JPH10133426A - 静電荷像現像用キャリア、現像剤、現像方法 - Google Patents
静電荷像現像用キャリア、現像剤、現像方法Info
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- JPH10133426A JPH10133426A JP28981396A JP28981396A JPH10133426A JP H10133426 A JPH10133426 A JP H10133426A JP 28981396 A JP28981396 A JP 28981396A JP 28981396 A JP28981396 A JP 28981396A JP H10133426 A JPH10133426 A JP H10133426A
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Landscapes
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 種々変動する環境下において、トナーに適正
な量の電荷を安定に付与することができるキャリア、現
像特性が常に一定である現像剤及び高画像濃度で高精細
な現像方法の提供。 【解決手段】 少なくとも磁性体粒子の表面に樹脂被覆
層が形成された樹脂被覆キャリアにおいて、当該樹脂被
覆層中に、大気下にて5℃/minの速度で加熱したと
きの200〜500℃の温度範囲における重量減少率が
2〜30重量%の範囲であるアルカリ土類金属の酸化物
を含有することを特徴とする静電荷像現像用キャリア、
及び該キャリヤを含む静電荷像現像用現像剤、更に該静
電荷像現像用現像剤を用いて、現像剤坦持体上に当該現
像剤層を形成させて静電荷像坦持体上の静電荷像を現像
する現像方法により達成。
な量の電荷を安定に付与することができるキャリア、現
像特性が常に一定である現像剤及び高画像濃度で高精細
な現像方法の提供。 【解決手段】 少なくとも磁性体粒子の表面に樹脂被覆
層が形成された樹脂被覆キャリアにおいて、当該樹脂被
覆層中に、大気下にて5℃/minの速度で加熱したと
きの200〜500℃の温度範囲における重量減少率が
2〜30重量%の範囲であるアルカリ土類金属の酸化物
を含有することを特徴とする静電荷像現像用キャリア、
及び該キャリヤを含む静電荷像現像用現像剤、更に該静
電荷像現像用現像剤を用いて、現像剤坦持体上に当該現
像剤層を形成させて静電荷像坦持体上の静電荷像を現像
する現像方法により達成。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用キ
ャリア、現像剤及び現像方法に関し、詳しくは環境の変
化に対して安定なキャリア及び現像剤を提供し、高濃度
で高精細な画像が得られる現像方法を提供することにあ
る。
ャリア、現像剤及び現像方法に関し、詳しくは環境の変
化に対して安定なキャリア及び現像剤を提供し、高濃度
で高精細な画像が得られる現像方法を提供することにあ
る。
【0002】
【従来の技術】一般に、電子写真方式を利用した複写
機、プリンター等の画像形成方法に利用される二成分系
の現像剤としては、通常、負帯電性のトナーとトナーに
対して正帯電性のキャリアとが混合されて構成される。
そして、キャリアは、トナーに適正な量の負の摩擦帯電
電荷を付与する目的で使用されるものである。
機、プリンター等の画像形成方法に利用される二成分系
の現像剤としては、通常、負帯電性のトナーとトナーに
対して正帯電性のキャリアとが混合されて構成される。
そして、キャリアは、トナーに適正な量の負の摩擦帯電
電荷を付与する目的で使用されるものである。
【0003】しかし、最近において、レーザープリンタ
ーなど電子写真方式が適用される画像形成装置が小型化
される傾向にあり、これに伴って画像形成装置自体や、
特に現像器を含む現像装置も小型化されている。
ーなど電子写真方式が適用される画像形成装置が小型化
される傾向にあり、これに伴って画像形成装置自体や、
特に現像器を含む現像装置も小型化されている。
【0004】従って、小型の現像装置においては、静電
潜像を現像するために使用される現像剤の量が必然的に
少なくなる。
潜像を現像するために使用される現像剤の量が必然的に
少なくなる。
【0005】このため、上記のような二成分系の負帯電
性現像剤においては、補給されたトナーを静電潜像の現
像領域に搬送するまでの短い時間に、適正な量の負の摩
擦帯電電荷が当該トナーに付与されること、即ち帯電立
ち上がり特性を向上させることが必要になる。
性現像剤においては、補給されたトナーを静電潜像の現
像領域に搬送するまでの短い時間に、適正な量の負の摩
擦帯電電荷が当該トナーに付与されること、即ち帯電立
ち上がり特性を向上させることが必要になる。
【0006】このような事情から、負帯電性現像剤にお
ける帯電立ち上がり特性を向上させるための手段とし
て、例えば特開平2−8860号等には樹脂被覆キャリ
アの樹脂被覆層に正帯電性の荷電制御剤を添加含有させ
る技術が紹介されている。
ける帯電立ち上がり特性を向上させるための手段とし
て、例えば特開平2−8860号等には樹脂被覆キャリ
アの樹脂被覆層に正帯電性の荷電制御剤を添加含有させ
る技術が紹介されている。
【0007】ここに、正帯電性の荷電制御剤としては、
特開昭49−51951号や特開昭52−10141号
に開示されている第4級アンモニウム化合物、特開昭5
6−11461号や特開昭54−158932号に開示
されているアルキルピリジニウム化合物、アルキルピコ
リウム化合物(例えばニグロシンSO、ニグロシンEX
等)が知られている。
特開昭49−51951号や特開昭52−10141号
に開示されている第4級アンモニウム化合物、特開昭5
6−11461号や特開昭54−158932号に開示
されているアルキルピリジニウム化合物、アルキルピコ
リウム化合物(例えばニグロシンSO、ニグロシンEX
等)が知られている。
【0008】しかしながら、従来より知られている正帯
電性の荷電制御剤は、凝集力の大きな有機化合物であっ
て被覆樹脂との分散混合性に劣るものである。このた
め、上記のような正帯電性の荷電制御剤をキャリアの樹
脂被覆層中に均一に分散含有させることができず、適正
な量の負の摩擦帯電電荷をトナーに与えることができ
ず、帯電不良に起因するトナー飛散や画像かぶりが生じ
るという問題がある。
電性の荷電制御剤は、凝集力の大きな有機化合物であっ
て被覆樹脂との分散混合性に劣るものである。このた
め、上記のような正帯電性の荷電制御剤をキャリアの樹
脂被覆層中に均一に分散含有させることができず、適正
な量の負の摩擦帯電電荷をトナーに与えることができ
ず、帯電不良に起因するトナー飛散や画像かぶりが生じ
るという問題がある。
【0009】この問題を解決する手段として、特開平6
−301245号に開示されている気相反応によって成
長した単結晶構造を有するマグネシウム化合物をキャリ
アの樹脂被覆層中へ分散含有させる方法が提案されてい
る。しかしながら、環境が種々に変動した場合におい
て、トナーに適正な量の負の摩擦帯電電荷を安定に付与
することができなかった。
−301245号に開示されている気相反応によって成
長した単結晶構造を有するマグネシウム化合物をキャリ
アの樹脂被覆層中へ分散含有させる方法が提案されてい
る。しかしながら、環境が種々に変動した場合におい
て、トナーに適正な量の負の摩擦帯電電荷を安定に付与
することができなかった。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の第1の課題は、環境が種々変動してもト
ナーに適正な量の電荷を安定に付与することができるキ
ャリアを提供することにある。第2の課題は、環境が種
々変動しても現像特性が常に一定である現像剤を提供す
ることにある。更には、第3の課題は、環境が種々変動
しても高画像濃度で高精細な現像方法を提供することに
ある。
して、本発明の第1の課題は、環境が種々変動してもト
ナーに適正な量の電荷を安定に付与することができるキ
ャリアを提供することにある。第2の課題は、環境が種
々変動しても現像特性が常に一定である現像剤を提供す
ることにある。更には、第3の課題は、環境が種々変動
しても高画像濃度で高精細な現像方法を提供することに
ある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記手段により達成される。
記手段により達成される。
【0012】 少なくとも磁性体粒子の表面に樹脂被
覆層が形成された樹脂被覆キャリアにおいて、当該樹脂
被覆層中に、大気下にて5℃/minの速度で加熱した
ときの200〜500℃の温度範囲における重量減少率
が2〜30重量%の範囲であるアルカリ土類金属の酸化
物を含有することを特徴とする静電荷像現像用キャリ
ア。
覆層が形成された樹脂被覆キャリアにおいて、当該樹脂
被覆層中に、大気下にて5℃/minの速度で加熱した
ときの200〜500℃の温度範囲における重量減少率
が2〜30重量%の範囲であるアルカリ土類金属の酸化
物を含有することを特徴とする静電荷像現像用キャリ
ア。
【0013】 アルカリ土類金属の酸化物が湿式法に
よって製造されたものであることを特徴とする上記項
に記載の静電荷像現像用キャリア。
よって製造されたものであることを特徴とする上記項
に記載の静電荷像現像用キャリア。
【0014】 少なくとも磁性体粒子の表面に樹脂を
被覆したキャリアと少なくとも結着樹脂と着色剤とを含
むトナーとからなる静電荷像現像用現像剤において、キ
ャリアが上記項又は項に記載のものであることを特
徴とする静電荷像現像用現像剤。
被覆したキャリアと少なくとも結着樹脂と着色剤とを含
むトナーとからなる静電荷像現像用現像剤において、キ
ャリアが上記項又は項に記載のものであることを特
徴とする静電荷像現像用現像剤。
【0015】 少なくとも磁性体粒子の表面に樹脂を
被覆したキャリアと少なくとも結着樹脂と着色剤とを含
むトナーとからなる静電荷像現像用現像剤を用いて、現
像剤坦持体上に当該現像剤層を形成させて静電荷像坦持
体上の静電荷像を現像する現像方法において、上記項
に記載の現像剤を用いることを特徴とする現像方法。
被覆したキャリアと少なくとも結着樹脂と着色剤とを含
むトナーとからなる静電荷像現像用現像剤を用いて、現
像剤坦持体上に当該現像剤層を形成させて静電荷像坦持
体上の静電荷像を現像する現像方法において、上記項
に記載の現像剤を用いることを特徴とする現像方法。
【0016】以下、本発明について具体的に説明する。
【0017】(本発明のキャリア)本発明のキャリア
は、少なくとも磁性体粒子の表面に樹脂被覆層が形成さ
れた樹脂被覆キャリアにおいて、当該樹脂被覆層中に、
大気下にて5℃/minの速度で加熱したときの200
〜500℃の温度範囲における重量減少率が2〜30重
量%の範囲であるアルカリ土類金属の酸化物が含有され
ている点に特徴を有する。
は、少なくとも磁性体粒子の表面に樹脂被覆層が形成さ
れた樹脂被覆キャリアにおいて、当該樹脂被覆層中に、
大気下にて5℃/minの速度で加熱したときの200
〜500℃の温度範囲における重量減少率が2〜30重
量%の範囲であるアルカリ土類金属の酸化物が含有され
ている点に特徴を有する。
【0018】アルカリ土類金属の酸化物は、大気中に含
有されている水分と反応しその表面に水和結合を介して
水和する特性を有しており、前記アルカリ土類金属の酸
化物が大気中に含有されている水分と反応して水和する
に伴い、その摩擦帯電付与性が変動することを見い出し
た。更に、その挙動は水和の初期において著しく変動す
ることも併せて見い出したのである。
有されている水分と反応しその表面に水和結合を介して
水和する特性を有しており、前記アルカリ土類金属の酸
化物が大気中に含有されている水分と反応して水和する
に伴い、その摩擦帯電付与性が変動することを見い出し
た。更に、その挙動は水和の初期において著しく変動す
ることも併せて見い出したのである。
【0019】そして鋭意検討の結果、アルカリ土類金属
酸化物の水和水の量を表す尺度である、大気下にて5℃
/minの速度で加熱したときの200〜500℃の温
度範囲における重量減少率(以下、「W(loss)」
とも称する。)が2〜30重量%の範囲にあることで、
その摩擦帯電付与性が環境の変動に対しても安定に発揮
できることを見い出した。
酸化物の水和水の量を表す尺度である、大気下にて5℃
/minの速度で加熱したときの200〜500℃の温
度範囲における重量減少率(以下、「W(loss)」
とも称する。)が2〜30重量%の範囲にあることで、
その摩擦帯電付与性が環境の変動に対しても安定に発揮
できることを見い出した。
【0020】前記W(loss)が2重量%未満の場合
には、環境変動に伴う摩擦帯電付与性の変動が大きく現
像特性の環境安定性に劣る。
には、環境変動に伴う摩擦帯電付与性の変動が大きく現
像特性の環境安定性に劣る。
【0021】一方、W(loss)が30重量%を越え
る場合には、アルカリ土類金属酸化物の導電率が増大し
てしまい、特に高湿環境におけるトナーの帯電安定性や
現像特性が劣るものとなってしまう。
る場合には、アルカリ土類金属酸化物の導電率が増大し
てしまい、特に高湿環境におけるトナーの帯電安定性や
現像特性が劣るものとなってしまう。
【0022】ここで、重量減少率「W(loss)」の
測定は、島津製作所社製の熱天秤分析装置「TGA−5
0」型を用いて大気下にて測定したものである。
測定は、島津製作所社製の熱天秤分析装置「TGA−5
0」型を用いて大気下にて測定したものである。
【0023】(本発明用キャリアの構成材料)キャリア
を構成する磁性体粒子としては、磁場によってその方向
に強く磁化する物質、例えば鉄、フェライト、マグネタ
イトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性
を示す金属もしくは合金又はこれらの元素を含む化合
物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理する事によっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫等のホイスラー
合金と呼ばれる種類の合金又は二酸化クロム等よりなる
粒子等の磁性体粒子を用いることができる。
を構成する磁性体粒子としては、磁場によってその方向
に強く磁化する物質、例えば鉄、フェライト、マグネタ
イトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性
を示す金属もしくは合金又はこれらの元素を含む化合
物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理する事によっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫等のホイスラー
合金と呼ばれる種類の合金又は二酸化クロム等よりなる
粒子等の磁性体粒子を用いることができる。
【0024】磁性体粒子の形状は特に限定されないが、
球形であることが好ましい。磁性体粒子の比重として
は、現像器内での混合物撹拌時における樹脂被覆層の破
壊やキャリア表面へのトナー構成物質の融着を防止する
観点から3〜7g/cm3の範囲にあることが好まし
い。
球形であることが好ましい。磁性体粒子の比重として
は、現像器内での混合物撹拌時における樹脂被覆層の破
壊やキャリア表面へのトナー構成物質の融着を防止する
観点から3〜7g/cm3の範囲にあることが好まし
い。
【0025】本発明のキャリアは、トナーへの電荷付与
の安定性、トナーの静電潜像部への供給能、キャリアの
静電潜像部への移行(キャリア付着)等を考慮して、そ
の体積平均粒径が15〜80μmのものを好ましく使用
することができる。なお、キャリアの体積平均粒径の測
定は、レーザー回折式粒度分布測定装置「HELOS」
(日本電子[株]製)を用いて測定されたものである。
ただし、キャリア粒子の分散は、50mlのビーカーに
測定試料と界面活性剤と分散媒である水とを入れた後、
出力150Wの超音波ホモジナイザーにより120秒間
にわたり行った。
の安定性、トナーの静電潜像部への供給能、キャリアの
静電潜像部への移行(キャリア付着)等を考慮して、そ
の体積平均粒径が15〜80μmのものを好ましく使用
することができる。なお、キャリアの体積平均粒径の測
定は、レーザー回折式粒度分布測定装置「HELOS」
(日本電子[株]製)を用いて測定されたものである。
ただし、キャリア粒子の分散は、50mlのビーカーに
測定試料と界面活性剤と分散媒である水とを入れた後、
出力150Wの超音波ホモジナイザーにより120秒間
にわたり行った。
【0026】本発明のキャリアに用いられるアルカリ土
類金属酸化物としては、当該酸化物を構成するアルカリ
土類金属元素を種々選択することが可能だが、これらの
中でもトナーへの負帯電付与性の点においてマグネシウ
ム、カルシウムの各元素が好ましく、特にマグネシウム
が好ましい。
類金属酸化物としては、当該酸化物を構成するアルカリ
土類金属元素を種々選択することが可能だが、これらの
中でもトナーへの負帯電付与性の点においてマグネシウ
ム、カルシウムの各元素が好ましく、特にマグネシウム
が好ましい。
【0027】そして、W(loss)が好適な範囲にあ
るアルカリ土類金属酸化物は湿式法により容易に製造す
ることができる。湿式法とは、アルカリ土類金属の水酸
化物を出発原料として、これを燃焼することでアルカリ
土類金属の酸化物を得る方法のことをいう。このような
方法によって製造されるアルカリ土類金属酸化物は、そ
の内部及び/又は表面が適度に水和した結晶の状態で製
造することができる。
るアルカリ土類金属酸化物は湿式法により容易に製造す
ることができる。湿式法とは、アルカリ土類金属の水酸
化物を出発原料として、これを燃焼することでアルカリ
土類金属の酸化物を得る方法のことをいう。このような
方法によって製造されるアルカリ土類金属酸化物は、そ
の内部及び/又は表面が適度に水和した結晶の状態で製
造することができる。
【0028】前記アルカリ土類金属の酸化物の表面部分
におけるアルカリ土類金属原子の含有率は、X線光電子
分光分析装置(XPS)を用いて測定することができ
る。具体的には、X線光電子分光分析装置「ESCA−
1000」(島津製作所[株]製)を用いて、下記の分
析条件によって各元素の定量分析を行い、各々の原子ピ
ーク面積から以下の式によりアルカリ土類金属原子の含
有率を算出する。
におけるアルカリ土類金属原子の含有率は、X線光電子
分光分析装置(XPS)を用いて測定することができ
る。具体的には、X線光電子分光分析装置「ESCA−
1000」(島津製作所[株]製)を用いて、下記の分
析条件によって各元素の定量分析を行い、各々の原子ピ
ーク面積から以下の式によりアルカリ土類金属原子の含
有率を算出する。
【0029】(分析条件) X線 : Mgアノード型(1253.6eV) 加速 : 10kV、30mA 分解能 : 31.5eV 測定元素: 炭素、酸素、鉄、珪素、アルカリ土類金属
元素(ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、ラジウム、の内の1種)の計5種
類の元素 アルカリ土類金属原子の含有率(%)=(アルカリ土類
金属原子の原子ピーク面積/C、O、Fe、Si、アル
カリ土類金属原子、計5元素の原子ピーク面積の和)×
100(%) また、前記マグネシウム原子含有材料のBET比表面積
は20〜300m2/gの範囲であり、また、数平均粒
子径は10nm〜3μmの範囲であることが好ましい。
BET比表面積及び数平均粒子径がこれらの範囲にある
ことで、当該マグネシウム原子含有材料が樹脂被覆層中
へ均一に分散含有できる。ここで、前記マグネシウム原
子含有材料のBET比表面積の測定は、マイクロメリテ
ィックス社製のマイクロメリティックス・フローソープ
II2300型により測定されたものである。またここで
いう数平均粒子径とは、微粒子状に存在しているマグネ
シウム原子含有材料の一次粒子(個々の単位粒子に分離
した状態の粒子)の個数平均粒子径をいい、例えば、透
過型電子顕微鏡(TEM)「JEM−2000FX」
(日本電子[株]製)で観察・撮影した写真像を画像解
析装置「SPICCA」(日本アビオニクス[株]製)
に取り込んで測定された個数平均粒子径をいうものとす
る。
元素(ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、ラジウム、の内の1種)の計5種
類の元素 アルカリ土類金属原子の含有率(%)=(アルカリ土類
金属原子の原子ピーク面積/C、O、Fe、Si、アル
カリ土類金属原子、計5元素の原子ピーク面積の和)×
100(%) また、前記マグネシウム原子含有材料のBET比表面積
は20〜300m2/gの範囲であり、また、数平均粒
子径は10nm〜3μmの範囲であることが好ましい。
BET比表面積及び数平均粒子径がこれらの範囲にある
ことで、当該マグネシウム原子含有材料が樹脂被覆層中
へ均一に分散含有できる。ここで、前記マグネシウム原
子含有材料のBET比表面積の測定は、マイクロメリテ
ィックス社製のマイクロメリティックス・フローソープ
II2300型により測定されたものである。またここで
いう数平均粒子径とは、微粒子状に存在しているマグネ
シウム原子含有材料の一次粒子(個々の単位粒子に分離
した状態の粒子)の個数平均粒子径をいい、例えば、透
過型電子顕微鏡(TEM)「JEM−2000FX」
(日本電子[株]製)で観察・撮影した写真像を画像解
析装置「SPICCA」(日本アビオニクス[株]製)
に取り込んで測定された個数平均粒子径をいうものとす
る。
【0030】キャリアを構成する被覆用樹脂としては、
トナーとの摩擦によって当該トナーに負の摩擦帯電電荷
を付与できるものであれば特に限定されるものではない
が、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン
−アクリル系共重合体樹脂、これらのブレンド樹脂等
は、帯電付与性や被覆層の形成能力(成膜性)等の観点
から好ましい。
トナーとの摩擦によって当該トナーに負の摩擦帯電電荷
を付与できるものであれば特に限定されるものではない
が、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン
−アクリル系共重合体樹脂、これらのブレンド樹脂等
は、帯電付与性や被覆層の形成能力(成膜性)等の観点
から好ましい。
【0031】被覆用樹脂のガラス転移点(Tg)が50
〜200℃であって、かつ、軟化点(Tsp)が80〜
300℃であるものが、芯材粒子の表面に対する固着性
が高く、耐久性の向上が図れることから好ましい。被覆
用樹脂のガラス転移点(Tg)及び軟化点(Tsp)は
樹脂の組成や分子量を選択することにより制御すること
ができる。
〜200℃であって、かつ、軟化点(Tsp)が80〜
300℃であるものが、芯材粒子の表面に対する固着性
が高く、耐久性の向上が図れることから好ましい。被覆
用樹脂のガラス転移点(Tg)及び軟化点(Tsp)は
樹脂の組成や分子量を選択することにより制御すること
ができる。
【0032】ここで、ガラス転移点(Tg)は、DSC
「506S」(セイコー電子[株]製)により測定され
た値をいうものとし(以下において同じ。)、軟化点
(Tsp)は、高化式フローテスター「フローテスタ」
(島津製作所[株]製)により測定された値をいうもの
とする(以下において同じ。)。
「506S」(セイコー電子[株]製)により測定され
た値をいうものとし(以下において同じ。)、軟化点
(Tsp)は、高化式フローテスター「フローテスタ」
(島津製作所[株]製)により測定された値をいうもの
とする(以下において同じ。)。
【0033】被覆用樹脂の形状は、球形の微粒子状であ
ることが好ましく、個数平均一次粒径としては、0.0
1〜10μmであることが好ましい。このような微粒子
状の樹脂は懸濁重合、乳化重合、ソープフリー乳化重合
等によって調製することができる。ここで、被覆用樹脂
の個数平均一次粒径は、粒度分布測定装置「LPA−3
000/3100」(大塚電子[株]製)により測定さ
れた値をいうものとする(以下において同じ。)。
ることが好ましく、個数平均一次粒径としては、0.0
1〜10μmであることが好ましい。このような微粒子
状の樹脂は懸濁重合、乳化重合、ソープフリー乳化重合
等によって調製することができる。ここで、被覆用樹脂
の個数平均一次粒径は、粒度分布測定装置「LPA−3
000/3100」(大塚電子[株]製)により測定さ
れた値をいうものとする(以下において同じ。)。
【0034】(本発明のキャリア製造方法)本発明のキ
ャリアの製造方法としては、従来公知の種々の方法を用
いて製造することができる。例えば、鉄、フェライト、
マグネタイト等の磁性体粒子をコアとして用いた樹脂被
覆磁性キャリアは、被覆用樹脂を適当な有機溶媒に溶解
した後、そこへ当該アルカリ土類金属の酸化物を混合分
散させて被覆溶液を調製し、この被覆溶液を用いて、浸
積法、ドライスプレー法、流動化ベット法等の方法によ
り磁性体粒子の表面に被覆層を形成更に熱を加えるか又
は放置することによって製造する一般に湿式法と呼ばれ
る方法や、或いは、被覆層の形成に際して溶媒を使用し
ない一般に乾式法と呼ばれる方法などによって製造する
ことができる。
ャリアの製造方法としては、従来公知の種々の方法を用
いて製造することができる。例えば、鉄、フェライト、
マグネタイト等の磁性体粒子をコアとして用いた樹脂被
覆磁性キャリアは、被覆用樹脂を適当な有機溶媒に溶解
した後、そこへ当該アルカリ土類金属の酸化物を混合分
散させて被覆溶液を調製し、この被覆溶液を用いて、浸
積法、ドライスプレー法、流動化ベット法等の方法によ
り磁性体粒子の表面に被覆層を形成更に熱を加えるか又
は放置することによって製造する一般に湿式法と呼ばれ
る方法や、或いは、被覆層の形成に際して溶媒を使用し
ない一般に乾式法と呼ばれる方法などによって製造する
ことができる。
【0035】前記被覆樹脂の被覆量は、通常フェライト
粒子等の芯材粒子に対し、0.05〜6.0重量%の範
囲で製造される。更に、前記被覆樹脂とコア材粒子との
間に、キャリア抵抗値の制御やその他種々の目的のため
に、樹脂やその他の材料より成る中間層を設けてもよ
い。
粒子等の芯材粒子に対し、0.05〜6.0重量%の範
囲で製造される。更に、前記被覆樹脂とコア材粒子との
間に、キャリア抵抗値の制御やその他種々の目的のため
に、樹脂やその他の材料より成る中間層を設けてもよ
い。
【0036】(本発明の現像剤)本発明の現像剤は、上
記、樹脂被覆キャリアの表面部分におけるアルカリ土類
金属の酸化物、特にマグネシウムの酸化物の含有率が特
定の範囲にある樹脂被覆キャリアと、少なくとも結着樹
脂と着色剤とを含む着色粒子に少なくとも窒素原子を有
する有機微粒子が添加されたトナーとから構成されてい
る点に特徴を有する。
記、樹脂被覆キャリアの表面部分におけるアルカリ土類
金属の酸化物、特にマグネシウムの酸化物の含有率が特
定の範囲にある樹脂被覆キャリアと、少なくとも結着樹
脂と着色剤とを含む着色粒子に少なくとも窒素原子を有
する有機微粒子が添加されたトナーとから構成されてい
る点に特徴を有する。
【0037】トナーを構成する結着樹脂としては、スチ
レン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共
重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、その他の従来公知の結着
樹脂を用いることができる。 (本発明の現像方法) [現像装置]本発明に用いる現像装置としては、静電荷
像坦持体に対向して配置された、その内部に多数のN、
Sを備えたマグネットロールを収容したアルミニウム、
SUS等の非磁性材料からなる現像剤坦持体上に前記現
像剤の層を形成させ、現像剤坦持体を回動させながら静
電荷像担持体上の静電潜像部へ現像剤層を接触或いは近
接させて潜像部を着色粒子(トナー)を用いて顕像化す
ることのできるものである。
レン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共
重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、その他の従来公知の結着
樹脂を用いることができる。 (本発明の現像方法) [現像装置]本発明に用いる現像装置としては、静電荷
像坦持体に対向して配置された、その内部に多数のN、
Sを備えたマグネットロールを収容したアルミニウム、
SUS等の非磁性材料からなる現像剤坦持体上に前記現
像剤の層を形成させ、現像剤坦持体を回動させながら静
電荷像担持体上の静電潜像部へ現像剤層を接触或いは近
接させて潜像部を着色粒子(トナー)を用いて顕像化す
ることのできるものである。
【0038】静電荷像坦持体上の静電潜像を現像するた
めの現像剤坦持体上に形成する現像剤層を規制する方法
としては、現像剤坦持体上に剛性を有する金属棒や金属
板を現像剤担持体と平行に設置するか、もしくは現像剤
担持体上に押圧することで達成することができる。ま
た、前記金属棒もしくは金属板は通常、SUSやアルミ
ニウム、その他従来公知の金属を用いることができる。
そして、前記金属棒もしくは金属板は磁性を有していて
も非磁性でもどちらでもよい。
めの現像剤坦持体上に形成する現像剤層を規制する方法
としては、現像剤坦持体上に剛性を有する金属棒や金属
板を現像剤担持体と平行に設置するか、もしくは現像剤
担持体上に押圧することで達成することができる。ま
た、前記金属棒もしくは金属板は通常、SUSやアルミ
ニウム、その他従来公知の金属を用いることができる。
そして、前記金属棒もしくは金属板は磁性を有していて
も非磁性でもどちらでもよい。
【0039】更に、現像剤担持体上に形成した現像剤層
を潜像部へ非接触の状態で近接させて潜像をトナーによ
り顕像化させる現像方法を用いる場合、当該現像剤層の
厚みは現像剤担持体−静電荷像担持体間距離(Dsd)
によっては一概に言えないが、Dsdに対して1/5〜
4/5の範囲に設定するのが好ましい。
を潜像部へ非接触の状態で近接させて潜像をトナーによ
り顕像化させる現像方法を用いる場合、当該現像剤層の
厚みは現像剤担持体−静電荷像担持体間距離(Dsd)
によっては一概に言えないが、Dsdに対して1/5〜
4/5の範囲に設定するのが好ましい。
【0040】例えば、Dsdを500μmに設定する場
合には当該現像剤層の厚みを100〜400μmの範囲
に設定するのが好ましいと言える。当該現像剤層の厚み
を設定Dsdに対して1/5未満(Dsd=500μm
に対して現像剤層厚み100μm未満)にした場合に
は、静電荷像担持体上の静電潜像部への現像剤の供給能
力が小さすぎるために静電潜像を十分に現像することが
できない。
合には当該現像剤層の厚みを100〜400μmの範囲
に設定するのが好ましいと言える。当該現像剤層の厚み
を設定Dsdに対して1/5未満(Dsd=500μm
に対して現像剤層厚み100μm未満)にした場合に
は、静電荷像担持体上の静電潜像部への現像剤の供給能
力が小さすぎるために静電潜像を十分に現像することが
できない。
【0041】また当該現像剤層の厚みを設定Dsdに対
して4/5未満(Dsd=500μmに対して現像剤層
厚み400μm未満)にした場合には、静電荷像担持体
に対して最も近接している現像剤中のキャリアが静電荷
像担持体へ移行してしまい、静電荷像担持体に傷を生じ
てしまうので好ましくない。
して4/5未満(Dsd=500μmに対して現像剤層
厚み400μm未満)にした場合には、静電荷像担持体
に対して最も近接している現像剤中のキャリアが静電荷
像担持体へ移行してしまい、静電荷像担持体に傷を生じ
てしまうので好ましくない。
【0042】その他については、従来公知の装置を用い
ることができる。
ることができる。
【0043】
(キャリアの製造例1)体積平均粒径が45μmである
マグネタイト組成の磁性体粒子(比重5.2g/c
m3)を100重量部と、個数平均粒子径が2.5μm
であるシクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体樹脂(Tg=111℃、Tsp=270
℃)を2.8重量部と数平均粒子径が0.8μmであ
り、BET比表面積が76m2/gであり、湿式法にて
製造された、大気下にて5℃/minの速度で加熱した
ときの200〜500℃の温度範囲における重量減少率
が9.8重量%である酸化マグネシウムを1.2重量部
とを、高速撹拌型混合機中で、材料温度30℃、撹拌翼
の周速を10m/秒となる条件で20分間撹拌混合し
て、磁性体粒子の表面へ被覆用樹脂とマグネシウム原子
含有材料とを付着させた混合物を作製した後、当該混合
物を材料温度120℃に加熱しながら同様に高速撹拌型
混合機中で、撹拌翼の周速を10m/秒となる条件で2
0分間撹拌混合して、繰り返し機械的衝撃力を付与する
ことによって、マグネタイト磁性体粒子の表面へ酸化マ
グネシウムを分散・含有した樹脂被覆層が形成されたキ
ャリア1を作製した。
マグネタイト組成の磁性体粒子(比重5.2g/c
m3)を100重量部と、個数平均粒子径が2.5μm
であるシクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体樹脂(Tg=111℃、Tsp=270
℃)を2.8重量部と数平均粒子径が0.8μmであ
り、BET比表面積が76m2/gであり、湿式法にて
製造された、大気下にて5℃/minの速度で加熱した
ときの200〜500℃の温度範囲における重量減少率
が9.8重量%である酸化マグネシウムを1.2重量部
とを、高速撹拌型混合機中で、材料温度30℃、撹拌翼
の周速を10m/秒となる条件で20分間撹拌混合し
て、磁性体粒子の表面へ被覆用樹脂とマグネシウム原子
含有材料とを付着させた混合物を作製した後、当該混合
物を材料温度120℃に加熱しながら同様に高速撹拌型
混合機中で、撹拌翼の周速を10m/秒となる条件で2
0分間撹拌混合して、繰り返し機械的衝撃力を付与する
ことによって、マグネタイト磁性体粒子の表面へ酸化マ
グネシウムを分散・含有した樹脂被覆層が形成されたキ
ャリア1を作製した。
【0044】(キャリアの製造例2)キャリアの製造例
1において、湿式法にて製造された、大気下にて5℃/
minの速度で加熱したときの200〜500℃の温度
範囲における重量減少率が17.7重量%である酸化マ
グネシウムを用いた他は同様にしてマグネタイト磁性体
粒子の表面へ酸化マグネシウムを分散・含有した樹脂被
覆層が形成されたキャリア2を作製した。
1において、湿式法にて製造された、大気下にて5℃/
minの速度で加熱したときの200〜500℃の温度
範囲における重量減少率が17.7重量%である酸化マ
グネシウムを用いた他は同様にしてマグネタイト磁性体
粒子の表面へ酸化マグネシウムを分散・含有した樹脂被
覆層が形成されたキャリア2を作製した。
【0045】(キャリアの製造例3)キャリアの製造例
1において、湿式法にて製造された、大気下にて5℃/
minの速度で加熱したときの200〜500℃の温度
範囲における重量減少率が2.8重量%である酸化マグ
ネシウムを用いた他は同様にしてマグネタイト磁性体粒
子の表面へ酸化マグネシウムを分散・含有した樹脂被覆
層が形成されたキャリア3を作製した。
1において、湿式法にて製造された、大気下にて5℃/
minの速度で加熱したときの200〜500℃の温度
範囲における重量減少率が2.8重量%である酸化マグ
ネシウムを用いた他は同様にしてマグネタイト磁性体粒
子の表面へ酸化マグネシウムを分散・含有した樹脂被覆
層が形成されたキャリア3を作製した。
【0046】(キャリアの製造例4)キャリアの製造例
1において、湿式法にて製造された、大気下にて5℃/
minの速度で加熱したときの200〜500℃の温度
範囲における重量減少率が29.8重量%である酸化マ
グネシウムを用いた他は同様にしてマグネタイト磁性体
粒子の表面へ酸化マグネシウムを分散・含有した樹脂被
覆層が形成されたキャリア4を作製した。
1において、湿式法にて製造された、大気下にて5℃/
minの速度で加熱したときの200〜500℃の温度
範囲における重量減少率が29.8重量%である酸化マ
グネシウムを用いた他は同様にしてマグネタイト磁性体
粒子の表面へ酸化マグネシウムを分散・含有した樹脂被
覆層が形成されたキャリア4を作製した。
【0047】(比較キャリアの製造例1)キャリアの製
造例1において、酸素雰囲気下にて金属マグネシウム蒸
気を酸化して単結晶を成長させて合成された、大気下に
て5℃/minの速度で加熱したときの200〜500
℃の温度範囲における重量減少率が1.6重量%である
酸化マグネシウムを用いた他は同様にして比較キャリア
1を作製した。
造例1において、酸素雰囲気下にて金属マグネシウム蒸
気を酸化して単結晶を成長させて合成された、大気下に
て5℃/minの速度で加熱したときの200〜500
℃の温度範囲における重量減少率が1.6重量%である
酸化マグネシウムを用いた他は同様にして比較キャリア
1を作製した。
【0048】(比較キャリアの製造例2)キャリアの製
造例1において、湿式法にて製造された、大気下にて5
℃/minの速度で加熱したときの200〜500℃の
温度範囲における重量減少率が9.8重量%である酸化
マグネシウムを90℃の純水中へ5時間浸積させた後1
10℃で十分に乾燥させて合成した、大気下にて5℃/
minの速度で加熱したときの200〜500℃の温度
範囲における重量減少率が37.6重量%である酸化マ
グネシウム1.2重量部を用いた他は同様にして比較キ
ャリア2を作製した。
造例1において、湿式法にて製造された、大気下にて5
℃/minの速度で加熱したときの200〜500℃の
温度範囲における重量減少率が9.8重量%である酸化
マグネシウムを90℃の純水中へ5時間浸積させた後1
10℃で十分に乾燥させて合成した、大気下にて5℃/
minの速度で加熱したときの200〜500℃の温度
範囲における重量減少率が37.6重量%である酸化マ
グネシウム1.2重量部を用いた他は同様にして比較キ
ャリア2を作製した。
【0049】これらキャリア1〜4及び比較キャリア1
〜2の各々を大気下にて5℃/minの速度で加熱した
ときの200〜500℃の温度範囲における重量減少率
「W(loss)」を表1に示す。
〜2の各々を大気下にて5℃/minの速度で加熱した
ときの200〜500℃の温度範囲における重量減少率
「W(loss)」を表1に示す。
【0050】
【表1】
【0051】 (トナーの製造例) ポリエステル樹脂 100重量部 カーボンブラック 10重量部 ポリプロピレン 4重量部 上記化合物を混合、混練、粉砕、分級して、体積平均粒
径が8.5μmの着色粒子を作製した。なお、ここで着
色粒子の体積平均粒子径はコールターカウンターTA−
II型(コールター[株]製)にて測定された値である。
径が8.5μmの着色粒子を作製した。なお、ここで着
色粒子の体積平均粒子径はコールターカウンターTA−
II型(コールター[株]製)にて測定された値である。
【0052】この着色粒子100重量部に、疎水性シリ
カ微粒子(粒子径12nm)を0.6重量部を添加して
ヘンシェルミキサーを用いて混合して、トナーを作製し
た。
カ微粒子(粒子径12nm)を0.6重量部を添加して
ヘンシェルミキサーを用いて混合して、トナーを作製し
た。
【0053】(実施例1〜4及び比較例1〜2)前記キ
ャリア1〜4及び比較キャリア1〜2の各々93重量部
と前記トナーの3重量部とを、V型混合機を用いて混合
することにより、本発明の現像剤1〜4及び比較用現像
剤1〜2を製造した。
ャリア1〜4及び比較キャリア1〜2の各々93重量部
と前記トナーの3重量部とを、V型混合機を用いて混合
することにより、本発明の現像剤1〜4及び比較用現像
剤1〜2を製造した。
【0054】〈実写テスト〉以上のようにして製造され
た本発明の現像剤1〜3及び比較用現像剤1〜2の各々
について、電子写真複写機「Konica 7050」
(コニカ[株]製)の改造機を用いて、以下の条件にお
いて10万回にわたる実写テストを行い、画像濃度推
移、トナー飛散による機内汚染、画像かぶりの発生
状況、の有無について評価を行った。
た本発明の現像剤1〜3及び比較用現像剤1〜2の各々
について、電子写真複写機「Konica 7050」
(コニカ[株]製)の改造機を用いて、以下の条件にお
いて10万回にわたる実写テストを行い、画像濃度推
移、トナー飛散による機内汚染、画像かぶりの発生
状況、の有無について評価を行った。
【0055】上記2項目の評価方法は以下のとおりであ
る。
る。
【0056】画像濃度推移 各々1万回ごとの実写テスト経過時における出力画像に
ついて、2cm×5cmパッチ部の相対濃度を画像濃度
測定機「RD−918型」(マクベス社製)にて測定し
た。
ついて、2cm×5cmパッチ部の相対濃度を画像濃度
測定機「RD−918型」(マクベス社製)にて測定し
た。
【0057】トナー飛散による機内汚染 各々1万回ごとの実写テスト経過時に、複写機内を目視
により観察し、機内汚染が全く認められず良好である場
合を「◎」、現像器の上蓋において部分的(スリーブ付
近)に機内汚染が認められる場合を「○」、現像器の上
蓋の全面に機内汚染が認められる場合を「△」、複写機
内のほとんどがトナー飛散により汚染され実用的に問題
のある場合を「×」とした。
により観察し、機内汚染が全く認められず良好である場
合を「◎」、現像器の上蓋において部分的(スリーブ付
近)に機内汚染が認められる場合を「○」、現像器の上
蓋の全面に機内汚染が認められる場合を「△」、複写機
内のほとんどがトナー飛散により汚染され実用的に問題
のある場合を「×」とした。
【0058】画像かぶりの発生状況 各々1万回ごとの実写テスト経過時における出力画像に
ついて、白地部分の相対濃度を画像濃度測定機「RD−
918型」(マクベス社製)にて測定した。測定値が
0.1を越えると実用上問題となる。
ついて、白地部分の相対濃度を画像濃度測定機「RD−
918型」(マクベス社製)にて測定した。測定値が
0.1を越えると実用上問題となる。
【0059】また、画像形成に用いた改造点並びに画像
形成条件は以下のとおりである。
形成条件は以下のとおりである。
【0060】「改造点並びに画像形成条件」 VH=−750V、VL=−50V 現像バイアスのDC成分:−650V 現像バイアスのAC成分:周波数8kHz、2.6kV 感光体−スリーブ間距離:550μm 現像剤層厚み :250μm なお、現像剤層厚みは設定値となるように現像装置内部
の現像剤層規制部分を改造した。
の現像剤層規制部分を改造した。
【0061】 現像剤担持体材質 :アルミニウム 現像剤層規制の金属棒 :非磁性SUS、6φ丸棒。
【0062】画像出力環境及び原稿黒化率の組み合わ
せ:下表2を参照のこと。
せ:下表2を参照のこと。
【0063】
【表2】
【0064】表3には画像濃度推移の結果を、表4には
トナー飛散による機内汚染の結果を、また表5並びに表
6には白地部分の画像相対濃度の測定結果をそれぞれ示
す。
トナー飛散による機内汚染の結果を、また表5並びに表
6には白地部分の画像相対濃度の測定結果をそれぞれ示
す。
【0065】
【表3】
【0066】
【表4】
【0067】
【表5】
【0068】
【表6】
【0069】なお、比較例1では画像濃度の低下ならび
にトナー飛散・画像かぶりが著しく発生したために3万
回時点にて実写テストを中止した。また比較例2でも同
様にトナー飛散・画像かぶりが著しく発生したために3
万回時点にて実写テストを中止した。
にトナー飛散・画像かぶりが著しく発生したために3万
回時点にて実写テストを中止した。また比較例2でも同
様にトナー飛散・画像かぶりが著しく発生したために3
万回時点にて実写テストを中止した。
【0070】表2〜6で明らかなように、本発明の現像
剤1〜4を用いた場合には良好な帯電立ち上がり特性を
長期に亘って安定的に発揮することができ、またその性
能が環境によっても左右されないため、トータル10万
回の実写テストを行ってもトナー飛散や画像かぶりを発
生させず、良好な画像を出力することができる。
剤1〜4を用いた場合には良好な帯電立ち上がり特性を
長期に亘って安定的に発揮することができ、またその性
能が環境によっても左右されないため、トータル10万
回の実写テストを行ってもトナー飛散や画像かぶりを発
生させず、良好な画像を出力することができる。
【0071】
【発明の効果】本発明により、環境が種々変動してもト
ナーに適正な量の電荷を安定に付与することができるキ
ャリアの提供、環境が種々変動しても現像特性が常に一
定である現像剤の提供及び環境が種々変動しても高画像
濃度で高精細な現像方法を提供することができた。
ナーに適正な量の電荷を安定に付与することができるキ
ャリアの提供、環境が種々変動しても現像特性が常に一
定である現像剤の提供及び環境が種々変動しても高画像
濃度で高精細な現像方法を提供することができた。
フロントページの続き (72)発明者 木谷 龍二 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内
Claims (4)
- 【請求項1】 少なくとも磁性体粒子の表面に樹脂被覆
層が形成された樹脂被覆キャリアにおいて、当該樹脂被
覆層中に、大気下にて5℃/minの速度で加熱したと
きの200〜500℃の温度範囲における重量減少率が
2〜30重量%の範囲であるアルカリ土類金属の酸化物
を含有することを特徴とする静電荷像現像用キャリア。 - 【請求項2】 アルカリ土類金属の酸化物が湿式法によ
って製造されたものであることを特徴とする請求項1に
記載の静電荷像現像用キャリア。 - 【請求項3】 少なくとも磁性体粒子の表面に樹脂を被
覆したキャリアと少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む
トナーとからなる静電荷像現像用現像剤において、キャ
リアが請求項1又は2に記載のものであることを特徴と
する静電荷像現像用現像剤。 - 【請求項4】 少なくとも磁性体粒子の表面に樹脂を被
覆したキャリアと少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む
トナーとからなる静電荷像現像用現像剤を用いて、現像
剤坦持体上に当該現像剤層を形成させて静電荷像坦持体
上の静電荷像を現像する現像方法において、請求項3に
記載の現像剤を用いることを特徴とする現像方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28981396A JPH10133426A (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | 静電荷像現像用キャリア、現像剤、現像方法 |
| US08/959,052 US5932388A (en) | 1996-10-31 | 1997-10-28 | Carrier for developing electrostatic image, developer and developing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28981396A JPH10133426A (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | 静電荷像現像用キャリア、現像剤、現像方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10133426A true JPH10133426A (ja) | 1998-05-22 |
Family
ID=17748110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28981396A Pending JPH10133426A (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | 静電荷像現像用キャリア、現像剤、現像方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10133426A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015184485A (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06301245A (ja) * | 1993-04-14 | 1994-10-28 | Konica Corp | 負帯電性現像剤 |
| JPH07261465A (ja) * | 1993-11-30 | 1995-10-13 | Konica Corp | 二成分現像剤及び画像形成方法 |
| JPH0862899A (ja) * | 1994-08-23 | 1996-03-08 | Konica Corp | 電子写真用現像剤 |
| JPH08220811A (ja) * | 1995-02-13 | 1996-08-30 | Konica Corp | 画像形成方法 |
| JPH08262807A (ja) * | 1995-03-23 | 1996-10-11 | Konica Corp | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤とその製造方法及び定着方法 |
-
1996
- 1996-10-31 JP JP28981396A patent/JPH10133426A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06301245A (ja) * | 1993-04-14 | 1994-10-28 | Konica Corp | 負帯電性現像剤 |
| JPH07261465A (ja) * | 1993-11-30 | 1995-10-13 | Konica Corp | 二成分現像剤及び画像形成方法 |
| JPH0862899A (ja) * | 1994-08-23 | 1996-03-08 | Konica Corp | 電子写真用現像剤 |
| JPH08220811A (ja) * | 1995-02-13 | 1996-08-30 | Konica Corp | 画像形成方法 |
| JPH08262807A (ja) * | 1995-03-23 | 1996-10-11 | Konica Corp | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤とその製造方法及び定着方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015184485A (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040323 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050315 |