JPH10226737A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン樹脂組成物Info
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Landscapes
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 押し出し成形機内での長時間滞留により、ゲ
ル化によるメルトフローレートの低下がなく、成形品色
相、臭気も悪化せず、樹脂の炭化のない異形押し出し成
形、ブロー成形、シート成形、Tダイおよびインフレー
ションフィルム成形品を与える押し出し成形用ポリオレ
フィン樹脂組成物の提供。 【解決手段】 メルトフローレート(190℃ 21.
18N)0.01〜3g/10分の高密度ポリエチレン
樹脂100重量部、特定のリン系酸化防止剤0.02〜
0.50重量部、特定のフェノール系酸化防止剤0.0
2〜0.50重量部からなる成形法が押し出し成形であ
る異形押し出し成形、ブロー成形、シート成形、Tダイ
およびインフレーションフィルム成形用ポリオレフィン
樹脂組成物。 【効果】 所定方法で作成したMI保持率、色相、臭気
のいずれも良好な結果を得た。
ル化によるメルトフローレートの低下がなく、成形品色
相、臭気も悪化せず、樹脂の炭化のない異形押し出し成
形、ブロー成形、シート成形、Tダイおよびインフレー
ションフィルム成形品を与える押し出し成形用ポリオレ
フィン樹脂組成物の提供。 【解決手段】 メルトフローレート(190℃ 21.
18N)0.01〜3g/10分の高密度ポリエチレン
樹脂100重量部、特定のリン系酸化防止剤0.02〜
0.50重量部、特定のフェノール系酸化防止剤0.0
2〜0.50重量部からなる成形法が押し出し成形であ
る異形押し出し成形、ブロー成形、シート成形、Tダイ
およびインフレーションフィルム成形用ポリオレフィン
樹脂組成物。 【効果】 所定方法で作成したMI保持率、色相、臭気
のいずれも良好な結果を得た。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は成形安定性および耐
熱安定性を改善した押し出し成形に好適なポリオレフィ
ン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、特定のメルト
フローレートを有する高密度ポリエチレン樹脂に特定の
酸化防止剤を特定量配合してなる押し出し成形法用ポリ
オレフィン樹脂組成物であって、押し出し成形時に成形
機内に樹脂が長時間滞留しても黄変が生じず、またゲル
化によるメルトフローレート(190℃ 21.18
N)の低下が少ないリサイクル使用に有効な押し出し成
形に好適なポリオレフィン樹脂組成物に関する。
熱安定性を改善した押し出し成形に好適なポリオレフィ
ン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、特定のメルト
フローレートを有する高密度ポリエチレン樹脂に特定の
酸化防止剤を特定量配合してなる押し出し成形法用ポリ
オレフィン樹脂組成物であって、押し出し成形時に成形
機内に樹脂が長時間滞留しても黄変が生じず、またゲル
化によるメルトフローレート(190℃ 21.18
N)の低下が少ないリサイクル使用に有効な押し出し成
形に好適なポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂を使用して押し出
し成形により製品を得る方法としては、異形押し出し成
形、ブロー成形、シート成形、Tダイおよびインフレー
ションフィルム成形などがありポリプロピレン樹脂ある
いは高密度ポリエチレン樹脂を材料とする方法が知られ
ている。
し成形により製品を得る方法としては、異形押し出し成
形、ブロー成形、シート成形、Tダイおよびインフレー
ションフィルム成形などがありポリプロピレン樹脂ある
いは高密度ポリエチレン樹脂を材料とする方法が知られ
ている。
【0003】しかしながら、公知の高密度ポリエチレン
樹脂を使用した押し出し成形品用組成物では成形はでき
るが組成物の熱安定性が悪く、成形を中断した場合、熱
により樹脂のゲル化が進行し樹脂の黄変あるいは樹脂の
メルトフローレート低下や悪臭が生じ、成形温度が高い
場合は樹脂劣化により炭化物が発生するなど良品が得ら
れないため成形再開にあたっては成型機シリンダー内の
樹脂を放出する必要があり、成形一時中断後連続成形で
きないまたは長時間連続成形できない欠点がある。
樹脂を使用した押し出し成形品用組成物では成形はでき
るが組成物の熱安定性が悪く、成形を中断した場合、熱
により樹脂のゲル化が進行し樹脂の黄変あるいは樹脂の
メルトフローレート低下や悪臭が生じ、成形温度が高い
場合は樹脂劣化により炭化物が発生するなど良品が得ら
れないため成形再開にあたっては成型機シリンダー内の
樹脂を放出する必要があり、成形一時中断後連続成形で
きないまたは長時間連続成形できない欠点がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは高密度ポ
リエチレン樹脂を用いた押し出し成形において、押し出
し機のコア昇温による樹脂の黄変、ゲル化によるメルト
フローレートの低下、悪臭および炭化を防止し、いかな
る状態においても連続成形が可能な状態にするために鋭
意研究した。その結果、特定のメルトフローレートを有
する高密度ポリエチレン樹脂に特定のリン系酸化防止剤
と特定のフェノール系酸化防止剤を加えた組成物で成形
した時に、樹脂の黄変もメルトフローレートの低下や悪
臭、および樹脂の炭化による黒点の発生もなく極めて安
定した連続成形可能なポリオレフィン樹脂組成物を見い
出し、この知見にもとづいて本発明を完成した。以上の
記述から明らかなように、本発明の目的は押し出し成形
法により高密度ポリエチレン樹脂成形品を得る場合、押
し出し機内の樹脂滞留による黄変、臭気の発生、ゲル化
によるメルトフローレートの低下、および樹脂の炭化に
よる黒点の発生を防止し成形安定性および耐熱性の優れ
た押し出し成形用ポリオレフィン樹脂組成物を提供する
もので、異形押し出し、ブロー成形、シート成形、Tダ
イおよびインフレーションフィルム成形のいづれかによ
り得られる製品に好適に使用することができる。
リエチレン樹脂を用いた押し出し成形において、押し出
し機のコア昇温による樹脂の黄変、ゲル化によるメルト
フローレートの低下、悪臭および炭化を防止し、いかな
る状態においても連続成形が可能な状態にするために鋭
意研究した。その結果、特定のメルトフローレートを有
する高密度ポリエチレン樹脂に特定のリン系酸化防止剤
と特定のフェノール系酸化防止剤を加えた組成物で成形
した時に、樹脂の黄変もメルトフローレートの低下や悪
臭、および樹脂の炭化による黒点の発生もなく極めて安
定した連続成形可能なポリオレフィン樹脂組成物を見い
出し、この知見にもとづいて本発明を完成した。以上の
記述から明らかなように、本発明の目的は押し出し成形
法により高密度ポリエチレン樹脂成形品を得る場合、押
し出し機内の樹脂滞留による黄変、臭気の発生、ゲル化
によるメルトフローレートの低下、および樹脂の炭化に
よる黒点の発生を防止し成形安定性および耐熱性の優れ
た押し出し成形用ポリオレフィン樹脂組成物を提供する
もので、異形押し出し、ブロー成形、シート成形、Tダ
イおよびインフレーションフィルム成形のいづれかによ
り得られる製品に好適に使用することができる。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。
する。
【0006】(1)メルトフローレート(190℃ 2
1.18N)0.01〜3g/10分の高密度ポリエチ
レン樹脂100重量部、ジアリールペンタエリスリトー
ル−ジ−フォスファイト0.02〜0.50重量部、テ
トラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチ
ル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタ
ン0.02〜0.50重量部からなるポリオレフィン樹
脂組成物。
1.18N)0.01〜3g/10分の高密度ポリエチ
レン樹脂100重量部、ジアリールペンタエリスリトー
ル−ジ−フォスファイト0.02〜0.50重量部、テ
トラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチ
ル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタ
ン0.02〜0.50重量部からなるポリオレフィン樹
脂組成物。
【0007】(2)高密度ポリエチレン樹脂が、エチレ
ン単独重合体、エチレンを主成分としたプロピレンある
いはブテン−1のいずれかからなる共重合体であり、密
度が0.941〜0.970g/cm3 である前記
(1)記載のポリオレフィン樹脂組成物。
ン単独重合体、エチレンを主成分としたプロピレンある
いはブテン−1のいずれかからなる共重合体であり、密
度が0.941〜0.970g/cm3 である前記
(1)記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【0008】(3)成形方法が押し出し成形法である前
記(1)若しくは(2)記載のポリオレフィン樹脂組成
物。
記(1)若しくは(2)記載のポリオレフィン樹脂組成
物。
【0009】(4)押し出し成形法が異形押し出し成形
法、ブロー成形法、シート成形法、Tダイ成形法若しく
はインフレーションフィルム成形法である前記(3)に
記載のポリオレフィン樹脂組成物。
法、ブロー成形法、シート成形法、Tダイ成形法若しく
はインフレーションフィルム成形法である前記(3)に
記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明に用いる高密度ポリエチレ
ン樹脂としては、成形性および耐熱安定性の面からメル
トフローレート(190℃ 21.18N)0.01〜
3g/10分、好ましくは0.05〜1.0g/10分
の高密度ポリエチレン樹脂であって、例えば結晶性エチ
レン単独重合体、エチレンを主成分として、エチレンと
プロピレンまたはエチレンとブテン−1からなる結晶性
エチレン系共重合体およびこれらの混合物である。ま
た、本発明に用いるジアリールペンタエリスリトール−
ジ−フォスファイトとしてはビス(2,6−ジ−t−ブ
チル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ
−フォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライ
ルビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニルフォスファイ
ト)、ビス(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)
ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス
(2,4−ジ−t−ブチル−5−メチルフェニル)ペン
タエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス(2,4
−ジ−t−アミルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ
−フォスファイト、ビス(2,4−ジキュミルフェニ
ル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイトなどを
例示でき、特にビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファ
イト及びサイクリックネオペンタンテトライルビス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニルフォスファイト)が
好ましい。ジアリールペンタエリスリトール−ジ−フォ
スファイトとテトラキス[メチレン−3−(3’,5’
−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]メタンそれぞれの配合量は黄変防止効果、メ
ルトフローレートの抑制効果および臭気性の面から高密
度ポリエチレン樹脂100重量部に対してそれぞれ0.
02〜0.5重量部、好ましくは0.05〜0.2重量
部である。
ン樹脂としては、成形性および耐熱安定性の面からメル
トフローレート(190℃ 21.18N)0.01〜
3g/10分、好ましくは0.05〜1.0g/10分
の高密度ポリエチレン樹脂であって、例えば結晶性エチ
レン単独重合体、エチレンを主成分として、エチレンと
プロピレンまたはエチレンとブテン−1からなる結晶性
エチレン系共重合体およびこれらの混合物である。ま
た、本発明に用いるジアリールペンタエリスリトール−
ジ−フォスファイトとしてはビス(2,6−ジ−t−ブ
チル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ
−フォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライ
ルビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニルフォスファイ
ト)、ビス(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)
ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス
(2,4−ジ−t−ブチル−5−メチルフェニル)ペン
タエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス(2,4
−ジ−t−アミルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ
−フォスファイト、ビス(2,4−ジキュミルフェニ
ル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイトなどを
例示でき、特にビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファ
イト及びサイクリックネオペンタンテトライルビス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニルフォスファイト)が
好ましい。ジアリールペンタエリスリトール−ジ−フォ
スファイトとテトラキス[メチレン−3−(3’,5’
−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]メタンそれぞれの配合量は黄変防止効果、メ
ルトフローレートの抑制効果および臭気性の面から高密
度ポリエチレン樹脂100重量部に対してそれぞれ0.
02〜0.5重量部、好ましくは0.05〜0.2重量
部である。
【0011】本発明の押し出し成形用ポリオレフィン樹
脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンラバ
ー、スチレン−ブタジエンラバー、ポリ酢酸ビニル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体およびその部分鹸化物、無
機充填剤(タルク、マイカ、ガラス繊維、ワラストナイ
ト、ゼオライト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム
など)、光安定剤、高級脂肪酸カルシウムのような中和
剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、透明化剤、造
核剤、ラジカル発生剤および各種カプリング剤(シラン
系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系)を併用
することができる。
脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンラバ
ー、スチレン−ブタジエンラバー、ポリ酢酸ビニル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体およびその部分鹸化物、無
機充填剤(タルク、マイカ、ガラス繊維、ワラストナイ
ト、ゼオライト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム
など)、光安定剤、高級脂肪酸カルシウムのような中和
剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、透明化剤、造
核剤、ラジカル発生剤および各種カプリング剤(シラン
系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系)を併用
することができる。
【0012】本発明の押し出し成形用ポリオレフィン樹
脂組成物は、メルトフローレート(190℃ 21.1
8N)が0.01〜3g/10分の高密度ポリエチレン
樹脂、ジアリールペンタエリスリトール−ジ−フォスフ
ァイト、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ
−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタンおよび必要に応じて上述の各種添加剤の所
定量を通常の混合装置、例えばヘンシェルミキサー(商
品名)、スーパーミキサー、リボンブレンダー、タンブ
ラーミキサー、バンバリーミキサー、などを用いて混合
し、単軸、若しくは2軸の押出機、ロールなどで溶融混
練温度150〜300℃、好ましくは180〜250℃
で溶融混練ペレタイズすることによって得ることができ
る。
脂組成物は、メルトフローレート(190℃ 21.1
8N)が0.01〜3g/10分の高密度ポリエチレン
樹脂、ジアリールペンタエリスリトール−ジ−フォスフ
ァイト、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ
−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタンおよび必要に応じて上述の各種添加剤の所
定量を通常の混合装置、例えばヘンシェルミキサー(商
品名)、スーパーミキサー、リボンブレンダー、タンブ
ラーミキサー、バンバリーミキサー、などを用いて混合
し、単軸、若しくは2軸の押出機、ロールなどで溶融混
練温度150〜300℃、好ましくは180〜250℃
で溶融混練ペレタイズすることによって得ることができ
る。
【0013】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。 1)メルトフローレート(190℃ 21.18N):
JIS K6760に準拠。 2)メルトフローレート保持率:表にはMI保持率と記
載。単軸造粒機を用い、溶融温度220℃で5回繰り返
し造粒を行ったペレットをアニールオーブン内で150
℃ 5時間処理した後、メルトフローレートを測定し、
「処理後のメルトフローレート÷造粒前のメルトフロー
レート×100」で比を求め、その値が95以上を良
品、95未満を不良と判定した。 3)色相:単軸造粒機を用い、溶融温度220℃で5回
繰り返し造粒を行ったペレットをアニールオーブン内で
180℃ 5時間処理した後200℃に設定したプレス
機で50×50×2mmの平板を成形し、色差計でイエ
ローネスインデックスを測定して0未満を良好、0以上
を不良と判定した。 4)臭気:単軸造粒機を用い、溶融温度220℃で5回
繰り返し造粒を行って得られたペレット20gをシャー
レーに入れ、アニールオーブン内で180℃5時間処理
した後モニター11名による官能テストで良否を判定し
た。
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。 1)メルトフローレート(190℃ 21.18N):
JIS K6760に準拠。 2)メルトフローレート保持率:表にはMI保持率と記
載。単軸造粒機を用い、溶融温度220℃で5回繰り返
し造粒を行ったペレットをアニールオーブン内で150
℃ 5時間処理した後、メルトフローレートを測定し、
「処理後のメルトフローレート÷造粒前のメルトフロー
レート×100」で比を求め、その値が95以上を良
品、95未満を不良と判定した。 3)色相:単軸造粒機を用い、溶融温度220℃で5回
繰り返し造粒を行ったペレットをアニールオーブン内で
180℃ 5時間処理した後200℃に設定したプレス
機で50×50×2mmの平板を成形し、色差計でイエ
ローネスインデックスを測定して0未満を良好、0以上
を不良と判定した。 4)臭気:単軸造粒機を用い、溶融温度220℃で5回
繰り返し造粒を行って得られたペレット20gをシャー
レーに入れ、アニールオーブン内で180℃5時間処理
した後モニター11名による官能テストで良否を判定し
た。
【0014】実施例1〜4、比較例1〜4 実施例1〜4では高密度ポリエチレン樹脂として、メル
トフローレート(190℃ 21.18N)0.35g
/10分、密度0.953g/cm3 のエチレン−ブテ
ン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)100重量部に
ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)
ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト(リン酸防
A)とテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−
t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン(フェ酸防A)を各々0.03、0.50重
量部、中和剤0.10重量部を後述の表1に記載の配合
割合でタンブラーミキサーに入れ、10分間混合したの
ち、該混合物を口径45mmの単軸押し出し機を用い
て、溶融混練温度220℃で押し出しペレタイズした。
また、比較例1〜4では、高密度ポリエチレン樹脂とし
て、メルトフローレート(190℃21.18N)0.
35g/10分、密度0.953g/cm3 のエチレン
−ブテン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)100重
量部にビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェ
ニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト(リ
ン酸防A)とテトラキス[メチレン−3−(3’,5’
−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]メタン(フェ酸防A)を各々単独で0.0
3、0.50重量部、中和剤0.10重量部を後述の表
1に記載の配合割合でタンブラーミキサーに入れ、10
分間混合したのち、実施例1〜4に準拠して溶融混練し
ペレタイズした。実施各例および比較各例で得られたペ
レットを用いて、MI保持率、色相、臭気の評価を行っ
た。その結果をまとめて表1に示した。
トフローレート(190℃ 21.18N)0.35g
/10分、密度0.953g/cm3 のエチレン−ブテ
ン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)100重量部に
ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)
ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト(リン酸防
A)とテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−
t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン(フェ酸防A)を各々0.03、0.50重
量部、中和剤0.10重量部を後述の表1に記載の配合
割合でタンブラーミキサーに入れ、10分間混合したの
ち、該混合物を口径45mmの単軸押し出し機を用い
て、溶融混練温度220℃で押し出しペレタイズした。
また、比較例1〜4では、高密度ポリエチレン樹脂とし
て、メルトフローレート(190℃21.18N)0.
35g/10分、密度0.953g/cm3 のエチレン
−ブテン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)100重
量部にビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェ
ニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト(リ
ン酸防A)とテトラキス[メチレン−3−(3’,5’
−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]メタン(フェ酸防A)を各々単独で0.0
3、0.50重量部、中和剤0.10重量部を後述の表
1に記載の配合割合でタンブラーミキサーに入れ、10
分間混合したのち、実施例1〜4に準拠して溶融混練し
ペレタイズした。実施各例および比較各例で得られたペ
レットを用いて、MI保持率、色相、臭気の評価を行っ
た。その結果をまとめて表1に示した。
【0015】
【表1】
【0016】比較例5〜9 比較例5〜7では、高密度ポリエチレン樹脂として、メ
ルトフローレート(190℃21.18N)0.35g
/10分、密度0.953g/cm3 のエチレン−ブテ
ン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)100重量部に
ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)
ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト(リン酸防
A)0.01重量部とテトラキス[メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]メタン(フェ酸防A)0.01
〜0.50重量部、中和剤0.10重量部を、比較例
8,9ではテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−
ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]メタン(フェ酸防A)0.01重量部とビス
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペン
タエリスリトール−ジ−フォスファイト(リン酸防A)
0.03,0.50重量部、中和剤0.10重量部を後
述の表2に記載の配合割合でタンブラーミキサーに入
れ、10分間混合したのち、比較例1〜4に準拠して溶
融混練しペレタイズした。比較各例で得られたペレット
を用いて、MI保持率、色相、臭気の評価を行った。そ
の結果をまとめて表2に示した。
ルトフローレート(190℃21.18N)0.35g
/10分、密度0.953g/cm3 のエチレン−ブテ
ン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)100重量部に
ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)
ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト(リン酸防
A)0.01重量部とテトラキス[メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]メタン(フェ酸防A)0.01
〜0.50重量部、中和剤0.10重量部を、比較例
8,9ではテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−
ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]メタン(フェ酸防A)0.01重量部とビス
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペン
タエリスリトール−ジ−フォスファイト(リン酸防A)
0.03,0.50重量部、中和剤0.10重量部を後
述の表2に記載の配合割合でタンブラーミキサーに入
れ、10分間混合したのち、比較例1〜4に準拠して溶
融混練しペレタイズした。比較各例で得られたペレット
を用いて、MI保持率、色相、臭気の評価を行った。そ
の結果をまとめて表2に示した。
【0017】
【表2】
【0018】比較例10〜25 実施効果を明らかにするために比較例10〜25の試験
を行った。ペレット化は表2、および後述の表3、表4
に記載の配合割合でタンブラーミキサーに入れ、10分
間混合したのち、比較例1〜4に準拠して溶融混練しペ
レタイズした。比較例10〜13は高密度ポリエチレン
樹脂として、メルトフローレート(190℃21.18
N)0.35g/10分、密度0.953g/cm3 の
エチレン−ブテン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)
100重量部にビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファ
イト(リン酸防A)を0.03、0.50重量部と比較
例10,11ではテトラキス[メチレン−3−(3’,
5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]メタン(フェ酸防A)とは成分の異なる
フェノール系酸化防止剤(フェ酸防B)、中和剤0.1
0重量部を、比較例12,13ではフェノール系酸化防
止剤(フェ酸防C)をそれぞれ0.03、0.50重量
部、中和剤0.10重量部を添加した。比較例14〜1
9ではメルトフローレート(190℃21.18N)
0.35g/10分、密度0.953g/cm3 のエチ
レン−ブテン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)10
0重量部とビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチル
フェニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト
(リン酸防A)とは成分の異なるリン系酸化防止剤(リ
ン酸防C)0.03、0.50重量部と比較例14,1
5ではテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−
t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン(フェ酸防A)、中和剤0.10重量部、比
較例16,17ではテトラキス[メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]メタン(フェ酸防A)とは成分
の異なるフェノール系酸化防止剤(フェ酸防B)、中和
剤0.10重量部、比較例18,19ではフェノール系
酸化防止剤(フェ酸防C)をそれぞれ0.03、0.5
0重量部、中和剤0.10重量部を混合した。
を行った。ペレット化は表2、および後述の表3、表4
に記載の配合割合でタンブラーミキサーに入れ、10分
間混合したのち、比較例1〜4に準拠して溶融混練しペ
レタイズした。比較例10〜13は高密度ポリエチレン
樹脂として、メルトフローレート(190℃21.18
N)0.35g/10分、密度0.953g/cm3 の
エチレン−ブテン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)
100重量部にビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファ
イト(リン酸防A)を0.03、0.50重量部と比較
例10,11ではテトラキス[メチレン−3−(3’,
5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]メタン(フェ酸防A)とは成分の異なる
フェノール系酸化防止剤(フェ酸防B)、中和剤0.1
0重量部を、比較例12,13ではフェノール系酸化防
止剤(フェ酸防C)をそれぞれ0.03、0.50重量
部、中和剤0.10重量部を添加した。比較例14〜1
9ではメルトフローレート(190℃21.18N)
0.35g/10分、密度0.953g/cm3 のエチ
レン−ブテン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)10
0重量部とビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチル
フェニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト
(リン酸防A)とは成分の異なるリン系酸化防止剤(リ
ン酸防C)0.03、0.50重量部と比較例14,1
5ではテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−
t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン(フェ酸防A)、中和剤0.10重量部、比
較例16,17ではテトラキス[メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]メタン(フェ酸防A)とは成分
の異なるフェノール系酸化防止剤(フェ酸防B)、中和
剤0.10重量部、比較例18,19ではフェノール系
酸化防止剤(フェ酸防C)をそれぞれ0.03、0.5
0重量部、中和剤0.10重量部を混合した。
【0019】比較例20〜23は高密度ポリエチレン樹
脂としてメルトフローレート(190℃21.18N)
0.35g/10分、密度0.953g/cm3 のエチ
レン−ブテン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)とサ
イクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ−
t−ブチルフェニルフォスファイト)(リン酸防B)
に、上述の比較例14〜19と同種,同量のフェノール
系酸化防止剤、中和剤0.10重量部を混合した。比較
各例で得られたペレットを用いて、MI保持率、色相、
臭気の評価を行った。その結果について比較例10〜1
3を表2に、比較例14〜23を表3に示した。
脂としてメルトフローレート(190℃21.18N)
0.35g/10分、密度0.953g/cm3 のエチ
レン−ブテン−1共重合体ペレット(PE樹脂1)とサ
イクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ−
t−ブチルフェニルフォスファイト)(リン酸防B)
に、上述の比較例14〜19と同種,同量のフェノール
系酸化防止剤、中和剤0.10重量部を混合した。比較
各例で得られたペレットを用いて、MI保持率、色相、
臭気の評価を行った。その結果について比較例10〜1
3を表2に、比較例14〜23を表3に示した。
【0020】
【表3】
【0021】実施例5、6 高密度ポリエチレン樹脂として、メルトフローレート
(190℃ 21.18N)3g/10分、密度0.9
53g/cm3 のエチレン−ブテン−1共重合体ペレッ
ト(PE樹脂2)100重量部にビス(2,6−ジ−t
−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール
−ジ−フォスファイト(リン酸防A)0.03、0.5
0重量部とテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−
ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]メタン(フェ酸防A)0.03、0.50重量
部、中和剤0.10重量部を混合した。その結果を表4
に示した。
(190℃ 21.18N)3g/10分、密度0.9
53g/cm3 のエチレン−ブテン−1共重合体ペレッ
ト(PE樹脂2)100重量部にビス(2,6−ジ−t
−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール
−ジ−フォスファイト(リン酸防A)0.03、0.5
0重量部とテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−
ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]メタン(フェ酸防A)0.03、0.50重量
部、中和剤0.10重量部を混合した。その結果を表4
に示した。
【0022】
【表4】
【0023】実施例7、8 高密度ポリエチレン樹脂として、メルトフローレート
(190℃ 21.18N)0.35g/10分、密度
0.960g/cm3 のエチレン単独重合体ペレット
(PE樹脂3)100重量部にビス(2,6−ジ−t−
ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−
ジ−フォスファイト(リン酸防A)0.03、0.50
重量部とテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ
−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタン(フェ酸防A)0.03、0.50重量
部、中和剤0.10重量部を混合した。その結果を表4
に示した。
(190℃ 21.18N)0.35g/10分、密度
0.960g/cm3 のエチレン単独重合体ペレット
(PE樹脂3)100重量部にビス(2,6−ジ−t−
ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−
ジ−フォスファイト(リン酸防A)0.03、0.50
重量部とテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ
−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタン(フェ酸防A)0.03、0.50重量
部、中和剤0.10重量部を混合した。その結果を表4
に示した。
【0024】実施例9、10 高密度ポリエチレン樹脂として、メルトフローレート
(190℃ 21.18N)0.03g/10分、密度
0.949g/cm3 のエチレン−ブテン−1共重合体
ペレット(PE樹脂4)100重量部にビス(2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−ジ−フォスファイト(リン酸防A)0.03、
0.50重量部、テトラキス[メチレン−3−(3’,
5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]メタン(フェ酸防A)0.03、0.5
0重量部、中和剤0.10重量部を混合した。その結果
を表4に示した。
(190℃ 21.18N)0.03g/10分、密度
0.949g/cm3 のエチレン−ブテン−1共重合体
ペレット(PE樹脂4)100重量部にビス(2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−ジ−フォスファイト(リン酸防A)0.03、
0.50重量部、テトラキス[メチレン−3−(3’,
5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]メタン(フェ酸防A)0.03、0.5
0重量部、中和剤0.10重量部を混合した。その結果
を表4に示した。
【0025】実施例11、12 高密度ポリエチレン樹脂としてメルトフローレート(1
90℃ 21.18N)0.35g/10分、密度0.
953g/cm3 のエチレン−ブテン−1共重合体ペレ
ット(PE樹脂1)100重量部にメルトフローレート
(190℃ 21.18N)0.30g/10分、密度
0.935g/cm3 のブテン−1含有直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂(PE樹脂5)10重量部とビス(2,
6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリ
スリトール−ジ−フォスファイト(リン酸防A)0.0
3、0.50重量部、テトラキス[メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]メタン(フェ酸防A)0.0
3、0.50重量部、中和剤0.10重量部を混合し
た。
90℃ 21.18N)0.35g/10分、密度0.
953g/cm3 のエチレン−ブテン−1共重合体ペレ
ット(PE樹脂1)100重量部にメルトフローレート
(190℃ 21.18N)0.30g/10分、密度
0.935g/cm3 のブテン−1含有直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂(PE樹脂5)10重量部とビス(2,
6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリ
スリトール−ジ−フォスファイト(リン酸防A)0.0
3、0.50重量部、テトラキス[メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]メタン(フェ酸防A)0.0
3、0.50重量部、中和剤0.10重量部を混合し
た。
【0026】実施例13、14 高密度ポリエチレン樹脂としてメルトフローレート(1
90℃ 21.18N)0.35g/10分、密度0.
953g/cm3 のエチレン−ブテン−1共重合体ペレ
ット(PE樹脂1)100重量部にサイクリックネオペ
ンタンテトライルビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ルフォスファイト)(リン酸防B)0.03、0.50
重量部、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ
−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタン(フェ酸防A)0.03、0.50重量
部、中和剤0.10重量部を混合した。
90℃ 21.18N)0.35g/10分、密度0.
953g/cm3 のエチレン−ブテン−1共重合体ペレ
ット(PE樹脂1)100重量部にサイクリックネオペ
ンタンテトライルビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ルフォスファイト)(リン酸防B)0.03、0.50
重量部、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ
−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタン(フェ酸防A)0.03、0.50重量
部、中和剤0.10重量部を混合した。
【0027】実施例15、16 高密度ポリエチレン樹脂としてメルトフローレート(1
90℃ 21.18N)0.35g/10分、密度0.
953g/cm3 のエチレン−ブテン−1共重合体ペレ
ット(PE樹脂1)100重量部にビス(2,6−ジ−
t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトー
ル−ジ−フォスファイト(リン酸防A)0.03、0.
50重量部、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’
−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]メタン(フェ酸防A)0.03、0.50重
量部と中和剤を0.30重量部混合した。実施例5〜1
6で得られたペレットを用いて、MI保持率、色相、臭
気の評価を行った。その結果を表4、表5に示した。
90℃ 21.18N)0.35g/10分、密度0.
953g/cm3 のエチレン−ブテン−1共重合体ペレ
ット(PE樹脂1)100重量部にビス(2,6−ジ−
t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトー
ル−ジ−フォスファイト(リン酸防A)0.03、0.
50重量部、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’
−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]メタン(フェ酸防A)0.03、0.50重
量部と中和剤を0.30重量部混合した。実施例5〜1
6で得られたペレットを用いて、MI保持率、色相、臭
気の評価を行った。その結果を表4、表5に示した。
【0028】
【表5】
【0029】表1から明らかなように、本発明の押し出
し成形用ポリオレフィン樹脂組成物を用いた実施例1〜
4で得られた成形品は、良好なMI保持率と色相、臭気
の優れたものであるが、本発明の範囲からはずれたリン
系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤の単独添加の比
較例1〜4の樹脂組成物で得られた成形品はMI保持
率,色相,臭気のいずれか一つ以上の項目が不良であ
る。また表2に示す比較例5〜9は本発明の酸化防止剤
を使用しているが、比較例5〜7はリン系酸化防止剤
(リン酸防A)の配合量が本発明の範囲以下であるた
め、得られた成形品の臭気は良好であるがMI保持率は
不良であり、比較例8,9はリン系酸化防止剤の配合量
は本発明の範囲内であるがフェノール系酸化防止剤(フ
ェ酸防A)が本発明の範囲以下であるため、得られた成
形品のMI保持率,臭気は良好であるが色相は悪化す
る。又、比較例10〜13はリン系酸化防止剤(リン酸
防A)の配合量は本発明の範囲内であるが、フェノール
系酸化防止剤の成分が本発明品とは異なるため得られた
成形品のMI保持率は良好であるが、良好な色相,臭気
が得られない。次に、表3の比較例14,15で明らか
なように、リン系酸化防止剤が本発明の範囲外の成分の
ものであればフェノール系酸化防止剤(フェ酸防A)が
本発明の範囲内であってもMI保持率,色相,臭気は悪
化し良好な成形品は得られない。また、比較例16〜1
9で明らかなように、リン系酸化防止剤,フェノール系
酸化防止剤が本発明の範囲外の成分のものであればMI
保持率,色相,臭気はいずれも悪化し良好な成形品は得
られない。表3の比較例20,21、22、23で明ら
かなように、リン系酸化防止剤が本発明のリン系酸化防
止剤(リン酸防B)であってもフェノール系酸化防止剤
が本発明の範囲外の成分のものであればMI保持率は良
好であるが色相,臭気は悪化し良好な成形品は得られな
い。表4の実施例5,6から明らかなように、高密度ポ
リエチレン樹脂のメルトフローレート(190℃ 2
1.18N)が3g/10分、密度0.953g/cm
3 のものでもリン系酸化防止剤(リン酸防A),フェノ
ール系酸化防止剤(フェ酸防A)の配合量が本発明の範
囲内であれば効果に変化はなく、実施例7,8で高密度
ポリエチレン樹脂のエチレンの単独重合体を使用しても
本発明の効果は損なわれることはない。また実施例9,
10で高密度ポリエチレン樹脂のメルトフローレート
(190℃ 21.18N)が0.03g/10分、密
度0.949g/cm3 のものでもリン系酸化防止剤
(リン酸防A),フェノール系酸化防止剤(フェ酸防
A)の配合量が本発明の範囲内であれば効果に変化はな
い。次に、表5の実施例11,12で直鎖状低密度ポリ
エチレン樹脂を混合してもリン系酸化防止剤(リン酸防
A),フェノール系酸化防止剤(フェ酸防A)の配合量
が本発明の範囲内であれば本発明の効果が損なわれない
ことが確認された。実施例13,14でリン系酸化防止
剤(リン酸防B)が本特許の範囲内であれば効果に変化
はなく、実施例15,16でリン系酸化防止剤(リン酸
防A),フェノール系酸化防止剤(フェ酸防A)が本特
許の範囲内であれば中和剤を増量しても本発明の効果が
損なわれないことが確認された。
し成形用ポリオレフィン樹脂組成物を用いた実施例1〜
4で得られた成形品は、良好なMI保持率と色相、臭気
の優れたものであるが、本発明の範囲からはずれたリン
系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤の単独添加の比
較例1〜4の樹脂組成物で得られた成形品はMI保持
率,色相,臭気のいずれか一つ以上の項目が不良であ
る。また表2に示す比較例5〜9は本発明の酸化防止剤
を使用しているが、比較例5〜7はリン系酸化防止剤
(リン酸防A)の配合量が本発明の範囲以下であるた
め、得られた成形品の臭気は良好であるがMI保持率は
不良であり、比較例8,9はリン系酸化防止剤の配合量
は本発明の範囲内であるがフェノール系酸化防止剤(フ
ェ酸防A)が本発明の範囲以下であるため、得られた成
形品のMI保持率,臭気は良好であるが色相は悪化す
る。又、比較例10〜13はリン系酸化防止剤(リン酸
防A)の配合量は本発明の範囲内であるが、フェノール
系酸化防止剤の成分が本発明品とは異なるため得られた
成形品のMI保持率は良好であるが、良好な色相,臭気
が得られない。次に、表3の比較例14,15で明らか
なように、リン系酸化防止剤が本発明の範囲外の成分の
ものであればフェノール系酸化防止剤(フェ酸防A)が
本発明の範囲内であってもMI保持率,色相,臭気は悪
化し良好な成形品は得られない。また、比較例16〜1
9で明らかなように、リン系酸化防止剤,フェノール系
酸化防止剤が本発明の範囲外の成分のものであればMI
保持率,色相,臭気はいずれも悪化し良好な成形品は得
られない。表3の比較例20,21、22、23で明ら
かなように、リン系酸化防止剤が本発明のリン系酸化防
止剤(リン酸防B)であってもフェノール系酸化防止剤
が本発明の範囲外の成分のものであればMI保持率は良
好であるが色相,臭気は悪化し良好な成形品は得られな
い。表4の実施例5,6から明らかなように、高密度ポ
リエチレン樹脂のメルトフローレート(190℃ 2
1.18N)が3g/10分、密度0.953g/cm
3 のものでもリン系酸化防止剤(リン酸防A),フェノ
ール系酸化防止剤(フェ酸防A)の配合量が本発明の範
囲内であれば効果に変化はなく、実施例7,8で高密度
ポリエチレン樹脂のエチレンの単独重合体を使用しても
本発明の効果は損なわれることはない。また実施例9,
10で高密度ポリエチレン樹脂のメルトフローレート
(190℃ 21.18N)が0.03g/10分、密
度0.949g/cm3 のものでもリン系酸化防止剤
(リン酸防A),フェノール系酸化防止剤(フェ酸防
A)の配合量が本発明の範囲内であれば効果に変化はな
い。次に、表5の実施例11,12で直鎖状低密度ポリ
エチレン樹脂を混合してもリン系酸化防止剤(リン酸防
A),フェノール系酸化防止剤(フェ酸防A)の配合量
が本発明の範囲内であれば本発明の効果が損なわれない
ことが確認された。実施例13,14でリン系酸化防止
剤(リン酸防B)が本特許の範囲内であれば効果に変化
はなく、実施例15,16でリン系酸化防止剤(リン酸
防A),フェノール系酸化防止剤(フェ酸防A)が本特
許の範囲内であれば中和剤を増量しても本発明の効果が
損なわれないことが確認された。
【0030】以上の記述から明らかなように、本発明の
押し出し成形用ポリオレフィン樹脂組成物を用いた製品
は良好なMI保持率,色相,臭気を有する成形品であ
り、異形押し出し製品をはじめとして各種シート製品、
Tダイおよびインフレーションフィルム製品や灯油缶、
工業薬品缶などの各種ブロー容器に優れたMI保持率,
色相,低臭気をあたえる製品が得られる。
押し出し成形用ポリオレフィン樹脂組成物を用いた製品
は良好なMI保持率,色相,臭気を有する成形品であ
り、異形押し出し製品をはじめとして各種シート製品、
Tダイおよびインフレーションフィルム製品や灯油缶、
工業薬品缶などの各種ブロー容器に優れたMI保持率,
色相,低臭気をあたえる製品が得られる。
【0031】
【発明の効果】上述したように本発明の押し出し成形用
ポリオレフィン樹脂組成物は押し出し成形した場合、成
形安定性、耐熱安定性が良好で、得られた成形品はゲル
化によるMI低下がなく、色相悪化の欠陥のない、且つ
優れた低臭気性を有しており、特定用途における実用上
の価値は大である。
ポリオレフィン樹脂組成物は押し出し成形した場合、成
形安定性、耐熱安定性が良好で、得られた成形品はゲル
化によるMI低下がなく、色相悪化の欠陥のない、且つ
優れた低臭気性を有しており、特定用途における実用上
の価値は大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29C 55/30 B29C 55/30 C08K 5/10 C08K 5/10 5/524 5/524 C08L 23/16 C08L 23/16 // B29K 23:00 B29L 7:00
Claims (4)
- 【請求項1】 メルトフローレート(190℃ 21.
18N)0.01〜3g/10分の高密度ポリエチレン
樹脂100重量部、ジアリールペンタエリスリトール−
ジ−フォスファイト0.02〜0.50重量部、テトラ
キス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−
4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン
0.02〜0.50重量部からなるポリオレフィン樹脂
組成物。 - 【請求項2】 高密度ポリエチレン樹脂が、エチレン単
独重合体、エチレンを主成分としたプロピレンあるいは
ブテン−1のいずれかからなる共重合体であり、密度が
0.941〜0.970g/cm3 である請求項1記載
のポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項3】 成形方法が押し出し成形法である請求項
1若しくは請求項2記載のポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項4】 押し出し成形法が異形押し出し成形法、
ブロー成形法、シート成形法、Tダイ成形法若しくはイ
ンフレーションフィルム成形法である請求項3に記載の
ポリオレフィン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9047111A JPH10226737A (ja) | 1997-02-14 | 1997-02-14 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9047111A JPH10226737A (ja) | 1997-02-14 | 1997-02-14 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10226737A true JPH10226737A (ja) | 1998-08-25 |
Family
ID=12766077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9047111A Pending JPH10226737A (ja) | 1997-02-14 | 1997-02-14 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10226737A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100889220B1 (ko) | 2007-12-12 | 2009-03-17 | 삼성토탈 주식회사 | 화학용기용 고밀도 폴리에틸렌 수지 조성물 |
-
1997
- 1997-02-14 JP JP9047111A patent/JPH10226737A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100889220B1 (ko) | 2007-12-12 | 2009-03-17 | 삼성토탈 주식회사 | 화학용기용 고밀도 폴리에틸렌 수지 조성물 |
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