JPS63287942A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は平版印刷版、ＩＣ回路やフォトマスクの製造に
通する感光性組成物に関するものである。

更に詳しくは、ポジ型又はネガ型に作用する感光性化合
物と、耐摩耗性の優れた高分子化合物からなる感光性組
成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポジ型に作用する系において、Ｏ−ナフトキノンジアジ
ド化合物とノボラック型フェノール樹脂からなる感光性
組成物は、非常に優れた感光性組成物として平版印刷版
の製造やフォトレジストとして工業的に用いられてきた
。

しかし主体として用いられるノボラック型フェノール樹
脂の性質上、基板に対する密着性が悪いこと、皮膜がも
ろいこと、塗布性が劣ること、耐摩耗性が劣り、平版印
刷版に用いた時の耐剛力が十分でないこと等の改良すべ
き点があり応用面での限界があった。

かかる問題を解決するため種々の高分子化合物が、バイ
ンダーとして検討されてきた。たとえば特公昭５２−４
１０５０号公報に記載されているポリヒドロキシスチレ
ンまたはヒドロキシスチレン共重合体は確かに皮膜性が
改良されたが、耐摩耗性が劣るという欠点を有していた
。また、特開昭５１−３４７１１号公報中にはアクリル
酸誘導体の構造単位を分子構造中に有する高分子化合物
をバインダーとして用いることが提案されているが、か
かる高分子化合物は適正な現像条件の範囲が狭く、また
耐摩耗性も十分でないなどの問題があった。

更に耐摩耗性の優れた公知なポリマーとして、ポリウレ
タン樹脂があり、特公昭４９−３６９６１号公報におい
て、ポジ作用するジアゾ化合物と実質上線状のポリウレ
タン樹脂との組合わせ系について開示されている。しか
し、該ポリウレタン樹脂はアルカリ可溶性基を有してお
らず、本質的に水性アルカリ現像液に対する溶解性が不
十分であり、非画像部（ｎ先部分）の感光層を完全に除
去できるように現像を行なうことは非常に困難であった
。

更にまた、特開昭６１−２０９３９号公報において、ア
ニオン性ポリウレタン樹脂を使用した感光性組成物につ
いて記載されている。かかるアニオン性ポリウレタン樹
脂は水性であり、本発明の水不溶なポリウレタン樹脂と
は本質的に異なる。

該アニオン性ポリウレタン樹脂は、水性の為、有機塗布
溶剤に対する溶解性が不十分であった。またジアゾ化合
物の安定性を劣化させるので好ましくないものであった
。

またネガ型に作用する系において感光性物質として使用
されているものの大多数はジアゾニウム化合物であり、
その最も常用されているものにｐ−ジアゾジフェニルア
ミンのホルムアルデヒド縮金物に代表されるジアゾ樹脂
がある。

ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版の感光性層の組成
物は、例えば米国特許第２．７１４，０６６号明細書に
記載されているようにジアゾ樹脂単独のもの、つまり結
合剤を使用しないものと、例えば特開昭５０−３０６０
４号公報に記載されているように結合剤とジアゾ樹脂が
混合されているものに分類することができるが、近年ジ
アゾニウム化合物を用いた感光性平版印刷版の多くのも
のは高耐刷性を持たせるためにジアゾニウム化合物と結
合剤となるポリマーよりなっている。

このような感光層としては特開昭５０−３０６０４号公
報に記載されているように、未露光部が水性アルカリ現
像液によって除去（現像）される所謂アルカリ現像型と
、有機溶剤系現像液によって除去される所謂溶剤現像型
が知られているが、労働安全衛生上、アルカリ現像型が
注目されており、これは主に結合剤の性質により決まる
。結合剤にアルカリ現像性を持たせる方法としては前記
特開昭５０−３０６０４号公報に記載されているように
カルボン酸含有の七ツマ−を共重合させるか、米国特許
第２８６１０５８号明細書に記載されているようにポリ
ビニルアルコールのヒドロキシル基と無水フタル酸のよ
うな環状酸無水物を反応させることによりポリマー中に
カルボン酸を導入する方法があるが、得られたポリマー
は構造上、耐摩耗性が悪く、このような結合剤を感光層
に含む感光性平版印刷版からは耐剛力の低い平版印刷版
しか得られなかった。一方ポリビニルアセタールは強靭
な皮膜を形成し、耐摩耗性もあるが有機溶剤現像型の感
光性平版印刷版しか得られないという欠点があった。

また、耐摩耗性が優れた公知なポリマーとしてポリウレ
タン樹脂があり、前記特公昭４９−３６９６１号公報、
および特開昭５６−９４３４６号公報において、ジアゾ
ニウム化合物と実質上線状のポリウレタン樹脂との組合
わせ系、およびジアゾ；ラム塩型縮合物と分校状のポリ
ウレタン樹脂との組合わせ系についてそれぞれ開示され
ている。しかし、これらのポリウレタン樹脂は前述のと
おりいずれもアルカリ可溶性基を有しておらず、本質的
に水性アルカリ現像液に対する溶解性が不充分であり、
残膜を生じることなく現像を行なうことは非常に困難で
あった。更に組合わせたジアゾニウム化合物と露光時に
光反応を起こし、効率よく架橋する部位を有していない
為、充分な強度を有する画像を形成しないという欠点を
有していた。

一方、光重合性組成物をネガ作用の感光性平版印刷版の
感光性画像形成層として用いる試みは多く、特公昭４６
−３２７１４号公報に開示されているようなバインダー
としてのポリマー、モノマーおよび光重合開始剤から成
る基本組成、特公昭４９−３４０４１号公仰に開示され
ているようなバインダーとしてのポリマーに不飽和二重
結合を導入し、硬化効率を改善した組成、特公昭４８−
３８４０３号及び特公昭５３−２７６０５号の各公報、
及び英国特許第１，３８８，４９２号明ＩＩＩ書等に開
示されているような新規な光重合開始剤を用いた組成等
が知られており、一部で実用に供されているが、いづれ
の感光性組成物も、画像露光時の感光性平版印刷版の表
面温度により、感度が大きく左右され、また画像露光時
に酸素による重合阻害を強く受けるという欠点があった
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は上記欠点を克服し、水性アルカリ現像液
に対する現像性が優れ、高耐剛性を有する新規な感光性
組成物を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、
新規な感光性組成物を使用することで、これらの目的が
達成されることを見い出し、本発明に到達した。

即ち本発明は、カルボキシル基を有する水に不溶でアル
カリ水に可溶なポリ　（ウレタン−エステル）樹脂、を
含有する感光性組成物を提供するものである。

本発明の感光性組成物に含まれる感光性化合物としては
、下記の（＋）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ　）又は（ｉｖ）
： （ｉ）ｏ−キノンジアジド化合物。

（ｉｉ）ネガ作用ジアゾニウム化合物、（ｉｉｉ　）重
合可能な七ツマ−と光重合開始剤との組合せ。

（ｉｖ）ネガ作用ジアゾニウム化合物、重合可能な七ツ
マ−及び光重合開始剤との組合せ。

から選ばれた感光性化合物を用いることができる。

以下、本発明に用いられるポリ　（ウレタン−エステル
）樹脂及びその他の成分と、本発明の感光性組成物の製
造法及び使用法について、詳細に説明する。

（１１ポリ　（ウレタン−エステル）樹脂本発明に好適
に使用されるポリ　（ウレタン−エステル）樹脂は、下
記一般式（１）で表わされるジイソシアネート化合物と
、一般式（ＩＩ）、（Ｉ［ｌ）、又は（ＩＶ）のジオー
ル化合初歩なくとも一種と、一般式（Ｖ）又は（Ｖｌ）
のジオール化合初歩なくとも一種との反応生成物で表わ
される構造を基本骨格とするポリ　（ウレタン−エステ
ル）樹脂である。

０ＣＩＪ−Ｒ１−ＮＣＯ（Ｉ　） ０Ｏ１１ ＨＯＲ：ｌ−Ａ　ｒ　−Ｒ４−ＯＨ ！？、　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）ｏｏｌ ＨＯ−Ｒ２−Ｎ−Ｒ，−ＯＨ Ｒ，（■） ■ ＯＯ１１ １１０−Ｒｉ−０−ＣＯ−Ｒｗ−ＣＯ０−Ｒ６−０１１
（Ｖ　）ＩＯ−Ｒｔ−Ｃｏ−０−Ｒｉ　　Ｏｉｌ　　　
　　　　　　　　（Ｖｌ　）式中、Ｒ１は置換基（例え
ば、アルキル、アラルキル、アリール、アルコキシ、ハ
ロゲノの各店が好ましい、）を有していてもよい二価の
脂肪族又は芳香族炭化水素を示す。必要に応じ、Ｒ７中
はイソシアネート基と反応しない他の官能基例えばエス
テル、ウレタン、アミド、ウレイド基を有していてもよ
い。

Ｒｔは水素原子、置換基（例えば、シアノ、ニトロ、ハ
ロゲン原子（−Ｆ、−ＣＩ、−Ｂｒ、−１）、Ｃ０ＮＨ
ｚ　、　ＣＯＯＲａ　、　ＯＲ−。

−Ｎ　ＨＣＯＮ　ＨＲｅ　、Ｎ　ＨＣＯＯＲｎ、−ＮＨ
ＣＯＲい一０ＣＯＮＨＲ＠、−ＣＯＮＨＲ。

（ここで、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
７〜１５のアラルキル基を示す。）などの各基が含まれ
る。）を有していてもよいアルキル、アラルキル、アリ
ール、アルコキシ、アリーロキシ法を示し、好ましくは
水素原子、炭素数１〜８個のアルキル、炭素数６〜１５
個のアリール基を示す、Ｒ２、Ｒａ　、Ｒｓはそれぞれ
同一でも相異していてもよく、単結合、置換基（例えば
、アルキル、アラルキル、了り−ル、アルコキシ、ハロ
ゲノの各基が好ましい。）を有していてもよい二価の脂
肪族又は芳香族炭化水素を示す。好ましくは炭素数１〜
２０個のアルキレン基、炭素数６〜１５個のアリーレン
基、更に好ましくは炭素数１〜８個のアルキレン基を示
す、また必要に応じ、Ｒ２、Ｒａ　、Ｒｓ中にイソシア
ネート基と反応しない他の官能基、例えばカルボニル、
エステル、ウレタン、アミド、ウレイド、エーテル基を
有していてもよい、なおＲｔ、Ｒ７、Ｒ４、Ｒ２のうち
の２又は３個で環を形成してもよい。

Ｒｈ　、Ｒｙはそれぞれ同一でも相異していてもよく置
換基（例えば、アルキル、アラルキル、アリール、アル
コキシ、アリーロキシ、ハロゲン原子（−Ｆ、−ＣＩ、
　Ｂｒｓ　　　Ｉ）、などの各基が含まれる。）を有し
ていてもよい二価の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素又
は複素環基を示す。必要に応じ、Ｒ，、Ｒ，中にイソシ
アネート基と反応しない他の官能基例えばカルボニル、
エステル、ウレタン、アミド、ウレイド基などを有して
いてもよい。なおＲｈ　、Ｒｔで環を形成してもよい。

Ａｒは置換基ををしていてもよい三価の芳香族炭化水素
を示し、好ましくは炭素数６〜１５個の芳香族基を示す
。

一般式（１）で示されるジイソシアネート化合物として
、具体的には以下に示すものが含まれる。

即ち、２．４−）リレンジイソシアネート、２゜４−ト
リレンジイソシアネートの二量体、２．６−トリレンジ
イソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ
−キシリレンジイソシアネート、４．４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシ
アネート、３゜３′−ジメチルビフェニル−４，４′−
ジイソシアネート等の如き芳香族ジイソシアネート化合
物：ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルへキ
サメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート
、ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂肪族ジイソシ
アネート化合物；イソホロンジイソシアネート、４，４
′−メチレンビス（シクロへキシルイソシアネート）、
メチルシクロヘキサン−２，４（又は２．６）ジイソシ
アネート、１゜３−（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサン等の如き脂肪環ジイソシアネート化合物ｉ１，３
−ブチレングリコール１モルとトリレンジイソシアネー
ト２モルとの付加体等の如きジオールとジイソシアネー
トとの反応物であるジイソシアネート化合物等が挙げら
れる。

−ａ式（■）、（ＩＩＩ）又は（ＴＶ）で示されるカル
ボキシル基を有するジオール化合物としては具体的には
以下に示すものが含まれる。

即ち、３．５−ジヒドロキシ安息香酸、２．２−ビス（
ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２゜２−ビス（２−
ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２．２−ビス（３−
ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、ビス（ヒドロキシ
メチル）酢酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、
４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、
酒石酸、Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシン、Ｎ、Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−カルボキシ−プ
ロピオンアミド等が挙げられる。

また一般式（Ｖ）又は（Ｖｌ）で示される化合物の具体
例としては以下に示すものが含まれる。

（磁１） （隘２） ＣＯＯ−ＣＩｌ□ＣＬ　　Ｏ１ｌ （Ｐ＆ｔ３） （隘４） （陽５） １１０−　Ｃｌｌ　ｚｃｌＩ□−０−ＣＯ−ＣＩｌｌＣ
Ｉｌ　　ＣＯＯ−Ｃ１ｌ　ｔｃＩＩ□−０１１（患６） ！１Ｏ−ＣｔｂＣＩＩｚ−ＯＣｏ→Ｃ１１ｚｈ−Ｃｏｏ
−ＣＩｌ、Ｃｆ１ｚ−ＯＨ（隘７） ＋１Ｏ−Ｃ１ｌＣ１ｌ−０−Ｃｏ→Ｃｌｌ　ｚ＋−ｒＣ
ｏｏ　−Ｃ１ｌ　！　Ｃ１ｌ　ｚ　−０Ｈ（Ｐ＆Ｌ８　
） １１０−ＣＨｚＣＨｚ　　ＯＣｏ→ＣＨＪＴ−ＣＯＯ−
Ｃ１ｌ□Ｃ１１□−０１１（Ｎｎ、９） Ｃ１１゜ ＋１Ｏ−ＣＨ，Ｃ１１□−〇−ＣＯ−Ｃ−ＣＯＯ−Ｃ１
Ｉ□Ｃ１１，−Ｏ１＋Ｃ１１゜ （階１０） ＋１Ｏ−Ｃ１ｌ□ＣＨｔ−ＯＣｏ　　（、＝Ｃ−Ｃ０Ｏ
−ＣＩｌ□ＣＨ，−０１１（Ａｌｌ） ＣＩｌユ １１０−Ｃ１ｌ□Ｃ１１□−０−ＣＯＣ１ｈ　　ＣＣ０
Ｏ−ＣＨｚＣＨｚ　　ＯＨＣ１１゜ （階１２） （隘１３） １１０−ＣＩＩｚＣＨｚ　　０−ＣＯＣＨｚ　　ＯｃＨ
ｔ−ｃｏｏ−ＣＩｌｃ）Ｉｚａｌｌ（階１４） ＣＨ７ ＋１Ｏ−ＣＩｌＩＣＩｌｌ−〇−Ｃｏ−ＣＨＩ−Ｃ−Ｃ
ＯＯ−ＣＩｌＩＣ１ｌｚ−ＯＨ（Ｉｌ＆１１５） Ｃ（１゜ １１０−　Ｃ１ｌ　ｚｃＩｌ□−ＯＣＯＣ１１ｚ−Ｎ　
　Ｃ１１ｚ　　Ｃ０Ｏ−ＣＩＩｔＣｌｌｚ−ＯＨ（磁１
６） １１０−Ｃ１ｌ□Ｃ１１□−〇−ＣＯ−ＣＩｌ□ＣＨｚ
ｃ　−ＣＯＯ−Ｃ１ｌ□Ｃ１ｌ、−０１１（！Ｉｋ１１
’７） （ｍ１８） （患１９） （患２０） （磁２１） （ＮＱ２２） （隘２３） １１０−　ＣＨｚｃＩＩ　Ｚ　　ＣＯＯ−ＣＩＩ□Ｃ１
１，−０１１（阻２４） Ｉ１１ １１０−Ｃ１１ｚ−Ｃ−ＣＯＯ−ＣＩｈＣＨｚ−０１１
Ｃ）］。

（磁２５） （阻２６） Ｃ１ｈ−Ｃ［１−Ｃ１１ｔ　　Ｃ０Ｏ−ＣＩｔｔＣＩｌ
ｚ−Ｏ１１０］１ （患２７） 上記のポリ　（ウレタン−エステル）樹脂をネガ型に作
用するジアゾニウム化合物と組合せて用いる場合、該ジ
アゾニウム化合物の光架橋の効率を上げる目的で、ヒド
ロキシル基および／又はニトリル基をこのポリ　（ウレ
タン−エステル）樹脂に導入してもよい、ヒドロキシル
基および／又はニトリル基の導入は、例えば、ヒドロキ
シル基および／又はニトリル基を存するハロゲン化合物
を塩基存在下に該ポリ　（ウレタン−エステル）樹脂の
カルボキシル基の一部と反応させることにより達成でき
る。

またニトリル基の場合、ニトリル基を有するジオール化
合物を一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（■）のジオー
ル化合物と併用することによってもポリ（ウレタン−エ
ステル）樹脂中に導入することができる。

なお本発明のポリ　（ウレタン−エステル）樹脂は一般
式（１）で示されるジイソシアネート化合物、一般式（
ＩＮ）、（■）、又は（ＩＶ）で示されるジオール化合
物および一般式（Ｖ）、又は（Ｖ［）で示されるジオー
ル化合物のいずれか又はそれぞれ２種以上から形成され
てもよい。

また更に、カルボキシル基、エステル基を有せず、イソ
シアネートと反応しない他の置換基を有していてもよい
ジオール化合物を、アルカリ現像性を低下させない程度
に併用することもできる。

このようなジオール化合物としては、具体的には以下に
示すものが含まれる。

即ち、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１．３−ブチレングリコール、１．
６−ヘキｔ　７ジオール、２−ブテン−１，４−ジオー
ル、２゜２．４−）リフチル−１，３−ベンタンジオー
ル、１．４−ビス−β−ヒドロキシエトキシシクロヘキ
サン、シクロヘキサンジメタツール、トリシクロデカン
ジメタツール、水添ビスフェノール八、水添ビスフェノ
ールＦ１ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加体
、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体、ビ
スフェノールＦのエチレンオキサイド付加体、ビスフェ
ノールＦのプロピレンオキサイド付加体、水添ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加体、水添ビスフェノ
ールＡのプロピレンオキサイド付加体、ヒドロキノンジ
ヒドロキシエチルエーテル、ｐ−キシリレングリコール
、ジヒドロキシエチルスルホン、ビス（２−ヒドロキシ
エチル）−２，４−）リレンジカルバメート、２．４−
トリレン−ビス（２−ヒドロキシエチルカルバミド）、
ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−キシリレンジカル
バメート等が挙げられる。

本発明に用いるポリ　（ウレタン−エステル）樹脂は上
記ジイソシアネート化合物一般式（ＩＩ）、（ＩＩ）又
は（ｒＶ）の少なくとも一種および一般式（Ｖ）又は（
ｌの少なくとも一種を非プロトン性溶媒中、それぞれの
反応性に応じた活性の公知な触媒を添加し、加熱するこ
とにより合成される。

使用するジイソシアネート化合物に対する一般式（ＩＩ
）、（ＯＴ）又は（ｒＶ）および一般式（Ｖ）又は（Ｖ
ｌ）の化合物の合計のモル比は好ましくは０．８：１〜
＋、２：１であり、ポリマー末端にイソシアネートａが
残存した場合、アルコール類又はアミン類等で処理する
ことにより、最終的にイソシアネート基が残存しない形
で合成される。またジイソシアネート化合物に対する一
般式（Ｖ）又は（ＶＩ）の化合物の好ましい使用量は１
モル％以上であり、更に好ましくは５〜７０モル％の範
囲で使用される。

本発明に用いるポリ　（ウレタン−エステル）樹脂の分
子量は、好ましくは重量平均で１０００以上であり、更
に好ましくは５．０００〜２０万の範囲である。

これらのポリ　（ウレタン−エステル）樹脂は単独で用
いても混合して用いてもよい、感光性組成物中に含まれ
る、これらのポリ　（ウレタン−エステル）樹脂の含有
量は約５〜９５重量％、好ましくは約１０〜９０重量％
である。

（２）ポジ型０−キノンジアジド化合物一方、本発明に
使用されるポジ型に作用する〇−キノンジアジド化合物
としては、好ましくは０−ナフトキノンジアジド化合物
がある。

本発明に使用される０−ナフトキノンジアジド化合物と
しては、特公昭４３−２８４０３号公報に記載されてい
る１、２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドと
ピロガロール−アセトン樹脂とのエステルであるものが
最も好ましい。その他の好適な０−キノンジアジド化合
物としては、米国特許第３．０４６．１２０号および同
第３．１８８，２１０号明細書中に記載されている１、
２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。その
他の有用なＯ−ナフトキノンジアジド化合物としては、
数多くの特許に報告され、知られている。たとえば、特
開昭４７−５３０３号、開開４８−６３８０２号、開開
４８−６３８０３号、開閉４８−９６５７５号、開開４
９−３８７０１号、開閉４８−１３３５４号、特公昭／
ｌｔ−１１２２２号、開開４５−９６１０号、開開昭４
９−１７４８１号公報、米国特許第２，７９７，２１３
号、同第３，４５４，４００号、同第３，５４４，３２
３号、同第３，５７３．９１７号、同第３，６７４，４
９５号、同第３，７８５，８２５号、英国特許第１，２
２７，６０２号、同第１．２５１，３４５号、同第１，
２６７．００５号、同第１，３２９，８８８号、同第１
，３３０，９３２号、ドイツ特許第８５４，８９０号な
どの各明細書中に記載されているものをあげることがで
きる。

本発明の感光性組成物中に占めるこれらのポジ型に作用
する０−キノンジアジド化合物の量は１０〜５０重量％
で、より好ましくは２０〜４０重量％である。

（３）ネガ型ジアヅニウム化合物 本発明に用いられるジアゾニウム化合物としては米国特
許第３８６７１４７号記載のジアゾニウム化合物、米国
特許第２６３２７０３号明細書記載のジアゾニウム化合
物などがあげられるが特に芳香族ジアゾニウム塩と例え
ば活性なカルボニル含有化合物（例えばホルムアルデヒ
ド）との縮合物で代表されるジアゾ樹脂が有用である。

好ましいジアゾ樹脂には、例えばｐ−ジアゾジフェニル
アミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合
物のへキサフルオロりん酸塩、テトラフルオロはう酸塩
、りん酸塩が含まれる。また、米国特許第３３００３０
９号に記載されているようなｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物のスルホン酸塩（例え
ば、ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸塩、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベン
ゾイルベンゼンスルホン酸塩など）、ホスフィン酸塩（
例えばベンゼンホスフィン酸塩など）、ヒドロキシ基含
有化合物塩（例えば２．４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン塩など）、有機カルボン酸塩なども好ましい。

更には特開昭５８−２７１４１号に示されているような
３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニルアミンを４，４
′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで縮
合させメシチレンスルホン酸塩としたものなども適当で
ある。

これらジアゾニウム化合物の感光性組成物中の含有量は
、１〜５０重量％、好ましくは３〜２０重量％である。

また必要に応じ、ジアゾニウム化合物２種以上を併用し
てもよい。

（４）重合可能なモノマー／光重合開始剤本発明の感光
性組成物に添加することのできるモノマーは、常圧で沸
点１００℃以上の、少なくとも１分子中に１個、より好
ましくは２個以上の付加重合可能なエチレン性不飽和基
を有する分子ｆｆ１ｌｏ、０００以下の七ツマ−または
オリゴマーである。このような七ツマ−又はオリゴマー
としては、ポリエチレングリコールモノ　（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ　（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等
の単官能のアクリレートやメタクリレート；ポリプロレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ボリブロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエ
タントリ　（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）
アクリレート、トリ　（アクリロイロキシエチル）イソ
シアネート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多
価アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサ
イドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、
特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、
特開昭５１−３７１９３号各公報定記載されているよう
なウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号
、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０
号各公報定記載されているポリエステルアクリレート類
、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポ
キシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタク
リレートをあげることができる。さらに日本接着協会誌
Ｖｏ１．２０、阻７．３００〜３０８ページに光硬化性
モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも
使用することができる。

これらのモノマーまたはオリゴマーと本発明のポリ　（
ウレタン−エステル）樹脂の組成比は重量で５：９５〜
７０コ３０の範囲が好ましく、更に好ましい範囲は１０
：９０〜５０４５０である。

本発明の感光性組成物に添加することのできる光重合開
始剤は米国特許第２，３６７．６６０号明細書に開示さ
れているビシナールポリケタルドニル化合物、米国特許
第２，３６７．６６１号及び第２，３６７．６７０号明
細書に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許
第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロ
インエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書
に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシ
ロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第
２，９５１，７５８号明細書に開示されている多岐キノ
ン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明定言に開
示されているトリアリールイミダゾールダイマー／ｐ−
アミノフェニルケトンの組合せ、米国特許第３，８７０
，５２４号明細書に開示されているヘンジチアゾール系
化合物、米国特許第３，７５１，２５９号明細書に開示
されているアクリジン及びフェナジン化合物、米国特許
第４．２１２，９７０号明ＩＩＩ書に開示されているオ
キサジアゾール化合物等が含まれる。

好ましくは下記一般式（■）又は（■）で示されるトリ
ハロメチル−８−トリアジン化合物又はトリハロメチル
オキサジアゾール化合物が挙げられる。

ここで式中、Ｒ４゜は置換もしくは無Ｗ１換のアリール
基、アルケニル基、Ｒ９はＲ１゜、−ＣＸ、又は、置換
もしくは無置換のアルキル基を示す、Ｘは塩素原子又は
臭素原子を示す。

一般式（■）で示される化合物としては、例えば若株ら
著、Ｂｕｌｌ、　Ｃｈｅｌｔ、　Ｓｏｃ、　Ｊａｐａｎ
、第４２巻、第２９２４頁（１９６９年）に記載の化合
物、英国特許第１，３８８，４９２号、西独特許第２．
７１８．２５９号、及び西独特許第３，３３７，０２４
号明細書記載の化合物が挙げられる。具体的には次に示
す化合物が含まれる。

部ち、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル
）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４
，６−ビス（トリクロロメチル）−８−トリアジン、２
−（ｐ−）リル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−５−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４
，６−ビス（トリクロロメチル）−３−トリアジン、２
−（２’、４’−ジクロロフェニル）−４，６−ビス（
トリクロロメチル）−３−）リアジン、２゜４．６−ト
リス（トリクロロメチル）−３−トリアジン、２−メチ
ル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−）リアジ
ン、２−ｎ−ノニル−４゜６−ビス（トリクロロメチル
）−８−トリアジン、２−（α、α、β−トリクロロエ
チル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−１−
リアジン、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメ
チル）−８−トリアジン、２−　（ｐ−メチルスチリル
）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−３−トリアジ
ン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−３−トリアジン、２−（４−メトキ
シ−ナフト−１−イル）−４゜６−ビス（トリクロロメ
チル）−３−ｔ−リアジン、２−（４−エトキシ−ナフ
ト−１−イル）−４゜６−ビス（トリクロロメチル）−
３−トリアジン、２−　（４−（２−エトキシエチル）
−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−８−トリアジン、２−　（４，７−ジメトキシ−
ナフトー１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル
）−３−トリアジン、２−（アセナフト−５−イル）−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−３−トリアジン、
２−（４−スチリルフェニル）−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）−３−１−リアジン等が含まれる。

また一般式（■）で示される化合物としては、例えば特
開昭５４−７４７２８号公報、特開昭５５−７７７４２
号公報、及び特開昭５９−１４８７８４号公報記載の化
合物が挙げられる。

具体的には次に示す化合物が含まれる。

即ち、２−スチリル−５−トリクロロメチル−１，３，
４−オキサジアゾール、２−（４−クロロスチリル）−
５−）リクロロメチル−１，３゜４−オキサジアゾール
、２−（４−メチルスチリル）−５−）ジクロロメチル
−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−メトキシ
スチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキ
サジアゾール、２−（４−ブトキシスチリル）−５−ト
リクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、２−
（４−スチリルスチリル）−５−）ジクロロメチル−１
，３，４−オキサジアゾール、２−フェニル−５−トリ
クロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、２−（
４−メトキシフェニル）−５−トリクロロメチル−１，
３，４−オキサジアゾール、２−（３，４−ジメトキシ
フェニル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキ
サジアゾール、２−（４−スチリルフェニル）−５−ト
リクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、２−
（ｌ−ナフチル）　−５−）ジクロロメチル−１，３，
４−オキサジアゾール等が含まれる。

必要により本発明の感光性組成物に増感剤を添加するこ
とができる。具体的には、特公昭５９−２８３２８号公
報に示される芳香族チアゾール化合物、特開昭５４−１
５１０２４号公報に示されるメロシアニン色素、特開昭
５８−４０３０２号公報に示される芳香族チオピリリウ
ム塩や芳香族ビリリウム塩、その他９−フェニルアクリ
ジン、５−ニトロアセナフテン、ケトクマリン類等の光
吸収剤が挙げられる。更にはこれらにＮ−フェニルグリ
シン、２−メニカブトベンゾチアゾール、Ｎ、Ｎ’−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル等の水素供与体等を組み合
わせた系も、本発明に有効に使用される。

本発明における光重合開始剤及び／又は増感剤の量は、
光重合可能なエチレン性不飽和化合物と本発明のポリ　
（ウレタン−エステル）樹脂との合計に対して０．０１
重量％から２０重量％の範囲で充分であり、更に好まし
くは０．５重量％から１０重量％で良好なる結果になる
。

（５）その他の成分 本発明の組成物中には、前述ポリ　（ウレタン−エステ
ル）樹脂の他にフェノールホルムアルデヒド樹脂、クレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性キシレン
樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロ
キシスチレン及びカルボキシル基含有エポキシ樹脂、ポ
リアセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等、
公知のアルカリ可溶性の高分子化合物を含有させること
ができる。かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は全組
成物の７０重量％以下の添加量で用いられる。

本発明の組成物中には、露光後直ちに可視像を得るため
の焼出し剤、画像着色剤として染料、顔料、安定剤、界
面活性剤、可塑剤やその他のフィラーなどを加えること
ができる。

また０−キノンジアジド化合物と組合せる場合、感度を
高めるために環状酸無水物を添加してもよい、環状酸無
水物としては米国特許第４．１１５．１２８号明細書に
記載されているように無水フタル酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−ニンド
オキシーΔ４−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、無水マレイン酸、クロロ無水マレイン
酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水
ピロメリット酸等がある。これらの環状酸無水物を全組
成物中の１から１５重量％含有させることによって感度
を最大３倍程度に高めることができる。

露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤としては露光
によって酸を放出する感光性化合物と塩を形成し得る有
機染料の組合せを代表としてあげることができる。具体
的には特開昭５０−３６２０９号公報、特開昭５３−８
１２８号公報に記載されている０−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組
合せや特開昭５３−３６２２３号公報、特開昭５４−７
４７２８号公報に記載されているトリハロメチル化合物
と塩形成性有機染料の組合せをあげることができる。

画像の着色剤として前記の塩形成性有機染料以外の他の
染料も用いることができる。塩形成性有機染料を含めて
好適な染料として油溶性染料及び塩基染料をあげること
ができる。具体的には、オイルイエロー＃１０１．オイ
ルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１２、オイルグ
リーンＢＧ、オイルブルーＢＯ３、オイルブルー＃６０
３、オイルブル７りＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイル
ブラックＴ−５０５（以上、オリエント化学工業株式会
社製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオレ
ット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４
２５３５）、ローダミンＢ（Ｃ１４５１７０Ｂ）、マラ
カイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー （ＣＩ５２０１５）などをあげることができる。

更にジアゾニウム化合物と組合せる場合、安定剤として
は、リン酸、亜リン酸、シュウ酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、ジピコリン酸、リンゴ酸、酒石酸、２−メトキシ
−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン
酸、ブチルナフタレンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシベン
ゼンスルホン酸、等があげられる。

さらに重合可能なモノマーと光重合開始剤と組合せる場
合、感光性組成物の製造中あるいは保存中において重合
可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止す
るために少量の熱重合防止剤を添加することが望まし２
い。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン
、４．４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２．２’−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミ
ダゾール、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一
セリウム塩等が挙げられる。

本発明の組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に熔かし
て支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒としては、
メタノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタ
ノール、ｔ−ブタノール、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルア
セテート、１−メトキシ−２−プロパツール、１−メト
キシ−２−プロピルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｔ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリ
ドン、テトラメチルウレア、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、トルエン
、酢酸エチルなどがあり、これらの溶媒を単独あるいは
混合して使用する。そして、上記成分中の濃度（固形分
）は、２〜５０重量％である。また、塗布量は用途によ
り異なるが、例えば感光性平版印刷版についていえば一
般的に固型分として０．５〜３．０ｇ／ポが好ましい。

塗布量が少くなるにつれ感光性は大になるが、感光膜の
物性は低下する。

また本発明の感光性組成物が塗布される支持体としては
、例えば、紙、プラスチックス（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされ
た紙、例えばアルミニウム（アルミニウム合金も含む。

）、亜鉛、銅などのような金属の板、例えば二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、
酪酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、硝酸セルロース
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリス
チレン、ボブロビレン、ポリカーボネート、ポリビニル
アセタールなどのようなプラスチックのフィルム、上記
の如き金属がラミネート、もしくは蒸着された紙もしく
はプラスチックフィルムなどが含まれる。これらの支持
体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり
、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特公昭４
８−１８３２７号公報に記されているようなポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが結
合された複合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、リン酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるい
は陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好
ましい。また、米国特許第２，７１４，０６６号明細書
に記載されている如く、珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処
理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１２５号公報
に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理
したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理し
たもの、米国特許第４，４７６．００６号に記載されて
いるような機械的粗面化と電解粗面化を組合せて処理さ
れたアルミニウム支持体も好適に使用される。上記陽極
酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸、硼酸等
の無機酸、若しくは、蓚酸、スルファミン酸等の有機酸
またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種
以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極と
して電流を流すことにより実施される。

また砂目立て処理、陽極酸化後、封孔処理を施したもの
も好ましい。かかる封孔処理は珪酸ナトリウム水溶液、
熱水及び無機塩又は有機塩を含む熱水溶液への浸漬並び
に水蒸気浴などによって行われる。

また、米国特許第３．６５８，６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

支持体上に塗布された本発明の感光性組成物は線画像、
網点画像等を有する透明原画を通して露光し、次いで水
性アルカリ現像液で現像することにより、原画に対して
ポジ又はネガのレリーフ像を与える。

露光に使用される光源としてはカーボンアーク灯、水銀
灯、キセノンランプ、タングステンランプ、メタルハラ
イドランプなどがある。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物は支持体上に塗布する際の塗布性
に優れ、また塗布、乾燥、画像露光後、露光部を水性ア
ルカリ現像液で現像する際の現像性に優れる。得られた
レリーフ像は耐摩耗性、支持体への密着性が良く、印刷
版として使用した場合、良好な印刷物が多数枚得られる
。

「実施例」 以下、本発明を合成例、実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明の内容がこれにより限定されるものではな
い。

丘双桝エ コンデンサー、攪拌機を備えた５００ｓ＋ｊ！の３つ日
丸底フラスコに２．２−ビス（ヒドロキシメチル）プロ
ピオン酸１６．１ｇ（０，１２モル）、ビス（２−ヒド
ロキシエチル）イソフタレート２０．３ｇ（０，０８０
モル）を加え、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１２０＋
／ｌに溶解した。これに４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート５０．１　ｇ（０，２０モル）を添加し
、１００℃にて６時間、加熱攪拌した。その後Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド２００ｍＩｔおよび酢酸５０ｍＡ
にて希釈した。

反応溶液を水４Ｎ中に攪拌しながら投入し、白色のポリ
マーを析出させた。このポリマーを濾別し、水で洗浄後
、真空上乾燥させることにより８２ｇのポリマーを得た
。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
て分子量を測定したところ、重量平均（ポリスチレン標
準）で３５，０００であった。

更に滴定により、カルボキシル基含有量（酸価）を測定
したところ１．３５　ｍｅｑ／　ｇであった（本発明の
ポリ　（ウレタン−エステル）樹脂（ａ））。

金底■主二上上 合成例１と同様にして、第１表に示したジイソシアネー
ト化合物とジオール化合物を用い、本発明のポリ　（ウ
レタン−エステル）樹脂を合成した。

更にＧＰＣにより分子量を測定し、滴定により酸価を測
定した。測定した酸価は第１表に示す。

また分子量はいずれも重量平均（ポリスチレン標準）で
２５，０００〜６０．０００であった。

去１副［Ｌ二ｉ 厚さ０．３０ｍ５のアルミニウム板をナイロンブラシと
４００メツシユのバミストンの水懸濁液を用いてその表
面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化
ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエツチングした
後、流水で水洗後２０％硝酸で中和洗浄、水洗した。こ
れをＶＡ−１２，７■の条件下で正弦波の交番波形電流
を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クローン／ｄｌ！の
陽極特電気量で電解粗面化処理を行った。その表面粗さ
を測定したところ、０．６μ（Ｒａ表示）であった。

ひきつづいて３０％の硫酸水溶液中に浸漬し５５℃で２
分間デスマットした後、２０％硫酸水溶液中、電流密度
２Ａ／ｄｓ”において厚さが２．７　ｇ　／Ｍになるよ
うに陽極酸化した。

次に下記感光液（Ａ）の本発明に用いるポリ（ウレタン
−エステル）樹脂の種類を変えて、５種類の感光液（Ａ
）−１〜（Ａ）−５を調製し、この感光液を陽極酸化さ
れたアルミニウム板上に塗布し、１００℃で２分間乾燥
してそれぞれの感光性平版印刷版［Ａ］−１〜（Ａ）−
５を作製した。このときの塗布量は乾燥重量で２．５ｇ
／ｒｒｒであった。

なお感光液（Ａ）−１〜（Ａ）−５に用いた本発明に用
いるポリ　（ウレタン−エステル）樹脂は第２表に示す
。

感光液［Ａ） 次に比較例として下記の感光ｉ　（Ｂ）を感光液（Ａ）
と同様に塗布し、感光性平版印刷版ＣＢ）を作製した。

乾燥後の塗布重量は２．５　ｇ　／　ｒｄであった。

感光性平版印刷版（Ａ）−１〜５＆び（Ｂ３の感光層上
に線画及び網点画像のポジ透明原画を密着させ、３０ア
ンペアのカーボンアーク灯で７０１の距離から露光を行
なった。

露光された感光性平版印刷版（Ａ）−１〜５及び（Ｂ）
をＤＰ−４（商品名；富士写真フィルム■製）の８倍希
釈水溶液で２５℃において６０秒間浸漬現像した。

得られた平版印刷版（Ａ）−１〜５及び（Ｉ３）を用い
てハイデルベルグ社製ＫＯＲ型印刷機で市販のインキに
て上質紙に印刷した。平版印刷版（Ａ）−１〜５及び（
Ｂ）の最終印刷枚数を調べたところ、第２表に示すとお
りであった。

第２表かられかるように、本発明の感光性組成物を用い
た平版印刷版（Ａ）−１〜５（実施例１〜５）は、比較
例の（Ｂ）と比べて印刷枚数が多く、耐剛性が非常に優
れたものである。

なお、感光液（Ａ）の本発明の樹脂の代わりに、カルボ
キシル基を有さない市販のポリウレタン樹脂としてニス
タン＃　５７１５　　（Ｅｓｔａｎｅ　１５７１５、Ｂ
、Ｆ、グツドリッチ社製）を用い、同様に塗布、露光、
現像を行なった場合、現像不良となり、明確な画像が得
られなかった。このことから、本発明の樹脂は、カルボ
キシル基を有さないポリウレタン樹脂と比較して水性ア
ルカリ現像液に対する現像性が非常に優れたものである
ことが判る。

去籐町立二上立 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシと
４００メツシユのバミストンの水性懸濁液を用いてその
表面を砂目室てした後よく水で洗浄した。これを１０％
水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬してエ
ツチングした後、流水で水洗後２０％硝酸で中和洗浄後
、特開昭５３−６７５０７号公報記載の電気化学的粗面
化法、即ちＶＡ＝１２．７Ｖ、Ｖｃ−９，１Ｖ（７）正
弦波交番波形電流を用い、１％硝酸水溶液中で１６０ク
ローン／ｄ■２の陽極特電気量で電解粗面化処理を行っ
た。ひきつづき３０％の硫酸水溶液中に浸漬し５５℃で
２分間デスマットした後７％硫酸水溶液中で酸化アルミ
ニウムの被覆量が２．０ｇ／％になるように陽極酸化処
理を行った。その後７０℃のケイ酸ナトリウムの３％水
溶液に１分間浸漬処理し、水洗乾燥した。以上のように
して得られたアルミニウム板に次に示す感光液（Ｃ）−
１〜（Ｃ）−５をホイラーを用いて塗布し、８０℃で２
分間乾燥した。乾燥重量は２．　Ｏｇ　／　ｒｄであっ
た。

なお感光液（Ｃ）−１〜（Ｃ）−５に用いた本発明に用
いるポリ　（ウレタン−エステル）樹脂は第３表に示す
。

感光液〔Ｃ〕 次に比較例として、上記感光液中の本発明に用いるポリ
　（ウレタン−エステル）樹脂の代わりに次のポリマー
を用いた感光液ＣＤ）を同様に塗布、乾燥した。乾燥重
量は２．０　ｇ　／　ｒｄであった。

（比較例に用いたポリマー） Ｈ の構成を持つポリマーであり、ａ　／　ｂ　／　ｃ　／
　ｄはモル比で９／２４１５８／９であった。

また、分子量は重量平均（ポリスチレン標Ｊで５５，０
００であった。

感光液〔Ｃ）−１〜５及び（Ｄ）を用いて得られた各感
光性平版印刷版（Ｃ）−１〜５及び（Ｄ）それぞれに富
士写真フィルム■製ＰＳライトで１ｍの距離から１分間
画像露光し、次に示す現像液にて室温で１分間浸漬した
後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光部を除去し、明
るい青色の画像の平版印刷版（Ｃ）−１〜５及び（Ｄ）
を得た。

（現像液） 各印刷版を用いてハイデルベルグ社ＷＫＯＲ型印刷機で
市販のインキにて、上質紙に印刷した。

平版印刷版（Ｃ）−１〜５及び（Ｄ）の最終印刷枚数を
調べたところ、第３表に示すとおりであった。

第３表 第３表かられかるように、本発明の感光性組成物を用い
た平版印刷版（Ｃ）−１〜５（実施例６〜１０）は、比
較例の（Ｄ）と比べて印刷枚数が多く、耐剛性が非常に
優れたものである。

叉隻■上土二上↓ 実施例６で得たアルミニウム板に次に示す感光液（Ｅ）
−１〜（Ｅ）−４をホイラーを用いて塗布し、８０℃で
２分間乾燥した。乾燥重量は２．０ｇ／ｒｄであった。

なお感光液（Ｅ）−１〜（Ｅ）−４に用いた本発明に用
いるポリ（ウレタン−エステル）樹脂は第４表に示す。

感光液（Ｅ） 次に比較例として、上記感光液中の本発明に用いるポリ
（ウレタン−エステル）樹脂の代わりにメタクリル酸ベ
ンジル−メタクリル酸（モル比７３／２７）共重合体（
重量平均分子１４５．０００（ポリスチレン標準））を
用いた感光液ＣＦ）を同様に塗布、乾燥した。乾燥重量
は２．０ｇ／ｎ（であった。

感光液（Ｅ）−１〜４及びＣＦ）を用いて得られた各感
光性平版印刷版（Ｅ）−１〜４及び（Ｆ）それぞれに富
士写真フィルム■製Ｐｓライトで１ｍの距離から１分間
画像露光し、実施例６で用いた現像液にて室温で１分間
浸漬した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光部を除
去し、明るい青色の画像の平版印刷版（Ｅｌ−１〜４及
び（Ｆ）を得た。

各印刷版を用いてハイデルベルグ社製ＫＯＲ型印刷機で
市販のインキにて、上質紙に印刷した。

平版印刷版（Ｅ）−１〜４及び（Ｆ）の最終印刷枚数を
調べたところ、第４表に示すとおりであった。

第４表 第４表かられかるように、本発明の感光性組成物を用い
た平版印刷版（Ｅ）−１〜４　（実施例１１〜１４）は
比較例（Ｆ）と比べて印刷枚数が多く、耐剛性が非常に
優れたものである。

実施例１５〜１６ 実施例６で得たアルミニウム板に次に示す感光液（Ｇ）
−１〜ＣＧ）−２をホイラーを用いて塗布し、８０℃で
２分間乾燥した。乾燥重量は２．０ｇ／ｎ（であった。

なお感光液（Ｇ）−１〜（Ｇ）−２に用いた本発明に用
いるポリ　（ウレタン−エステル）樹脂は第５表に示す
。

感光液（Ｇ） 次に比較例として、上記感光液中の本発明に用いるポリ
　（ウレタン−エステル）樹脂の代わりにメタクリル酸
メチル−メタクリル酸（モル比８０／２０）共重合体（
重量平均分子量５２．０００（ポリスチレン標準））を
用いた感光液（Ｈ）を同様に塗布、乾燥した。乾燥重量
は２．　Ｏｇ　／　ｒｄであった。

感光液ｃｃ〕−ｔ〜２及び（Ｈ）を用いて得られた感光
性平版印刷版（Ｇ）−１〜２及び（Ｈ）それぞれに富士
写真フィルム■製ＰＳライトで１ｍの距離から１分間画
像露光し、実施例６で用いた現像液にて室温で１分間浸
漬した後、脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光部を除去
し、明るい青色の画像の平版印刷版（Ｇ）−１〜２及び
（Ｈ）を得た。

各印刷版を用いてハイデルベルグ社製ＫＯＲ型印刷機で
市販のインキにて、上質紙に印刷した。

平版印刷版（Ｇ）−１〜２及び（Ｈ）の最終印刷枚数を
調べたところ、第５表に示すとおりであった。

第５表 第５表かられかるように、本発明の感光性組成物を用い
た平版印刷版（Ｇ）−１〜２（実施例１５〜１６）は比
較例の（Ｈ）と比べて印刷枚数が多く、耐剛性が非常に
優れたものである。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物は、水性アルカリ現像液に対する
現像性が優れ、高耐剛性を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カルボキシル基を有する水に不溶でアルカリ水に可溶な
   ポリ（ウレタン−エステル）樹脂、を含有することを特
   徴とする感光性組成物。