JPH10282614A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 増幅現像処理条件の変動及び、露光から増幅
現像までの時間の変動による感度変動が改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法の提供。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の、塩化銀含
有率が８０モル％以上の感光性ハロゲン化銀及び色素供
与物質を含有してなる色画像形成層を有し、かつ、該色
画像形成層中の感光性ハロゲン化銀粒子が下記（式１）
の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。 （式１） Ｓ／Ｖ≧１７．０ 式１において、Ｓは上記色画像形成層中の感光性ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子表面積（単位：μｍ²）を表し、
Ｖは該色画像形成層中の感光性ハロゲン化銀粒子の平均
粒子体積（単位：μｍ³）を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、増幅現像処理条件
の変動及び露光から増幅現像までの時間の変動による感
度変動が改良されたハロゲン化銀写真感光材料及び画像
形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下単に感
光材料とも言う）は、高感度であること、階調性に優れ
ていること等、他のプリント材料に比べて非常に優れた
特性を有しているため、今日盛んに用いられている。こ
れらハロゲン化銀写真感光材料の特長を有し、更に感光
材料中の感光性ハロゲン化銀量が少なくてすみ、脱銀処
理時間の短縮ないしは省略、資源の有効利用という点で
好ましい手段として、ハロゲン化銀写真感光材料を増幅
現像処理して画像形成する方法が古くから知られてい
る。増幅現像処理の例として、現像銀を触媒として過酸
化水素・コバルト（III）錯体等の酸化剤によりカラー
現像主薬酸化体を生成させた後、カプラーとの反応によ
り画像色素を形成させる方法がある。中でも増幅現像用
の酸化剤として過酸化水素を用いる方法は、増幅効率が
高く、また環境への負荷を大幅に低減できるために好ま
しい。過酸化水素を酸化剤として用いた増幅現像方法に
おいては、沃化物イオン或いは臭化物イオンは増幅効果
を著しく低減させ、いわゆる触媒毒となることが知られ
ており、高い増幅効果を維持するために塩化銀含有率の
高いハロゲン化銀粒子を用いた感光材料、或いはそれを
用いた画像形成方法が、例えば特開昭５８−１５４８４
０号、同６４−４４９３８号、特開平５−３４６６４７
号、同６−３０１１２８号等に開示されている。

【０００３】しかし、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀
粒子は、露光から増幅現像までの時間の変動による感度
変動が大きくなりやすいという傾向にあった。増幅現像
においては、還元剤である現像主薬と増幅現像用酸化剤
の共存下で処理が行われるために、処理液の安定性を失
いやすく、増幅現像時の処理液条件が変動しやすい。

【０００４】また、増幅現像用酸化剤が弱い潜像に影響
を与えるため、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子を
用いた感光材料の増幅現像処理においては、増幅現像時
の処理液条件が変動し、酸化剤の濃度が変化した場合
や、露光から増幅現像までの時間が変動して潜像状態が
変化した場合、更に感度変動が現れやすいという傾向に
あった。更に、増幅現像においては、増感方向に感度が
変動した場合、最低濃度が上昇しやすいという問題も有
しており、その改良が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、増幅
現像処理条件の変動及び、露光から増幅現像までの時間
の変動による感度変動が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料及び画像形成方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【０００７】１．支持体上に少なくとも１層の、塩化銀
含有率が８０モル％以上の感光性ハロゲン化銀粒子及び
色素供与物質を含有してなる色画像形成層を有し、か
つ、該色画像形成層中の感光性ハロゲン化銀粒子が下記
（式１）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

【０００８】（式１） Ｓ／Ｖ≧１７．０ 式１において、Ｓは上記色画像形成層中の感光性ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子表面積（単位：μｍ²）を表し、
Ｖは該色画像形成層中の感光性ハロゲン化銀粒子の平均
粒子体積（単位：μｍ³）を表す。

【０００９】２．前記色画像形成層に含有される感光性
ハロゲン化銀粒子の投影面積比で５０％以上がアスペク
ト比２．０以上の平板状ハロゲン化銀粒子であることを
特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】３．前記色画像形成層に含有される感光性
ハロゲン化銀粒子の銀量が、銀換算で０．００１ｇ／ｍ
²〜０．１ｇ／ｍ²であることを特徴とする前記１又は２
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】４．前記色画像形成層がマゼンタ画像形成
層であることを特徴とする前記１〜３の何れか１項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】５．支持体上に各々少なくとも１層の、塩
化銀含有率が８０モル％以上の感光性ハロゲン化銀及び
色素供与物質を含有してなるイエロー画像形成層、マゼ
ンタ画像形成層、シアン画像形成層を有し、かつ、各色
画像形成層中の感光性ハロゲン化銀粒子が下記（式２）
の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１３】（式２） Ｓ／Ｖ≧１７．０ 式２において、Ｓは各色画像形成層中の感光性ハロゲン
化銀粒子の平均粒子表面積（単位：μｍ²）を表し、Ｖ
は該各色画像形成層中の感光性ハロゲン化銀粒子の平均
粒子体積（単位：μｍ³）を表す。

【００１４】６．前記各色画像形成層に含有される感光
性ハロゲン化銀粒子の投影面積比で５０％以上がアスペ
クト比２．０以上の平板状ハロゲン化銀粒子であること
を特徴とする前記５に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１５】７．前記各色画像形成層に含有される感光
性ハロゲン化銀粒子の銀量が、銀換算で０．００１ｇ／
ｍ²〜０．１ｇ／ｍ²であることを特徴とする前記５又は
６に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】８．前記ハロゲン化銀写真感光材料の写真
層の皮膜ｐＨが４．５〜６．５であることを特徴とする
前記１〜７の何れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１７】９．前記１〜８の何れか１項に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理することを特徴と
する画像形成方法。

【００１８】１０．前記増幅現像処理が黒白現像主薬の
存在下で行われることを特徴とする前記９に記載の画像
形成方法。

【００１９】１１．前記増幅現像処理時のｐＨが１０．
５〜１２．０であることを特徴とする前記９又は１０に
記載の画像形成方法。

【００２０】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００２１】本発明は塩化銀含有率が８０モル％以上の
感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子表面積（Ｓ：μ
ｍ²）と平均粒子体積（Ｖ：μｍ³）の比（Ｓ／Ｖ）が１
７．０以上であることを特徴としており、この条件を満
たすときに、増幅現像処理条件の変動及び、露光から増
幅現像までの時間の変動による感度変動が改良されるも
のである。

【００２２】本発明において、感光性ハロゲン化銀粒子
の粒子表面積及び粒子体積は、当該技術分野において一
般に用いられる各種の方法によって測定することが出来
る。代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析
法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ． シンポジウム・オン・ライト
・マイクロスコピー、９４〜１２２頁、１９５５）又
は、「写真プロセスの理論 第３版」（ミース及びジェ
ームス共著、第２章、マクミラン社刊、１９６６）に記
載されている方法を挙げることができる。

【００２３】本発明においてハロゲン化銀粒子の粒径
は、ハロゲン化銀粒子が立方体である場合には、その１
辺の長さをハロゲン化銀粒子の粒径として用いる。ま
た、ハロゲン化銀粒子が立方体以外（例えば平板状、１
４面体、８面体等）の場合には、粒子の投影面積と同じ
投影面積を有する円の直径を使って表す。また、アスペ
クト比は、粒径を粒子の厚さで割った値として定義され
る。

【００２４】本発明の作用機構については明らかではな
いが、ハロゲン化銀粒子の表面ほど格子間銀イオン濃度
が高いことが知られており、ハロゲン化銀粒子の比表面
積を大きくすることにより格子間銀イオン濃度を増大せ
しめ、増幅現像用酸化剤の存在下でも比較的安定であ
り、露光から増幅現像までの時間の変動や、増幅現像時
の処理液条件が変動した場合にも感度変動を小さいレベ
ルに抑えることができる潜像を形成できるものと推定さ
れる。

【００２５】本発明において、塩化銀含有率が８０モル
％以上の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子表面積
（Ｓ：μｍ²）と平均粒子体積（Ｖ：μｍ³）の比（Ｓ／
Ｖ）が１７．０以上であることを特徴としており、Ｓ／
Ｖが２２．０以上である場合が本発明の効果が特に顕著
であり好ましい。また、塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀粒子の溶解度は沃臭化銀等に比べて比較的大きいた
め、Ｓ／Ｖの値があまり大きくなると、ハロゲン化銀粒
子の製造安定性を維持するための負荷が大きくなる。従
って、本発明においては、Ｓ／Ｖの値が２２．０以上で
あり５０．０以下の場合が特に好ましい。

【００２６】本発明に係る感光材料において、本発明の
条件を満たす色画像形成層中に含有されるハロゲン化銀
粒子の組成は、塩化銀含有率が８０モル％以上である。
塩化銀含有率が高くなるほど、増幅現像処理条件の変動
及び、露光から増幅現像までの時間の変動による感度変
動が顕著となるため、本発明が特に有用となる。

【００２７】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤として、臭化銀を高濃度に含有する部分を有
するハロゲン化銀乳剤も好ましく用いることができる。
この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分は、完全な層
を形成したいわゆるコア／シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在する、いわゆるエピタキシー接合をしているもの
であってもよい。また、組成は連続的に変化してもよい
し不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存在する
部分は、ハロゲン化銀粒子の頂点に存在する事が特に好
ましい。

【００２８】本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子に
は、種々の写真性能の改良を目的として、重金属イオン
を含有させることもできる。重金属イオンとしては、
鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウ
ム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０
族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移
金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガ
リウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中で
も鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オス
ミウムの金属イオンが好ましい。

【００２９】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀粒子に含有させることが出来る。

【００３０】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、ニトロシル、チオニトロシル、アンモニア等を挙げ
ることができる。中でも、シアン化物イオン、チオシア
ン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、
臭化物イオン、ニトロシル、チオニトロシル、カルボニ
ル等が好ましい。

【００３１】本発明においては、感光性ハロゲン化銀粒
子が、周期律表における第５〜第１０族から選ばれる金
属と、ニトロシル、チオニトロシル及びカルボニル配位
子から選ばれる配位子を少なくとも１種有する金属錯体
を含有する場合、特に高照度短時間で露光した場合に、
露光から増幅現像までの時間の変動による感度変動の改
良効果が顕著となり好ましい。

【００３２】本発明において、用いることができる金属
錯体の具体例を以下に示すが、本発明はこれにより限定
されるものではない。

【００３３】（Ｉ−１）ＦｅＣｌ₂ （Ｉ−２）ＦｅＣｌ₃ （Ｉ−３）（ＮＨ₄）Ｆｅ（ＳＯ₄）₂ （Ｉ−４）Ｋ₃〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕 （Ｉ−５）Ｋ₄〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕 （Ｉ−６）Ｋ₂〔ＩｒＣｌ₆〕 （Ｉ−７）Ｋ₃〔ＩｒＣｌ₆〕 （Ｉ−８）Ｋ₂〔ＰｔＣｌ₆〕 （Ｉ−９）Ｋ₂〔Ｐｔ（ＳＣＮ）₄〕 （Ｉ−１０）Ｋ₂〔ＮｉＣｌ₄〕 （Ｉ−１１）Ｋ₂〔ＰｄＣｌ₆〕 （Ｉ−１２）Ｋ₃〔ＲｄＣｌ₆〕 （Ｉ−１３）Ｋ₂〔ＩｒＢｒ₆〕 （Ｉ−１４）Ｋ₃〔ＩｒＢｒ₆〕 （Ｉ−１５）Ｋ₃〔Ｒｅ（ＣＮＯ）₆〕 （Ｉ−１６）Ｋ₃〔Ｍｏ（ＯＣＮ）₆〕 （Ｉ−１７）Ｋ₄〔Ｆｅ（ＣＮＯ）₆〕 （Ｉ−１８）Ｋ₄〔Ｒｕ（ＣＮＯ）₆〕 （Ｉ−１９）Ｋ₂〔Ｎｉ（ＣＮ）₄〕 （Ｉ−２０）Ｋ₂〔Ｐｔ（ＣＮＯ）₄〕 （Ｉ−２１）Ｋ₃〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₆〕 （Ｉ−２２）Ｋ₅〔Ｃｏ₂（ＣＮＯ）₁₁〕 （Ｉ−２３）Ｋ₃〔Ｒｅ（ＣＮＯ）₆〕 （Ｉ−２４）Ｋ₄〔Ｏｓ（ＣＮＯ）₆〕 （II−１）Ｃｓ₂〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕 （II−２）Ｋ₂〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕 （II−３）Ｋ₂〔Ｒｕ（ＣＯ）Ｃｌ₅〕 （II−４）Ｃｓ₂〔Ｏｓ（ＣＯ）Ｃｌ₅〕 （II−５）Ｋ₂〔Ｆｅ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕 （II−６）Ｋ₂〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｂｒ₅〕 （II−７）Ｋ₂〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｉ₅〕 （II−８）Ｋ₂〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕 （II−９）Ｋ₂〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕 （II−１０）Ｋ₂〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕 （II−１１）Ｋ₂〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕 （II−１２）Ｋ₂〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｂｒ₅〕 （II−１３）Ｋ₂〔Ｒｕ（ＮＳ）（ＣＮ）₅〕 （II−１４）Ｋ₂〔Ｒｕ（ＮＳ）（ＳＣＮ）₅〕 本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子に金属錯体を含有
させるためには、該金属錯体をハロゲン化銀粒子の形成
前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形
成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよ
い。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るには、
金属錯体をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工
程の全体或いは一部にわたって連続的に添加する事がで
きる。また、金属錯体を含有する微粒子ハロゲン化銀粒
子を添加する方法も好ましく用いることができる。

【００３４】前記金属錯体をハロゲン化銀粒子中に添加
するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9モル
以上が好ましく、１×１０^-2モル以下がより好ましく、
特に１×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好まし
い。

【００３５】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の形状は任意のものを用いることが出来る。
好ましい一つの例は、｛１００｝面を結晶表面として有
する立方体である。また、米国特許４，１８３，７５６
号、同４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９
号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記
載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【００３６】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子が好ましく用い
られるが、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層
に添加する事も好ましい。

【００３７】ハロゲン化銀粒子の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００３８】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで
得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させ
たものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させ
たものであってもよい。種粒子を作る方法と成長させる
方法は同じであっても、異なってもよい。

【００３９】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

【００４０】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００４１】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。

【００４２】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子としては、高感度化及び階調バランスをコン
トロールするために、いわゆる平板状ハロゲン化銀粒子
（以下、単に平板状粒子ともいう）が特に好ましく用い
られる。高濃度に塩化銀を含有する平板状粒子としては
｛１１１｝主平面を有する粒子と、｛１００｝主平面を
有する粒子が知られているが、粒子形状の安定性の点か
ら｛１００｝主平面を有する粒子が特に好ましく用いら
れる。

【００４３】本発明の条件を満たす色画像形成層に含有
される感光性ハロゲン化銀粒子の投影面積比で５０％以
上がアスペクト比２．０以上の平板状ハロゲン化銀粒子
であることが好ましく、露光から増幅現像までの時間の
変動や、増幅現像時の処理液条件が変動した場合にも感
度変動を小さいレベルに抑えることができるという本発
明の効果が大きく、更に相対的に高感度なハロゲン化銀
粒子を得ることができ好ましい。

【００４４】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増
感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来
る。

【００４５】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤に適用するカルコゲン増感剤としては、イオ
ウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いるこ
とが出来るが、イオウ増感剤が好ましい。

【００４６】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で、本発明の効果を損
ねない範囲で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いること
が出来る。こうした目的に用いることのできる好ましい
化合物の例として、特開平２−１４６０３６号公報７ペ
ージ下欄に記載された一般式（II）で表される化合物を
挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応
じて、ハロゲン化銀乳剤の調製工程、化学増感工程、化
学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加
される。

【００４７】本発明に係る感光材料において、ハロゲン
化銀粒子は増幅現像時の触媒となる現像銀を生成するの
に必要な量だけ存在していればよく、例えばカプラーと
のカップリングに必要なカラー発色主薬の酸化体をハロ
ゲン化銀と現像主薬のレドックス反応によって生成する
通常のカラー現像法に比べてハロゲン化銀量を大幅に減
らすことができる。

【００４８】本発明に係る感光材料において、本発明の
条件を満たす色画像形成層中に含有される感光性ハロゲ
ン化銀粒子の銀量は銀換算で０．００１ｇ／ｍ²〜０．
１ｇ／ｍ²であることが好ましい。上記範囲の銀量とし
た場合、脱銀処理に対する負荷が小さく好ましい。

【００４９】また、本発明に係る感光材料が、互いに異
なる色相の色画像を形成する複数の色画像形成層を有す
る感光材料である場合、感光材料中に含有される感光性
ハロゲン化銀粒子の銀量の総量は銀換算で０．３ｇ／ｍ
²以下であることが好ましい。また、各色画像形成層中
の好ましい感光性ハロゲン化銀粒子の銀量は、銀換算で
各々０．００１〜０．１ｇ／ｍ²であり、更に好ましく
は０．０１〜０．０８ｇ／ｍ²の範囲である。上記範囲
の銀量とした場合、自層における現像反応が他層の現像
反応の影響を受ける、いわゆるインターイメージ効果が
小さく、階調再現の安定性が向上し好ましい。

【００５０】一般に人間の視覚はマゼンタ画像に対して
特に鋭敏であり、マゼンタ画像形成層における写真性能
の変動は、たとえわずかであってもプリント画像の仕上
がりに大きく影響する。従って、マゼンタ画像形成層が
本発明の条件を満たす色画像形成層である場合、増幅現
像処理条件の変動及び、露光から増幅現像までの時間の
変動による感度変動の改良により、安定して美しいプリ
ント画像が得られるという効果が大きく、本発明の好ま
しい態様である。

【００５１】本発明に係る感光材料の皮膜ｐＨは、４．
５〜６．５であることが好ましい。

【００５２】本発明における感光材料の皮膜ｐＨとは、
感光材料を作成するのに用いられる塗布液を支持体上に
塗布することによって得られた写真層のｐＨであり、塗
布液のｐＨとは必ずしも一致しない。皮膜ｐＨの測定
は、感光材料の露光側表面１ｃｍ²に純水を０．０５ｍ
ｌ滴下して３分間放置した後、平型電極（東亜電波工業
（株）製ＧＳＴ５３１３Ｆ等）で測定して求めることが
できる。皮膜ｐＨが４．５以上６．５以下である場合に
は、増幅現像に用いられる酸化剤と、水酸化物イオンの
皮膜中の拡散速度のバランスが良好であると考えられ、
本発明の効果が特に高く、また階調再現の安定性が良好
となり好ましい。

【００５３】皮膜ｐＨの調整方法としては、塗布液のｐ
Ｈを酸（クエン酸、硫酸等）或いはアルカリ（水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム等）により適宜調整すること
により行うことができる。

【００５４】次に本発明の色素供与物質として好ましい
カプラーについて述べる。

【００５５】本発明に好ましく用いられるカプラーとし
ては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３
４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカッ
プリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いる
ことが出来るが、特に代表的なカプラーとしては、波長
域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエ
ロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波
長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシ
アン色素形成カプラーとして知られているものが代表的
である。

【００５６】本発明に好ましく用いることのできるシア
ンカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報５
ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II)で
表されるカプラー、特開平２−２３５０５６号公報４ペ
ージ左下欄に記載の一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉ
ｃ）で表されるシアンカプラー、特開平１−２２４７６
１号公報６ページ右下〜７ページ左上欄に記載の一般式
（IIα）〜（ＶIIIα）及び、７ページ右下〜８ページ
左上欄に記載の一般式（IIβ）〜（ＶIIIβ）で表され
るシアンカプラーを挙げることができる。特に、一般式
（IIα）〜（ＶIIIα）及び（IIβ）〜（ＶIIIβ）で表
されるシアンカプラーは、画像色素の吸収がシャープで
あり、色再現性に優れて好ましい。

【００５７】本発明に好ましく用いることのできるマゼ
ンタカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報
４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）
で表されるカプラーを挙げることができる。上記マゼン
タカプラーのうちより好ましいのは、同公報４ページ右
上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであ
り、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アル
キル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。

【００５８】本発明に好ましく用いることのできるイエ
ローカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報
３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカ
プラーを挙げることができる。中でも同公報の一般式
（Ｙ−１）のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラー又は
特開平６−６７３８８号公報記載の一般式［Ｉ］で示さ
れるカプラーは好ましい色調の黄色を再現でき好まし
い。更に最も好ましい化合物は特開平４−８１８４７号
公報１ページ及び同公報１１ページ〜１７ページに記載
の一般式（Ｙ−１）で示される化合物である。

【００５９】本発明に好ましく用いられるカプラーやそ
の他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法
を用いる場合には、通常は高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。カプラーを溶解して分散す
るために用いることの出来る高沸点有機溶媒の誘電率と
しては３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以
上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００６０】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。またア
ルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用
いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含
有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加され
るまでの時間、及び塗布液に添加後塗布までの時間は短
いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以
内、２０分以内がより好ましい。

【００６１】カプラーには、形成された色素画像の光、
熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用
することが好ましい。特に好ましい化合物としては、特
開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式Ｉ及び
IIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１
７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示されるフェノ
ール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報記載の一
般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２
７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示され
る金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また
特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式Ｉ′で示さ
れる化合物及び特開平５−１１４１７号公報記載の一般
式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用と
して好ましい。

【００６２】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記
載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７号
に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００６３】本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加し
てカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物
としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好まし
くは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのような
ジアルキルハイドロキノンである。

【００６４】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００６５】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物を何れも用いることが出来るが、特に、可視
域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４
０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料及
び特開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく用い
られ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０７５
０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（I
I）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性を有
し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、
また残色による汚染もなく好ましい。

【００６６】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。

【００６７】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００６８】本発明に係る感光材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、該カラー写真感光材料は、イ
エロー色素供与物質、マゼンタ色素供与物質、シアン色
素供与物質を組み合わせ含有し、４００〜９００ｎｍの
波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を
含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種又は、二種
以上の増感色素を組み合わせて含有する。

【００６９】分光増感色素としては、公知の化合物を何
れも用いることができるが、青感光性増感色素として
は、特開平３−２５１８４０号公報２８ページに記載の
ＢＳ−１〜８を単独で又は組み合わせて好ましく用いる
ことができる。緑感光性増感色素としては、同公報２８
ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤
感光性増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ
−１〜８が好ましく用いられる。また、半導体レーザー
を用いるなどして赤外光により画像露光を行う場合に
は、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感
光性増感色素としては、特開平４−２８５９５０号公報
６〜８ページに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好まし
く用いられる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性
増感色素に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページ
に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６
６５１５号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１
〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００７０】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００７１】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００７２】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体のごと
き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いるこ
とができる。

【００７３】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用する事が好ましく、特開昭６１−２４９
０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を
使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪
影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特
開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗
カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料又は処理
後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６
−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報記
載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００７４】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレート又はそれらのコポリマ
ーが好ましい。

【００７５】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。

【００７６】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
ほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度
バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染
料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好まし
い。

【００７７】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための
１又は２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよ
い。

【００７８】本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

【００７９】本発明に係る感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよく、また画像を一旦デジタル情報に変換した後そ
の画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプ
リントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けて
もよく、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度や照
射時間を変化させながら走査することによって焼き付け
てもよい。

【００８０】特に、１画素当たりの露光時間が１０^-3秒
以下となる場合（いわゆる高照度短時間露光）には、本
発明の効果が顕著であり本発明を有用に用いることので
きる態様である。ここでいう露光時間とは、フラッシュ
露光のような場合であれば光強度の時間的な変化におい
て、その最大値の１／２に達した時から、減衰してその
最大値の１／２になるまでの時間をいい、レーザー光に
よる走査露光のような場合には、その光束の強度の空間
的な変化において、光強度が最大値の１／２になるとこ
ろをもって光束の外縁とし、走査線と平行であり、且
つ、光強度が最大になる点を通る線と光束の外縁の交わ
る２点間の距離を光束の径としたとき、光束の径を走査
速度で除した値をもって露光時間とする。アレイ状の光
源を用いた走査露光においても上記のレーザー光による
走査露光の場合と同様に考えてよい。

【００８１】本発明の画像形成方法に適用可能な露光装
置としては、例えば特開昭５５−４０７１号公報、同５
９−１１０６２号公報、特公昭５６−１４９６３号公
報、同５６−４０８２２号公報、欧州特許７７４１０
号、電子通信学会技術研究報告ｖｏｌ８０、Ｎｏ．２４
４及び映画テレビ技術１９８４／６（３８２）、３４〜
３６頁等に記載されているものが挙げられる。

【００８２】本発明の画像形成方法は、特に直接鑑賞用
の画像を形成する感光材料に適用する事が好ましい。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ画
像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラ
ープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射支
持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【００８３】次に増幅現像処理について説明する。

【００８４】本発明において、増幅現像処理とは、感光
材料の露光により生じた潜像をカラー或いは黒白現像剤
で現像することにより現像銀を形成させ、該現像銀を触
媒とした化学反応を利用して画像色素を形成ないし放出
する方法として定義され、例えば現像銀を触媒とした現
像主薬と酸化剤のレドックス反応により生成した現像主
薬酸化体とカプラーのカップリング反応により画像色素
を形成する方法等があげられる。

【００８５】酸化剤としては、過酸化水素、過酸化水素
の塩、及び過酸化水素の付加化合物等の過酸化水素を与
える化合物、ペルオキソほう酸塩、ペルオキソ炭酸塩等
のペルオキソ化合物、コバルトヘキサアンミン錯体等の
コバルト（III）錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲン酸類、
及び過ヨウ素酸等を用いることができる。中でも酸化剤
として過酸化水素、過酸化水素の塩、及び過酸化水素の
付加化合物等の過酸化水素を与える化合物を用いる方法
が増幅効果が高く、また環境への負荷が低減されるため
に有利である。

【００８６】本発明に係る増幅現像処理においては、芳
香族一級アミン現像主薬と過酸化水素の組み合わせが好
ましく用いられ、芳香族一級アミン現像主薬としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミ
ノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）
アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（βー
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンア
ミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジ
エチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン等が挙げられる。

【００８７】また、芳香族一級アミン現像主薬以外に
も、例えば欧州特許５６５１６５号、同５７２０５４
号、同５９３１１０号、特開平８−２０２００２号、同
８−２２７１３１号、同８−２３４３９０号等に記載さ
れてるスルホニルヒドラジド、カルボニルヒドラジド型
現像主薬も好ましく用いることができる。

【００８８】本発明においては、上記発色現像主薬と増
幅現像用の酸化剤を共存させた処理液として感光材料へ
供給することも可能であり、また現像主薬を含む処理液
と増幅現像用の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、
感光材料へ供給することも可能である。

【００８９】本発明に係る画像形成方法としては、例え
ば特開昭５２−１３３３５号、同５５−１２７５５５
号、同６１−７７８５１号等に記載されるように現像主
薬と酸化剤を同一の処理浴中に存在させて（現像／増幅
液）、触媒となる現像銀の生成とそれに続く増幅現像処
理を同一浴中で行う方法、特開平５−２１６１９２号、
同５−３４６６４７号等に記載されるように現像主薬を
含む現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離して、現像浴で
現像銀を形成するとともに現像主薬を増幅浴へ持ち込み
増幅現像する方法、或いは特開昭６１−８８２５９号、
特開平７−０７７７８８号等に記載されるように現像主
薬を含む現像浴で処理して現像銀を形成した後、現像主
薬と酸化剤を含む処理浴で増幅現像処理する方法等があ
げられる。また、処理浴を用いない処理方法として、例
えば特開昭６１−８０１５０号等に記載されるように現
像液、増幅液、或いは増幅現像液をハロゲン化銀感光材
料に霧状に吹き付ける方法などを用いることができる。

【００９０】現像浴と増幅浴を分離する場合、現像液中
の好ましい現像主薬量は０．２〜１０ｇ／ｌ、特に好ま
しくは１〜５ｇ／ｌである。また、増幅液中の過酸化水
素（３０％溶液）の量は０．１〜１００ｍｌ／ｌであ
る。

【００９１】現像浴と増幅浴を併せた一浴で処理を行う
場合、現像／増幅液中の好ましい現像主薬量は０．５〜
１５ｇ／ｌ、更に好ましくは１〜７ｇ／ｌであり、過酸
化水素（３０％溶液）の好ましい量は０．１〜３０ｍｌ
／ｌ、より好ましくは１〜５ｍｌ／ｌである。

【００９２】本発明においては、上記現像液、増幅液、
現像／増幅液を任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理
及び処理液の安定性の観点からｐＨ９．０〜１２．５で
あることが好ましく、より好ましくはｐＨ１０．５〜１
２．０の範囲で用いられる。

【００９３】本発明において、増幅現像時のｐＨとは現
像主薬と増幅現像用酸化剤の共存する現像／増幅液を用
いて処理を行う場合には、現像／増幅液のｐＨを指し、
現像浴と増幅浴を分離して処理する場合には増幅浴中の
増幅液のｐＨを指す。また、現像液と増幅液をそれぞれ
独立に感光材料に供給する場合には、感光材料に供給さ
れる比率で現像液と増幅液を予め混合した液のｐＨを増
幅現像時のｐＨと定義する。本発明において、増幅現像
時のｐＨは、迅速処理の観点からｐＨ９．０〜１２．５
であることが好ましく、更にはｐＨ１０．５〜１２．０
の範囲がより好ましい。

【００９４】本発明に係る増幅現像処理の温度は、２０
℃以上、６０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、２５℃以上５５℃以下で
処理することが好ましい。

【００９５】増幅現像処理時間は、感光材料の種類、処
理温度、処理液の活性等によって異なるが、本発明では
１８０秒以内が好ましく、９０秒以内の範囲で行うこと
が更に好ましい。

【００９６】現像液、増幅液、現像／増幅液には、前記
の発色現像主薬や酸化剤に加えて、既知の現像液成分化
合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝剤、塩化
物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒
剤、キレート剤などが用いられる。

【００９７】ｐＨ緩衝剤としては公知の緩衝剤を用いる
ことができるが、中でも炭酸塩及び／又はリン酸塩の組
み合わせからなる緩衝剤は、低コスト化が可能であり好
ましい。

【００９８】本発明においては、増幅現像処理液に、前
述の発色現像主薬と黒白現像主薬を組み合わせて用いる
ことが、本発明の効果に加えて更に階調再現の安定性向
上、増幅処理時間の短縮が可能となり好ましい。

【００９９】本発明において、用いることができる黒白
現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類、３−ピラ
ゾリドン類、ピロガロール類、グリシン類、ヒドロキシ
ルアミン類、ヒドラジン類、アミノフェノール類、レダ
クトン類（例えば、アスコルビン酸（含む塩）、エリソ
ルビン酸（含む塩））、３−アミノピラゾリン類、遷移
金属錯塩類（Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ等の遷移金属の錯塩であり、これらは現像液として用
いるために還元力を有する形であれば良く、例えばＴｉ
³⁺、Ｖ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｆｅ²⁺等の錯塩の形をとり、配位子
としてはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチ
レントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等のアミノポリカル
ボン酸及びその塩、ヘキサメタポリリン酸、テトラポリ
リン酸等のリン酸類及びその塩などが挙げられる）など
を挙げることができる。中でも好ましくは、ジヒドロキ
シベンゼン類、３−ピラゾリドン類、ヒドロキシルアミ
ン類、レダクトン類（例えば、アスコルビン酸（含む
塩）、エリソルビン酸（含む塩））である。黒白現像主
薬の使用量は、発色現像主薬に対してモル比で、０．１
〜３．０の範囲が好ましく、特に好ましくは０．２５〜
２．０の範囲である。

【０１００】本発明の画像形成方法においては、増幅現
像処理後、必要に応じて漂白処理及び定着処理を施して
もよい。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、
水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。

【０１０１】本発明の画像形成方法に用いる処理装置と
しては、処理浴に配置されたローラーに感光材料をはさ
んで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理浴をスリット状に形成
して、この処理浴に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。

【０１０２】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【０１０３】（青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ
１）の調製）４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リ
ットル中に下記（Ａ１液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝
７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に下
記（Ｃ１液）及び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝
５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制
御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、
ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて
行った。

【０１０４】 （Ａ１液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ１液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ１液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ１液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．５０μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。上記
ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適
に化学増感を行い青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ
１）を得た。

【０１０５】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール

【０１０６】

【化１】

【０１０７】また、ハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調
製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び
（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同
様にして、平均粒径の異なる塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ａ〜ＥＭＰ−６Ａを得
た。上記ＥＭＰ−２Ａ〜ＥＭＰ−６Ａに対し、青感光性
ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の調製と同様に最適に
分光化学増感を行い青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｂ２）〜（Ｅｍ−Ｂ６）を調製した。

【０１０８】（感光材料（１０１）〜（１０６）の作
成）坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリ
エチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、
乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ
型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融
ポリエチレンをラミネートした。この反射支持体をコロ
ナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に
示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料
（１０１）〜（１０６）を作製した。感光材料の作成に
おいては、下記の塗布量になるように各塗布液を調製
し、又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整し
た。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²と
なるように添加した。

【０１０９】各層の塗布量を以下に示す。

【０１１０】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ²） 第２層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．３０ 青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．０３ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−３） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−４） ０．１７ ＤＩＤＰ ０．１３ ＤＢＰ ０．１３ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀量は銀に換算した値で示した。

【０１１１】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート

【０１１２】

【化２】

【０１１３】このようにして作成した感光材料（１０
１）〜（１０６）に対して、白色光にて、０．５秒で光
楔露光し、露光後３０分放置した後、下記処理工程１に
より処理を行った。得られた試料を濃度計ＰＤＡ−６５
（コニカ（株）製）を用いて反射濃度測定した。また、
露光してから増幅現像までの時間を５分、及び１分に変
更した以外は同様の処理、測定を行った。ここで、反射
濃度０．７５を与える露光量の逆数を感度とし、各試料
において露光から増幅現像までの時間を３０分とした時
の感度（Ｓ３０）を１００として、露光から増幅現像ま
での時間を５分とした時の感度（Ｓ５）、及び露光から
増幅現像までの時間を１分とした時の感度（Ｓ１）を相
対値で表した。Ｓ５、及びＳ１の値が１００に近いほ
ど、露光から増幅現像までの時間が変動しても、感度変
動が小さく好ましいことを表す。

【０１１４】更に、露光後３０分放置した試料を、増幅
現像液（ＣＤＡ−１）の過酸化水素水量を５０ｍｌにし
た以外は同様にして処理及び測定を行い、過酸化水素水
量が２５ｍｌの時の感度を１００として、過酸化水素水
量が５０ｍｌの時の感度（Ｓｏ）を相対値で表した。Ｓ
ｏの値が１００に近いほど、増幅現像液中の酸化剤の濃
度が変動しても、感度変動が小さく好ましいことを表
す。結果を表１に示す。

【０１１５】 処理工程１ 処 理 処理温度 時 間 増幅現像液（ＣＤＡ−１） ３５．０±０．５℃ ５０秒 漂白定着液（ＢＦ−１） ３０．０±０．５℃ ４５秒 安定化液 ３０〜３４℃ ６０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 処理液の組成を以下に示す。

【０１１６】 増幅現像液（ＣＤＡ−１） 純水 ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．００１ｇ 塩化カリウム ０．３５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．７ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 １．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸 ０．３５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ リン酸水素二ナトリウム １０ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 過酸化水素水（５．９９％） ２５ｍｌ 水酸化カリウム又は硫酸でｐＨを１１．０に調整し、水
を加えて全量を１リットルとする。

【０１１７】 漂白定着液（ＢＦ−１） 純水 ７００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１１８】 安定化液 純水 ８００ｍｌ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】実施例１は、立方体のハロゲン化銀乳剤を
用いた感光材料に関するものである。表１の結果より、
本発明の感光材料（１０３）〜（１０６）は、露光から
増幅現像までの時間が変動したときの感度変動が小さ
く、また増幅現像液中の酸化剤の濃度変動に対しても、
感度変動が小さく好ましいことがわかる。中でもＳ／Ｖ
の値が２２．０以上である感光材料（１０５）、（１０
６）は、感度変動が特に小さく、本発明の特に好ましい
態様であることがわかる。

【０１２１】実施例２ （青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ２１）〜（Ｅｍ−
Ｂ２５）の調製）４０℃に保温した３．５％ゼラチン水
溶液（塩化ナトリウム０．６５４ｇ、ヨウ化カリウム
０．０５０ｇを含有）２リットル中に下記（Ａ４液）及
び（Ｂ４液）を３０秒で同時添加し、２０分間熟成した
後、更に下記（Ｃ４液）及び（Ｄ４液）をｐＣｌ＝２．
３２に制御しつつ同時添加した。

【０１２２】 （Ａ４液） 塩化ナトリウム ３．４９ｇ ヨウ化カリウム ０．０５ｇ 水を加えて ３０ｍｌ （Ｂ４液） 硝酸銀 １０．２ｇ 水を加えて ３０ｍｌ （Ｃ４液） 塩化ナトリウム ５４．９ｇ 水を加えて １８８０ｍｌ （Ｄ４液） 硝酸銀 １５９．７ｇ 水を加えて １８８０ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうし
て、平均粒径０．６６μｍ、平均厚さ０．１１μｍ（平
均アスペクト比（ＡＲ）６．０）の｛１００｝面を主平
面としてもち、アスペクト比２．０以上のハロゲン化銀
粒子が投影面積で７５％含まれる塩沃化銀乳剤ＥＭＰ−
７Ａを得た。

【０１２３】上記ＥＭＰ−７Ａに対して、実施例１のＥ
ＭＰ−１Ａ同様に最適に化学増感し青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ２１）を得た。

【０１２４】また、ハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−７Ａの調
製において、（Ａ４液）と（Ｂ４液）の添加時間及び
（Ｃ４液）と（Ｄ４液）の添加時間を変更する以外は同
様にして、平均粒径及び平均アスペクト比が異なる塩沃
化銀乳剤ＥＭＰ−８Ａ〜ＥＭＰ−１１Ａを得た（なお、
ＥＭＰ−８Ａ〜ＥＭＰ−１１Ａは、全てアスペクト比
２．０以上のハロゲン化銀粒子が投影面積比で５０％以
上含まれていることを確認した）。上記ＥＭＰ−８Ａ〜
ＥＭＰ−１１Ａに対し、青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｂ２１）の調製と同様に最適に分光化学増感を行い
青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ２２）〜（Ｅｍ−
Ｂ２５）を調製した。

【０１２５】（感光材料（２０１）〜（２０５）の作
成）実施例１の感光材料（１０１）の作成において、青
感光性ハロゲン化銀乳剤を表２に示すように変更した以
外は同様にして、感光材料（２０１）〜（２０５）を作
成した。

【０１２６】このようにして作成した感光材料（２０
１）〜（２０５）に対して、実施例１と同様の処理、及
び評価を行った。結果を表２に併せて示す。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】実施例２は、平板状ハロゲン化銀乳剤を用
いた感光材料に関するものである。表２の結果より、平
板状ハロゲン化銀乳剤を用いた場合においても、本発明
の感光材料は、露光から増幅現像までの時間が変動した
ときの感度変動が小さく、また増幅現像液中の酸化剤の
濃度変動に対しても、感度変動が小さく好ましいことが
わかる。更に、アスペクト比２．０以上のハロゲン化銀
粒子が、該ハロゲン化銀粒子の投影面積比で、５０％以
上を占めるハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料（２０
１）〜（２０５）は、立方体ハロゲン化銀乳剤を用いた
感光材料（１０６）よりＳ／Ｖの値が小さい場合におい
ても、露光から増幅現像までの時間が変動したときの感
度変動が小さく、本発明の特に好ましい態様であること
がわかる。

【０１２９】実施例３ （感光材料（３０１）〜（３０９）の作成）実施例１の
感光材料（１０１）、（１０３）及び（１０６）の作成
において、第２層塗布液のｐＨを硫酸又は水酸化ナトリ
ウムで調整し、皮膜ｐＨが表３に示すような感光材料
（３０１）〜（３０９）を作成した。このようにして作
成した感光材料（３０１）〜（３０９）に対して、実施
例１と同様の処理、評価を行った。

【０１３０】更に、本発明の感光材料に対しては、階調
（γＳ）を求めた。階調は、反射濃度０．７５と反射濃
度１．７５の間における露光量に対する特性曲線の平均
勾配として定義した。過酸化水素水量が２５ｍｌの時の
階調をγＳ、過酸化水素水量が５０ｍｌの時の階調をγ
Ｏとし、酸化剤の濃度が変動したときの階調の変動を表
す値としてγＯとγＳの比（γＯ／γＳ）の値を求め、
この値を用いて階調再現の安定性を評価した。γＯ／γ
Ｓの値が１に近いほど、酸化剤の濃度が変動したときの
階調変動が小さく好ましいことを表す。結果を表３にあ
わせて示す。

【０１３１】

【表３】

【０１３２】実施例３は、感光材料の皮膜ｐＨが異なっ
た試料を作成し、評価を行ったものである。表３の結果
より、同じハロゲン化銀乳剤を用いた本発明の感光材料
の中でも、皮膜ｐＨが４．５以上６．５以下の感光材料
は、露光から増幅現像までの時間が変動、及び増幅現像
液中の酸化剤の濃度変動に対して感度変動が特に小さ
く、更に、酸化剤の濃度が変動したときの階調変動が小
さく、本発明の特に好ましい態様であることがわかる。

【０１３３】実施例４ （青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ４１）〜（Ｅｍ−
Ｂ４４）の調製）実施例１のハロゲン化銀乳剤（ＥＭＰ
−３Ａ）の調製において、Ｃ１液中に表４に示すような
金属錯体を添加した以外は同様にして、ハロゲン化銀乳
剤（ＥＭＰ−Ｂ４１）〜（ＥＭＰ−Ｂ４４）を調製し、
更に、実施例１の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ
３）の調製と同様の化学増感を施し、青感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ４１）〜（Ｅｍ−Ｂ４４）を調製し
た。

【０１３４】（感光材料（４０１）〜（４０４）の作
成）実施例１の感光材料（１０３）の作成において、青
感光性ハロゲン化銀乳剤を表４に示すように変更した以
外は同様にして、感光材料（４０１）〜（４０４）を作
成した。

【０１３５】このようにして作成した感光材料（４０
１）〜（４０４）に対して、実施例１と同様の処理及び
評価を行った。

【０１３６】更に、露光時間を１０^-5秒に変更した以外
は同様にして、処理及び評価を行った。結果を表４に併
せて示す。

【０１３７】

【表４】

【０１３８】表４の結果より、本発明の感光材料の中で
も、周期律表における第５〜第１０族から選ばれる金属
のニトロシル配位子を有する金属錯体を含有する感光材
料（４０２）及び（４０３）においては、１０^-5秒の露
光を行った場合に相対感度の変化幅が若干大きくなる現
象が軽減され、露光時間に依らず露光から増幅現像まで
の時間の変動による感度変動の改良効果が顕著であり、
本発明の好ましい態様であることがわかる。

【０１３９】実施例５ （感光材料（５０１）〜（５０６）の作成）実施例１で
作成した反射支持体にコロナ放電処理した後、ゼラチン
下塗層を設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハ
ロゲン化銀写真感光材料（５０１）〜（５０６）を作製
した。感光材料の作成においては、下記の塗布量になる
ように各塗布液を調製し、又、硬膜剤として（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添
加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全
量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。

【０１４０】各層の塗布量を以下に示す。

【０１４１】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ²） 第２層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．３０ 青感光性乳剤 表５に記載 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．３０ 発色現像主薬（ＨＣＤ−１） ０．１２ 発色現像主薬（ＨＣＤ−２） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ ＤＢＰ ０．３０ ＤＯＰ ０．６０ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀量は銀に換算した値で示した。

【０１４２】ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン

【０１４３】

【化３】

【０１４４】このようにして作成した感光材料（５０
１）〜（５０６）に対して、実施例１の処理工程１を下
記処理工程２に変更した以外は同様の処理、評価を行っ
た。結果を表５に示す。

【０１４５】 処理工程２ 処 理 処理温度 時 間 増幅現像液（ＣＤＡ−２） ３５．０±０．５℃ ５０秒 漂白定着液（ＢＦ−１） ３０．０±０．５℃ ４５秒 安定化液 ３０〜３４℃ ６０秒 アルカリ液（ＡＬ−１） ３０〜３４℃ ３０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 処理液の組成を以下に示す。

【０１４６】 増幅現像液（ＣＤＡ−２） 純水 ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．００１ｇ 塩化カリウム １．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．７ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 １．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸 ０．３５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ リン酸水素二ナトリウム １０ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 過酸化水素水（５．９９％） ２５ｍｌ 水酸化カリウム又は硫酸でｐＨを１２．０に調整し、水
を加えて全量を１リットルとする。

【０１４７】 アルカリ液（ＡＬ−１） 純水 ８００ｍｌ リン酸水素二ナトリウム １０ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 水酸化カリウム又は硫酸でｐＨを１０．０に調整し、水
を加えて全量を１リットルとする。

【０１４８】

【表５】

【０１４９】実施例５は、発色現像主薬を予め内蔵させ
た感光材料に関するものである。表５の結果より、本発
明の感光材料（５０３）〜（５０６）は、露光から増幅
現像までの時間が変動したときの感度変動が小さく、ま
た増幅現像液中の酸化剤の濃度変動に対して、感度変動
が小さく好ましいことがわかる。中でもＳ／Ｖの値が２
２．０以上である感光材料（５０５）、（５０６）は、
感度変動が特に小さく、本発明の特に好ましい態様であ
ることがわかる。

【０１５０】実施例６ （ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）〜（Ｅｍ−Ｒ２）の
調製）実施例１で作成したハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１
Ａ、ＥＭＰ−３Ａ、及び実施例２で作成したＥＭＰ−７
Ａに対して下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感
を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）、
（Ｅｍ−Ｇ３）、及び（Ｅｍ−Ｇ７）を得た。

【０１５１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 更に、ＥＭＰ−１Ａ、ＥＭＰ−３Ａ、ＥＭＰ−７Ａに対
して下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行
い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）、（Ｅｍ
−Ｒ３）、及び（Ｅｍ−Ｒ７）を得た。

【０１５２】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＳ−１ ２．０×１０^-3モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１５３】

【化４】

【０１５４】（ハロゲン化銀写真感光材料（６０１）〜
（６０３）の作成）実施例１で用いた反射支持体にコロ
ナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に
示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を
作製した。感光材料の作成においては、下記の塗布量に
なるように各塗布液を調製し、又、硬膜剤として（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添
加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全
量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。

【０１５５】各層の塗布量を以下に示す。

【０１５６】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ²） 第７層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第６層（紫外線吸収層）ゼラチン ０．４０ ＡＩ−１ ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．０４ ＰＶＰ ０．０３ 第５層（赤感光性層） ゼラチン １．３０ 赤感光性乳剤 ０．０２５ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２８ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ ＤＢＰ ０．１０ ＤＯＰ ０．２０ 第４層（紫外線吸収層）ゼラチン ０．９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．３８ ＡＩ−１ ０．０２ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．１０ 第３層（緑感光性層） ゼラチン １．３０ ＡＩ−２ ０．０１ 緑感光性乳剤 ０．０２５ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−３） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−４） ０．１７ ＤＩＤＰ ０．１３ ＤＢＰ ０．１３ 第２層（中間層） ゼラチン １．２０ ＡＩ−３ ０．０１ ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−４） ０．０５ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．２３ ＤＩＤＰ ０．０４ ＤＢＰ ０．０２ 蛍光増白剤（Ｗ−１） ０．１０ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．２０ 青感光性乳剤 ０．０５５ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−２） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−５） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０１ 画像安定剤Ａ ０．１５ ＤＢＰ ０．１０ ＤＮＰ ０．０５ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀塗布量は銀に換算した値で示した。

【０１５７】ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルヒドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１５８】

【化５】

【０１５９】

【化６】

【０１６０】

【化７】

【０１６１】このようにして作成した感光材料（６０
１）〜（６０３）に対して、白色光にて、０．５秒で光
楔露光し、実施例１と同様の処理、評価を行った。結果
を併せて表６に示す。

【０１６２】

【表６】

【０１６３】表６の結果より、本発明の感光材料（６０
２）及び（６０３）は、露光から増幅現像までの時間が
変動したときの感度変動が小さく、また増幅現像液中の
酸化剤の濃度変動に対する感度変動が小さく、好ましい
ことがわかる。また、平均アスペクト比２．０以上のハ
ロゲン化銀粒子が５０％以上を占めるハロゲン化銀乳剤
を用いた感光材料（６０３）は、露光から増幅現像まで
の時間が変動したときの感度変動が小さく、本発明の特
に好ましい態様であることがわかる。

【０１６４】また、感光材料（６０１）〜（６０３）に
対して、撮影・現像処理済みのコニカカラーＬＶ４００
カラーネガフィルムを通して画像露光を行った後、上述
のように露光してから増幅現像処理するまでの時間を変
化させて処理を行い、得られたプリント画像を観察し
た。その結果、本発明の感光材料（６０２）及び（６０
３）は、比較例の感光材料（６０１）に比べて、露光し
てから増幅現像するまでの時間が短いとき、また増幅現
像液中の酸化剤濃度が高く増幅現像が活性な条件におい
ても、白地濃度の上昇及び濃度の変動が小さく、美しい
プリントを得ることができた。

【０１６５】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
及び画像形成方法は、増幅現像処理条件の変動及び、露
光から増幅現像までの時間の変動による感度変動が改良
された優れた効果を有する。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年５月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１２】

【化２】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１９】

【表１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０１ Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０１ 7/407 ５０１ 7/407 ５０１

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の、塩化銀含
   有率が８０モル％以上の感光性ハロゲン化銀粒子及び色
   素供与物質を含有してなる色画像形成層を有し、かつ、
   該色画像形成層中の感光性ハロゲン化銀粒子が下記（式
   １）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 （式１） Ｓ／Ｖ≧１７．０ 〔式１において、Ｓは上記色画像形成層中の感光性ハロ
   ゲン化銀粒子の平均粒子表面積（単位：μｍ²）を表
   し、Ｖは該色画像形成層中の感光性ハロゲン化銀粒子の
   平均粒子体積（単位：μｍ³）を表す。〕
2. 【請求項２】 前記色画像形成層に含有される感光性ハ
   ロゲン化銀粒子の投影面積比で５０％以上がアスペクト
   比２．０以上の平板状ハロゲン化銀粒子であることを特
   徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記色画像形成層に含有される感光性ハ
   ロゲン化銀粒子の銀量が、銀換算で０．００１ｇ／ｍ²
   〜０．１ｇ／ｍ²であることを特徴とする請求項１又は
   ２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記色画像形成層がマゼンタ画像形成層
   であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 支持体上に各々少なくとも１層の、塩化
   銀含有率が８０モル％以上の感光性ハロゲン化銀及び色
   素供与物質を含有してなるイエロー画像形成層、マゼン
   タ画像形成層、シアン画像形成層を有し、かつ、各色画
   像形成層中の感光性ハロゲン化銀粒子が下記（式２）の
   関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 （式２） Ｓ／Ｖ≧１７．０ 〔式２において、Ｓは上記各色画像形成層中の感光性ハ
   ロゲン化銀粒子の平均粒子表面積（単位：μｍ²）を表
   し、Ｖは該各色画像形成層中の感光性ハロゲン化銀粒子
   の平均粒子体積（単位：μｍ³）を表す。〕
6. 【請求項６】 前記各色画像形成層に含有される感光性
   ハロゲン化銀粒子の投影面積比で５０％以上がアスペク
   ト比２．０以上の平板状ハロゲン化銀粒子であることを
   特徴とする請求項５に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
7. 【請求項７】 前記各色画像形成層に含有される感光性
   ハロゲン化銀粒子の銀量が、銀換算で０．００１ｇ／ｍ
   ²〜０．１ｇ／ｍ²であることを特徴とする請求項５又は
   ６に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 前記ハロゲン化銀写真感光材料の写真層
   の皮膜ｐＨが４．５〜６．５であることを特徴とする請
   求項１〜７の何れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
9. 【請求項９】 請求項１〜８の何れか１項に記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理することを特徴と
   する画像形成方法。
10. 【請求項１０】 前記増幅現像処理が黒白現像主薬の存
    在下で行われることを特徴とする請求項９に記載の画像
    形成方法。
11. 【請求項１１】 前記増幅現像処理時のｐＨが１０．５
    〜１２．０であることを特徴とする請求項９又は１０に
    記載の画像形成方法。