JPH10140028A - 分散染料組成物及びこれを用いる疎水性繊維の染色法 - Google Patents

分散染料組成物及びこれを用いる疎水性繊維の染色法

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JPH10140028A JP8317026A JP31702696A JPH10140028A JP H10140028 A JPH10140028 A JP H10140028A JP 8317026 A JP8317026 A JP 8317026A JP 31702696 A JP31702696 A JP 31702696A JP H10140028 A JPH10140028 A JP H10140028A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】既存の染料組成物では不十分な堅牢度低下の問
題を解決すること、特にスパンデックスの汚染を改良す
ること。 【解決手段】下記一般式(式I)で示される染料1種以
上を5〜95重量%と、下記一般式(式II)で示される
染料1種以上を5〜95重量%含有したものからなる。
(式I)中、X1、X2は各々独立に水素原子、塩素原
子、又は臭素原子を表し、R1はシアノエチル基又はア
セトキシエチル基を表す。(式II)中、R2は水素原子
又はメトキシ基を表し、R3はメチル基又はアセチルア
ミノ基を表し、R4はシアノエチル基又はアセトキシエ
チル基を表す 【化12】 【化13】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本願発明は、近年繊維メーカ
ー各社より製品化されている複合素材、例えば耐熱ジア
セテート/スパンデックス混用品、ポリエステル/スパ
ンデックス混用品、ジアセテート/スパンデックス混用
品等を、高堅牢に染色するための分散染料組成物及びこ
れを用いる染色法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、分散染料は、主にポリエステル繊
維の染色に適した色素であり、その配合組成物をそのま
ま複合素材(主にスパンデックス系)に適用すると、均
染性が劣り、かつ堅牢度も低下する配合品が多い。これ
は、分散染料がスパンデックス(ポリウレタン繊維)に
対して染着力(汚染を含む)が高いことから起きるもの
と考えられているが、具体的な解決策は確立されていな
い。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】既存の分散染料組成物
を用いて、複合素材(スパンデックス系)を染色する際
に、堅牢度が低下する原因は、主にスパンデックス汚染
が大きく、このためドライクリーニングや洗濯の液汚染
も問題となっている。これらの問題を解決するには、1
20°C〜130°Cにおいてポリエステルに染着性を
十分に持ちながら、かつ染色後の還元洗浄により、未固
着染料の脱離が容易な染料組成物が求められる。本願発
明は、既存の染料組成物では、不十分な堅牢度低下の問
題を解決すること、特にスパンデックスの汚染を改良す
ることをその課題とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本願発明の第1のものは、下記一般式(式I)で示
される染料1種以上を5〜95重量%と、下記一般式
(式II)で示される染料1種以上を5〜95重量%含有
したものである。(式I)中、X1、X2は各々独立に
水素原子、塩素原子、又は臭素原子を表し、R1はシア
ノエチル基又はアセトキシエチル基を表す。(式II)
中、R2は水素原子又はメトキシ基を表し、R3はメチ
ル基又はアセチルアミノ基を表し、R4はシアノエチル
基又はアセトキシエチル基を表す
【0005】
【化6】
【0006】
【化7】
【0007】本願の第2の発明は、上記一般式(式I)
で示される染料1種以上を10〜50重量%と、上記一
般式(式II)で示される染料1種以上を10〜90重量
%含有する染料組成物に、下記化合物(式III )で示さ
れる染料を0〜40重量%配合したものである。
【0008】
【化8】
【0009】本願の第3の発明は、上記一般式(式I)
で示される染料1種以上を10〜50重量%と、上記一
般式(式II)で示される染料1種以上を10〜90重量
%含有する染料組成物に、下記化合物(式IV)で示され
る染料を0〜20重量%配合したものである。
【0010】
【化9】
【0011】本願の第4の発明は、上記一般式(式I)
で示される染料1種以上を10〜50重量%と、上記一
般式(式II)で示される染料1種以上を10〜90重量
%含有する染料組成物に、下記化合物(式V)で示され
る染料を0〜20重量%配合したものである。
【0012】
【化10】
【0013】本願の第5の発明は、上記一般式(式I)
で示される染料1種以上を10〜50重量%と、上記一
般式(式II)で示される染料1種以上を10〜90重量
%含有した染料組成物に、上記化合物(式III )で示さ
れる染料の0〜40重量部、上記化合物(式IV)で示さ
れる染料の0〜20重量部、又は、上記化合物(式V)
で示される染料の0〜20重量部の何れか2種以上を配
合したものである。
【0014】本願の第6の発明は、上記第1乃至第5の
発明に係る分散染料組成物を用いて疎水性繊維材料を染
色する染色法である。
【0015】更に本願発明を詳細に説明する。従来、分
散染料を用いてポリエステル繊維を紺色又は黒色に染色
するには、一般に青色、赤色、黄色の染料を配合して染
料組成物とすることが知られている。しかしながら、構
造の異なる染料を用いて染色する場合、染着速度の違い
から染め足が揃わないという問題が起こる。対象繊維が
レギュラーポリエステルから複合繊維、例えばポリエス
テル/スパンデックス繊維、又はジアセテート/スパン
デックス繊維等になると、不均染(イラツキ)、スパン
デックス汚染、堅牢度低下の問題を生じる。本願発明者
は、従来の紺色又は黒色染料組成物を鋭意検討した結
果、青色成分の一部又は全部を上記一般式(式II)で示
される染料に置き換えることにより、不均染(イラツ
キ)、スパンデックス汚染、堅牢度低下の問題を同時に
解決することができた。
【0016】一般式(式II)で示される染料は、5−ニ
トロ−2−アミノチアゾールをジアゾ成分に用いた染料
であり、主に抜染用青色染料として常用されており、常
法に従って合成できる。即ち、5−ニトロ−2−アミノ
チアゾールを希釈硫酸中に溶解し、ニトロシル硫酸又は
亜硝酸ソーダを加えて−10〜5°Cでジアゾ化し、酢
酸に溶解した一般式(式VI)で示されるカップラーと反
応することによって容易に合成できる。(式VI)中、R
2は水素原子又はメトキシ基を表し、R3はメチル基又
はアセチルアミノ基を表し、R4はシアノエチル基又は
アセトキシエチル基を表す。
【0017】
【化11】
【0018】本願の第1の発明において、一般式(式
I)に示される染料で、特に望ましい効果が認められた
のは、X1、X2の少なくとも一方が塩素原子のときで
あり、R1がシアノエチル基のときであり、一般式(式
II)に示される染料で、特に望ましい効果が認められた
のは、R2がメトキシ基であり、R3がアセチルアミノ
基であり、R4がアセトキシエチル基のときである。特
に好ましい配合割合は、染料原体分で一般式(式I)で
示される染料が30〜50重量%、一般式(式II)で示
される染料が50〜70重量%含有するときである。ま
た、目的の色相に応じて、一般式(式I)に含まれる染
料2乃至3種と、一般式(式II)に含まれる染料2乃至
3種の配合をすることにより、より均染性に優れた染料
組成物を得ることができる。
【0019】化合物(式III )で示される染料は、主に
ポリエステル系繊維を紺色に染色する際常用されている
染料であり、特公昭45−12035号公報等で公知の
化合物である。特に著しい濃染効果が認められたのは、
一般式(式I)で示される染料と一般式(式II)で示さ
れる染料組成物(式Iで示される染料+式IIで示される
染料)の原体分100重量%に対して、化合物(式III
)で示される染料を20〜40重量%加えたときであ
る。またこの配合割合のとき、ビルドアップ性が高く、
高堅牢度の染色物を得ることができる。
【0020】更に本願発明に関する染料組成物を検討し
た結果、調色用として加えた染料の中で、化合物(式I
V)又は化合物(式V)で示される染料を加えると、色
相的に価値ある染料組成物ができることを見出した。特
に好ましくは、一般式(式I)で示される染料と一般式
(式II)で示される染料組成物(式Iで示される染料+
式IIで示される染料)の原体分100重量%に対して、
化合物(式IV)または化合物(式V)で示される染料を
1〜10重量%加えたときである。化合物(式IV)は、
キノリン系分散染料で、C. I. Disperse Yellow 79とし
て一般的に知られているものであり、化合物(式V)
は、ピリドン系分散染料で特公昭47−18549号公
報に記載されている方法で容易に合成できるものであ
る。
【0021】本願発明の染料組成物を構成する一般式
(式I)、一般式(式II)、化合物(式III )、化合物
(式IV)、化合物(式V)の染料をそれぞれ公知の方法
で合成した後、プレスケーキを適当な分散剤と共に微粒
子化し、ペースト状あるいはスプレードライ法により粉
末にし、表4の配合比で配合することができる。分散剤
としては、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、
リグニンスルホン酸系アニオン分散剤、アルキルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの混合物が適当である。疎水
性繊維材料としては、ポリエステル繊維、ポリウレタン
繊維(スパンデックス)、レーヨン繊維、ジアセテート
繊維、及びこれら2〜3種の複合素材(混紡品)が挙げ
られる。
【0022】染色法については具体的に繊維素材の違い
に応じて適時変える必要がある。例えばポリエステル/
スパンデックス繊維を浸染する場合、加圧下120°C
以上、好ましくは130°Cで30分染色することが有
利である。染色物は、一般的に80°C、10分間の還
元洗浄をした後、さらに湯洗し、乾燥する。
【0023】次に本願発明に関する染色物は要求される
堅牢度を十分満足するものであることを以下の実施例に
よって説明する。実施例において「部」は重量部を、
「%」は重量%を表す。一般式(式I)、一般式(式I
I)に含まれる染料の具体的な構造をそれぞれ表1、表
2に示し、表1に示した各染料単品の堅牢度試験の結果
を表3に示し、本願発明の実施例及び比較例の堅牢度試
験の結果を表4に示した。表3、表4中の数字は、水試
験(JIS L−0846A法)、洗濯試験(JIS
L−0844−71)、ドライクリーニング試験(JI
S L−0860−74)を実施し、白布添布への汚染
をJIS汚染用グレースケールで判定した汚染の程度を
示すものである。また、スパンデックス汚染は、還元洗
浄後の汚染程度をJIS汚染用グレースケールで判定し
たものである。この結果単品においては、色相の違いを
除いて汚染に関し大差なく、表3から任意に染料(1−
c)、染料(1−e)を選択した。表4の実施例1から
実施例16は、配合品の堅牢度を示したが、本願発明の
主旨を越えない範囲において実施例の配合処方に限定さ
れるものではない。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】
【表3】
【0027】
【表4】
【0028】
【実施例】
〔実施例1〕表1の(1−c)に示される染料原体33
部、表2の(2−a)に示される染料原体67部を、デ
モールC(花王株式会社製品−商標名)100部、水2
00部と共にサンドミルにより微粒子化し、更にスプレ
ードライ法により粉末にした。この粉末を用いて全量2
000部の染浴を調整し、これに耐熱ジアセテート/ス
パンデックス(95/5)混用布100部を浸漬し、1
00°Cで45分間染色した。染色物をハイドロサルフ
ァイト、ソーダ灰を加えた液で還元洗浄し、水洗、乾燥
し、ヒートセット後(160°C、30秒)の堅牢度試
験を実施した。
【0029】〔実施例2〜実施例16〕実施例1と同様
な方法により、耐熱ジアセテート/スパンデックス(9
5/5)混用布を染色し、堅牢度試験を実施した。その
結果、還元洗浄後のスパンデックスの汚染が少ないこと
を示す数値を得た。
【0030】〔実施例17〕表1の(1−c)に示され
る染料原体31部、表2の(2−h)に示される染料原
体43部、化合物(式III )に示される染料原体26部
を分散剤デモールC(花王株式会社製品−商標名)12
0部、水220部と共にサンドミルにより微粒子化し、
更にスプレードライ法により粉末にした。この粉末を用
いて全量2000部の染浴を調整し、これにポリエステ
ル/スパンデックス(80/20)混用布100部を浸
漬し、130°Cで30分間染色した。染色物は、ハイ
ドロサルファイト、フレーク苛性ソーダを加えた液で還
元洗浄し、十分水洗乾燥し、得られた染色物を用いてヒ
ートセット後(160°C、60秒)の堅牢度試験を実
施した。染色物はビルドアップ性も良好であり、堅牢度
も良好であった。
【0031】〔実施例18及び19〕表1の(1−c)
に示される染料原体32部、表2の(2−h)に示され
る染料原体60部、化合物(式IV)で示される染料原体
8部を分散剤デモールN(花王株式会社製品−商標名)
120部、水250部と共にサンドミルにより微粒子化
し、濃度測定後、ペースト品の一部を用いて、全量20
00部の染浴を調整した。これにポリエステル/スパン
デックス(80/20)混用布100部を浸漬し、13
0°Cで30分間染色した。染色物は、実施例17と同
様の方法で処理をした後、堅牢度試験を実施した。更に
実施例19には、化合物(式IV)の代用に化合物(式
V)を使用した場合の結果を示した。
【0032】〔比較例1〕実施例1〜実施例16の比較
例として、C. I. Disperse Blue 148 を含む市販染料の
堅牢度試験を実施した。表4の結果からドライクリーニ
ングのアセテート汚染、スパンデックス汚染が不良であ
った。
【0033】〔比較例2及び比較例3〕比較例2は、一
般式(式II)の成分が含まれていないものである。比較
例3は、一般低温染色用 Navy Blue(省エネルギー用)
として市販されている染料である。何れもドライクリー
ニング汚染、スパンデックス汚染試験において本願発明
の染料組成物で染色したものより劣ることが解る。
【0034】
【発明の効果】本願発明に係る染料組成物は、疎水性繊
維材料、特にスパンデックス系複合繊維を高堅牢に染色
することができ、高堅牢度の疎水性繊維材料からなる染
色物を提供することができる。また本願発明に係る染料
組成物を用いて疎水性繊維材料を高堅牢に染色すること
のできる染色法が提供されるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI D06P 3/82 D06P 3/82 H D (72)発明者 土井 治 和歌山県和歌山市雄松町6丁目24 紀和化 学工業株式会社雄松工場内 (72)発明者 松本 敏昭 和歌山県和歌山市雄松町6丁目24 紀和化 学工業株式会社雄松工場内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記一般式(式I)で示される染料1種以
    上を5〜95重量%と、 下記一般式(式II)で示される染料1種以上を5〜95
    重量%含有したものから成り、 (式I)中、X1、X2は各々独立に水素原子、塩素原
    子、又は臭素原子を表し、R1はシアノエチル基又はア
    セトキシエチル基を表し、 (式II)中、R2は水素原子又はメトキシ基を表し、R
    3はメチル基又はアセチルアミノ基を表し、R4はシア
    ノエチル基又はアセトキシエチル基を表すことを特徴と
    する分散染料組成物。 【化1】 【化2】
  2. 【請求項2】上記一般式(式I)で示される染料1種以
    上を10〜50重量%と、 上記一般式(式II)で示される染料1種以上を10〜9
    0重量%と、 下記化合物(式III )で示される染料を0〜40重量%
    含有することを特徴とする分散染料組成物。 【化3】
  3. 【請求項3】上記一般式(式I)で示される染料1種以
    上を10〜50重量%と、 上記一般式(式II)で示される染料1種以上を10〜9
    0重量%と、 下記化合物(式IV)で示される染料を0〜20重量%含
    有することを特徴とする分散染料組成物。 【化4】
  4. 【請求項4】上記一般式(式I)で示される染料1種以
    上を10〜50重量%と、 上記一般式(式II)で示される染料1種以上を10〜9
    0重量%と、 下記化合物(式V)で示される染料を0〜20重量%含
    有することを特徴とする分散染料組成物。 【化5】
  5. 【請求項5】上記一般式(式I)で示される染料1種以
    上を10〜50重量%と、 上記一般式(式II)で示される染料1種以上を10〜9
    0重量%含有したものに、 上記化合物(式III )で示される染料の0〜40重量
    部、上記化合物(式IV)で示される染料の0〜20重量
    部、又は、上記化合物(式V)で示される染料の0〜2
    0重量部の何れか2種以上を含有させたことを特徴とす
    る分散染料組成物。
  6. 【請求項6】請求項1乃至5の何れかに記載の分散染料
    組成物を用いて疎水性繊維材料を染色することを特徴と
    する分散染料組成物を用いる疎水性繊維の染色法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104031411A (zh) * 2014-06-26 2014-09-10 上海贝通色彩科技有限公司 一种醋酯纤维单偶氮类染料混合物及其制备方法、应用
JP2014173017A (ja) * 2013-03-11 2014-09-22 Seiko Epson Corp 捺染用インクジェットインクおよびインクジェット捺染方法
CN106380892A (zh) * 2016-08-16 2017-02-08 上海贝通色彩科技有限公司 一种用于三醋纤的分散染料组合物

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102993778B (zh) * 2012-11-12 2014-12-24 浙江闰土股份有限公司 一种分散蓝染料组合物、分散蓝染料及其制备方法和用途

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014173017A (ja) * 2013-03-11 2014-09-22 Seiko Epson Corp 捺染用インクジェットインクおよびインクジェット捺染方法
CN104031411A (zh) * 2014-06-26 2014-09-10 上海贝通色彩科技有限公司 一种醋酯纤维单偶氮类染料混合物及其制备方法、应用
CN106380892A (zh) * 2016-08-16 2017-02-08 上海贝通色彩科技有限公司 一种用于三醋纤的分散染料组合物

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