JPH10274842A - 感光性平版印刷版及びその現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度であり画像強度、現像性、階調性、イ
ンキ着肉性に優れ、しかもアルカリ水溶液で現像した際
にも同様な性能が得られる感光性平版印刷版及びその現
像方法の提供。 【解決手段】 支持体上に、ジアゾ化合物、光重合開始
剤、付加重合性不飽和結合を有する化合物、フィルム形
成可能な高分子化合物からなる感光性組成物層が少なく
とも２層設けてなる感光性平版印刷版において、該ジア
ゾ化合物の付加重合性不飽和結合を有する化合物に対す
る含有量が、支持体に最も近い側の層で１〜４０重量％
であり、かつ支持体に最も遠い側の層ではその逆が０〜
５０重量％である。フィルム形成可能な高分子化合物の
親水性基を有するモノマー単位の構成量が、支持体に最
も遠い側の層が最も近い側の層の０〜８０重量％であ
る。上記印刷版をアルカリ水溶液で現像する現像方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ネガ型感光性平版
印刷版に関し、詳しくは画像強度、現像性、階調性、イ
ンキ着肉性、耐刷性に優れたネガ型感光性印刷版に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版は、親水性支持体上に
感光性層を設けたもので、例えば、ネガ型感光性平版印
刷版においては、親水性支持体上に、紫外線等の活性光
線の照射による露光により不溶化してインク受容性とな
る感光層が形成されている。このようなネガ型感光性平
版印刷版は、感光層に画像露光を施し、次いで現像する
と、露光されない部分の感光層は除去されて親水性支持
体の表面が露出する一方、露光部の感光層は支持体に残
留してインキ受容層を形成する。平版印刷においては、
上記露光部が親油性で、露光されない部分が親水性であ
るという性質の差が利用される。

【０００３】ネガ型感光性組成物を用いた画像形成方法
においては、通常、露光後の現像処理において、有機溶
剤、または有機溶剤を含有するアルカリ水溶液で未露光
部の感光層を溶出して画像を形成する方法が一般的であ
った。しかしながら、有機溶剤を含有する現像液の使用
は、溶剤の臭気により製版工程の作業環境を劣化させ、
かつ作業者の健康に悪影響を与えることが懸念されてお
り、有機溶剤を用いない現像方法が求められている。

【０００４】このような課題を解決するために、実質的
に有機溶剤を含有しないアルカリ水溶液で現像可能なネ
ガ型感光性平版印刷版がいくつか提案されている。例え
ば、ジアゾ樹脂を感光性成分として用いる感光系では、
ジアゾ樹脂の分子内にカルボキシル基、フェノール性水
酸基を導入する技術（特開平２−１８９５４４号）、フ
ィルム形成剤（バインダー樹脂）として、酸価１００以
上の樹脂を採用する技術（特開平２−２１７８５９
号）、感光性組成物の塗布溶剤に沸点の異なる溶媒を混
合したものを用いて塗布乾燥する製造方法（特開平４−
２９９３４４号）が提案されている。しかしながらこれ
らの感光性平版印刷版によれば、実質的に有機溶剤を含
有しないアルカリ水溶液での現像は可能になったが、感
光性組成物の機械的強度や耐水性が低く、耐刷力やイン
キ着肉性が低下するという問題点があった。

【０００５】また、ジアゾ樹脂と光重合組成物を併用す
ることにより現像性と耐刷性の両立を図った技術（特開
平２−２５１９６６号）が提案されているが、この感光
性平版印刷版は、感度が低く露光時間が長くかかり、長
期間の保存により感光層中に暗反応が進行し、露光・現
像すると未露光部に感光層が残存する現像不良が生じる
という問題点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、第１に、高感度であり画像強
度、現像性、階調性、インキ着肉性に優れた感光性平版
印刷版の提供であり、さらに第２には実質的に有機溶剤
を含有しないアルカリ水溶液で現像した際の感度、画像
強度、現像性、階調性、インキ着肉性、耐刷性に優れた
感光性平版印刷版の提供である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は下記
手段により達成される。

【０００８】 支持体上に、（１）ジアゾ化合物、
（２）光重合開始剤、（３）付加重合性不飽和結合を有
する重合可能な化合物、（４）フィルム形成可能な高分
子化合物からなる感光性組成物層が少なくとも２層設け
てなる感光性平版印刷版において、該（１）ジアゾ化合
物と（３）付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化
合物の含有量が、支持体に最も近い側の層で上記（１）
の含有量が（３）の含有量に対して１〜４０重量％であ
り、かつ支持体に最も遠い側の層で（３）の含有量が
（１）の含有量に対して０〜５０重量％であることを特
徴とする感光性平版印刷版。

【０００９】 支持体上に、（１）ジアゾ化合物、
（２）光重合開始剤、（３）付加重合性不飽和結合を有
する重合可能な化合物、（４）親水性基を有するフィル
ム形成可能な高分子化合物からなる感光性組成物層が少
なくとも２層設けてなる感光性平版印刷版において、
（４）の高分子化合物を構成する各モノマー単位のうち
親水性基を有するモノマー単位の構成量が、支持体に最
も遠い側の層の構成量が最も近い側の層の０〜８０重量
％であることを特徴とする感光性平版印刷版。

【００１０】 親水性基がカルボキシル基、アルコー
ル性水酸基およびフェノール性水酸基から選ばれた少な
くとも一つであることを特徴とする上記項に記載の感
光性平版印刷版。

【００１１】 高分子化合物を構成する各モノマー単
位のうち親水性基を有するモノマーの構成量が、５〜５
０ｍｏｌ％以下であることを特徴とする上記又は項
に記載の感光性平版印刷版。

【００１２】 支持体が砂目立て処理、陽極酸化処理
および珪酸ソーダ処理を施されているアルミニウム版で
あることを特徴とする上記〜項いずれか１項に記載
の感光性平版印刷版。

【００１３】 上記〜項いずれか１項に記載の感
光性平版印刷版を実質上有機溶剤を含まないＰＨ１２以
上のアルカリ水溶液で現像することを特徴とする感光性
平版印刷版の現像方法。

【００１４】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１５】〔ジアゾ化合物〕本発明の感光性組成物
は、ジアゾ化合物を含有する。ジアゾ化合物は、例え
ば、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまたはア
セトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、ｐ−ジアゾフェニルアミンとホル
ムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、
例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホウ
酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との
反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３，
３００，３０９号中に記載されているような、前記縮合
物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ樹脂有機
塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹脂は、好ましくは結
合剤と共に使用される。かかる結合剤としては種々の高
分子化合物を使用することができるが、好ましくは特開
昭５４−９８６１３号に記載されているような芳香族性
水酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロ
キシスチレン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシフェ
ニルメタクリレート等と他の単量体との共重合体、米国
特許第４，１２３，２７６号中に記載されているような
ヒドロキシエチルアクリレート単位またはヒドロキシエ
チルメタクリレート単位を主な繰り返し単位として含む
ポリマー、シェラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニ
ルアルコール、米国特許第３，７５１，２５７号中に記
載されているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビニル
アルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セ
ルロース、セルロースアセテートフタレート等のセルロ
ール誘導体が包含される。

【００１６】さらにジアゾ化合物として好ましくは、ジ
アゾジフェニルアミンと分子内にカルボニル基、スルホ
ニル基から選ばれた少なくとも一つの基を有する芳香族
化合物との共縮合樹脂であることである。共縮合の比率
は、モル比で、ジアゾジフェニルアミン／芳香族化合物
＝３０／７０〜９５／５であり、特に好ましくはジアゾ
ジフェニルアミンとｐ−ヒドロキシ安息香酸との共縮合
物で、モル比が５０／５０〜８０／２０である。

【００１７】さらに本発明において好ましいジアゾ化合
物は、芳香族ジアゾニウム化合物とカルボニル化合物と
の縮合樹脂である。

【００１８】この縮合樹脂においては、下記一般式
（１）又は（２）で表される構造を有するジアゾ樹脂を
用いるのが好ましい。

【００１９】

【化１】

【００２０】〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、又は
フェニル基を表し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素原
子、アルコキシ基、又はアルキル基を表し、Ｘは対アニ
オンを表す。Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。
ｎは整数を表す。〕

【００２１】

【化２】

【００２２】〔式中、Ａは縮合可能な芳香族性基を表
し、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ、Ｙ、ｎは前記一般式
（１）で用いられたものと同義である。〕 上記一般式（１）及び（２）で表されるジアゾ樹脂を構
造単位とする芳香族ジアゾニウム化合物には、例えば、
特公昭４９−４８００１号に挙げられるようなジアゾニ
ウム塩を用いることができるが、特にジフェニルアミン
−４−ジアゾニウム塩類が好ましい。ジフェニルアミン
−４−ジアゾニウム塩類は４−アミノジフェニルアミン
類から誘導されるが、このような４−アミノジフェニル
アミン類としては、４−アミノジフェニルアミン、４−
アミノ−３−メトキシジフェニルアミン、４−アミノ−
２−メトキシジフェニルアミン、４′−アミノ−２−メ
トキシジフェニルアミン、４′−アミノ−４−メトキシ
ジフェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニル
アミン、４−アミノ−３−エトキシジフェニルアミン、
４−アミノ−３−（β−ヒドロキシエトキシ）ジフェニ
ルアミン、４−アミノジフェニルアミン−２−スルホン
酸、４−アミノジフェニルアミン−２−カルボン酸、４
−アミノジフェニルアミン−２′−カルボン酸等を挙げ
ることができる。これらの内、特に好ましいものとして
は、４−アミノジフェニルアミン、４−アミノ−３−メ
トキシジフェニルアミンを挙げることができる。

【００２３】上記一般式（２）において、Ａで表される
芳香族性基を与えるために用いることができる芳香族化
合物の具体例としては、ｍ−クロロ安息香酸、ジフェニ
ル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、
ｐ−メトキシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸
２，４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、
４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）
安息香酸、４−（ｐ−メチルベンゾイル）安息香酸、４
−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、レゾルシン、２−メチルレゾル
シン、メトキシフェノール、エトキシフェノール、カテ
コール、フロログルシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノ
ール、ナフトール、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−
ヒドロキシベンジルアルコール、４−クロロレゾルシ
ン、ビフェニル−４，４′−ジオール、１，２，４−ベ
ンゼントリオール、ビスフェノールＡ、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジ
メトキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルアミン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、クミルフェノール、クロロフェノール、ブ
ロモフェノール、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジヒドロキシ安息香酸、４−クロロ−２，６−
ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，６−ジヒド
ロキシ安息香酸、没食子酸、フロログリシンカルボン
酸、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、
桂皮酸、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
桂皮酸、スチレン、ヒドロキシスチレン、スチルベン、
４−ヒドロキシスチルベン、４，４′−ジヒドロキシス
チルベン、４−カルボキシスチルベン、４，４′−ジカ
ルボキシスチルベン、ジフェノールエーテル、ジフェニ
ルアミン、ジフェニルチオエーテル、４−メトキシジフ
ェニルエーテル、４−メトキシジフェニルアミン、４−
メトキシジフェニルチオエーテル等を挙げることができ
る。

【００２４】また、本発明において好ましいジアゾ化合
物は、分子内にカルボキシル基を含有するものである。
分子内にカルボキシル基を有するジアゾ化合物の好まし
い例としては、上記一般式（２）において、Ａで表され
る芳香族性基中にカルボキシル基を含有する構造を有す
るジアゾ樹脂が挙げられる。この際、Ａで表される芳香
族性基を与えるために用いることができる芳香族化合物
の好ましい具体例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸、フェノ
キシ酢酸が挙げられる。

【００２５】上記ジアゾ樹脂は、公知の方法、例えば、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）第１７巻、第
３３頁（１９７３）、米国特許２，０６３，６３１号、
同２，６７９，４９８号各明細書、特公昭４９−４８０
０１号公報に記載の方法に従い、硫酸や燐酸或いは塩酸
中で芳香族ジアゾニウム塩、必要に応じて上記一般式
（２）においてＡで表される芳香族性基を与える芳香族
化合物及び活性カルボニル化合物、例えば、パラホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトン、或いはアセトフェノン等を重縮合させることに
よって得られる。

【００２６】また、一般式（２）においてＡで表される
芳香族性基を与える芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合物
及び活性カルボニル化合物はその相互の組み合わせは自
由であり、さらに各々２種以上を混ぜて縮合することも
可能である。

【００２７】また、縮合の際に、Ａで表される芳香族性
基を与える芳香族化合物の仕込みのモル数は、芳香族ジ
アゾニウム化合物のモル数に対し、好ましくは０．１〜
１０倍、より好ましくは０．２〜２倍、さらに好ましく
は０．２〜１倍である。また、この場合、Ａで表される
芳香族性基を与える芳香族化合物及び芳香族ジアゾニウ
ム化合物の合計モル数に対し、活性カルボニル化合物を
モル数で通常好ましくは０．５〜１．５倍、より好まし
くは０．６〜１．２倍で仕込み、低温で短時間、例え
ば、３時間程度反応させることによりジアゾ樹脂が得ら
れる。

【００２８】本発明においてより好ましく用いることの
できる、分子内にカルボキシル基を有するジアゾ樹脂を
合成する手段は任意であるが、代表的な手段としては、
（Ａ）芳香族ジアゾニウム化合物、芳香族カルボン酸及
び活性カルボニル化合物の重縮合反応、（Ｂ）カルボキ
シル基を有する芳香族ジアゾニウム化合物と活性カルボ
ニル化合物の重縮合反応、（Ｃ）芳香族ジアゾニウム化
合物とカルボキシル基を有する活性カルボニル化合物の
重縮合反応の３通りが挙げられる。これらの方法の内、
（Ａ）の手段が合成手法上と合成原料の入手の容易さの
点で好ましい。

【００２９】上記ジアゾ樹脂の対アニオンは、該ジアゾ
樹脂と安定に塩を形成し、該樹脂を有機溶媒に可溶とな
るアニオンが好ましい。このようなアニオンを形成する
酸としては、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン
酸、フェニル燐酸等の有機燐酸、有機スルホン酸を含
み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエ
タンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ア
ントラキノンスルホン酸、ナフチルスルホン酸、アルキ
ル置換ナフチルスルホン酸等の脂肪族スルホン酸並びに
芳香族スルホン酸、ヘキサフルオロ燐酸、テトラフルオ
ロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、過塩素酸、過ヨウ素
酸等の過ハロゲン酸等を挙げることができる。但し、こ
れに限られるものではない。これらの中で、特に好まし
いのは、ヘキサフルオロ燐酸、テトラフルオロホウ酸、
メチレンスルホン酸である。

【００３０】本発明において用いるジアゾ樹脂の分子量
には特に限定はなく、例えば、上記のジアゾ樹脂は、各
単量体のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、
その分子量は任意の値として得ることができるが、本発
明においては一般に好ましくは分子量が４００〜１０，
０００のものが有効に利用でき、より好ましくは８００
〜５，０００のものが適当である。

【００３１】また、感光性組成物中に含有されるこれら
のジアゾ化合物の量は０．５〜３０重量％が好ましい
が、より好ましくは０．５〜２０重量％である。

【００３２】〔光重合開始剤〕本発明に用いられる光重
合開始剤は、特に制限はなく、従来公知のものが使用で
き、例えば、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテ
ル、ベンゾフェノン、アントラキノン系化合物、ミヒラ
ーズケトン、トリハロメチル−ｓ−トリアジン系化合
物、オキサジアゾール系化合物、ビイミダゾール系化合
物、チオキサントン系化合物、芳香族第３アミン類等が
好適に用いられる。

【００３３】これらの光重合開始剤の具体例は、「ＵＶ
／ＥＢ硬化ハンドブック−原料編−」加藤清視編（高分
子刊行会）の６７ページから７３ページ、「ＵＶ・ＥＢ
硬化技術の応用と市場」田畑米穂監修、ラドテック研究
会編集（シーエムシー）の６４ページから８２ページ、
特公平６−４２０７４号公報、特開昭６２−６１０４４
号、特開昭６０−３５７２５号公報、特開平２−２８７
５４７号公報に記載されており、本発明において、これ
ら光重合開始剤を用いることができる。

【００３４】また、特開平４−３６２６４３号公報、特
開平４−３６２６４４号公報に記載されている活性光線
の照射により酸を発生し得る化合物も、本発明におい
て、光重合開始剤として用いることができる。

【００３５】また、他の光重合開始剤としては、下記一
般式（３）で表される構造を有する化合物を用いること
ができる。

【００３６】

【化３】

【００３７】〔式中、Ｒ³¹、Ｒ³²は、アルキル基、ハロ
ゲンを表し、ｆ、ｇは、０から４の整数を表す。〕 上記一般式（３）で表される構造を有する化合物の具体
例としては、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメ
チルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２，４−ジイソプロピルチオサントン、イソフロピ
ルチオキサントン等を挙げることができる。

【００３８】光重合開始剤は、感光性組成物に、０．２
〜１５重量％の範囲で含有させることが好ましく、０．
５〜１０重量％の範囲で含有させることがより好まし
い。

【００３９】〔付加重合性不飽和結合を有する重合可能
な化合物〕本発明に使用される成分の付加重合性不飽和
結合を有する重合可能な化合物は、末端エチレン性不飽
和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化
合物から選ばれる。例えばモノマー、プレポリマー、す
なわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれら
の混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態を
もつものである。モノマーおよびその共重合体の例とし
ては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マ
レイン酸など）と脂肪族多価アルコール化合物とのエス
テル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物との
アミド等があげられる。

【００４０】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリストールジアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアアクリレート、ソルビトールテ
トラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、
ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイル
オキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリ
レートオリゴマー等がある。

【００４１】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエタスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエタスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールメリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ（アクリルオキシエトキシ）フ
ェニル〕ジメチルメタン等がある。

【００４２】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコ
ネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，
４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレング
リコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタ
コネート、ソルビトールテトラメタクリレート等があ
る。

【００４３】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエタスリトールジクロネート、ソ
ルビトールテトラジクロネート等がある。イソクロトン
酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロト
ネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソ
ルビトールテトライソクロトネート等がある。

【００４４】マレイン酸エステルとしては、エチレング
リコールジマレート、トリエチレングリコールジマレー
ト、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテ
トラマレート等がある。さらに、前述のエステルモノマ
ーの混合物もあげることができる。また、脂肪族多価ア
ミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの
具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチ
レンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレン
ビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−
メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリ
ルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレン
ビスメタクリルアミド等がある。

【００４５】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモ
ノマーを付加した１分子中に２個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物が挙げられる。

【００４６】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ′）ＯＨ （ただし、ＲおよびＲ′はＨあるいはＣＨ₃を示す。） また、特開昭５１−３７１９３号に記載されているよう
なウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３
号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９
０号各公報に記載されているようなポリエステルアクリ
レート類、エポキシ類と（メタ）アクリル酸を反応させ
たエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートや
メタクリレートをあげることができる。さらに日本接着
協会誌 ｖｏｌ．２０，Ｎｏ．７，３００〜３０８ペー
ジ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーと
して紹介されているものも使用することができる。な
お、これらの使用量は、全成分に対して５〜５０重量％
（以下％と略称する。）、好ましくは１０〜４０％であ
る。

【００４７】本発明の感光性印刷版においては、（１）
ジアゾ化合物と（３）付加重合性不飽和結合を有する重
合可能な化合物の含有量が、支持体に最も近い側の層で
上記（１）の含有量が（３）の含有量に対して１〜４０
重量％であり、かつ支持体に最も遠い側の層で（３）の
含有量が（１）の含有量に対して０〜５０重量％である
ことを特徴としている。

【００４８】〔フィルム形成可能な高分子化合物〕本発
明の感光性組成物に用いられるフィルム形成可能な高分
子化合物としては下記（１）〜（１６）に示すモノマー
群から選ばれるモノマーの共重合によって導かれる構成
単位を用いることができる。

【００４９】（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例
えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート等。

【００５０】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレ
ート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル等。

【００５１】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノスルホニルフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノ
スルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ア
ミノスルホニルフェニル）アクリルアミド等。

【００５２】（４）不飽和スルホンアミドを有するモノ
マー、例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリル
アミド等。

【００５３】（５）α，β−不飽和カルボン酸類、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。

【００５４】（６）置換又は無置換のアルキルアクリレ
ート、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート等。

【００５５】（７）置換又は無置換のアルキルメタクリ
レート、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸アミル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、
メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、
メタクリル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート
等。

【００５６】（８）アルリルアミドもしくはメタクリル
アミド類、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等。

【００５７】（９）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
アクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト、ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、オクタフ
ルオロペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチル
メタクリレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレー
ト、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２−アクリロキシエチル）ヘプタデカフル
オロオクチルスルホンアミド等。

【００５８】（１０）エチルビニルエーテル、２−クロ
ロエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類。

【００５９】（１１）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルのビニ
ルエステル類。

【００６０】（１２）スチレン、メチルスチレン、クロ
ロメチルスチレン等のスチレン類。

【００６１】（１３）メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン等のビニルケトン類。

【００６２】（１４）エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。

【００６３】（１５）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、４−ビニルピリジン。

【００６４】（１６）シアノ基含有モノマー、例えば、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテン
ニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シア
ノエチルアクリレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−シア
ノスチレン、ｐ−シアノスチレン等。

【００６５】さらに上記モノマーと共重合し得るモノマ
ーを共重合をさせてもよい。

【００６６】これらのフィルム形成可能な高分子化合物
の分子量は、重量平均分子量で５０００〜２００００
０、好ましくは２００００〜１６００００である。

【００６７】使用量は、全成分に対して５〜９５重量
％、好ましくは１０〜９０重量％である。

【００６８】また、本発明ではこれらの高分子化合物を
構成する各モノマー単位のうち親水性基を有するモノマ
ー単位の構成量が、支持体に最も近い側の層の構成量
が、最も遠い側の層の０〜８０重量％であることを特徴
とし、該親水性基はカルボキシル基、アルコール性水酸
基およびフェノール性水酸基から選ばれた少なくとも一
つであり、高分子化合物を構成する各モノマー単位のう
ち親水性基を有するモノマーの構成量が、５〜５０ｍｏ
ｌ％以下であることを特徴としている。

【００６９】（露光により酸を生成する化合物）感光性
組成物には、露光により酸または遊離基を生成する化合
物を用いることができる。例えば、ハロメチルオキサジ
アゾール化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物等
が用いられる。

【００７０】ハロメチルオキサジアゾール化合物とは、
オキサジアゾール類にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。

【００７１】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭５７−６０９６号、同６１−５１７８８号、特公平１
−２８３６９号、特開昭６０−１３８５３９号、同６０
−１７７３４０号、同６０−２４１０４９号等に記載さ
れている。

【００７２】また、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
とは、ｓ−トリアジン環に１以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。

【００７３】感光性組成物中における前記露光により酸
又は遊離基を生成する化合物の添加量は、０．０１〜３
０重量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜１０重
量％であり、特に好ましくは、０．２〜３重量％であ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用できる。

【００７４】また感光性組成物には、露光により可視画
像を形成させるプリントアウト材料を添加することがで
きる。プリントアウト材料は露光により酸を生成する化
合物と相互作用することによってその色調を変える有機
染料よりなるもので、露光により酸を生成する化合物と
しては、例えば特開昭５０−３６２０９号に記載のｏ−
ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特
開昭５３−３６２２３号に記載されているｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと電子吸引性
置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸とのエ
ステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５−７７７
４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号等に記載のハ
ロメチルビニルオキサジアゾール化合物及びジアゾニウ
ム塩等が挙げられる。

【００７５】〔感脂化剤〕本発明の感光性組成物には感
脂化剤を含有してもよい。感脂化剤は、感光層表面の親
油性を高めるものであり、例えば、ｐ−ヒドロキシスチ
レンと脂肪酸のエステル、スチレン−無水マレイン酸共
重合体のアルコールによるハーフエステル化合物、長鎖
アルキル基含有のノボラック樹脂、フッ素系界面活性剤
等が挙げられ、好ましいのは、ｐ−ヒドロキシスチレン
と脂肪酸のエステル、スチレン−無水マレイン酸共重合
体のアルコールによるハーフエステル化合物、長鎖アル
キル基含有のノボラック樹脂であり、中でも長鎖アルキ
ル基含有ノボラック樹脂（アルキル置換フェノール樹
脂）が特に好ましい。添加量はその使用対象、目的によ
って異なるが、一般には全固形分に対して、０．０１〜
３０重量％である。

【００７６】上記アルキル置換フェノール樹脂は、アル
キル置換フェノールと、アルデヒド類の重縮合により得
られる樹脂である。

【００７７】ここで用いられるアルキル置換フェノール
の、アルキルで置換される位置及び置換基数は任意であ
るが、特に好ましくは１つのアルキル基を４位に有する
構造が挙げられる。またアルキル基の構造は鎖状、分枝
状、環状のいずれでも構わず、アルキル基を構成する炭
素数も任意であるが、好ましくは炭素数１〜２０の範囲
のアルキル基が挙げられる。またこれらのアルキル置換
フェノールは芳香環に他の置換基を有していても構わな
い。

【００７８】また、アルキル置換フェノールとアルデヒ
ド類を重縮合する際、無置換のフェノールを加えて共縮
合を行うことも好ましく行うことができる。

【００７９】〔有機酸・無機酸・酸無水物〕感光性組成
物には、有機酸・無機酸・酸無水物が含有されてもよ
い。本発明に使用される酸としては、例えば特開昭６０
−８８９４２号、特願昭６３−２９３１０７号に記載の
有機酸と、日本化学会編「化学便覧新版」（丸善出版）
第９２〜１５８頁に記載の無機酸が挙げられる。有機酸
の例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタンスルホ
ン酸、エタンスルホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベ
ンゼンジスルホン酸等のスルホン酸、ｐ−トルエンスル
フィン酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフィン酸
等のスルフィン酸、フェニルホスホン酸、メチルホスホ
ン酸、クロルメチルホスホン酸等のホスホン酸、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘ
キサン酸、ヘプタン酸等の脂肪族モノカルボン酸、シク
ロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸、安息
香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−、ｍ
−、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチル安
息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、フロログリシ
ンカルボン酸、没食子酸、３，５−ジメチル安息香酸等
の芳香族モノカルボン酸が挙げられる。また、マロン
酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、イタコン酸、リンゴ酸等の飽和
または、不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シ
クロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジ
カルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸等を挙げることができる。

【００８０】上記有機酸の内、より好ましいものは、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼルスルホン酸、ｍ−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはｃｉｓ−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。

【００８１】無機酸の例としては、硝酸、硫酸、塩酸、
ケイ酸、リン酸等が挙げられ、さらに好ましくは、硫
酸、リン酸である。

【００８２】酸無水物を用いる場合の、酸無水物の種類
も任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息
香酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導される
もの、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル
酸、無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から
誘導されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無
水物は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これら
の化合物は、単独あるいは２種以上混合して使用でき
る。

【００８３】これらの酸の含有量は、全感光性組成物の
全固形分に対して、一般的に０．０５〜５重量％であっ
て、好ましくは、０．１〜３重量％の範囲である。

【００８４】〔界面活性剤〕感光性組成物は界面活性剤
を含んでもよい。界面活性剤としては、両性界面活性
剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を挙げることがで
きる。

【００８５】上記両性界面活性剤としては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチル、イミダゾリニウムベタイン等がある。

【００８６】アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル等がある。

【００８７】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン等が
ある。

【００８８】ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシ
エチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、アルキルアルカノールアミド等がある。

【００８９】フッ素系界面活性剤としては、フルオロ脂
肪族基を含むアクリレートまたはメタアクリレートおよ
び（ポリオキシアルキレン）アクリレートまたは（ポリ
オキシアルキレン）メタアクリレートの共重合体等があ
る。これらの化合物は、単独あるいは２種以上混合して
使用することができる。特に好ましくはＦＣ−４３０
（住友３Ｍ（株）製）フッ素系ポリエチレングリコール
＃−２０００（関東化学（株）製）である。感光性組成
物中に占める割合は、０．０１〜１０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５重量％で使
用される。

【００９０】〔色素〕感光性組成物には、さらに色素を
用いることができる。該色素は、露光による可視画像
（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的
として使用される。

【００９１】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃
６０３（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブ
ルー（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ
−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代
表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、
オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色から
無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の例と
して挙げられる。

【００９２】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【００９３】上記の変色剤の感光性組成物中に占める割
合は、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．０２〜５重量％で使用される。

【００９４】これらの化合物は、単独あるいは２種以上
混合して使用できる。尚、特に好ましい色素は、ビクト
リアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６０３であ
る。

【００９５】〔溶媒〕感光性組成物を溶解する際に使用
し得る溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、
ｎ−ペンタノール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール
類、アリルアルコール、ベンジルアルコール、アニソー
ル、フェネトール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ノナン、デカン等の炭化水素類、ジ
アセトンアルコール、３−メトキシ−１−ブタノール、
４−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシ−１−ブ
タノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノー
ル、３−メトキシ−３−エチル−１−１ペンタノール−
４−エトキシ−１−ペンタノール、５−メトキシ−１−
ヘキサノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
プロピルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、メチルペンチルケトン、メチルヘキシルケトン、
エチルブチルケトン、ジブチルケトン、シクロペンタノ
ン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、γ−
ブチロラクトン、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−
ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキシ−２−ペン
タノン、５−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロ
キシ−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ−２−ヘキサノ
ン、３−メチル−３−ヒドロキシ−２−ペンタノン、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレン
グリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチ
レングリコールジアセテート、プロピレングリコールモ
ノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エ
チレングリコールアルキルエーテル類およびそのアセテ
ート（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、エチレングリコールジブチルエーテル、メチルセロ
ソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート）、ジ
エチレングリコールモノアルキルエーテル類およびその
アセテート（ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、モノエチルエーテル、モノｉ−プロピルエーテル、
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテルアセテート等）、ジエチレングリコールジアル
キルエーテル類（ＤＭＤＧ、ＤＥＤＧ、ＤＢＤＧ、ＭＥ
ＤＧ）、トリエチレングリコールアルキルエーテル類
（モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル
等）、プロピレングリコールアルキルエーテル類および
そのアセテート（モノメチルエーテル、モノエチルエー
テル、ｎ−プロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、モノメチルエーテ
ルアセテート、モノエチルエーテルアセテート等）、ジ
プロピレングリコールアルキルエーテル類（モノメチル
エーテル、モノエチルエーテル、ｎ−プロピルエーテ
ル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチル
エーテル）、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、
ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、酪酸メチル、酪酸エチル等のカルボン酸エステル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、炭酸プロピレン
等が挙げられる。

【００９６】これらの溶媒は、単独あるいは２種以上混
合して使用できる。

【００９７】〔被覆層〕感光層表面に、光重合の酸素阻
害を防止する目的で、ポリビニルアルコール、酸性セル
ロース類等のような酸素遮断性に優れたポリマーからな
るオーバーコート層を設けることもできる。

【００９８】〔マット剤〕マット層の目的は密着露光に
おける画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性
を改良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに
密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止するこ
とである。マット層の塗布方法としては、特開昭５０−
１２５８０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２
８９８６号の各公報に記載されているようなマット層を
設ける方法、特公昭６２−６２３３７号に記載されてい
るような固体粉末を熱融着させる方法、特開昭５５−１
２９７４号に記載されているパウダリングされた固体粉
末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号に記
載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる方
法等があり、どの方法でもよいが、マット層自体がアル
カリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可能
な物が望ましい。

【００９９】〔支持体〕前記の感光性平版印刷版に使用
される支持体としては、紙、プラスチック（例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）ラミ
ネート紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、
亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸セルロース、三
酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプ
ラスチックのフィルム、上記の如き金属がラミネートも
しくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム、ア
ルミニウム若しくはクロームメッキが施された鋼板など
が挙げられ、これらのうち特に、アルミニウム及びアル
ミニウム被覆された複合支持体が好ましい。

【０１００】また、アルミニウム材の表面は、保水性を
高め、感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理
されていることが望ましい。

【０１０１】粗面化方法としては、一般に公知のブラシ
研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチ
ング、液体ホーニング、サンドブラスト等の方法及びこ
れらの組み合わせが挙げられ、好ましくブラシ研磨法、
電解エッチング、化学的エッチング及び液体ホーニング
が挙げられ、これらのうちで、特に電解エッチングの使
用を含む粗面化方法が好ましい。また、電解エッチング
の際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリ又はそ
れらの塩を含む水溶液或いは有機溶剤を含む水性溶液が
用いられ、これらのうちで特に塩酸、硝酸又はそれらの
塩を含む電解液が好ましい。更に、粗面化処理の施され
たアルミニウム板は、必要に応じて酸又はアルカリの水
溶液にてデスマット処理される。こうして得られたアル
ミニウム板は、陽極酸化処理されることが望ましく、特
に好ましくは、硫酸又はリン酸を含む浴で処理する方法
が挙げられる。また、更に必要に応じて、ケイ酸アルカ
リや熱水による処理、その他水溶性高分子化合物や弗化
ジルコニウム酸カリウム水溶液への浸漬などによる表面
処理を行うことができる。

【０１０２】更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感
光層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中
へのアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭５０
−１５１１３６号、同５７−６３２９３号、同６０−７
３５３８号、同６１−６７８６３号、特開平６−３５１
７４号等に記載されている、支持体裏面に保護層を設け
る処理を行うことができる。

【０１０３】支持体の裏面には、意匠を具現化するため
の任意の模様、図形、文字等及びバーコード等を、イン
クジェット方式や印刷方式等により形成してもよい。

【０１０４】次に、上記表面処理されたアルミニウム支
持体上に、下記する感光層を塗布することにより感光性
平版印刷版が得られる。本発明の感光性平版印刷版は、
感光性組成物を有する感光層が少なくとも二層設けられ
るものであり、上層・下層の間に、又は上層の上に若し
くは下層の下に第三層の感光層が存在してもよい。この
ように感光層が３以上からなる場合、少なくとも一組の
上層・下層の間において、本発明の各構成要件を満足し
ていればよい。尚、本明細書において、支持体に近い側
の感光層を下層感光層、又は単に下層といい、遠い側の
感光層を上層感光層、又は単に上層ということもある。

【０１０５】〔塗布〕本発明は前記したように感光性組
成物を有する感光層を少なくとも２層設ける構成であ
る。２層を塗布する方法としては、感光層の下層成分を
溶解した溶液（感光液）を塗布、乾燥した後、連続的に
上層成分を溶解した溶液（感光液）を塗布、乾燥する方
法や、乾燥成分の感光液が湿潤状態にある内にウェット
オンウェット方式で上層成分の感光液を塗布する方法
が挙げられる。

【０１０６】塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗布、静
電えスプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカー
テン塗布の方法で塗布、乾燥し、次いで上層成分を溶解
した溶液（感光液）を同様の公知の方法で塗布、乾燥す
ることが挙げられる。この他、同時重層塗布法を採用す
ることも好ましい。

【０１０７】また、上層感光層成分を水、炭化水素、ア
ルコール等に分散し塗布することもできる。分散にはボ
ールミル、サンドグラインダー、ロールミル及び３本ロ
ールミル等の方法を用いることができる。

【０１０８】また、上層成分と下層成分を溶解している
感光液において、上層成分を溶解し易く、下層成分を溶
解しにくい溶媒と下層成分を溶解し易く上層成分を溶解
しにくい溶媒で、かつ前者の沸点が後者の沸点より少な
くとも１０℃以上高い異なる２つ以上の溶媒を用い、塗
布乾燥時に上層と下層に分離（もしくは不完全な分離）
させる方法が挙げられる。

【０１０９】感光層膜厚は特に制限しないが、全膜厚で
５〜３０ｍｇ／ｍ²が好ましい。

【０１１０】〔露光〕こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。

【０１１１】〔処理〕本発明の感光性平版印刷版の現像
処理に用いられる現像液、現像補充液は有機溶剤を含有
するものであってもよいが、実質的に有機溶剤を含有し
ないｐＨ１２以上のアルカリ水溶液であることが好まし
い。

【０１１２】先ず、実質的に有機溶媒（溶剤）を含まな
い現像液について説明する。

【０１１３】実質的に有機溶媒を含まない現像液とは、
有機溶媒の含有率が１重量％以下であることを言う。

【０１１４】アルカリ金属の珪酸塩を含む水系アルカリ
現像液とは、アルカリ金属の珪酸塩、例えば、ケイ酸カ
リウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、メ
タケイ酸カリウムなどを含むものであって、これらアル
カリ金属の珪酸塩を含む水系アルカリ現像液には、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム第三リン酸ナトリウム、
第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等の他のアルカリ剤を含有させることができる。この時
のアルカリ水溶液の濃度は、感光性組成物及びアルカリ
の種類により異なるが、概して０．１〜１０重量％の範
囲が適当である。

【０１１５】現像液において、〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｍ〕
（式中、〔ＳｉＯ₂〕はＳｉＯ₂のモル濃度を示し、
〔Ｍ〕はアルカリ金属のモル濃度を示す）が０．５〜
１．２が好ましく、ＳｉＯ₂濃度が総重量に対して４〜
７重量％が好ましい。

【０１１６】現像補充液にはノニオン界面活性剤を添加
してもよい。ノニオン界面活性剤の添加量は、０．０１
〜１０重量％の範囲であり、好ましくは０．０２〜２重
量％の範囲である。

【０１１７】現像補充液は２液以上で構成してもよい
が、補充装置の供給部、収容タンクなどが複雑になり、
装置が大きくなる等の理由から、現像補充液は１液構成
であることが好ましい。

【０１１８】上記実質的に有機溶剤を含まない現像液の
ｐＨ（２５℃）は、１２以上であることが好ましく、よ
り好ましくは１２以上１３．５以下であり、現像補充液
のｐＨ（２５℃）は、１２．５以上１４以下が好まし
く、現像補充液のｐＨが現像液のｐＨより０．５以上高
いことが好ましい。

【０１１９】現像補充液には、ケイ酸アルカリ以外のア
ルカリ剤を含有させることができる。そのようなアルカ
リ剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナト
リウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、第
三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、メタ
ケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム等のような無機ア
ルカリ剤、モノ、ジ又はトリエタノールアミン及び水酸
化テトラアルキルアンモニウムのような有機アルカリ剤
及び有機ケイ酸アンモニウムなどが挙げられる。上記ア
ルカリ剤の現像液中の含有量は０．０５〜２０重量％の
範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量％の
範囲である。

【０１２０】現像補充液は、〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｍ〕（式
中、〔ＳｉＯ₂〕はＳｉＯ₂のモル濃度を示し、〔Ｍ〕は
アルカリ金属のモル濃度を示す）が０．２〜０．８であ
り、ＳｉＯ₂濃度が総重量に対して４〜７重量％であ
る。

【０１２１】更に、現像液、現像補充液には、公知の添
加物を添加することができる。

【０１２２】次に、有機溶媒（溶剤）を含有する現像液
について説明する。

【０１２３】本発明に使用される現像液は水を主溶媒と
するアルカリ性溶液であり、アルカリ剤、有機溶剤を含
み、必要に応じてアニオン界面活性剤、無機塩等を含む
ものが用いられてもよい。

【０１２４】アルカリ剤としては、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウ
ム等の無機アルカリ剤、又はモノ、ジもしくはトリエタ
ノールアミン或いはプロパノールアミンのような有機ア
ルカリ剤が有利に使用される。アルカリ剤の現像液中に
おける含有量は０．０５〜４重量％が好ましく、０．１
〜２重量％の範囲がより好ましい。

【０１２５】有機溶剤としては、ｎ−プロピルアルコー
ル、ベンジルアルコールの如きアルコール類、及びフェ
ニルセロソルブの如きグリコールエーテルが有用であ
る。有機溶剤の現像液中における含有量としては０．５
〜１５重量％が好ましく、１〜５重量％の範囲がより好
ましい。

【０１２６】アニオン界面活性剤としては、例えば、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、例
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルアリル
スルホン酸塩、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）スル
ホコハク酸ナトリウム等の二塩基性脂肪酸エステルのス
ルホン酸塩、例えば、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸
ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキル（フェノール）エーテル硫酸塩
等が挙げられるが、これらの中でｎ−ブチルナフタレン
スルホン酸等のアルキルナフタレンスルホン酸塩が好適
に使用される。アニオン型界面活性剤の現像液中におけ
る含有量は０．１〜５重量％が好適であり、０．５〜
１．５重量％の範囲がより好ましい。

【０１２７】無機塩としては、リン酸、ケイ酸、炭酸、
亜硫酸等のアルカリ又はアルカリ土類の水溶性塩が用い
られるが、特にアルカリ又はアルカリ土類亜硫酸塩が好
適に用いられる。無機塩の現像液中における好ましい含
有量は０．０５〜５重量％の範囲であり、より好ましく
は０．１〜１重量％の範囲である。

【０１２８】現像液中には必要に応じて更に消泡剤、湿
潤剤等を含有させておくことも有用である。

【０１２９】〔不感脂化処理〕本発明においては、露
光、現像した感光性平版印刷版を不感脂化処理してもよ
い。不感脂化剤としては、親水性有機高分子化合物、界
面活性剤、酸、緩衝剤、有機溶媒を含むことができる。

【０１３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに具体
的に説明する。

【０１３１】（ジアゾ樹脂の合成）氷冷した濃硫酸２０
０ｇのｐ−ヒドロキシ安息香酸１２．７ｇ（０．０９２
ｍｏｌ）と４−ジアゾフェニルアミン硫酸塩４０．５ｇ
（０．１３８ｍｏｌ）を液温が５℃を越えないように注
意しながら攪拌溶解した。

【０１３２】次いで、パラホルムアルデヒド６．２２ｇ
（０．２０７ｍｏｌ）を攪拌しながら１時間かけてゆっ
くりと加え、縮合反応を行った。この際も反応液が５℃
を越えないように注意した。パラホルムアルデヒドを加
え終わった後、３０分間５℃以下で攪拌を続けた。反応
終了後、反応液を０℃に冷却したエタノール１６００ｍ
ｌにゆっくりと投入すると析出物が生成した。この際、
液温が４０℃を越えないように注意した。析出物を吸引
濾過で濾取し、エタノール３００ｍｌで洗浄して反応中
間体ａ（ジアゾ硫酸塩）を得た。

【０１３３】この取り出した反応中間体ａを水２４０ｍ
ｌに溶解した後、水９０ｍｌに溶解した塩化亜鉛１９．
０４ｇ（０．１４ｍｏｌ）を加えると、再び析出物が生
成した。析出物を吸引濾過で濾取し、反応中間体ｂ（ジ
アゾ樹脂塩化亜鉛複塩）を得た。

【０１３４】この取り出した反応中間体ｂを水１０００
ｍｌに溶解した後、水１８０ｍｌに溶解したヘキサフル
オロリン酸アンモン２４．８ｇ（０．１５ｍｏｌ）を加
えると、析出物が生成した。

【０１３５】この析出物を吸引濾過で濾取し、エタノー
ル３００ｍｌで洗浄した後、３０℃で３日間乾燥し、ジ
アゾ樹脂３２．４ｇを得た。

【０１３６】（フィルム形成可能な高分子化合物Ａ〜Ｋ
の合成）温度計、還流冷却管、撹拌装置、窒素気流導入
管を備えた５００ｍｌの四つ首フラスコ中に、アセトン
１２５ｍｌ、メタノール１２５ｍｌの混合溶媒を入れ、
下記表の構成比のモノマー量をそれぞれ溶解した。さら
に、重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル３．２８
ｇ（０．０２ｍｏｌ）を溶解させ、窒素気流中で強撹拌
しながら加熱し、６０℃で６時間還流させた。

【０１３７】反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水
中に投じた沈殿を濾取し、５０℃で２４時間真空乾燥さ
せ、フィルム形成可能な高分子化合物ＡからＫを得た。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】（支持体１の作成）厚さ０．３ｍｍのアル
ミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を５重量％苛
性ソーダ水溶液中で６５℃１分間脱脂処理を行った後、
０．５モル％塩酸水溶液中で、２５℃、電流密度６０Ａ
／ｄｍ²の条件下で３０秒電解エッチング処理を行っ
た。次いで５重量％苛性ソーダ水溶液中で６０℃１０秒
間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸水溶液
中で、２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ²の条件下で１分間
陽極酸化処理を行った。さらに水洗し、次いで８０℃の
３号珪酸ソーダ１．５％水溶液で２０秒間処理を行い、
水洗し、支持体１を作成した。

【０１４０】（支持体２の作成）厚さ０．３ｍｍのアル
ミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を５重量％苛
性ソーダ水溶液中で６５℃１分間脱脂処理を行った後、
０．５モル％塩酸水溶液中で、２５℃、電流密度６０Ａ
／ｄｍ²の条件下で３０秒電解エッチング処理を行っ
た。次いで５重量％苛性ソーダ水溶液中で６０℃１０秒
間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸水溶液
中で、２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ²の条件下で１分間
陽極酸化処理を行った。さらに水洗し、次いで８０℃の
ポリビニルホスホン酸０．１５％水溶液で２０秒間処理
を行い、水洗し、支持体２を作成した。

【０１４１】実施例１ 支持体１の表面に下記組成の感光性組成物塗布液１をワ
イヤーバーを用いて塗布し、８５℃気流下で２分間乾燥
して下層感光層とし、次いで下記組成の感光性組成物塗
布液２をワイヤーバーを用いて塗布し、８５℃気流下で
２分間乾燥して上層感光層とした２層構成の感光性平版
印刷版試料を得た。このときの感光性組成物塗布液の塗
布量は、下層および上層ともに乾燥重量で８ｍｇ／ｄｍ
²となるようにした。

【０１４２】 （感光性組成物塗布液１） ジアゾ樹脂 ０．１０ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート １．６０ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６− （ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリアジン ０．２５ｇ 高分子化合物Ｃ ３．５０ｇ 酒石酸 ０．０５ｇ 色素（ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、保土谷化学（株）製） ０．１０ｇ フッ素系界面活性剤（フロラードＦＣ−４３０、 住友３Ｍ（株）製） ０．０２５ｇ 乳酸メチル／プロピレングリコールモノメチルエーテル （８／２） １００ｍｌ （感光性組成物塗布液２） ジアゾ樹脂 １．２０ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート ０．５０ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６− （ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリアジン ０．２５ｇ 高分子化合物Ｃ ３．５０ｇ 酒石酸 ０．０５ｇ 色素（ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、保土谷化学（株）製） ０．１０ｇ フッ素系界面活性剤（フロラードＦＣ−４３０、 住友３Ｍ（株）製） ０．０２５ｇ 乳酸メチル／プロピレングリコールモノメチルエーテル （８／２） １００ｍｌ 得られた試料に、イーストマンコダック社製ステップタ
ブレット（１ステップの透過濃度差０．１５）とネガ像
フィルム原稿を通し、ＰＳ版用焼付器を用い、２ＫＷメ
タルハライドランプを光源として８ｍＷ／ｃｍ²で３０
秒間露光し、２５℃に温調した下記組成の現像液に３０
秒間浸漬した後、スポンジで表面を軽く擦り、流水で現
像を行い平版印刷版試料１（実施例１）の試料を得た。

【０１４３】 （現像液）ＰＨ＝１２．７ Ａケイ酸カリ（日本化学（株）製） １１６０ｇ 苛性カリ １３３ｇ 純水 ５１３３ｇ 実施例１と同様にして感光性組成物塗布液のジアゾ樹
脂、ペンタエリスリトールトリアクリレート、高分子化
合物、支持体を下記表２に示すようにして実施例１〜４
及び比較例２〜５の平版印刷版試料を得た。

【０１４４】比較例１ 支持体１の表面に下記組成の感光性組成物塗布液３をワ
イヤーバーを用いて塗布し、８５℃気流下で２分間乾燥
しての感光性平版印刷版試料を得た。このときの感光性
組成物塗布液の塗布量は、乾燥重量で１６ｍｇ／ｄｍ²
となるようにした。

【０１４５】 （感光性組成物塗布液３） ジアゾ樹脂 ０．６５ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート １．０５ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６− （ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリアジン ０．２５ｇ 高分子化合物Ｃ ３．５０ｇ 酒石酸 ０．０５ｇ 色素（ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、保土谷化学（株）製） ０．１０ｇ フッ素系界面活性剤（フロラードＦＣ−４３０、 住友３Ｍ（株）製） ０．０２５ｇ 乳酸メチル／プロピレングリコールモノメチルエーテル （８／２） １００ｍｌ 得られた試料を実施例１と同様に露光、現像して平版印
刷版試料５（比較例１）を得た。

【０１４６】

【表２】

【０１４７】実施例５ 下層感光層を感光性組成物塗布液４に、上層感光層を感
光性組成物塗布液５に変更した他は、実施例１と同様に
して平版印刷版試料１０（実施例５）を得た。

【０１４８】 （感光性組成物塗布液４） ジアゾ樹脂 ０．６５ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート １．０５ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６− （ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリアジン ０．２５ｇ 高分子化合物Ｄ ３．５０ｇ 酒石酸 ０．０５ｇ 色素（ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、保土谷化学（株）製） ０．１０ｇ フッ素系界面活性剤（フロラードＦＣ−４３０、 住友３Ｍ（株）製） ０．０２５ｇ 乳酸メチル／プロピレングリコールモノメチルエーテル （８／２） １００ｍｌ （感光性組成物塗布液５） ジアゾ樹脂 ０．６５ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート １．０５ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６− （ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリアジン ０．２５ｇ 高分子化合物Ｃ ３．５０ｇ 酒石酸 ０．０５ｇ 色素（ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、保土谷化学（株）製） ０．１０ｇ フッ素系界面活性剤（フロラードＦＣ−４３０、 住友３Ｍ（株）製） ０．０２５ｇ 乳酸メチル／プロピレングリコールモノメチルエーテル （８／２） １００ｍｌ 実施例５と同様にして感光性組成物塗布液の高分子化合
物、支持体を下記のようにして実施例５〜１４、比較例
６、７の平版印刷版の試料を得た。

【０１４９】

【表３】

【０１５０】以上の実施例及び比較例の試料について下
記の評価を行った。

【０１５１】〔評価方法〕 （感度）得られた平版印刷版試料上で、反転画像として
得られたステップタブレット陰画において、膜べりを起
こさない最大段数を読み取り、感度の評価とした。

【０１５２】（画像部ヤラレ）得られた平版印刷版試料
上で、反転画像として得られた画像部の状態を下記評価
基準に基づき評価し、画像部ヤラレの評価とした。

【０１５３】 ○：画像部に全く傷が付いていない △：画像部表面に僅かに傷が認められる ×：画像部に傷が付き支持体が露出している （耐刷性）得られた平版印刷版試料を、印刷機（三菱重
工業（株）製ＤＡＩＹＡ １Ｆ−１）にかけ、コート
紙、湿し水（東京インキ（株）製エッチ液ＳＧ−５１、
濃度１．５％）、インキ（東洋インキ製造（株）製ハイ
エコー紅）を使用して印刷を行い、印刷物の画像部にイ
ンキ着肉不良が生じるか非画像部にインキが付着するま
で印刷を行い、そのときの印刷枚数を持って耐刷性の評
価とした。

【０１５４】（階調性）得られた平版印刷版試料を、上
記条件で印刷を行い、反転画像として得られた紙面上の
ステップタブレット陰画において、インキが着肉するま
での最大段数を読みとり、その値から感度の段数を引い
た値を階調性の評価とした。

【０１５５】（インキ着肉性）得られた平版印刷版試料
を、上記条件で印刷を行い、正常な印刷物を得るまでの
印刷枚数をインキ着肉性の評価とした。

【０１５６】前記のようにして得られた実施例、比較例
の結果を表４、表５に示す。

【０１５７】

【表４】

【０１５８】

【表５】

【０１５９】表４及び表５の結果から、本発明の試料は
感度、階調性、画像部のヤラレ、耐刷性、インキ着肉性
のいずれも良好であることがわかる。

【０１６０】

【発明の効果】本発明により、高感度であり画像強度、
現像性、階調性、インキ着肉性に優れ、しかも実質的に
有機溶剤を含有しないアルカリ水溶液で現像した際にも
同様な性能が得られる感光性平版印刷版及びその現像方
法を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/30 Ｇ０３Ｆ 7/30

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、（１）ジアゾ化合物、
   （２）光重合開始剤、（３）付加重合性不飽和結合を有
   する重合可能な化合物、（４）フィルム形成可能な高分
   子化合物からなる感光性組成物層が少なくとも２層設け
   てなる感光性平版印刷版において、該（１）ジアゾ化合
   物と（３）付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化
   合物の含有量が、支持体に最も近い側の層で上記（１）
   の含有量が（３）の含有量に対して１〜４０重量％であ
   り、かつ支持体に最も遠い側の層で（３）の含有量が
   （１）の含有量に対して０〜５０重量％であることを特
   徴とする感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 支持体上に、（１）ジアゾ化合物、
   （２）光重合開始剤、（３）付加重合性不飽和結合を有
   する重合可能な化合物、（４）親水性基を有するフィル
   ム形成可能な高分子化合物からなる感光性組成物層が少
   なくとも２層設けてなる感光性平版印刷版において、
   （４）の高分子化合物を構成する各モノマー単位のうち
   親水性基を有するモノマー単位の構成量が、支持体に最
   も遠い側の層の構成量が最も近い側の層の０〜８０重量
   ％であることを特徴とする感光性平版印刷版。
3. 【請求項３】 親水性基がカルボキシル基、アルコール
   性水酸基およびフェノール性水酸基から選ばれた少なく
   とも一つであることを特徴とする請求項２に記載の感光
   性平版印刷版。
4. 【請求項４】 高分子化合物を構成する各モノマー単位
   のうち親水性基を有するモノマーの構成量が、５〜５０
   ｍｏｌ％以下であることを特徴とする請求項２又は３に
   記載の感光性平版印刷版。
5. 【請求項５】 支持体が砂目立て処理、陽極酸化処理お
   よび珪酸ソーダ処理を施されているアルミニウム版であ
   ることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載の
   感光性平版印刷版。
6. 【請求項６】 請求項１〜５いずれか１項に記載の感光
   性平版印刷版を実質上有機溶剤を含まないＰＨ１２以上
   のアルカリ水溶液で現像することを特徴とする感光性平
   版印刷版の現像方法。