JPH10203878A - 多孔質無機材料およびその製造法 - Google Patents

多孔質無機材料およびその製造法

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JPH10203878A
JPH10203878A JP2194897A JP2194897A JPH10203878A JP H10203878 A JPH10203878 A JP H10203878A JP 2194897 A JP2194897 A JP 2194897A JP 2194897 A JP2194897 A JP 2194897A JP H10203878 A JPH10203878 A JP H10203878A
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oxide
compound
needle
crystals
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JP2194897A
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Takeoki Ri
建興 李
Takeshi Narita
毅 成田
Junichi Ogawa
純一 小川
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Nichias Corp
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    • C04B38/0038—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by superficial sintering or bonding of particulate matter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ウィスカーまたはウィスカー様の短い針状結
晶からなる新規な高物性多孔質無機材料およびその製造
法を提供する。 【解決手段】 酸化アルミニウムまたは酸化アルミニウ
ム形成性アルミニウム化合物と酸化ホウ素または酸化ホ
ウ素形成性ホウ素化合物とを粉末状態で混合して成形
し、得られた成形物を加熱してアルミニウム化合物とホ
ウ素化合物から２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針状結晶を生成さ
せ、それらが結合剤によらずに結合してなる多孔質無機
材料を得る。原料混合物に針状結晶の成長に有効な助剤
（酸化鉄、シリカ等）を含有させると、アスペクト比の
大きい、ウィスカーからなるものが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は多孔質無機材料およ
びその製造法に関するものであり、さらに詳しくは、ウ
ィスカー強化金属材料（ＷＲＭ）等製造用の補強材、高
温用の構造材、断熱材、摩擦材、濾材等に有用な、ホウ
酸アルミニウムウィスカーからなる多孔質無機材料とそ
の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】窒化ケイ素、炭化ケイ素、アルミナ、ホ
ウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化チタン等か
らなるセラミックス系のウィスカーは、機械的特性、耐
熱性、耐食性、断熱性、耐摩耗性、電気絶縁性などにす
ぐれているため、多くの分野で利用されるようになっ
た。
【０００３】ウィスカーの用途として期待されているも
のの一つは金属基複合材料の強化材であって、ウィスカ
ーをあらかじめプリフォームと呼ばれる多孔質成形体に
成形しておき、その空隙部分に溶融金属を圧入する鋳造
を行うことによって、ウィスカーで補強された金属材料
・ＷＲＭを得るものである。
【０００４】プリフォーム等、ウィスカーの成形体を得
るには、結合剤と共に水に分散させたウィスカーを脱水
成形して乾燥、焼成を行う。ところが、ウィスカーは軽
く微細なため、水に分散させる工程で飛散し易く、それ
を作業者が吸入すると健康を害することがあるので、厳
重な飛散防止対策が必要である。また、ウィスカー分散
液が脱水成形される過程で針状のウィスカーが特定の方
向に配向したり偏在したりするのが避けられず、その配
向と偏在はそのまま成形体に引き継がれてしまう。言う
までもなく、ウィスカーが不均一に分布したり特定方向
に配向している成形体は均一かつ等方性の物性を示さな
い。加えて、脱水成形から焼成を終わるまでの間の体積
変化が大きいから、所定の密度と寸法精度を有する成形
体を得ることも困難である。さらに、結合剤によるウィ
スカー同士の結合力はあまり強くないので、ウィスカー
そのものの強度は大きくても成形体の機械的強度は小さ
いものとなる。プリフォームとして使われた場合は結合
剤が溶湯と反応し、好ましくない変化を生じさせること
もある。
【０００５】特公平６−３３１９３号公報には、ウィス
カーからなる成形体製造に伴う上述のような問題点をム
ライトウィスカー製のものについては解決することに成
功した硬質ムライトウィスカーフェルトの製造法が記載
されている。この製造法では、ＡlＦ3とＳiＯ2の混合物
から素地を形成させ、これを無水ＳiＦ4雰囲気中で約７
００〜９５０℃に加熱することによりＡlＦ3とＳiＯ2か
ら棒状のトパーズ結晶を形成させ、さらに約１１５０〜
１７００℃に加熱して上記トパーズ結晶を針状の単結晶
ムライトウィスカーに変換する。この方法によれば、成
形された素地中での反応によりムライトウィスカーが形
成され、そのウィスカーは形成過程で相互に結合するか
ら、ウィスカーの形成が終わると同時にウィスカー成形
体も完成する。したがって、多くの困難を伴うウィスカ
ーの脱水成形は不要になり、且つ製品はウィスカーの脱
水成形に由来する前述の欠点を有しない。
【０００６】しかしながら、有利とみえるこの製造法
も、有毒な無水ＳiＦ4雰囲気での焼成を必要とするため
装置や工程管理に費用が嵩むという問題点があり、実施
は容易ではない。言うまでもなく、製品はムライト質の
ものに限られ、用途はおのずから限定される。このよう
な、ウィスカーの生成と多孔質成形体の形成を並行して
進行させる方法は、他の化学組成のウィスカーについて
はまだ知られていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、ウィ
スカーの優れた性質を最高度に且つ容易に活用すること
を可能にする、ウィスカーのみからなる新規な高物性多
孔質無機材料およびその製造法を提供しようとするもの
である。
【０００８】本発明の他の目的は、ウィスカー様の短い
針状結晶からなる上記同様の高物性多孔質無機材料を提
供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明が提供することに
成功した新規多孔質無機材料は、直径が約１０μm以下
である２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針状結晶群が均一かつランダ
ムに分布し相互に少なくとも１カ所で結合してなるも
の、または、直径が約１０μm以下である２Ａl2Ｏ3・Ｂ2
Ｏ3の針状結晶群および直径が約１０μm以下である９Ａ
l2Ｏ3・２Ｂ2Ｏ3の針状結晶群が均一混在状態でランダム
に分布し相互に少なくとも１カ所で結合してなるもので
あり、いずれも、針状結晶相互の結合が結合剤によるこ
となく針状結晶構成成分を共有することによるものであ
ることを特徴とする。
【００１０】「直径が１０μm以下である針状結晶」の
典型的なものは、いわゆるウィスカーである。周知のよ
うに、ウィスカーとはきわめて高い引張強度を持つ針状
の単結晶性物質に与えられた名称である。ウィスカーは
通常サブミクロンから数十μmの直径と１０以上のアス
ペクト比（長さ／直径の比）を有し、直径が小さいほ
ど、理論強度に近い大きな引張強度を示す。
【００１１】この明細書においては、上述のようなウィ
スカーのほかに、太さではウィスカーと同程度で大きな
引張強度を示すがアスペクト比が小さい点でウィスカー
とは言いがたいものを含む意味で、「直径が１０μm以
下である針状結晶」という。なお、１０μmという直径
の上限は、ホウ酸アルミニウム質の針状結晶が直径の減
少にともない引張強度を急激に増してウィスカーとして
の有用性を示すようになるのが直径１０μm付近にある
ことから設けられたものにすぎず、本発明の効果との関
係で臨界的な数値というわけではない。
【００１２】本発明による無機材料において針状結晶が
結合剤によらずに個々の針状結晶の構成成分を共有する
だけで結合しているのは、ホウ酸アルミニウム針状結晶
がその成長過程で他の針状結晶と接触したとき接触部分
において針状結晶構成物質であるホウ酸アルミニウムの
一部を共有しつつさらに成長したことによる。
【００１３】したがって、本発明による多孔質無機材料
においては、針状結晶の表面同士の融着に似た結合のほ
か、一方の針状結晶が他方の針状結晶を貫いて交差する
という、あらかじめ作られた針状結晶を結合剤で接着す
るか焼結させた場合には決して見られない態様の結合が
存在する。
【００１４】全体が無配向の、まったくランダムに（し
かし均一に）分布した針状結晶のみからなることによ
り、且つ針状結晶相互の結合が結合剤によらずに針状結
晶構成物質を共有することにより形成された結合である
ことにより、本発明の多孔質無機材料は従来の結合剤使
用ウィスカー成形体やウィスカー焼結体とは比較になら
ないほど高い強度と高度の耐熱性および耐食性を示す。
【００１５】上記本発明による多孔質無機材料は、酸化
アルミニウムまたは空気中で加熱されると酸化アルミニ
ウムを生成するアルミニウム化合物の粉末と、酸化ホウ
素または空気中で加熱されると酸化ホウ素を生成するホ
ウ素化合物の粉末とを均一に混合し、得られた混合物を
成形し、次いで加熱してアルミニウム化合物とホウ素化
合物から２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針状結晶または該針状結晶
と９Ａl2Ｏ3・２Ｂ2Ｏ3の針状結晶の両方を生成させる方
法により製造することができる。
【００１６】アスペクト比の大きいウィスカー状針状結
晶からなる製品を得るには、針状結晶をウィスカー状に
成長させる作用を有する助剤を上記原料混合物に混入す
るのが有効であり、そのような助剤としては、酸化ニッ
ケル、ニッケル、空気中で加熱されると酸化ニッケルを
生成するニッケル化合物、酸化鉄、鉄、空気中で加熱さ
れると酸化鉄を生成する鉄化合物、酸化バナジウム、空
気中で加熱されると酸化バナジウムを生成するバナジウ
ム化合物、シリカ等を使用することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明による多孔質無機材
料の製造法について詳述する。原料とするアルミニウム
化合物は、酸化アルミニウム、または空気中で加熱され
ると酸化アルミニウムを生成するアルミニウム化合物
（以下、酸化アルミニウム前駆体という）である。酸化
アルミニウム前駆体として使用可能なアルミニウム化合
物は、空気中で加熱されたとき望ましくは約１０００℃
以下で酸化アルミニウムを生じるものであって、その好
ましい具体例としては、水酸化アルミニウム、硫酸アル
ミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどが
ある。
【００１８】アルミニウム化合物と反応させるホウ素化
合物としては、酸化ホウ素（三酸化ホウ素・Ｂ2Ｏ3）ま
たは空気中で加熱されたとき望ましくは約１０００℃以
下で酸化ホウ素を生成するホウ素化合物（以下、酸化ホ
ウ素前駆体という）たとえばホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）、四ホ
ウ酸（Ｈ2Ｂ4Ｏ7）、メタホウ酸（ＨＢＯ2）等を用い
る。
【００１９】原料のアルミニウム化合物とホウ素化合物
は、微粉末状にして均一な混合物とする。それらの混合
比は、混合物を成形したのち加熱処理するときの温度と
共に、最終的に形成されるホウ酸アルミニウム針状結晶
の種類を左右する。すなわち、原料混合物をＡl2Ｏ3／
Ｂ2Ｏ3（モル比，以下同じ）が２以下になるように調製
し、その成形物を約８００〜１０３５℃に加熱すると、
２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針状結晶のみからなる製品が得られ
る。２＜Ａl2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3＜４.５の範囲で混合した場
合、その成形物を８００〜１０３５℃に加熱すると、２
Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針状結晶と９Ａl2Ｏ3・２Ｂ2Ｏ3の針状
結晶とが混在する製品が得られる。
【００２０】原料をよく混合して均一な混合物が得られ
たならば、それを粉末成形法、押出成形法、射出成形
法、泥漿鋳込み成形法等により任意の形状に成形する。
水や成形助剤を使用する必要がなく均一な成形物が得ら
れる点で好ましいのは粉末成形法である。すなわち、原
料混合物を粉末のまま成形用型に入れ、圧縮して成形す
る。成形圧を大きくして成形物の密度を高くすれば製品
の密度も高くなるので、成形圧を調節することにより密
度が約０.４〜２.３g/cm3（空隙率では約８６〜２０
％）の製品を得ることができる。それ以上低密度の製品
を得るためには、澱粉等の粉末状有機物を成形原料に混
合しておく方法が有効である。混入された粉末状有機物
は、後の加熱工程で焼失し、空隙を残して製品密度を低
下させる。この方法により、密度が約０.１５g/cm3（空
隙率で約９５％）までの低密度製品を得ることができ
る。
【００２１】原料混合物の成形を容易にするための助剤
は、加熱工程におけるホウ酸アルミニウム針状結晶形成
の妨げにならない範囲で用いることは差し支えないが、
本発明の製造法において必須のものではない。
【００２２】型から取り出した成形物は、加熱炉に移し
て加熱する。雰囲気は空気でよい。原料化合物として酸
化アルミニウム前駆体や酸化ホウ素前駆体を用いた場合
は、昇温過程においてそれから酸化物が生じる。酸化ア
ルミニウムと酸化ホウ素からホウ酸アルミニウムの針状
結晶を生じさせるのに必要な温度は、前述のように原料
組成によって異なり、約８００℃〜１４００℃の範囲に
ある。
【００２３】成形物中で酸化アルミニウムと酸化ホウ素
からホウ酸アルミニウムの針状結晶が生じるとき、結晶
成長の起点は原料化合物成形物中に均一に分布し、かつ
成長方向は三次元的にまったくランダムである。緻密な
成形物中で針状結晶の成長が進行するため、成長中の針
状結晶は同様に成長しつつある他の針状結晶と接触し、
接触点では双方の針状結晶に共有されるホウ酸アルミニ
ウムが生成する。これにより、別に結合剤を加えておか
なくても針状結晶同士の強固な結合が生じ、多孔質の成
形体が形成される。
【００２４】ホウ酸アルミニウムの針状結晶を形成する
反応が終わった後に残った過剰の酸化ホウ素は、最後に
熱水で洗浄して溶解させる方法により除去することがで
きる。Ａl2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3が２〜４.５の原料混合物から９
Ａl2Ｏ3・２Ｂ2Ｏ3の針状結晶と２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針状
結晶とが混在するものを得た場合は、反応時間を十分長
くすればＢ2Ｏ3の全部が酸化アルミニウムと反応するの
で、過剰の酸化ホウ素を除くための処理は不要である。
【００２５】以上により、原料の配合比に応じて２Ａl2
Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針状結晶またはこれと９Ａl2Ｏ3・２Ｂ2Ｏ3
の針状結晶とからなる多孔質無機材料が得られる。製品
は加熱前の原料成形物と実質的に同一の形状のものであ
り、構造変化にともなう収縮は、大きくても１０％程度
にとどまる。加熱前成形物の密度と過剰の酸化ホウ素の
量によって決まる微細な連通空隙が製品中に残り、該空
隙の体積は、通常、製品体積の２０〜９５％である。そ
の結果、製品の密度は０.１５〜２.３g/cm3程度とな
る。
【００２６】上記製造法によって得られる多孔質無機材
料を構成するホウ酸アルミニウムの針状結晶は、通常、
約１０μm以下の直径と１０以下のアスペクト比を有す
る。この針状結晶は、アスペクト比が小さいだけで直径
や物性の点ではウィスカーとほとんど異なるところのな
いものであるが、より大きいアスペクト比を有するウィ
スカーからなるものを得ようとする場合は、前述の針状
結晶成長促進用助剤を用いる。
【００２７】助剤として使用可能なものの具体例は、酸
化ニッケル、酸化鉄、酸化バナジウム等の金属酸化物の
ほか、空気中で加熱されると前記酸化物のいずれかを生
じる金属単体の粉末および化合物（たとえばニッケル、
鉄、バナジウム等の水酸化物、塩化物、炭酸塩、硫酸
塩、有機酸塩等）、およびシリカである。これらは２種
以上を併用してもよい。
【００２８】助剤の好適使用量は助剤の種類により異な
るが、通常、酸化アルミニウムに対して（他のアルミニ
ウム化合物を用いた場合はその酸化アルミニウム換算量
に対して）酸化物換算量で０.１〜１０重量％の範囲に
あり、この範囲内でなるべく少量の助剤を用いることが
望ましい。特に望ましい使用量は約１〜２重量％であ
る。助剤を過剰に添加してもアスペクト比の増加は期待
できないばかりかウィスカーの（したがって製品の）物
性悪化を招くことがある。
【００２９】針状結晶をウィスカー状に成長させるのに
関与した助剤は、酸化物の形で針状結晶中に残るが、そ
の大部分は針状結晶の表層部に分布するように思われ
る。
【００３０】本発明による多孔質無機材料は、製造工程
で原料混合物に与えられた形状のまま、あるいは適宜切
削加工を施して、任意の用途に利用することができる。
たとえば、ホウ酸アルミニウム針状結晶の優れた耐熱性
および耐食性、ならびに針状結晶が結合剤によらずにそ
の構成物質を共有することにより結合していることに基
づく高強度を生かして、各種複合材料製造用プリフォー
ム、高温用の構造材、断熱材、濾材等に広く使用するこ
とができる。
【００３１】
【実施例】
実施例１ 酸化アルミニウム前駆体として水酸化アルミニウムを１
０ｇ、酸化ホウ素前駆体としてオルトホウ酸（Ｈ3Ｂ
Ｏ3）を５.２８ｇ、乳鉢で十分混合してＡl2Ｏ3／Ｂ2Ｏ
3が１.５の原料混合物を調製した。次いでそれをダイス
に充填して圧縮することにより密度０.５６g/cm3の成形
物にしたのち、電気炉に入れて１０００℃に６時間加熱
した。その後、熱水で洗浄して残留する酸化ホウ素を除
去した。
【００３２】上記加熱処理により２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針
状結晶（平均直径０.５μm，長さ約３μm）が生成し、
それらが成長過程で相互に結合してなる多孔質材料（重
量８.７５ｇ、密度０.５８g/cm3）が得られた。
【００３３】実施例２ 酸化アルミニウム前駆体として水酸化アルミニウムを１
０ｇ、酸化ホウ素前駆体としてオルトホウ酸（Ｈ3Ｂ
Ｏ3）を３.２５ｇ、乳鉢で十分混合してＡl2Ｏ3／Ｂ2Ｏ
3が２.２５の原料混合物を調製した。次いでそれをダイ
スに充填して圧縮することにより密度０.５６g/cm3の成
形物にしたのち、電気炉に入れて１０３０℃に６時間加
熱した。その後、熱水で洗浄して残留する酸化ホウ素を
除去した。
【００３４】上記加熱処理により２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針
状結晶と９Ａl2Ｏ3・２Ｂ2Ｏ3の針状結晶が生成し、それ
らが成長過程で相互に結合してなる多孔質材料（重量
８.１２ｇ、密度０.５３g/cm3）が得られた。上記２種
類の針状結晶の平均直径は０.６μm，長さ約４μmであ
った。
【００３５】実施例３ 酸化アルミニウム前駆体として水酸化アルミニウムを１
０ｇ、酸化ホウ素前駆体としてオルトホウ酸（Ｈ3Ｂ
Ｏ3）を３.２５ｇ、助剤として酸化ニッケルを０.１３
ｇ、乳鉢で十分混合して、Ａl2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3が２.２５の
原料混合物を調製した。次いでそれをダイスに充填して
圧縮することにより密度０.４２g/cm3の成形物にしたの
ち、電気炉に入れて１０３０℃に６時間加熱した。その
後、熱水で洗浄して、残留する酸化ホウ素を除去した。
【００３６】上記加熱処理により２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3のウ
ィスカーと９Ａl2Ｏ3・２Ｂ2Ｏ3のウィスカーが生成し、
それらが成長過程で相互に結合してなる多孔質材料（重
量８.７１ｇ，密度０.５６g/cm3）が得られた。上記２
種類のウィスカーの平均直径は０.１μm、長さは約４μ
mであった。
【００３７】実施例４ 酸化アルミニウム前駆体として水酸化アルミニウムを１
０ｇ、酸化ホウ素前駆体としてオルトホウ酸（Ｈ3Ｂ
Ｏ3）を７.９３ｇ、助剤として酸化ニッケルを０.１３
ｇ、乳鉢で十分混合して、Ａl2Ｏ3／Ｂ2Ｏ3が１.０の原
料混合物を調製した。次いでそれをダイスに充填して圧
縮することにより密度０.５７g/cm3の成形物にしたの
ち、電気炉に入れて１０００℃に６時間加熱した。その
後、熱水で洗浄して、残留する酸化ホウ素を除去した。
【００３８】上記加熱処理により２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3のウ
ィスカー（平均直径０.２μm，長さ約５μm）が生成
し、それらが成長過程で相互に結合してなる多孔質材料
（重量８.７５ｇ，密度０.５８g/cm3）が得られた。図
１はこの材料の電子顕微鏡写真である。
【００３９】
【発明の効果】上述のように、本発明によれば安価な原
料化合物の混合物を成形して加熱、反応させるだけで、
ホウ酸アルミニウム質ウィスカーまたは該ウィスカー類
似の針状結晶からなる多孔質無機材料を得ることができ
る。したがって、ウィスカーを脱水成形して成形する場
合のように高価なウィスカーを使用する必要がなく、ま
た成形工程でウィスカーが飛散、不均一分布、配向等す
ることに基づく種々の不都合も一切解消される。
【００４０】原料混合物を乾式成形する場合、成形圧を
変えるだけで製品密度を変えることができるので、用途
に応じて製品密度を変えることも容易であり、変更可能
な密度範囲も広い。
【００４１】結合剤に依存しない、ホウ酸アルミニウム
を共有する結合により完全無配向のホウ酸アルミニウム
針状結晶群が一体化されてなる本発明の材料は、結合剤
部分が材料の物理的化学的性質の弱点となることがない
から、ホウ酸アルミニウム針状結晶の特性が高度に生か
されて、強度、耐熱性、耐酸化性等に優れ且つそれらの
特性の均一性にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例４による多孔質無機材料の走査電子顕
微鏡写真（倍率５０００倍）である。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 直径が１０μm以下である２Ａl2Ｏ3・Ｂ2
    Ｏ3の針状結晶群が均一かつランダムに分布し相互に少
    なくとも１カ所で結合してなり、上記針状結晶相互の結
    合が結合剤によることなく針状結晶構成成分を共有する
    ことによるものであることを特徴とする多孔質無機材
    料。
  2. 【請求項２】 直径が１０μm以下である２Ａl2Ｏ3・Ｂ2
    Ｏ3の針状結晶群および直径が１０μm以下である９Ａl2
    Ｏ3・２Ｂ2Ｏ3の針状結晶群が均一混在状態でランダムに
    分布し相互に少なくとも１カ所で結合してなり、上記針
    状結晶相互の結合が結合剤によることなく針状結晶構成
    成分を共有することによるものであることを特徴とする
    多孔質無機材料。
  3. 【請求項３】 針状結晶が１０以上のアスペクト比を有
    するウィスカーである請求項１または請求項２記載の多
    孔質無機材料。
  4. 【請求項４】 針状結晶がアスペクト比１０未満のもの
    である請求項１または２記載の多孔質無機材料。
  5. 【請求項５】 酸化アルミニウムまたは空気中で加熱さ
    れると酸化アルミニウムを生成するアルミニウム化合物
    の粉末と、酸化ホウ素または空気中で加熱されると酸化
    ホウ素を生成するホウ素化合物の粉末とを均一に混合
    し、得られた混合物を成形し、次いで加熱してアルミニ
    ウム化合物とホウ素化合物から２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針状
    結晶を生成させることを特徴とする多孔質無機材料の製
    造法。
  6. 【請求項６】 酸化アルミニウムまたは空気中で加熱さ
    れると酸化アルミニウムを生成するアルミニウム化合物
    の粉末と、酸化ホウ素または空気中で加熱されると酸化
    ホウ素を生成するホウ素化合物の粉末とを均一に混合
    し、得られた混合物を成形し、次いで加熱してアルミニ
    ウム化合物とホウ素化合物から２Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針状
    結晶および９Ａl2Ｏ3・２Ｂ2Ｏ3の針状結晶を生成させる
    ことを特徴とする多孔質無機材料の製造法。
  7. 【請求項７】 酸化アルミニウムまたは空気中で加熱さ
    れると酸化アルミニウムを生成するアルミニウム化合物
    の粉末と、酸化ホウ素または空気中で加熱されると酸化
    ホウ素を生成するホウ素化合物の粉末とを均一に混合
    し、得られた混合物を成形し、次いで８００〜１０３０
    ℃で加熱してアルミニウム化合物とホウ素化合物から２
    Ａl2Ｏ3・Ｂ2Ｏ3の針状結晶を生成させることを特徴とす
    る多孔質無機材料の製造法。
  8. 【請求項８】 酸化アルミニウムまたは空気中で加熱さ
    れると酸化アルミニウムを生成するアルミニウム化合物
    と、酸化ホウ素または空気中で加熱されると酸化ホウ素
    を生成するホウ素化合物とを、Ａl2Ｏ3：Ｂ2Ｏ3のモル
    比が９：２ないし１：１となる比率で用いる請求項５〜
    請求項７のいずれかに記載の多孔質無機材料の製造法。
  9. 【請求項９】 ホウ酸アルミニウムの針状結晶をアスペ
    クト比１０以上のウィスカー状に成長させる作用を有す
    る助剤を原料混合物に混入することを特徴とする請求項
    ５〜７のいずれかに記載の多孔質無機材料の製造法。
  10. 【請求項１０】 ホウ酸アルミニウムの針状結晶をアス
    ペクト比１０以上のウィスカー状に成長させる作用を有
    する助剤として、酸化ニッケル、ニッケル、空気中で加
    熱されると酸化ニッケルを生成するニッケル化合物、酸
    化鉄、鉄、空気中で加熱されると酸化鉄を生成する鉄化
    合物、酸化バナジウム、空気中で加熱されると酸化バナ
    ジウムを生成するバナジウム化合物、およびシリカから
    なる群から選ばれた化合物または金属の粉末を使用する
    請求項９記載の製造法。
  11. 【請求項１１】 ホウ酸アルミニウムの針状結晶をアス
    ペクト比１０以上のウィスカー状に成長させる作用を有
    する助剤を、酸化アルミニウムに対して（空気中で加熱
    されると酸化アルミニウムを生成するアルミニウム化合
    物を用いた場合はその酸化アルミニウム換算量に対し
    て）０.１〜１０重量％使用する請求項９または請求項
    １０記載の多孔質無機材料の製造法。
  12. 【請求項１２】 加熱してアルミニウム化合物とホウ素
    化合物からホウ酸アルミニウムの針状結晶を生成させた
    のち熱水で洗浄して過剰のホウ素化合物を除去する請求
    項５ないし請求項１１のいずれかに記載の多孔質無機材
    料の製造法。
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