポリスチレン系重
合体のタクチシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法
（１３Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。１３Ｃ−ＮＭ
Ｒ法により測定されるタクチシティーは、連続する複数
個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッ
ド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッド
によって示すことができるが、本発明に言うタクチシテ
ィーが主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体は、通常ラセミダイアッドで７５％以上、好
ましくは８５％以上、若しくはラセミトリアッド６０％
以上、好ましくは７５％以上、若しくはラセミペンタッ
ド３０％以上、好ましくは５０％以上の立体規制性を有
するものである。

【００２０】シンジオタクチックポリスチレン系重合体
を形成する具体的なモノマーとしては、スチレン、メチ
ルスチレン等のアルキルスチレン、クロロメチルスチレ
ン、クロロスチレン等のハロゲン化（アルキル）スチレ
ン、アルコキシスチレン、ビニル安息香酸エステル等を
主成分とする単独もしくは混合物である。特に、アルキ
ルスチレンとスチレンの共重合体は、５０μｍ以上の膜
厚を有するフィルムを得るためには好ましい組み合わせ
である。

【００２１】また、本発明の効果を損なわない程度に、
これらと共重合可能な他のモノマーを共重合することは
かまわない。

【００２２】シンジオタクチックポリスチレン系重合体
は、上記のような原料モノマーを、重合用の触媒として
特開平５−３２０４４８号公報の４〜１０頁に記載の
（イ）（ａ）遷移金属化合物及び（ｂ）アルミノキサン
を主成分とするもの、又は（ロ）（ａ）遷移金属化合物
及び（ｃ）遷移金属化合物と反応してイオン性錯体を形
成しうる化合物を主成分とするものを用いて重合して製
造することができる。

【００２３】シンジオタクチックポリスチレン系重合体
がスチレンの単独重合体であれば、特開昭６２−１１７
７０８号記載の方法で重合することが可能であり、また
その他の重合体については、特開平１−４６９１２号、
同１−１７８５０５号等に記載された方法により重合す
ることにより得ることができる。

【００２４】シンジオタクチックポリスチレン系重合体
を製造するには、まず、前記スチレン系単量体を十分に
精製してから上記触媒のいずれかの存在下に重合させ
る。この際、重合方法、重合条件（重合温度，重合時
間）、溶媒などは適宜選定すればよい。通常は−５０〜
２００℃、好ましくは３０〜１００℃の温度において、
１秒〜１０時間、好ましくは１分〜６時間程度重合が行
われる。また、重合方法としては、スラリー重合法，溶
液重合法，塊状重合法，気相重合法など、いずれも用い
ることができるし、連続重合，非連続重合のいずれであ
ってもよい。ここで、溶液重合にあっては、溶媒とし
て、例えばベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素，シクロペンタン，ヘキサ
ン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化水素などを１
種又は２種以上を組合わせて使用することができる。こ
の場合、単量体／溶媒（体積比）は任意に選択すること
ができる。また、重合体の分子量制御や組成制御は、通
常用いられている方法によって行えばよい。分子量制御
は例えば水素，温度，モノマー濃度などで行うことがで
きる。

【００２５】本発明の支持体としてフィルムに製膜する
シンジオタクチックポリスチレン系重合体は、重量平均
分子量が好ましくは１００００以上、更に好ましくは３
００００以上である。重量平均分子量が１００００未満
のものでは、強度特性や耐熱性に優れたフイルムになら
ない場合がある。重量平均分子量の上限については、特
に限定されるものではないが、１５０００００以上では
延伸張力の増加に伴う破断の発生などが生じる可能性が
ある。

【００２６】本発明において、シンジオタクチックポリ
スチレン系重合体の分子量は、製膜される限りにおいて
は制限がないが、重量平均分子量で、１００００〜３０
０００００であることが好ましく、特には３００００〜
１５０００００のものが好ましい。また、その分子量分
布（数平均分子量／重量平均分子量）は、１．５〜８が
好ましい。この分子量分布については、異なる分子量の
ものを混合することにより調整することも可能である。

【００２７】更に、シンジオタクチックポリスチレン系
重合体の製造において、シンジオタクチックポリスチレ
ン系ペレットを１２０〜１８０℃で１〜２４時間、真空
下又は常圧下で空気又は窒素等の不活性気体雰囲気下で
乾燥することが好ましい。目的とする含有水分率は、特
に限定されないが加水分解による機械的強度等の低下を
防ぐ観点から、０．０５％以下、好ましくは０．０１％
以下、更に好ましくは０．００５％以下が良い。しかし
ながら、本発明の目的を達成できれば、これらの方法に
限定されない。

【００２８】本発明の支持体を構成する高分子重合体と
しては、スチレンから作られるシンジオタクチックポリ
スチレン単独であることが好ましいが、さらにシンジオ
タクチックポリスチレンに、主鎖がメソ連鎖であるアイ
ソタクチック構造を有するスチレン系重合体（ＩＰＳ）
を混合することにより結晶化速度のコントロールが可能
であり、より強固なフィルムとすることが可能である。

【００２９】シンジオタクチックポリスチレンとＩＰＳ
とを混合する際には、その比は互いの立体規則性の高さ
に依存するが、好ましくは３０：７０〜９９：１、より
好ましくは、５０：５０〜９８：２である。

【００３０】本発明の支持体中には、本発明の目的を妨
げない範囲において、機能性付与のために無機微粒子、
酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料、色
素等を含有させることが可能である。

【００３１】製膜時に押し出す方法は、公知の方法が適
用出来るが、好ましい方法として例えばＴダイで押し出
す方法が挙げられる。Ｔダイ法によるフィルム成形で
は、シンジオタクチックポリスチレン系重合体のペレッ
トを２８０〜３５０℃で溶融、押出して、キャスティン
グロール上で静電印加しながら冷却固化させて未延伸フ
ィルムを作製する。

【００３２】次にこの未延伸フィルムを２軸延伸し、２
軸配向させる。延伸方法としては、公知の方法、例え
ば、縦延伸及び横延伸を順に行う逐次２軸延伸法のほ
か、横延伸・縦延伸の逐次２軸延伸法、横・縦・縦延伸
法、縦・横・縦延伸法、縦・縦・横延伸法、または同時
２軸延伸法等を採用することができ、要求される機械的
強度や寸法安定性等の諸特性に応じて適宜選択すること
ができる。

【００３３】一般に連続生産では、長手方向とは上述の
縦延伸、巾手方向とは上述した横延伸のことをいう。つ
まり連続生産では、最初に長手方向に、次に幅手方向に
延伸を行う逐次２軸延伸方法が好ましく、この場合、縦
横の延伸倍率としては、２．５〜６倍で、縦延伸温度
は、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）に依存するが、
通常（Ｔｇ＋１０）℃〜（Ｔｇ＋５０）℃の温度範囲で
延伸する。シンジオタクチックポリスチレン系フイルム
の場合は、１１０〜１５０℃行うことが好ましい。幅手
方向の延伸温度としては、長手方向より若干高くして１
１５〜１６０℃で行うことが好ましい。つぎに、この延
伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処理温度として
は、用途に応じて適宜変更出来る。高い収縮率を要求さ
れる収縮包装用途には１５０℃以下、寸法安定性を要求
される写真、印刷、医用用途には、目的に応じて適宜１
５０〜２７０℃の温度が採用される。熱処理時間は、特
に限定されないが通常１秒から２分程度が採用される。
必要に応じて、縦熱弛緩、横熱弛緩処理等を施してもよ
いことは言うまでもない。

【００３４】この後にフィルムを、急冷して巻き取って
もよいが、Ｔｇ〜熱処理温度の間で０．１分〜１５００
時間かけて徐冷し大きな径のコアに巻取り４０℃〜Ｔｇ
間でさらに−０．０１〜−２０℃／分の間の平均冷却速
度で冷却すると、支持体に巻ぐせを付けにくくする効果
がある点で好ましい。もちろん４０℃〜Ｔｇ間での熱処
理は、支持体を巻とってから乳剤塗布後製法品断裁まで
に０．１分〜１５００時間恒温槽に入れて行うことが好
ましい。

【００３５】上述の製膜法で製膜されたフィルムの縦方
向及び横方向の屈折率は共に、１．５５以上、特に１．
５６５以上であることが良い。このとき、厚み方向の屈
折率は１．６２５以下、特に１．６２２以下が良い。熱
処理後の縦方向及び横方向の屈折率の上限は特に限定さ
れないが、共に１．５９５程度が適当である。熱処理後
の厚み方向の屈折率の下限は、機械的強度の絡みできま
るので特に限定されないが、１．６１５程度が適当であ
る。縦、横方向の延伸温度、延伸倍率、熱固定温度、熱
固定時間の組み合わせによって、一義的に決まらない
が、縦、横両方向の屈折率が共に１．５５で、縦、横両
方向のヤング率が共に３４０ｋｇ／ｍｍ²、縦、横両方
向の屈折率が共に１．５６５で、縦、横両方向のヤング
率が共に３７０ｋｇ／ｍｍ²を満足する。この機械的ヤ
ング率を満足すれば、実用上特に問題なく、十分実用に
耐え得る。

【００３６】製膜されたフィルムの密度は、縦、横方向
の延伸温度、延伸倍率、熱固定温度、熱固定時間の組み
合わせによって、コントロールでき、なかでも熱固定温
度が支配的である。本発明で好ましい密度は１．０３ｇ
／ｃｍ³以上、より好ましくは１．０５ｇ／ｃｍ³以上、
更に好ましくは１．０７ｇ／ｃｍ³以上である。

【００３７】上述の製膜法に加えて、易滑性、帯電防止
性能等の諸特性を付与するため、シンジオタクチックポ
リスチレンを主成分とする支持体の少なくとも片面に、
これらの特性を付与したシンジオタクチックポリスチレ
ンを主成分とする支持体を積層した積層フイルムを作製
することも出来る。積層の方法は、上記２種のスチレン
系重合体又は該重合体を含む組成物が溶融された状態で
層流で積層した後、ダイより押し出すとか、冷却、固化
した一方の未延伸又は一軸延伸した支持体に、他方の溶
融したスチレン系重合体又は該重合体を含む組成物を押
出ラミネートし、しかる後縦・横両方向に又は、一軸延
伸方向と直角方向に延伸、熱固定して得られる。この押
出条件、延伸温度、延伸倍率、熱固定温度等は、積層す
る支持体の組み合わせによっては若干異なるが、最適条
件を選ぶよう微調整すればよく、大幅な変更にはならな
い。

【００３８】勿論、積層は２層以上の積層からなり、同
種ポリマーの組み合わせ（共重合ポリマーの組み合わせ
を含む）であってもよいし、異種ポリマーであってもよ
いことは言うまでもない。

【００３９】上述の製膜法は、その用途、目的に応じて
適宜変えられるもので、本発明はいかなる理由でも、こ
れらの方法に限定されるものではない。

【００４０】このようにして得られたシンジオタクチッ
クポリスチレン系延伸フイルムの厚さは、用途に応じて
異なるが、極薄コンデンサー用の０．３μｍ厚さのも
の、通常コンデンサー用の６μｍ、１２μｍ厚み、医
用、印刷感材用の１００μｍ、電気絶縁材料（スロット
ライナー等）用の２５０μｍ厚さと、多岐に亘るが、上
記製膜条件は、０．３〜５００μｍの厚さのものに有効
である。

【００４１】支持体の表面処理方法としては、支持体表
面を、薬品処理（特公昭３４−１１０３１号、特公昭３
８−２２１４８号、特公昭４０−２２７６号、特公昭４
１−１６４２３号、特公昭４４−５１１６号記載）化学
的機械的粗面化処理（特公昭４７−１９０６８号、特公
昭５５−５１０４号記載）、コロナ放電処理（特公昭３
９−１２８３８号、特開昭４７−１９８２４号、特開昭
４８−２８０６７号記載）、火炎処理（特公昭４０−１
２３８４号、特開昭４８−８５１２６号記載）、紫外線
処理（特公昭３６−１８９１５号、特公昭３７−１４４
９３号、特公昭４３−２６０３号、特公昭４３−２６０
４号、特公昭５２−２５７２６号記載）高周波処理（特
公昭４９−１０６８７号記載）、グロー放電（特公昭３
７−１７６８２号記載）、さらには、活性プラズマ処
理、レーザー処理などが挙げられる。これらの処理によ
り特公昭５７−４８７号記載のように、支持体表面と水
との接触角を５８゜以下にする事が好ましい。

【００４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体の少なくとも片面に導電性を有する層を少なくとも
１層有し、かつ該導電層を有する側の表面抵抗率（２３
℃、２０％ＲＨ）が１×１０¹²Ω以下である。該表面抵
抗率は、好ましくは５×１０¹¹Ω以下、より好ましくは
１×１０¹¹Ω以下である。また、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、上記導電層を有する側の現像処理後の
表面抵抗率（２３℃、２０％ＲＨ）が１×１０¹²Ω以下
であることが好ましく、より好ましくは５×１０¹¹Ω以
下、更に好ましくは１×１０¹¹Ω以下である。上記導電
層及び表面抵抗率を付与する手段として以下の様態が好
ましい。

【００４３】導電性は、導電性を付与すべき層即ち導電
層に吸湿性物質又は導電性物質を含有させることによっ
て付与することができる。上記物質としては、例えば界
面活性剤、導電性ポリマー、無機金属酸化物等を挙げる
ことができる。

【００４４】界面活性剤としては、アニオン性、カチオ
ン性、両性及びノニオン性のいずれでもよい。

【００４５】アニオン性界面活性剤としては、例えばア
ルキルカルボン酸塩，アルキルスルフォン酸塩，アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩，アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩，アルキル硫酸エステル類，アルキルリン酸エ
ステル類，Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類，スル
ホコハク酸エステル類，スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基，スルホ基，ホスホ基，硫酸エステル基，燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むものが好ましい。

【００４６】カチオン性界面活性剤としては、例えばア
ルキルアミン塩類，脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類，ピリジニウム，イミダゾリウムなどの複素
環第４アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を
含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類等が好まし
い。

【００４７】両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸
類，アミノアルキルスルホン酸類，アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類，アルキルベタイン類，アミンオ
キシド類等が好ましい。

【００４８】ノニオン性界面活性剤としては、例えばサ
ポニン（ステロイド系），アルキレンオキサイド誘導体
（例えばポリエチレングリコール，ポリエチレングリコ
ール／ポリプロピレングリコール縮合物，ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル類またはポリエチレングリ
コールアルキルアリールエーテル類，ポリエチレングリ
コールエステル類，ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミン
またはアミド類，シリコーンのポリエチレンオキサイド
付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコ
ハク酸ポリセリド，アルキルフェノールポリグリセリ
ド）、多価アルコール脂肪酸エステル類，糖のアルキル
エステル類等が好ましい。

【００４９】導電性ポリマーは、特に限定されず、アニ
オン性，カチオン性，両性及びノニオン性のいずれでも
良いが、その中でも好ましいのは、アニオン性，カチオ
ン性である。より好ましいのは、アニオン性では、スル
ホン酸系，カルボン酸系、カチオン性では、３級アミン
系，４級アンモニウム系のポリマー又はラテックスであ
る。

【００５０】これらの導電性ポリマーは、例えば特公昭
５２−２５２５１号，特開昭５１−２９９２３号，特公
昭６０−４８０２４号記載のアニオン性ポリマー又はラ
テックス、特公昭５７−１８１７６号，同５７−５６０
５９号，同５８−５６８５６号，米国特許第４，１１
８，２３１号などに記載のカチオン性ポリマー又はラテ
ックスを挙げることができる。

【００５１】以下に、これらの導電性ポリマー又はラテ
ックスについて具体例を記すがこれに限定されるもので
はない。

【００５２】

【化１】

【００５３】

【化２】

【００５４】

【化３】

【００５５】

【化４】

【００５６】これら導電性ポリマーは、それらを単独で
も使用することができるが、他のバインダーを併用し塗
布されることがさらに好ましい。さらにまた、これらの
バインダーと共に硬化剤も利用できる。

【００５７】本発明の導電性ポリマーの含有量は好まし
くは０．００５〜５ｇ／ｍ²であり、より好ましくは
０．０１〜３ｇ／ｍ²、さらに好ましくは０．０２〜１
ｇ／ｍ²である。

【００５８】バインダーを併用する場合、導電性ポリマ
ー又はラテックスとバインダーの比は、重量比で９９：
１から１０：９０が好ましく、８０：２０から２０：８
０がさらに好ましく、７０：３０から３０：７０が特に
好ましい。

【００５９】本発明において、導電層に導電性を付与す
る物質として金属酸化物粒子を含有させる態様が好まし
い。

【００６０】本発明において、金属酸化物粒子は、粉末
Ｘ線回折法で良く用いられるＳｃｈｅｒｒｅｒの式より
計算される結晶子サイズが、１ｎｍ以上２０ｎｍ以下で
ある微粒子、好ましくは、１ｎｍ以上５ｎｍ以下が、さ
らに好ましくは１ｎｍ以上３．５ｎｍ以下の微粒子を用
いると導電性に優れ光学的にも良好である。更に、本発
明の結晶子サイズの微粒子を用いれば、それを含む層が
亀裂を生じたり、もろくなったりすることがないことが
わかった。

【００６１】本発明の結晶子サイズの測定には、粉末Ｘ
線回折法で良く用いられるＳｃｈｅｒｒｅｒの式に基づ
き計算される。

【００６２】ｔ＝（０．９×λ）／（Ｂ×ｃｏｓθ_B） Ｂ ：粉末Ｘ線回折法により測定された結晶のある面の
反射に基づく回折曲線の半値幅であり、ラジアンで測ら
れる λ ：Ｘ線の波長 θ_B ：Ｂｒａｇｇ角 （株式会社アグネカリティＸ線回折要論ｐ９１〜ｐ９６
参照） 金属酸化物の例としては、Ｎｂ₂Ｏ_5+xのような酸素過剰
な酸化物、ＲｈＯ_2-x，Ｉｒ₂Ｏ_3-x等の酸素欠損酸化
物、あるいはＮｉ（ＯＨ）_xのような不定比水酸化物、
ＨｆＯ₂，ＴｈＯ₂，ＺｒＯ₂，ＣｅＯ₂，ＺｎＯ，ＴｉＯ
₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃₃Ｉｎ₂Ｏ₃₃ＳｉＯ₂，ＭｇＯ，Ｂ
ａＯ，ＭｏＯ₂，Ｖ₂Ｏ₅等、或はこれらの複合酸化物が
好ましく、特にＺｎＯ，ＴｉＯ₂及びＳｎＯ₂が好まし
い。異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対して
はＡｌ，Ｉｎ等の添加、ＴｉＯ₂に対してはＮｂ，Ｔａ
等の添加、又ＳｎＯ₂に対しては、Ｓｂ，Ｎｂ，ハロゲ
ン元素等の添加が効果的である。これら異種原子の添加
量は０．０１ｍｏｌ％〜２５ｍｏｌ％の範囲が好ましい
が、０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の範囲が特に好まし
い。

【００６３】金属酸化物の粒子サイズは特に制限はない
が、１次粒子の大きさが１０μ以下が好ましく、更に好
ましくは５μ以下、特に１μ以下が好ましい。

【００６４】粒子サイズに関しては、沈降法、レーザー
回折法などによる粒度分布計の測定により求められた平
均粒子径を採用するのが好ましいが、電子顕微鏡写真よ
り粒子径を決定してもよい。しかし電子顕微鏡を採用し
た場合には、視野内において高次構造を形成している場
合には、高次構造の単位で計測する。

【００６５】金属酸化物粒子のバインダーに対する添加
量は特に制限はないが、５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以
下が好ましく、更に好ましくは１０ｖｏｌ％以上４０ｖ
ｏｌ％以下、更には１５ｖｏｌ％以上３０ｖｏｌ％以下
が好適である。

【００６６】金属酸化物の使用量は写真感光材料１ｍ²
当たり０．００００５〜１ｇである。

【００６７】金属酸化物粒子と共に用いられるバインダ
ーとしては、ゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセ
チルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン
酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロイ
ド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド
又はこれらの誘導体ないし共重合体、ロジン、シエラッ
ク等の天然物及びその誘導体、その他多くの合成樹脂類
が用いられる。又、スチレン−ブタジエン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル及びその誘導
体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、ポリオレフィン、オレフィン−酢酸ビニル共
重合体等の水エマルジョンも使用することができる。

【００６８】また、これらの金属酸化物粒子の体積抵抗
率は１０¹⁰Ωｃｍ以下好ましくは１０⁷Ωｃｍ特に１０⁵
ｃｍ以下であることが好ましい。

【００６９】体積抵抗率の値に関しては、大きな単結晶
の得られる酸化物の場合には、単結晶の体積固有抵抗の
値を意味し、大きな単結晶の得られない場合は、粉体を
成形して得られた焼結体の体積固有抵抗を意味する。こ
れらの値が未知の場合には、粉体の状態で一定圧力をか
けて得られた成形体の体積固有抵抗を１０²で除した値
を採用する。一定圧力については、特に制限をしない
が、好ましくは１０ｋｇ／ｃｍ²上の圧力が良く、さら
に好ましくは、１００ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力をかけて
成形した材料の体積固有抵抗を１０²で除した値を採用
する。一般に粉体にかけられた圧力とその成形体の体積
固有抵抗に関しては、圧力が高くなると、体積固有抵抗
が低くなる傾向にある。しかし、静水圧加圧装置で３ｔ
／ｃｍ²の等方圧をかけた場合でも、単結晶で得られる
体積固有抵抗値よりも低い値は得られず、１００倍程度
高い値となる。ゆえに、粉体の状態で一定圧力をかけて
得られた成形体の体積固有抵抗を１０²で除した値を採
用する。

【００７０】本発明において、金属酸化物粒子は写真構
成層のどの層に含有されてもよいが、感光性ハロゲン化
銀乳剤層の保護層、中間層及び下引き層並びに感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と支持体を介して反対側の下引き層及
びバック層から選ばれる層に含有させて導電層とするこ
とが好ましく、バック層及びバック層側の下引き層から
選ばれる層に含有させて導電層とすることが更に好まし
い。

【００７１】本発明の導電層中には、硬膜剤を混合する
ことが好ましい。

【００７２】このような硬膜剤としては、例えばホルム
アルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド化
合物、米国特許２，７３２，３０３号、同３，２８８，
７７５号、英国特許９７４，７２３号、同１，１６７，
２０７号等に記載されている反応性ハロゲンを有する化
合物、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如きケトン
化合物、ビス（２−クロロエチル）尿素、２−ヒドキシ
−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、ジビニ
ルスルホン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン、米国特許３，２
３２，７６３号、同３，６３５，７１８号、英国特許９
９４，８０９号等に記載の反応性オレフィンを有する化
合物、米国特許３，５３９，６４４号、同３，６４２，
４８６号、特公昭４９−１３５６８号、同５３−４７２
７１号、同５６−４８８６０号、特開昭５３−５７２５
７号、同６１−１２８２４０号、同６２−４２７５号、
同６３−５３５４１号、同６３−２６４５７２号等に記
載のビニルスルホン化合物、Ｎ−ヒドロキシメチルフタ
ルイミド、米国特許２，７３２，３１６号、同２，５８
６，１６８号等に記載のＮ−メチロール化合物、米国特
許３，１０３，４３７号等に記載のイソシアネート化合
物、米国特許２，９８３，６１１号、同３，１０７，２
８０号等に記載のアジリジン化合物、米国特許２，７２
５，２９４号、同２，７２５，２９５号等に記載の酸誘
導体類、米国特許３，１００，７０４号等に記載のカル
ボジイミド系化合物、米国特許３，０９１，５３７号等
に記載のエポキシ系化合物、米国特許３，３２１，３１
３号、同３，５４３，２９２号等に記載のイソオキサゾ
ール系化合物、ムコクロル酸のようなハロゲノカルボキ
シアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジ
オキサン等のジオキサン誘導体等の有機硬膜剤及びクロ
ムミョウバン、硫酸ジルコニウム、三塩化クロム等の無
機硬膜剤である。またゼラチンに対して比較的硬膜作用
が比較的速い硬膜剤としては、特開昭５０−３８５４０
号に記載のジヒドロキノリン骨格を有する化合物、特開
昭５１−５９６２５号、同６２−２６２８５４号、同６
２−２６４０４４号、同６３−１８４７４１号に記載の
Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類、特公昭５５−３８
６５５号に記載のアシルイミダゾール類、特公昭５３−
２２０８９号に記載のＮ−アシルオキシイミダゾール
類、特公昭５３−２２０８９号に記載のＮ−アシルオキ
シイミノ基を分子内に２個以上有する化合物、特開昭５
２−９３４７０号に記載のＮ−スルホニルオキシイミド
基を有する化合物、特開昭５８−１１３９２９号に記載
のリン−ハロゲン結合を有する化合物、特開昭６０−２
２５１４８号、同６１−２４０２３６号、同６３−４１
５８０号に記載のクロロホルムアミジニウム化合物等を
挙げることができる。

【００７３】これらの添加量は、下引加工液１ｌあたり
０．００１〜１０ｇであることが好ましい。

【００７４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料が有す
る感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀のハロゲン
組成は特に制限はないが、補充量を少なくして処理する
場合や迅速処理を行う場合は、塩化銀、６０モル％以上
の塩化銀を含む塩臭化銀、又は６０モル％以上の塩化銀
を含む塩沃臭化銀の組成からなるハロゲン化銀乳剤を用
いるのが好ましい。

【００７５】ハロゲン化銀の平均粒子サイズは１．２μ
ｍ以下であることが好ましく、特に０．８〜０．１μｍ
が好ましい。平均粒径とは、写真科学の分野の専門家に
は常用されており、容易に理解される用語である。粒径
とは、粒子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒
子直径を意味する。粒子が立方体である場合には球に換
算し、その球の直径を粒径とする。平均粒径を求める方
法の詳細については、ミース，ジェームス：ザ・セオリ
ー・オブ・ザ・フォトグラフィックプロセス（Ｃ．Ｅ．
Ｍｅｅｓ＆Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著：Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｏ
ｃｅｓｓ），第３版，３６〜４３頁（１９６６年（マク
ミラン「Ｍｃｍｉｌｌａｎ」社刊））を参照すればよ
い。

【００７６】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、
平板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その
他いずれの形状でもよい。また、粒子サイズ分布は狭く
ても、広くてもよく、平均粒子サイズの±４０％の粒子
サイズ域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入
るような、いわゆる単分散乳剤であってもよい。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤の製造において、可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片
側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを
用いてもよい。ハロゲン化銀粒子を銀イオン過剰の下に
おいて形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いるこ
ともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化
銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち
いわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
とができ、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００７８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤
が、平板状粒子を含有し、平板状粒子が使用されている
乳剤層の全粒子の投影面積の総和の５０％以上がアスペ
クト比２以上の平板状粒子であることができる。平板状
粒子の割合が６０％から７０％、さらに８０％へと増大
してもよい。アスペクト比は平板状粒子の投影面積と同
一の面積を有する円の直径と２つの平行平面間距離の比
を表す。

【００７９】これらの平板状粒子には、塩化銀５０モル
％以上を有する（１００）面を主平面とする平板状粒子
が包含され、これらは米国特許第５，２６４，３３７
号、同第５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５
８号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得
ることができる。平板状粒子は、特定表面部位に組成の
異なるハロゲン化銀をエピタキシャル成長させたり、シ
ェリングさせたりすることができる。また、感光核を制
御するために、平板状粒子の表面あるいは内部に転移線
を持たせることもできる。転移線を持たせるには沃化銀
の微粒子を化学増感時に存在させたり沃素イオンを添加
して形成することができる。ハロゲン化銀粒子の調製
は、酸性法、中性法、アンモニア法等適宜選択すること
ができる。金属をドープする際には，特にｐＨ１〜５の
酸性下で粒子形成をすることが好ましい。平板粒子の形
成時に粒子の成長を制御するためにハロゲン化銀溶剤と
して例えばアンモニア、チオエーテル、チオ尿素化合
物、チオン化合物等を使用することができる。チオエー
テル化合物として、ドイツ特許第１，１４７，８４５号
明細書記載の３，６，９，１５，１８，２１−ヘキソキ
サ−１２−チアトリコサン、３，９，１５−トリオキサ
−６，１２−ジチアヘプタデカン、１，１７−ジオキシ
−３，９−１５−トリオキサ−６，１２−ジチアヘプタ
デカン−４，１４−ジオン、１，２０−ジオキシ−３，
９，１２，１８−テトロキサ−６，１５−ジチアエイコ
サン−４，１７−ジオン、７，１０−ジオキサ−４，１
３−ジチアヘキサデカン−２，１５−ジカルボキサミ
ド、特開昭５６−９４３４７号、特開平１−１２１８４
７号記載のオキサチオエーテル化合物、特開昭６３−２
５９６５３号、同６３−３０１９３９号記載の環状オキ
サチオエーテル化合物等が挙げられる。特にチオ尿素と
しては特開昭５３−８２４０８号に記載されているもの
が有用である。具体的には、テトラメチルチオ尿素、テ
トラエチルチオ尿素、ジメチルピペリジノチオ尿素、ジ
モルホリノチオ尿素、１，３−ジメチルイミダゾール−
２−チオン、１，３−ジメチルイミダゾール−４−フェ
ニル−２−チオン、テトラプロピルチオ尿素等が挙げら
れる。

【００８０】物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タリ
ウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウ
ム、パラジウム、プラチナ等の金属円等を共存させるこ
とができる。高照度特性を得るためにイリジウムをハロ
ゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モルの範囲でドー
プさせることはハロゲン化銀乳剤においてしばしば常用
される。本発明において、硬調乳剤を得るためにロジウ
ム、ルテニウム、オスミウム及び／又はレニウムをハロ
ゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モルの範囲でドー
プさせることができる。

【００８１】金属化合物をハロゲン化銀粒子中に添加す
るときには、該金属化合物の金属にハロゲン、カルボニ
ル、ニトロシル、チオニトロシル、アミン、シアン、チ
オシアン、アンモニア、テルロシアン、セレノシアン、
ジピリジル、トリピリジル、フェナンスロリンあるいは
これらの化合物を組み合わせて配位させることができ
る。金属の酸化状態は、最大の酸化レベルから最低の酸
化レベルまで任意に選択することができる。好ましい配
位子としては、特開平２−２０８２号、同２−２０８５
３号、同２−２０８５４号、同２−２０８５５号に記載
されている６座配位子、アルカリ錯塩としては一般的な
ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩あるいは第１，
第２，第３級のアミン塩がある。また、アクア錯体の形
で遷移金属錯塩を形成することができる。これらの例と
して、例えば、Ｋ₂［ＲｕＣｌ₆］,(ＮＨ₄）₂［ＲｕＣｌ
₆］、Ｋ₂［Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₄（ＳＣＮ）］、Ｋ₂［Ｒｕ
Ｃｌ₅（Ｈ₂Ｏ）］等で表される化合物及びこれらのＲｕ
の部分をＲｈ、Ｏｓ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ等に置き
換えて表される化合物がある。

【００８２】ロジウム、ルテニウム、オスミウム及び／
又はレニウム化合物は、ハロゲン化銀粒子形成中に添加
することが好ましい。添加位置としては粒子中に均一に
分布させる方法、コア・シェル構造にしてコア部にある
いはシェル部に多く局在させる方法がある。

【００８３】シェル部に多く存在させるほうがしばしば
良い結果が得られる。また、不連続な層構成に局在させ
る以外に連続的に粒子の外側になるに従い存在量を増や
す方法でもよい。添加量はハロゲン化銀１モル当たり１
０^-9〜１０^-3モルの範囲を適宜選択できる。

【００８４】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６号１７６４
３，２２〜２３頁（１９７８年１２月）に記載もしくは
引用された文献に記載されている。

【００８５】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されても、さ
れなくともよい。化学増感の方法としては硫黄増感、セ
レン増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感法が知
られており、これらの何れをも単独で用いても又併用し
てもよい。硫黄増感剤としては、公知の硫黄増感剤が使
用できるが、好ましい硫黄増感剤としては、ゼラチン中
に含まれる硫黄化合物の他、種々の硫黄化合物、例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素類、ローダニン類、ポリスルフィ
ド化合物等を用いることができる。セレン増感剤として
は、公知のセレン増感剤を用いることができる。例えば
米国特許１，６２３，４９９号、特開昭５０−７１３２
５号、特開昭６０−１５００４６号等に記載された化合
物を好ましく用いることができる。

【００８６】本発明ハロゲン化銀写真感光材料には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ
を防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種
々の化合物を含有させることができる。即ちアゾール
類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール
類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）
等；メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン
類；例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン類）、ペンタザインデン類
等；ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルホン酸アミド等のようなカブリ防止剤又は
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

【００８７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の感光
性ハロゲン化銀乳剤層の結合剤又は保護コロイドとして
はゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。例えばゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ナトリ
ウム、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質を用いることができる。

【００８８】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、
酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、
ゼラチン酵素分解物も用いることができる。

【００８９】本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤
乳剤層には、寸度安定性の改良などの目的で水不溶又は
難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。例え
ばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアクリル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば
酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、スチレ
ンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリル
酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル
（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。

【００９０】本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び非感光性の親水性コロイド層には無機又は有機の
硬膜剤がゼラチン等の親水性コロイドの架橋剤として添
加される。例えばクロム塩（クロム明礬、酢酸クロム
等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒド等）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サン等）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス
−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕
等）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジン等）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸、フェノキシムコクロル酸等）イソオキサゾ
ール類、ジアルデヒド澱粉、２−クロロ−６−ヒドロキ
シトリアジニル化ゼラチン、カルボキシル基活性化型硬
膜剤等を、単独又は組み合わせて用いることができる。
これらの硬膜剤はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４
３（１９７８年１２月発行）第２６頁のＡ〜Ｃ項に記載
されている。

【００９１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他の種々の添加剤を用いることができる。例えば、
減感剤、可塑剤、滑り剤、現像促進剤、オイルなどが挙
げられる。

【００９２】本発明においては、下記に記載された化合
物をハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に含有させる
ことが好ましい。

【００９３】（１）染料の固体分散微粒子体 特開平７−５６２９号公報（３）頁［００１７］〜（１
６）頁［００４２］記載の化合物 （２）酸基を有する化合物 特開昭６２−２３７４４５号公報２９２（８）頁左下欄
１１行目〜３０９（２５）頁右下欄３行目記載の化合物 （３）酸性ポリマー 特開平６−１８６６５９号公報（１０）頁［００３６］
〜（１７）頁［００６２］記載の化合物 （４）増感色素 特開平５−２２４３３０号公報（３）頁［００１７］〜
（１３）頁［００４０］記載の化合物 特開平６−１９４７７１号公報（１１）頁［００４２］
〜（２２）頁［００９４］記載の化合物 特開平６−２４２５３３号公報（２）頁［００１５］〜
（８）頁［００３４］記載の化合物 特開平６−３３７４９２号公報（３）頁［００１２］〜
（３４）頁［００５６］記載の化合物 特開平６−３３７４９４号公報（４）頁［００１３］〜
（１４）頁［００３９］記載の化合物 （５）強色増感剤 特開平６−３４７９３８号公報（３）頁［００１１］〜
（１６）頁［００６６］記載の化合物 （６）ヒドラジン誘導体 特開平７−１１４１２６号公報（２３）頁［０１１１］
〜（３２）頁［０１５７］記載の化合物 （７）造核促進剤 特開平７−１１４１２６号公報（３２）頁［０１５８］
〜（３６）頁［０１６９］記載の化合物 （８）テトラゾリウム化合物 特開平６−２０８１８８号公報（８）頁［００５９］〜
（１０）頁［００６７］記載の化合物 （９）ピリジニウム化合物 特開平７−１１０５５６号公報（５）頁［００２８］〜
（２９）頁［００６８］記載の化合物 （１０）レドックス化合物 特開平４−２４５２４３号公報２３５（７）頁〜２５０
（２２）頁記載の化合物 （１１）シンジオタクチックポリスチレン支持体 特開平３−５４５５１号公報記載の支持体 前述の添加剤及びその他の公知の添加剤については、例
えばリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９
年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２
月）に記載された化合物が挙げられる。これら３つのリ
サーチ・ディスクロージャーに示されている化合物種類
と記載箇所を下記に掲載した。

【００９４】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IV 減感色素 ２３ IV ９９８ Ｂ 染料 ２５〜２６ VIII ６４９〜６５０ １００３ VIII 現像促進剤 ２９ XXI ６４８右上 カブリ抑制剤・安定剤 ２４ IV ６４９右上 １００６〜７ VI 増白剤 ２４ V ９９８ V 硬膜剤 ２６ X ６５１左 １００４〜５ X 界面活性剤 ２６〜７ XI ６５０右 １００５〜６ XI 帯電防止剤 ２７ XII ６５０右 １００６〜７ XIII 可塑剤 ２７ XII ６５０右 １００６ XII スベリ剤 ２７ XII マット剤 ２８ XVI ６５０右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００３〜４ IX 支持体 ２８ XVII １００９ XVII

【００９５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
詳述するが、本発明の実施様態はこれに限定されるもの
ではない。

【００９６】実施例１ シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）の重合 特開平３−１３１８４３号公報に準じてシンジオタクチ
ックポリスチレンペレットを作製した。触媒の調整から
重合反応までは、全て乾燥アルゴン気流下で行った。内
容積５００ｍｌのガラス性容器に硫酸銅５水塩（ＣｕＳ
Ｏ₄・５Ｈ₂Ｏ）１７．８ｇ（７１ｍｍｏｌ）精製ベンゼ
ン２００ｍｌ及びトリメチルアルミニウム２４ｍｌをい
れ、４０℃で８時間撹拌して触媒の調整を行った。これ
をアルゴン気流下Ｎｏ．３ガラスフィルターで濾過し
て、濾液を凍結乾燥させた。これを取り出し、２ｌのス
テンレス製容器にいれ、この中にさらにトリブチルアル
ミニウム及びペンタシクロペンタジエチルチタンメトキ
シドを混合し９０℃に加熱した。この中に、精製したス
チレンを１ｌ入れ、さらに、精製したｐ−メチルスチレ
ン７０ｍｌを入れ、この温度中で８時間重合反応を続け
た。この後室温まで冷却し、１ｌの塩化メチレンを入
れ、さらに撹拌しながらナトリウムメチラートのメタノ
ール溶液を加えて触媒を失活させた。内容物を２０ｌの
メタノール中に徐々に滴下して、更にガラスフィルター
で濾過して３回メタノールで洗浄した後、乾燥させた。
１，２，４−トリクロルベンゼンを溶媒として、１３５
℃で標準ポリスチレンで検量したＧＰＣの測定の結果か
ら求めたこの重合体の重量平均分子量は４１５０００で
あった。また、この重合体は、融点が２４５℃で、１３
Ｃ−ＮＭＲの測定からシンジオタクチック構造を有する
ことを確認した。上記重合体を押出機でペレット化した
後に、１３０℃で乾燥させた。

【００９７】シンジオタクチックポリスチレンフィルム
支持体（ＳＰＳ支持体）の作成 押出機で３３０℃で前記重合例により得られたペレット
を溶融押出した。この溶融ポリマーをパイプを通じて押
し出しダイに押し出した。そしてダイスリットより冷却
したキャスティングドラムに静電印可させながら押し出
して冷却することにより膜厚１０００μｍのＳＰＳ支持
体の未延伸シートを得た。

【００９８】上記未延伸シートを１１５℃で予熱した後
に縦方向に３．３倍延伸した。テンター内で１００℃で
予熱したのち１３０℃で横方向に３．３倍延伸した。更
にやや横方向に緩和させながら２２５℃で熱固定し１０
０μｍ厚のＳＰＳ支持体を得た。

【００９９】導電層等の塗設 前記支持体に以下のごとく下引き層及び導電層を塗設し
てバック層を設けた。

【０１００】支持体の両面に８Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）の
コロナ放電処理を施し、該支持体の乳剤層側に下引塗布
液Ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗布して下
引層Ｂ−１を形成し、また支持体のバック層側に下記下
引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗布
して下引層Ｂ−２を形成した。

【０１０１】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート３０重量％，ｔ−ブチルアクリレート２０重量％，スチレ ン２５重量％，および２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体 ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．８ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈下引塗布液Ｂ−２〉 ブチルアクリレート４０重量％，スチレン２０重量％及びグリシジルアクリレ ート４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．８ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 更に、下引層Ｂ−２の上に８Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）のコ
ロナ放電を施し、下記導電層用塗布液Ａ〜Ｈを乾燥膜厚
０．８μｍになるように塗布して導電層を形成した。

【０１０２】導電層用塗布液Ａ〜Ｅに含有させた金属酸
化物の分散液は下記のとおりである。

【０１０３】〈酸化スズ溶液合成法〉塩化第二スズ水和
物６５ｇを水／エタノール混合溶液２０００ｍｌに溶解
し均一溶液を得た。次いでこれを煮沸し共沈殿物を得
た。生成した沈殿物をデカンテーションにより取り出
し、蒸留水にて沈殿を何度も水洗する。沈殿を洗浄した
蒸留水中に硝酸銀を滴下し塩素イオンの反応がないこと
を確認後、蒸留水１０００ｍｌ添加し全量を２０００ｍ
ｌとする。さらに３０％アンモニア水を４０ｃｃ加え、
水浴中で加温し、コロイド状ゲル分散液を得た。このコ
ロイド状ゲル分散液を分散液Ａとする。

【０１０４】一方、この分散液からスプレードライ法に
より水分を除去し粉末を取り出し、粉末Ｘ線回析法で結
晶子サイズを測定した。尚、スプレードライの際、７０
℃以上の熱はかけていない。結晶子サイズは２．３ｎ
ｍ、体積固有抵抗は２．１×１０⁵Ω・ｃｍであった。

【０１０５】また、多木化学（株）製酸化スズゾルを分
散液Ｂとして、同様に結晶子サイズ及び体積固有抵抗を
測定した。それぞれ２．７ｎｍ、２．０×１０⁵Ω・ｃ
ｍであった。

【０１０６】さらに石原産業（株）製アンチモンドープ
酸化スズＳＮ−１００Ｐ（測定値：結晶子サイズ４．９
ｎｍ，体積固有抵抗１．１×１０²Ω・ｃｍ）の粉末４
００ｇと水６００ｇの混合液をｐＨ７．０に調整し、撹
拌機及びサンドミルで分散液Ｃを調製した。

【０１０７】〈酸化スズ−酸化アンチモン複合物分散液
の合成法〉塩化第二スズ水和物２３０ｇと三酸化アンチ
モン２３ｇをエタノール３０００ｍｌに溶解し均一溶液
を得た。

【０１０８】この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を、前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状
酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈殿を得た。得られ
た共沈殿を５０℃に２４時間放置し赤褐色のコロイド状
沈殿を遠心分離により分離した。蒸留水にて沈殿を何度
も水洗し、過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去し
たコロイド状沈殿２００ｇを水１５００ｍｌに再分散
し、８００℃に加熱した焼成濾に噴霧し、平均粒径０．
２μｍの粉末を得た。

【０１０９】この粉末の結晶子サイズは４１．５ｎｍ、
体積固有抵抗１×１０²Ω・ｃｍであった。この粉末４
００ｇと水６００ｇの混合液をｐＨ７．０に調整し、撹
拌機及びサンドミルで分散液Ｄを調製した。

【０１１０】さらに、石原産業（株）製酸化チタンＦＴ
−２０００（測定値：結晶子サイズ２２．３ｎｍ、体積
固有抵抗１×１０²Ω・ｃｍ）の粉末４００ｇと水６０
０ｇの混合液をｐＨ７．０に調整し撹拌機及びサンドミ
ルで分散液Ｅを調製した。

【０１１１】 導電層用塗布液Ａ ゼラチン １０ｇ ブチルアクリレート４０重量％、ブチレン２０重量％及びグリシジルアクリレ ート４０重量％の共重合ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．８ｇ 分散液Ａ（金属酸化物粒子の分散液） 粒子２００ｇ相当量 水で仕上げる １０００ｍｌ 導電層用塗布液Ｂ 上記導電層用塗布液Ａ中の分散液Ａの代わりに前記分散
液Ｂを用いたほかは導電層用塗布液Ａと同様にして導電
層用塗布液Ｂを調製した。

【０１１２】導電層用塗布液Ｃ 上記導電層用塗布液Ａ中の分散液Ａの代わりに前記分散
液Ｃを用いたほかは導電層用塗布液Ａと同様にして導電
層用塗布液Ｃを調製した。

【０１１３】導電層用塗布液Ｄ 上記導電層用塗布液Ａ中の分散液Ａの代わりに前記分散
液Ｄを用いたほかは導電層用塗布液Ａと同様にして導電
層用塗布液Ｄを調製した。

【０１１４】導電層用塗布液Ｅ 上記導電層用塗布液Ａ中の分散液Ａの代わりに前記分散
液Ｅを用いたほかは導電層用塗布液Ａと同様にして導電
層用塗布液Ｅを調製した。

【０１１５】導電層用塗布液Ｆ 上記導電層用塗布液Ａ中の分散液Ａを含有させないほか
は導電層用塗布液Ａと同様にして導電層用塗布液Ｆを調
製した。

【０１１６】 導電層用塗布液Ｇ 導電性ポリマーＰ−４ ６０ｇ 化合物（ＵＬ−４）を成分とするラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ 硬化剤（ＵＬ−５） １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 導電層用塗布液Ｈ 上記導電層用塗布液Ｇ中の導電性ポリマーＰ−４の代わ
りに導電性ポリマーＰ−５を用いたほかは導電層用塗布
液Ｇと同様にして導電層用塗布液Ｈを調製した。

【０１１７】 導電層用塗布液Ｉ 導電性ポリマーＰ−１１ ３０ｇ 水 １０ｍｌ グリセリン ３０ｍｌ メタノール ６２０ｍｌ アセトン ３５０ｍｌ

【０１１８】

【化５】

【０１１９】

【化６】

【０１２０】（ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）同時混合法
を用いて塩化銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均
厚み０．０５μｍ、平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コ
ア粒子を調製した。コア粒子混合時にＫ₃ＲｕＣｌ₆を銀
１モルあたり８×１０^-8モル添加した。このコア粒子
に、同時混合法を用いてシェルを付けた。その際Ｋ₂Ｉ
ｒＣｌ₆を銀１モルあたり３×１０^-7モル添加した。得
られた乳剤は平均厚み０．１０μｍ、平均直径０．２５
μｍのコア／シェル型単分散（変動係数１０％）の（１
００）面を主平面として有する塩沃臭化銀（塩化銀９０
モル％、沃臭化銀０．２モル％、残りは臭化銀からな
る）平板粒子の乳剤であった。ついで特開平２−２８０
１３９号に記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基
をフェニルカルバミルで置換したもので例えば特開平２
−２８０１３９号２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）
を使い脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍｖ
であった。

【０１２１】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあた
り１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン酸
を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整して、
塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後に無機硫黄を３×
１０^-6モル添加して温度60℃で最高感度がでるまで化学
熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあたり
２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを３×１０^-4モル及びゼラチンを添加した。

【０１２２】（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）同時混合法
を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残り
は臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．
１５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混
合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モルあたり２×１
０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を用い
てシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モルあた
り３×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平均厚み
０．１０μｍ、平均直径０．４２μｍのコア／シェル型
単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モ
ル％、沃臭化銀０．５モル％、残りは臭化銀からなる）
平板粒子の乳剤であった。ついで特開平２−２８０１３
９号に記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフ
ェニルカルバミルで置換したもので例えば特開平２−２
８０１３９号２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使
い脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１８０ｍｖであ
った。

【０１２３】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあた
り１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン酸
を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整して、
塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後にＮ，Ｎ，Ｎ′−
トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素を３×１
０^-5モル添加して温度６０℃で最高感度がでるまで化学
熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあたり
２×１０^-3モル、1-フェニル-5−メルカプトテトラゾー
ルを３×１０^-4モル及びゼラチンを添加した。

【０１２４】（ＨｅＮｅレーザー光源用印刷製版スキャ
ナー用ハロゲン化銀写真感光材料の調製）前記の支持体
の下塗層Ｂ−１上に、下記の処方１のゼラチン下塗層を
ゼラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるように、その上に処
方２のハロゲン化銀乳剤層１を銀量１．５ｇ／ｍ²、ゼ
ラチン量が０．５ｇ／ｍ²になるように、さらにその上
層に中間保護層として下記処方３の塗布液をゼラチン量
が０．３ｇ／ｍ²になるように、さらにその上層に処方
４のハロゲン化銀乳剤層２を銀量１．４ｇ／ｍ²、ゼラ
チン量が０．４ｇ／ｍ²になるように、さらに下記処方
５の塗布液をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ²になるよう同
時重層塗布した。また反対側の下塗層上には下記処方６
のバッキング層をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ²になるよ
うに、その上に下記処方７の疎水性ポリマー層を、さら
にその上に下記処方８のバッキング保護層をゼラチン量
が０．４ｇ／ｍ²になるように乳剤層側と同時重層塗布
することで試料を得た。

【０１２５】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 染料の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート） ０．４ｍｇ／ｍ² 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ 銀量１．５ｇ／ｍ²になるように 染料の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５ｇ／ｍ² 増感色素 ５ｍｇ／ｍ^２ 増感色素
５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体 ２０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物 ２０ｍｇ／ｍ² 化合物 １００ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマー ０．５ｇ／ｍ² 硬膜剤 ５ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ ０．７ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ３０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 処方３（中間層組成） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ² Ｓ−１ ２ｍｇ／ｍ² 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成） ハロゲン化銀乳剤Ｂ 銀量１．４ｇ／ｍ²になるように 増感色素 ３ｍｇ／ｍ² 増感色素 ３ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体 ２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤 ４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物 ２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ２０ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマー ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１ １．７ｍｇ／ｍ² 処方５（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² 染料の固体分散体（平均粒径０．１μｍ） ４０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ １２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ ２５ｍｇ／ｍ^２ 造核促進剤 ４０ｍｇ／ｍ^２ １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤 １ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤 ３０ｍｇ／ｍ² 処方６（バッキング層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² Ｓ−１ ５ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマー ０．３ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ² 化合物 １００ｍｇ／ｍ² 処方７（疎水性ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：ブチルアクリレート：アクリル酸＝４５ ：５０：５） １．０ｇ／ｍ² フタル酸ジオクチル ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤 ６ｍｇ／ｍ² 処方８（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤 １ｍｇ／ｍ² 染料 ２０ｍｇ／ｍ² Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₆₈−ＯＨ ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤 ２０ｍｇ／ｍ^２

【０１２６】

【化７】

【０１２７】

【化８】

【０１２８】

【化９】

【０１２９】

【化１０】

【０１３０】

【化１１】

【０１３１】

【化１２】

【０１３２】以上の様に作成したハロゲン化銀写真感光
材料試料１〜１１について以下に記載したような評価を
行った。その結果を表１に示す。

【０１３３】〈評価方法〉 《表面抵抗率》現像処理前及び処理後の試料を、２３℃
２０％ＲＨの条件に２４時間調湿した後、同条件下で川
口電気社製テラオームメーターＶＥ−３０を用い、印加
電圧１００Ｖで導電性層を有する側のの表面抵抗率を測
定した。

【０１３４】《搬送性の評価》ＳＧ−７４７スキャナー
フィルム自動搬送機（大日本スクリーン（株）製）を用
いて、２３℃、２０％ＲＨの環境下（２４時間調湿後）
で自動搬送テストを行った。テストは５００回行い、２
枚以上搬送された回数、又はフィルムが１枚も搬送され
なかった回数をそれぞれ測定した。

【０１３５】《ゴミ付着テスト》現像処理済み試料を２
３℃ ２０ＲＨ％の環境に２４時間調湿した後、同条件
下で乳剤側面をゴムローラーで数回こすり、タバコの灰
を近付けて、フィルムにくっつくかどうかを下記の評価
に従って調べた。

【０１３６】 ○ ：１ｃｍまで近づけても全く付着しない ○△：１〜４ｃｍまで近づけると付着する △ ：４〜１０ｃｍまで近づけると付着する × ：１０ｃｍ以上でも付着する なお、この評価結果が○△以上ならば実用上支障がな
い。

【０１３７】前記現像処理の条件は下記のとおりであ
る。

【０１３８】 各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間を含
み液中浸漬時間はワタリ搬送時間を含まない。

【０１３９】 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） １５０ｍｌ エチレンジアミン四酸酸二ナトリウム塩 ２ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ 亜硫酸カリウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液） １００ｍｌ 炭酸カリウム ５０ｇ ハイドロキノン １５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２００ｍｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ３０ｍｇ 水酸化カリウム 使用液のｐＨを１０．６にする量 臭化カリウム ４．５ｇ （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） ３ｍｌ ジエチレングリコール ５０ｍｇ エチレンジアミン四酸酸二ナトリウム塩 ２５ｍｇ 酸酸（９０％水溶液） ０．３ｍｌ ５−ニトロインダゾール １１０ｍｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ５００ｍｇ 現像液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成物Ａ、組成物Ｂの順に溶かし、１ ｌに仕上げて用いた。

【０１４０】 〔定着液処方〕 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液） ２３０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ９．５ｇ 酸酸ナトリウム・３水塩 １５．９ｇ ほう酸 ６．７ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩 ２ｇ 酸酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液） ８．１ｍｌ （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） １７ｍｌ 硫酸（５０％Ｗ／Ｖ水溶液） ５．８ｇ 硫酸アルミニウム （Ａｌ₂Ｏ₃₃算含量が８．１％Ｗ／Ｖの水溶液） ２６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１ｌに 仕上げて用いた。この定着液ｐＨは約４．３であった。

【０１４１】

【表１】

【０１４２】表１の結果から明かなように、表面抵抗率
が本発明の場合、ゴミの付着もなく、フィルム搬送時の
トラブルも発生しにくいことがわかる。なかでも、結晶
子サイズが１ｎｍ〜５ｎｍの金属酸化物粒子を導電性層
に用いた場合が、最も優れている。

【０１４３】

【発明の効果】本発明によれば、寸法安定性に優れたシ
ンジオタクチックポリスチレンフィルムを写真用支持体
として用いるにあたって、帯電防止性能及びフィルム搬
送性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
ができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シンジオタクチックポリスチレンを主成
   分とする支持体の一方の面に少なくとも１層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有し、他方の面にバック層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該写真感光材料の
   少なくとも片面に導電性を有する導電層を少なくとも１
   層有し、かつ該導電層を有する側の表面抵抗率（２３
   ℃、２０％ＲＨ）が１×１０¹²Ω以下であることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記導電層を有する側の現像処理後の表
   面抵抗率（２３℃、２０％ＲＨ）が１×１０¹²Ω以下で
   あることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。
3. 【請求項３】 前記導電層に結晶子サイズが１ｎｍ以上
   ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を含有することを特徴と
   する請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記導電層に結晶子サイズが１ｎｍ以上
   ５ｎｍ以下の金属酸化物粒子を含有することを特徴とす
   る請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記導電層に体積分率で５〜５０％の金
   属酸化物粒子を含有することを特徴とする請求項１から
   ４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 前記シンジオタクチックポリスチレンを
   主成分とする支持体の密度が１．０３ｇ／ｃｍ³以上で
   あることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。