JPH112888A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 露光から増幅現像までの時間の変化による階
調変動及び階調バランスの安定性が改良された画像形成
方法の提供。 【解決手段】 像様に露光されたハロゲン化銀写真感光
材料を、少なくとも発色現像主薬、増幅現像用酸化剤、
及び増幅現像活性付与剤の存在下で増幅現像処理する画
像形成方法において、発色現像主薬及び増幅現像活性付
与剤をハロゲン化銀写真感光材料に供給した後、増幅現
像用酸化剤をハロゲン化銀写真感光材料に供給すること
を特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、露光から増幅現像
までの時間の変化による階調変動及び階調バランスの安
定性が改良された画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下単に感
光材料とも言う）は、高感度であること、階調性に優れ
ていること等、他のプリント材料に比べて非常に優れた
特性を有しているため、今日盛んに用いられている。こ
れらハロゲン化銀写真感光材料の特長を有し、さらに感
光材料中の感光性ハロゲン化銀量が少なくてすみ、脱銀
処理時間の短縮ないしは省略、資源の有効利用という点
で好ましい手段として、ハロゲン化銀写真感光材料を増
幅現像処理して画像形成する方法が古くから知られてい
る。増幅現像処理の例として、現像銀を触媒として過酸
化水素・コバルト（III）錯体等の酸化剤によりカラー
現像主薬酸化体を生成させた後、カプラーとの反応によ
り画像色素を形成させる方法がある。中でも増幅現像用
の酸化剤として過酸化水素を用いる方法は、増幅効率が
高く、また環境への負荷を大幅に低減できるために好ま
しい。過酸化水素を酸化剤として用いた増幅現像方法に
おいては、沃化物イオンあるいは臭化物イオンは増幅効
果を著しく低減させ、いわゆる触媒毒となることが知ら
れており、高い増幅効果を維持するために塩化銀含有率
の高いハロゲン化銀粒子を用いた感光材料、あるいはそ
れを用いた画像形成方法が、例えば特開昭５８−１５４
８４０号、同６４−４４９３８号、特開平５−３４６６
４７号、同６−３０１１２８号等に開示されている。

【０００３】しかし、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀
粒子は、露光から増幅現像までの時間の変化による階調
変動が大きくなりやすいという傾向にあった。また増幅
現像においては、還元剤である現像主薬と増幅現像用酸
化剤の共存下で処理が行われるので、増幅現像時の処理
液条件が変動しやすく、増幅現像用酸化剤が弱い潜像に
与える影響の大きさが変動しやすい。そのため、塩化銀
含有率の高いハロゲン化銀粒子を用いた感光材料の増幅
現像処理においては、露光から増幅現像までの時間が変
化して潜像状態が変化した場合、特に階調変動が現れや
すいという傾向にあった。さらに、露光から増幅現像ま
での時間が短い場合には、低露光量域における階調が軟
調化傾向になると同時に最低濃度が上昇しやすいという
問題も有しており、その改良が望まれていた。

【０００４】塩化銀含有率の高い感光性ハロゲン化銀を
用いた場合、露光後の数分間は特に潜像が不安定となる
現象は、通常の発色現像処理では広く知られている。本
願発明の態様でも初期には通常の発色現像が生じるため
潜像の変動が生じ、これが増幅現像用酸化剤の供給後に
増幅されるため、階調再現の安定性がさらに劣化すると
思われるのに反して、大幅な改良がなされたことは全く
予想外の事実であり驚くべきことであった。

【０００５】発色現像主薬と増幅現像用酸化剤を分離し
て感光材料に供給する方法として、例えば特開昭６１−
８０１４９号、同６１−８０１５０号等には、発色現像
主薬と増幅現像用酸化剤を分離して感光材料に供給する
ことで、増幅現像処理に必要とする処理液量を軽減する
とともに、現像ムラを防止する技術が開示されている。
また、国際公開９２０７２９９号では発色現像主薬と増
幅現像用酸化剤を分離しておくことにより増幅現像用処
理液の経時安定性を向上させる技術が開示されている。

【０００６】しかし、これらには上述したような、塩化
銀含有率の高いハロゲン化銀粒子を用いた感光材料の増
幅現像処理において、露光から増幅現像までの時間が変
化した場合に階調変動が現れやすいという問題について
は全く述べられておらず、これらにより本発明が容易に
推定できるものではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、露光
から増幅現像までの時間の変化による階調変動及び階調
バランスの安定性が改良された画像形成方法を提供する
ものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００９】（１） 像様に露光されたハロゲン化銀写
真感光材料を、少なくとも発色現像主薬、増幅現像用酸
化剤、及び増幅現像活性付与剤の存在下で増幅現像処理
する画像形成方法において、発色現像主薬及び増幅現像
活性付与剤をハロゲン化銀写真感光材料に供給した後、
増幅現像用酸化剤をハロゲン化銀写真感光材料に供給す
ることを特徴とする画像形成方法。

【００１０】（２） 増幅現像用酸化剤をｐＨ１０．０
未満の写真用処理液として供給することを特徴とする前
記１に記載の画像形成方法。

【００１１】（３） 増幅現像用酸化剤を含む写真用処
理液中の増幅現像用酸化剤濃度が、０．３モル／リット
ル以上、１．５モル／リットル以下であることを特徴と
する前記１または２に記載の画像形成方法。

【００１２】（４） 増幅現像用酸化剤を含む写真用処
理液が少なくとも１種類の金属イオン封鎖剤を含むこと
を特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の画像形
成方法。

【００１３】（５） 増幅現像用酸化剤を含む写真用処
理液が、ハロゲン化銀写真感光材料に直接供給される
か、タンクの内側の厚さが感光材料の厚さの１００倍以
下である薄型タンク中に保持あるいは循環された態様で
供給されることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項
に記載の画像形成方法。

【００１４】（６） ハロゲン化銀写真感光材料中に含
有される感光性ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が８０
モル％以上であることを特徴とする前記１〜５のいずれ
か１項に記載の画像形成方法。

【００１５】（７） 増幅現像用酸化剤が、過酸化水素
または過酸化水素を与える化合物であることを特徴とす
る前記１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【００１６】（８） 前記増幅現像処理が黒白現像主薬
の存在下で行われることを特徴とする前記１〜７のいず
れか１項に記載の画像形成方法。

【００１７】（９） ハロゲン化銀写真感光材料中に含
有される感光性ハロゲン化銀量が銀換算で０．００１ｇ
／ｍ²以上、０．３ｇ／ｍ²以下であることを特徴とする
前記１〜８のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、発色現像主薬、及び増幅現像活性付与剤を感光材料
に供給した後に、増幅現像用酸化剤を感光材料に供給す
ることを特徴とする。

【００１９】発色現像主薬及び増幅現像活性付与剤をハ
ロゲン化銀写真感光材料に供給した後、増幅現像用酸化
剤を感光材料に供給することで、露光から増幅現像まで
の時間の変化による階調変動が改良される作用機構は明
らかではないが、還元剤である発色現像主薬と増幅現像
用酸化剤の共存する増幅現像液においてはその酸化還元
レベルが変動しやすいことに加え、低露光量域で生じる
非常に弱く不安定な一部の潜像が、発色現像主薬と増幅
現像用酸化剤の共存する状況下で発色現像主薬による還
元作用を強く受けた場合にはそのまま現像銀を形成し、
増幅現像の触媒核となりうるが、増幅現像用酸化剤の影
響を強く受けた場合には、酸化により潜像は漂白されて
しまうという微妙なバランスの中に存在していることが
推測される。本発明においては、銀現像反応を先にスタ
ートさせることにより、弱く、不安定な潜像を増幅現像
用酸化剤の供給前に現像銀としてやることで、本発明の
効果が得られるものと推定される。

【００２０】本発明において、増幅現像活性付与剤と
は、増幅現像液構成成分の中で、発色現像主薬及び増幅
現像用酸化剤以外の構成成分であり、かつ増幅現像活性
付与剤を適切量存在させることにより増幅現像による画
像形成速度を３倍以上向上することが可能な増幅現像液
構成成分を指し、好ましくは画像形成速度を１０倍以上
向上することが可能な増幅現像液構成成分があげられ
る。

【００２１】増幅現像活性付与剤の具体例としては、例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、アンモニアのようなアルカリ剤や、炭酸カリウム
あるいはナトリウム、ホウ酸カリウムあるいはナトリウ
ム、リン酸カリウムあるいはナトリウム、水酸化カルシ
ウム、ケイ酸ナトリウム、β−アラニン二酢酸、アルギ
ニン、アスパラギン、エチレンジアミン、エチレンジア
ミン四酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、グリシン、
ヒスチジン、イミダゾール、イソロイシン、ロイシン、
メチルイミノ二酢酸、ニコチン酸、ニトリロ三酢酸、ピ
ペリジン、プロリン、プリン、及びピロリジン等の公知
のｐＨ緩衝剤を挙げることができる。

【００２２】本発明において、増幅現像処理とは、感光
材料の露光により生じた潜像をカラーあるいは黒白現像
剤で現像することにより現像銀を形成させ、該現像銀を
触媒とした化学反応を利用して画像色素を形成ないし放
出する方法として定義され、例えば現像銀を触媒とした
発色現像主薬と酸化剤のレドックス反応により生成した
発色現像主薬酸化体とカプラーのカップリング反応によ
り画像色素を形成する方法等があげられる。

【００２３】本発明に係る増幅現像処理においては、芳
香族一級アミン発色現像主薬と過酸化水素の組み合わせ
が好ましく用いられ、芳香族一級アミン発色現像主薬と
しては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、
２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ
−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ）アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスル
ホンアミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−
５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチ
ルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）
アニリン等が挙げられる。

【００２４】また、芳香族一級アミン発色現像主薬以外
にも、例えば欧州特許５６５１６５号、同５７２０５４
号、同５９３１１０号、特開平８−２０２００２号、同
８−２２７１３１号、同８−２３４３９０号等に記載さ
れてるスルホニルヒドラジド、カルボニルヒドラジド型
発色現像主薬も好ましく用いることができる。

【００２５】本発明の画像形成方法としては、例えば発
色現像主薬と増幅現像活性付与剤を含有する写真用処理
液を感光材料に供給した後、増幅現像用酸化剤を感光材
料に供給する方法（下記Ｐ−１）、あるいは、発色現像
主薬を含有する処理液を感光材料に供給し、感光材料を
膨潤させた後、増幅現像活性付与剤を供給し、さらに増
幅現像用酸化剤を感光材料に供給する方法（下記Ｐ−
２）等を用いることが可能である。また、予め発色現像
主薬を感光材料に内蔵させておき、像様露光後に活性付
与剤を含有する処理液を感光材料に供給し、さらに増幅
現像用酸化剤を感光材料に供給する方法（下記Ｐ−４）
も本発明の態様の１つである。本発明の画像形成方法の
好ましい態様としては、 Ｐ−１）発色現像主薬／活性付与剤→酸化剤 Ｐ−２）発色現像主薬→活性付与剤→酸化剤 Ｐ−３）活性付与剤→発色現像主薬→酸化剤 Ｐ−４）発色現像主薬（感光材料中に内蔵）→活性付与
剤→酸化剤 等を挙げることができる。

【００２６】本発明の画像形成方法においては、上述の
ような各写真用処理液で満たした処理浴中に、感光材料
を搬送する方式や、処理浴をスリット状に形成して、こ
の処理浴に処理液を供給するとともに感光材料を搬送す
る方式や、処理液を噴霧状にして感光材料に直接供給す
るスプレー方式、処理液を含浸させた担体と感光材料を
接触させるウエッブ方式、粘性処理液による処理液塗布
方式などの方法を用いることができる。

【００２７】本発明の画像形成方法においては、増幅現
像用酸化剤の感光材料への供給時に、それ以前に感光材
料に供給されている増幅現像液構成成分の感光材料の外
への拡散による増幅現像効率の低下を抑制するために、
増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液が、処理浴を用い
ずに吹き付け方式や塗布方式によりハロゲン化銀写真感
光材料に直接供給されるか、タンクの内側の厚さが感光
材料の厚さの１００倍以下である薄型タンク中に保持あ
るいは循環された態様で供給される態様が好ましい。特
に好ましくは、増幅現像活性付与剤を含む写真用処理液
が、処理浴を用いずに感光材料上に直接吹き付けること
により供給される態様である。

【００２８】本発明において、発色現像主薬、及び増幅
現像活性付与剤が感光材料に供給された後に感光材料に
供給される増幅現像用酸化剤を含有する写真用処理液中
には、本発明の効果を妨げない範囲で発色現像主薬、増
幅現像活性付与剤、抑制剤、保恒剤等の写真用処理液に
公知の化合物を添加してもよい。増幅現像用酸化剤を含
有する写真用処理液中に発色現像主薬及び増幅現像活性
付与剤を添加する場合には、これらは補助的に用いられ
ることが好ましい。増幅現像用酸化剤を含有する写真用
処理液中から感光材料に供給される発色現像主薬及び増
幅現像活性付与剤の量は、増幅現像用酸化剤が感光材料
に供給される前に感光材料に供給されている発色現像主
薬及び増幅現像活性付与剤の量の１／２以下であること
が好ましく、さらに好ましくは１／５以下となる態様で
ある。

【００２９】本発明において、増幅現像用酸化剤を含有
する写真用処理液を感光材料に供給した後は、増幅現像
活性付与剤または発色現像主薬を含む写真用処理液を感
光材料に供給しない画像形成方法が、画像ムラの発生が
軽減できるため、本発明の特に好ましい態様である。

【００３０】本発明において、増幅現像用酸化剤を含有
する写真用処理液中の酸化剤量は０．０５〜３．０モル
／リットルである場合が好ましく、さらに好ましくは
０．３〜１．５モル／リットルである場合である。酸化
剤としては、過酸化水素、過酸化水素の塩、及び過酸化
水素の付加化合物（例えば、過酸化水素とアミド、ヒド
ラジド或いは多価アルール等との付加化合物）等の過酸
化水素を与える化合物、ペルオキソほう酸塩、ペルオキ
ソ炭酸塩等のペルオキソ化合物、コバルトヘキサアンミ
ン錯体等のコバルト（III）錯体、亜塩素酸等の亜ハロ
ゲン酸類、及び過ヨウ素酸等を用いることができる。中
でも酸化剤として過酸化水素、過酸化水素の塩、及び過
酸化水素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物を
用いる方法が増幅効果が高く、また環境への負荷が低減
されるために有利である。

【００３１】本発明において、増幅現像用酸化剤を含有
する写真用処理液のｐＨに特に制限はないが、増幅現像
用酸化剤を含有する写真用処理液の保存安定性の観点か
らｐＨ１０．０未満であることが好ましく、さらにはｐ
Ｈ７．０未満であることが特に好ましい。

【００３２】本発明において、発色現像主薬と増幅現像
活性付与剤の両方を含有する一つの写真用処理液として
感光材料に供給する場合においては、発色現像主薬量は
２．５〜２５．０ミリモル／リットルである場合が、増
幅現像時間を短縮した場合においても最高濃度の低下が
小さく、また、発色現像主薬の持ち出しによる脱銀処理
工程用処理液の劣化を軽減でき好ましい。

【００３３】本発明において、発色現像主薬と増幅現像
活性付与剤を、各々異なる写真用処理液として調製し感
光材料に供給する場合、発色現像主薬を含有する写真用
処理液中の発色現像主薬量は５．０〜５０．０ミリモル
／リットルである場合が、増幅現像時間を短縮した場合
においても最高濃度の低下が小さく、また、発色現像主
薬の持ち出しによる脱銀処理工程用処理液の劣化を軽減
でき好ましい。

【００３４】また、増幅現像活性付与剤は、ｐＨ１０．
０以上の写真用処理液として供給した場合に、増幅現像
処理時間の短縮が可能となり好ましく、さらに本発明に
おいては、増幅現像時間の短縮、及び高い最高濃度を安
定して得るために、上述のような増幅活性付与剤を含有
する写真用処理液のｐＨ１０．５における緩衝能が０．
０５以上であることが好ましい。

【００３５】本発明において、増幅現像用酸化剤を含む
写真用処理液が少なくとも１種類の金属イオン封鎖剤を
含有する場合、増幅現像用酸化剤の分解等による濃度変
動が小さくなるため、処理温度や処理液供給のタイミン
グなどの変動に対しても、本発明の効果を安定に再現で
きるため好ましい。このような金属イオン封鎖剤として
は、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、１，２−プロ
ピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸、イミノジ酢酸、トリメチレ
ンテトラアミンヘキサ酢酸、エチレンジアミンテトラプ
ロピオン酸、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，２−ジ
アミンテトラ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢
酸−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオン酸等のアミノポリカルボン
酸類またはその塩、１−ヒドロキシ−エチリデン−１，
１′−ジホスホン酸類またはその塩、カテコールジスル
ホン酸類またはその塩、ピリジン−２−カルボン酸類ま
たはその塩などが挙げられる。中でも、Ｆｅ²⁺またはＡ
ｇ⁺との安定度定数が５．０以上である金属イオン封鎖
剤を用いた場合には、処理温度や処理液供給のタイミン
グなどの変動に対しても、特に本発明の効果を安定に再
現できるため好ましい。金属イオン封鎖剤の好ましい使
用量は１〜１００ミリモル／リットルであり、さらに好
ましくは、３〜６０ミリモル／リットルである。

【００３６】本発明において、増幅現像時のｐＨは、迅
速処理の観点からｐＨ９．０〜１２．５であることが好
ましく、さらにはｐＨ１０．５〜１２．０の範囲がより
好ましい。ここでいう、増幅現像時のｐＨとは、発色現
像主薬、増幅現像用酸化剤、及び増幅現像活性付与剤の
共存する状態での写真用処理液のｐＨを指しているが、
増幅現像液構成成分が複数の写真用処理液に分けられ各
々が、スプレー方式や塗布方式などを用いて感光材料に
直接供給される場合には、感光材料に供給される比率で
増幅現像液構成成分を含む各写真用処理液を予め混合し
た液のｐＨを前記ｐＨ領域となるように調整することが
好ましい。また、増幅現像液構成成分が複数の写真用処
理液に分けられ、その中のいずれかが処理浴を用いた形
態となる場合には、乾燥状態の感光材料をその処理浴中
に浸浸したときの飽和吸液量の２／３を感光材料に供給
された処理液量として用い、感光材料に供給される比率
で増幅現像液構成成分を含む各写真用処理液を予め混合
した液のｐＨが前記ｐＨ領域となるように調整すること
が好ましい。

【００３７】本発明に係る増幅現像の処理温度は、２０
℃以上、６０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、２５℃以上５５℃以下で
処理することが好ましい。

【００３８】増幅現像時間は、感光材料の種類、処理温
度、処理液の活性等によって異なるが、本発明では１８
０秒以内が好ましく、９０秒以内の範囲で行うことがさ
らに好ましい。

【００３９】発色現像主薬、増幅現像用酸化剤、または
増幅現像活性付与剤を含有してなる各写真用処理液に
は、本発明の効果を妨げない範囲で塩化物イオン、ベン
ゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤
などを併せて用いることができる。

【００４０】本発明において、増幅現像時に前述の発色
現像主薬と黒白現像主薬を組み合わせて用いた場合、本
発明の効果に加えてさらに増幅処理時間の短縮が可能と
なり、また感光材料が複数の色画像形成層を有する場合
には、他層の現像の有無が自層の画像形成速度に与える
影響が軽減され、階調再現の安定性が、より顕著となり
好ましい。

【００４１】本発明において、用いることができる黒白
現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類、３−ピラ
ゾリドン類、ピロガロール類、グリシン類、ヒドロキシ
ルアミン類、ヒドラジン類、アミノフェノール類、レダ
クトン類、３−アミノピラゾリン類、遷移金属錯塩類
（Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ等の遷移
金属の錯塩であり、これらは現像液として用いるために
還元力を有する形であれば良く、例えばＴｉ³⁺、Ｖ²⁺、
Ｃｒ²⁺、Ｆｅ²⁺等の錯塩の形をとり、配位子としてはエ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリア
ミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等のアミノポリカルボン酸及び
その塩、ヘキサメタポリリン酸、テトラポリリン酸等の
リン酸類及びその塩などが挙げられる）などを挙げるこ
とができる。中でも好ましくは、ジヒドロキシベンゼン
類、３−ピラゾリドン類、ヒドロキシルアミン類、レダ
クトン類である。黒白現像主薬の使用量は、発色現像主
薬に対してモル比で、０．１〜３．０の範囲が好まし
く、特に好ましくは０．２５〜２．０の範囲である。

【００４２】次に本発明に係る感光材料について説明す
る。本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳
剤の組成に特に制限はないが、塩化銀含有率が８０モル
％以上のハロゲン化銀乳剤を用いた場合には、露光から
増幅現像までの時間の変化による階調変動が特に顕著と
なりやすかったため、本発明の効果が特に有用となる態
様である。

【００４３】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤として、臭化銀を高濃度に含有する部分を有
するハロゲン化銀乳剤も好ましく用いることができる。
この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分は、完全な層
を形成したいわゆるコア／シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在する、いわゆるエピタキシー接合をしているもの
であってもよい。また、組成は連続的に変化してもよい
し不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存在する
部分は、ハロゲン化銀粒子の頂点に存在する事が特に好
ましい。

【００４４】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、写真特性を改良する目的で重金属イオ
ンを含有させることもできる。このような重金属イオン
としては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケ
ル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の
第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第
１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タング
ステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることがで
きる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリ
ウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【００４５】これらの重金属イオンは、塩や、錯塩の形
でハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００４６】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、ニトロシル、アンモニア等を挙げることができる。
中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソ
チオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が
好ましい。

【００４７】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤に重金属イオンを含有させるためには、該重
金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中
の各工程の任意の場所で添加すればよい。前述の条件を
満たすハロゲン化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハ
ロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或い
は一部にわたって連続的に添加する事ができる。

【００４８】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００４９】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の形状は任意である。好ましい一つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事も好まし
い。

【００５１】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００５２】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで
得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させ
たものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させ
たものであってもよい。種粒子を作る方法と成長させる
方法は同じであっても、異なってもよい。

【００５３】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００５４】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。更に必要で有ればチオエーテル等のハ
ロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を
有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素の
ような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒
子形成終了の後に添加して用いてもよい。

【００５５】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子としては、階調バランスをコントロールする
ために、いわゆる平板状のハロゲン化銀も好ましく用い
られる。高濃度に塩化銀を含有する平板状粒子としては
｛１１１｝主平面を有する粒子と、｛１００｝主平面を
有する粒子が知られているが、粒子形状の安定性の点か
ら｛１００｝主平面を有する粒子が特に好ましく用いら
れる。

【００５６】本発明に係る感光材料に平板状のハロゲン
化銀粒子を用いた場合、過酸漂白剤組成物での漂白時間
を短縮できるという利点も有し、特に好ましい。

【００５７】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増
感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来
る。

【００５８】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤に適用するカルコゲン増感剤としては、イオ
ウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いるこ
とが出来るが、イオウ増感剤が好ましい。

【００５９】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−
１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができる。これら
の化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤の調
製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液
調製工程などの工程で添加される。

【００６０】本発明に係る感光材料において、感光材料
中に含有される感光性ハロゲン化銀の総量は０．３ｇ／
ｍ²以下であることが好ましく、また、各感光層中に含
有されるハロゲン化銀量は各々０．１ｇ／ｍ²以下であ
ることが好ましい。上記範囲のハロゲン化銀量とした場
合、脱銀処理に対する負荷が小さく、さらに自層におけ
る現像反応が他層の現像反応の影響を受ける、いわゆる
インターイメージ効果が小さく、階調再現の安定性が向
上し好ましい。好ましいハロゲン化銀量は各感光層当た
り、各々０．００１〜０．１ｇ／ｍ²であり、さらに好
ましくは０．０１〜０．０８ｇ／ｍ²の範囲である。
尚、本発明において、感光材料中に含有される感光性ハ
ロゲン化銀の量は銀に換算した値で示すものとする。

【００６１】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有す
るカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも
用いることが出来るが、特に代表的な物としては、波長
域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエ
ロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波
長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシ
アン色素形成カプラーとして知られているものが代表的
である。

【００６２】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５
４号公報５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、
（Ｃ−II)で表されるカプラー、特開平２−２３５０５
６号公報４ページ左下欄に記載の一般式（Ｉａ）、（Ｉ
ｂ）、（Ｉｃ）で表されるシアンカプラー、特開平１−
２２４７６１号公報６ページ右下〜７ページ左上欄に記
載の一般式（IIα）〜（VIIIα）及び、７ページ右下〜
８ページ左上欄に記載の一般式（IIβ）〜（ＶＩＩＩ
β）で表されるシアンカプラーを挙げることができる。
特に、一般式（ＩＩα）〜（VIIIα）及び（IIβ）〜
（VIIIβ）で表されるシアンカプラーは、画像色素の吸
収がシャープであり、色再現性に優れて好ましい。

【００６３】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１４１
５４号公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、
（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。
上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同公報
４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカ
プラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭ
が３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好
ましい。

【００６４】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるイエローカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号公報３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。中でも
同公報の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であ
るカプラーまたは特開平６−６７３８８号公報記載の一
般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を
再現でき好ましい。さらに最も好ましい化合物は特開平
４−８１８４７号公報１ページおよび同公報１１ページ
〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合
物である。

【００６５】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化
分散法を用いる場合には、通常は高沸点有機溶媒に、必
要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用し
て溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に
界面活性剤を用いて乳化分散する。カプラーを溶解して
分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒の誘
電率としては３．５〜７．０である事が好ましい。また
二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００６６】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。また
アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく
用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を
含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加さ
れるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間
は短いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間
以内、２０分以内がより好ましい。

【００６７】カプラーには、形成された色素画像の光、
熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用
することが好ましい。特に好ましい化合物としては、特
開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式Ｉおよ
びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−
１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示されるフェ
ノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報記載の
一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８
２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示さ
れる金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。ま
た特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式Ｉ′で示
される化合物および特開平５−１１４１７号公報記載の
一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素
用として好ましい。

【００６８】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記
載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７号
に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００６９】本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加し
てカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物
としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ま
しくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのよう
なジアルキルハイドロキノンである。

【００７０】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００７１】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８
４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料
および特開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく
用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０
７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、
（II）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性
を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もな
く、また残色による汚染もなく好ましい。

【００７２】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【００７３】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００７４】本発明に係る感光材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、イエロー色素供与物質、マゼ
ンタ色素供与物質、シアン色素供与物質に組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。

【００７５】分光増感色素としては、公知の化合物をい
ずれも用いることができるが、青感光性増感色素として
は、特開平３−２５１８４０号公報２８ページに記載の
ＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用い
ることができる。緑感光性増感色素としては、同公報２
８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。
赤感光性増感色素としては同公報２９ページに記載のＲ
Ｓ−１〜８が好ましく用いられる。また、半導体レーザ
ーを用いるなどして赤外光により画像露光を行う場合に
は、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感
光性増感色素としては、特開平４−２８５９５０号公報
６〜８ページに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好まし
く用いられる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性
増感色素に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページ
に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６
６５１５号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１
〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００７６】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００７７】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００７８】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のご
とき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる
ことができる。

【００７９】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましく、特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料また
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号
公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００８０】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。

【００８１】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。

【００８２】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【００８３】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防
止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するため
の１または２以上の下塗層）を介して塗布されていても
よい。

【００８４】本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

【００８５】本発明に係る感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよく、また画像を一旦デジタル情報に変換した後そ
の画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプ
リントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けて
もよく、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度や照
射時間を変化させながら走査することによって焼き付け
てもよい。

【００８６】本発明の画像形成方法は、特に直接鑑賞用
の画像を形成する感光材料に適用する事が好ましい。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ画
像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラ
ープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射支
持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【００８７】本発明の画像形成方法においては、増幅現
像処理後、必要に応じて漂白処理及び定着処理を施して
もよい。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、
水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。

【００８８】本発明の画像形成方法に用いる処理装置と
しては、処理浴に配置されたローラーに感光材料をはさ
んで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理浴をスリット状に形成
して、この処理浴に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。

【００８９】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００９０】実施例１ （青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の調製）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記
（Ａ１液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ１液）及
び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御し
つつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９
−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

【００９１】 （Ａ１液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ１液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ１液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０^-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０^-5モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ１液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．５７μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、平均塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。
上記ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて
最適に化学増感を行い青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−Ｂ１）を得た。

【００９２】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール

【００９３】

【化１】

【００９４】（感光材料（１０１）の作製）坪量１８０
ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンをラミ
ネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を塗布す
る側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンを
１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンを
ラミネートした。この反射支持体をコロナ放電処理した
後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に示す構成の各層
を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料（１０１）を作製
した。感光材料の作製においては、下記の塗布量になる
ように各塗布液を調製し、又、硬膜剤として（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添
加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全
量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。

【００９５】各層の塗布量を以下に示す。

【００９６】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ²） 第２層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．３０ 青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．０２５ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−３） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−４） ０．１７ ＤＩＤＰ ０．１３ ＤＢＰ ０．１３ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀量は銀に換算した値で示した。

【００９７】 ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート

【００９８】

【化２】

【００９９】このようにして作製した感光材料（１０
１）の厚さは約２３０μｍであった。この感光材料（１
０１）に対して、白色光にて、０．５秒で光楔露光し、
露光後５分放置した後、下記増幅現像処理工程１〜７の
いずれかにより増幅現像処理を行い、引き続き脱銀処理
工程１による脱銀処理を行った。なお、各増幅現像処理
工程において、各写真用処理液の供給方法は、 処理浴 ：厚さ２０ｃｍのタンクに入った１０リットル
の写真用処理液に感光材料を浸漬、撹拌する スプレー：感光材料１ｍ²当たり８０ｍｌの写真用処理
液をスプレーして供給するのいずれかを用いた。

【０１００】また、処理温度については、 処理浴 ：写真用処理液の温度を３５．０±１．０℃に
コントロール スプレー：写真用処理液の温度と、スプレー部雰囲気温
度を３５．０±１．０℃にコントロールした。また、各
写真用処理液による処理の間には、シリコンゴム製のブ
レードで感光材料表面に存在する余分な写真用処理液の
除去を行った。

【０１０１】得られた試料に対して、ＰＤＡ−６５型濃
度計（コニカ（株）製）を用いて反射濃度を測定し、最
低濃度（Ｄｍｉｎ）及び、階調（γ）を求めた。階調
は、反射濃度０．２５と反射濃度０．７５の間における
露光量に対する特性曲線の平均勾配として定義した。次
に、露光してから増幅現像までの時間を１分に変更した
以外は同様の処理、測定を行った。各試料において露光
から増幅現像までの時間を５分とした時の階調（γ５）
と露光から増幅現像までの時間を１分とした時の階調
（γ１）との差（γ５−γ１）を求めた。これらの値が
０に近いほど、露光から増幅現像までの時間が変動して
も、階調変動が小さく好ましいことを表す。

【０１０２】結果を表１に示す。

【０１０３】 増幅現像処理工程１ 処理 時間 供給方法 増幅現像液（ＣＤＡ−１） ５０秒 処理浴 増幅現像処理工程２ 処理 時間 供給方法 発色現像液（ＣＤ−１） ２０秒 処理浴 活性化液 （ＡＡ−１） ２０秒 スプレー 酸化剤液 （ＯＸ−１） ４５秒 スプレー 増幅現像処理工程３ 処理 時間 供給方法 活性化液 （ＡＡ−１） ２０秒 処理浴 発色現像液（ＣＤ−１） ２０秒 スプレー 酸化剤液 （ＯＸ−１） ４５秒 スプレー 増幅現像処理工程４ 処理 時間 供給方法 発色現像液（ＣＤ−１） ２０秒 処理浴 酸化剤液 （ＯＸ−１） ２０秒 スプレー 活性化液 （ＡＡ−１） ４５秒 スプレー 増幅現像処理工程５ 処理 時間 供給方法 活性化液 （ＡＡ−１） ２０秒 処理浴 酸化剤液 （ＯＸ−１） ２０秒 スプレー 発色現像液（ＣＤ−１） ４５秒 スプレー 増幅現像処理工程６ 処理 時間 供給方法 酸化剤液 （ＯＸ−１） ２０秒 処理浴 発色現像液（ＣＤ−１） ２０秒 スプレー 活性化液 （ＡＡ−１） ４５秒 スプレー 増幅現像処理工程７ 処理 時間 供給方法 発色現像液（ＣＤ−２） ２０秒 処理浴 活性化液 （ＡＡ−１） ２０秒 スプレー 酸化剤液 （ＯＸ−１） ４５秒 スプレー 脱銀処理工程１ 処理 時間 処理温度 漂白定着液（ＢＦ−１） ４５秒 ３０．０±０．５℃ 安定化液 ６０秒 ３０〜３４℃ 乾 燥 ３０秒 ６０〜８０℃ 処理液の組成を以下に示す。

【０１０４】 増幅現像液（ＣＤＡ−１） 純水 ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．００１ｇ 塩化カリウム ０．３５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．７ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 １．０ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 過酸化水素 ０．０５モル 水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを１０．３に調整し、水を加えて全量を１リ ットルとする。

【０１０５】 発色現像主薬液（ＣＤ−１） 純水 ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．００１ｇ 塩化カリウム ０．３５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．７ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 １．０ｇ 水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを６．５に調整し、水を加えて全量を１リッ トルとする。

【０１０６】 発色現像主薬液（ＣＤ−２） 純水 ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．００１ｇ 塩化カリウム ０．３５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．７ｇ 水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを６．５に調整し、水を加えて全量を１リッ トルとする。

【０１０７】 酸化剤液（ＯＸ−１） 純水 ８００ｍｌ 過酸化水素 ０．３５モル 水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを６．５に調整し、水を加えて全量を１リッ トルとする。

【０１０８】 活性化液（ＡＡ−１）（増幅現像活性付与剤を含む写真用処理液） 純水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ２５ｇ 水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを１１．６に調整し、水を加えて全量を１リ ットルとする。

【０１０９】 漂白定着液（ＢＦ−１） 純水 ７００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に 調整する。

【０１１０】 安定化液 純水 ８００ｍｌ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】表１の結果より、本発明の画像形成方法に
おいては、露光から増幅現像までの時間が変動したとき
の階調変動が小さく好ましいことがわかる。また、Ｎ
ｏ．１０２とＮｏ．１０７において、活性化液（ＡＡ−
１）の供給時間を１０秒に短縮した場合、Ｎｏ．１０７
においては、最高濃度の低下が見られたが、黒白現像主
薬を発色現像主薬と組み合わせて用いたＮｏ．１０２に
おいては、最高濃度の低下が殆ど見られなかった。

【０１１３】実施例２ 実施例１で作製した感光材料（１０１）を用いて、実施
例１の増幅現像処理工程２の増幅現像用酸化剤液（ＯＸ
−１）のｐＨを水酸化ナトリウムまたは硫酸で表２に示
すように調整した以外は実施例１のＮｏ．１０２と同様
の処理及び評価を行い、さらに露光後５分間放置した後
増幅現像処理した試料については最高濃度（Ｄｍａｘ）
を求めた。次いで各増幅現像用酸化剤液を調製後３週間
室温に放置した状態のものを用いた以外は同様にして、
処理及び評価を行った。結果を併せて表２に示す。

【０１１４】

【表２】

【０１１５】実施例２は、増幅現像用酸化剤を含有する
写真用処理液のｐＨを変化させて増幅現像処理を行った
ものである。表２の結果より、増幅現像用酸化剤を含有
する写真用処理液のｐＨが１０．０未満の場合には、増
幅現像用酸化剤を調製後３週間保存した場合において
も、本発明の効果が大きく、さらに高い最高濃度を維持
できるために、本発明の好ましい態様であることがわか
る。

【０１１６】実施例３ 実施例１で作製した感光材料（１０１）を用いて、実施
例１の増幅現像処理工程２の増幅現像用酸化剤液（ＯＸ
−１）に表３に示すように金属イオン封鎖剤を添加した
以外は実施例１のＮｏ．１０２と同様の処理及び評価を
行い、さらに露光後５分間放置した後増幅現像処理した
試料については最高濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。次いで
増幅現像用酸化剤液（ＯＸ−１）の供給温度を４０．０
℃±１．０℃とした以外は同様にして、処理及び評価を
行った。結果を併せて表３に示す。

【０１１７】金属イオン封鎖剤 Ｋ−１：ピリジン−２−カルボン酸 Ｋ−２：ジエチレントリアミン五酢酸 Ｋ−３：１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホス
ホン酸

【０１１８】

【表３】

【０１１９】実施例３は、増幅現像用酸化剤を含有する
写真用処理液に金属イオン封鎖剤を添加して増幅現像処
理を行ったものである。表３の結果より、増幅現像用酸
化剤を含有する写真用処理液が金属イオン封鎖剤を含有
する場合には、増幅現像用酸化剤を含有する写真用処理
液の供給温度が変化した場合においても、本発明の効果
が大きく、さらに高い最高濃度を維持できるために、本
発明の好ましい態様であることがわかる。

【０１２０】実施例４ 実施例１で作製した感光材料（１０１）を用いて、実施
例１の増幅現像処理工程２の増幅現像用酸化剤液（ＯＸ
−１）の過酸化水素量を表４に示すように変更した以外
は実施例１のＮｏ．１０２と同様の処理及び評価を行
い、さらに露光後５分間放置した後増幅現像処理した試
料については最高濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。結果を併
せて表４に示す。

【０１２１】

【表４】

【０１２２】実施例４は、増幅現像用酸化剤を含有する
写真用処理液中の酸化剤量を変化させて増幅現像処理を
行ったものである。表４の結果より、増幅現像用酸化剤
を含む写真用処理液中の増幅現像用酸化剤濃度が、０．
３モル／リットル以上、１．５モル／リットル以下であ
るＮｏ．１０２、４０３、及び４０４は、露光から増幅
現像までの時間が変動したときの階調変動が小さいとい
う本発明の効果が顕著であり、さらに高い最高濃度を得
ることができ、本発明の特に好ましい態様であることが
わかる。

【０１２３】実施例５ 実施例１で作製した感光材料（１０１）に対して、実施
例１の増幅現像処理工程２の増幅現像用酸化剤液（ＯＸ
−１）の供給方法を表５に示すように変更した以外は同
様にして、処理および評価を行い、さらに露光後５分間
放置した後増幅現像処理した試料については最高濃度
（Ｄｍａｘ）を求めた。結果を併せて表５に示す。

【０１２４】 処理浴 ：厚さ２０ｃｍのタンクに入った１０リット
ルの写真用処理液に感光材料を浸漬、撹拌する 薄型処理浴：厚さ５ｍｍの薄型タンク中に感光材料を浸
漬し、２５０ｍｌの写真用処理液を循環させる 塗布 ：感光材料１ｍ²当たり８０ｍｌの写真用処
理液をキスコート方式で塗布供給する。

【０１２５】

【表５】

【０１２６】実施例５は、増幅現像用酸化剤を含有する
写真用処理液の感光材料への供給方法を変化させて処理
を行ったものである。表５の結果より、本発明の画像形
成方法の中でも、増幅現像用酸化剤を含有する写真用処
理液を薄型のタンク中を循環させる態様で供給する方
法、及びスプレー方式、塗布方式のように感光材料に増
幅現像活性化液を直接供給する方法が、高い最高濃度を
得ることができ、本発明の特に好ましい態様であること
がわかる。

【０１２７】実施例６ （緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）の調製）実
施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製におい
て、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）
と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして平
均粒径０．３０μｍ、平均塩化銀含有率９９．５モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１１Ａを得た。上記ＥＭＰ
−１１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化
学増感を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ
１）を得た。

【０１２８】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）の調製）実
施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製におい
て、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）
と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして平
均粒径０．３５μｍ、平均塩化銀含有率９９．５モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ａを得た。上記ＥＭＰ
−２１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化
学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ
１）を得た。

【０１２９】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＳ−１ ２．０×１０^-3モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１３０】

【化３】

【０１３１】（ハロゲン化銀写真感光材料（６０１）の
作製）実施例１で用いた支持体に、ゼラチン下塗層を設
け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀
写真感光材料を作製した。感光材料の作製においては、
下記の塗布量になるように各塗布液を調製し、又、硬膜
剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤
としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添
加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全
量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。

【０１３２】各層の塗布量を以下に示す。

【０１３３】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ²） 第７層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第６層（紫外線吸収層）ゼラチン ０．４０ ＡＩ−１ ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．０４ ＰＶＰ ０．０３ 第５層（赤感光性層） ゼラチン １．３０ 赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１） ０．０２０ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２８ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ ＤＢＰ ０．１０ ＤＯＰ ０．２０ 第４層（紫外線吸収層）ゼラチン ０．９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．３８ ＡＩ−１ ０．０２ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．１０ 第３層（緑感光性層） ゼラチン １．３０ ＡＩ−２ ０．０１ 緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１） ０．０２５ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−３） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−４） ０．１７ ＤＩＤＰ ０．１３ ＤＢＰ ０．１３ 第２層（中間層） ゼラチン １．２０ ＡＩ−３ ０．０１ ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−４） ０．０５ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．２３ ＤＩＤＰ ０．０４ ＤＢＰ ０．０２ 蛍光増白剤（Ｗ−１） ０．１０ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．２０ 青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．０６２ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−２） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−５） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０１ 画像安定剤Ａ ０．１５ ＤＢＰ ０．１０ ＤＮＰ ０．０５ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀塗布量は銀に換算した値で示した。

【０１３４】 ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルヒドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１３５】

【化４】

【０１３６】

【化５】

【０１３７】

【化６】

【０１３８】このようにして作製した感光材料（６０
１）に対して、実施例１と同様に処理、測定及び評価を
行った。但し、測定は青色光、緑色光、及び赤色光で行
い、各々について階調の変動を求めた。結果を表６に示
す。

【０１３９】

【表６】

【０１４０】実施例６は、支持体上に互いに色相の異な
った色画像形成層を複数有する感光材料において処理を
行ったものである。表６の結果より、本発明の画像形成
方法を用いた場合には、各色画像形成層における階調変
動が小さいとともに、各色画像形成層間の階調変動幅の
差も小さくなっており、露光から増幅現像までの時間の
変化に対して、階調、及び階調バランスの安定性が改良
されていることがわかる。

【０１４１】また、感光材料（６０１）に対して、撮影
・現像処理済みのコニカカラーＬＶ４００カラーネガフ
ィルムを通して画像露光を行った後、上述のように増幅
現像処理方法を変化させて処理を行い、得られたプリン
ト画像を観察した。その結果、本発明の画像形成方法に
おいては露光から増幅現像までの時間が変化しても、美
しいプリント画像が得られることを確認した。

【０１４２】実施例７ （感光材料（７０１）の作製）実施例１で作製した反射
支持体にコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設
け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀
写真感光材料（７０１）を作製した。感光材料の作製に
おいては、下記の塗布量になるように各塗布液を調製
し、又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整し
た。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²と
なるように添加した。

【０１４３】各層の塗布量を以下に示す。

【０１４４】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ²） 第２層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．３０ 青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．０２５ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．３０ 発色現像主薬（ＨＣＤ−１） ０．１２ 発色現像主薬（ＨＣＤ−２） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ ＤＢＰ ０．３０ ＤＯＰ ０．６０ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀量は銀に換算した値で示した。

【０１４５】

【化７】

【０１４６】このようにして作製した感光材料（７０
１）に対して、白色光にて、０．５秒で光楔露光し、露
光後５分放置した後、下記増幅現像処理工程７１〜７３
のいずれかにより増幅現像処理を行い、引き続き脱銀処
理工程２による脱銀処理を行った。なお、各増幅現像処
理工程において、各写真用処理液の供給方法は実施例１
と同様に行った。次に、露光してから増幅現像までの時
間を１分に変更した以外は同様の処理、測定を行い、得
られた各試料に対して、実施例１と同様の測定、評価を
行った。結果を表７に示す。

【０１４７】 増幅現像処理工程７１ 処理 時間 供給方法 増幅現像液（ＣＤＡ−２） ５０秒 処理浴 増幅現像処理工程７２ 処理 時間 供給方法 活性化液 （ＡＡ−１） ２０秒 処理浴 酸化剤液 （ＯＸ−１） ４５秒 スプレー 増幅現像処理工程７３ 処理 時間 供給方法 酸化剤液 （ＯＸ−１） ２０秒 処理浴 活性化液 （ＡＡ−１） ４５秒 スプレー 脱銀処理工程２ 処理 時間 処理温度 漂白定着液（ＢＦ−１） ４５秒 ３０．０±０．５℃ 安定化液 ６０秒 ３０〜３４℃ アルカリ液（ＡＬ−１） ３０秒 ３０〜３４℃ 乾 燥 ３０秒 ６０〜８０℃ 処理液の組成を以下に示す。

【０１４８】 増幅現像液（ＣＤＡ−２） 純水 ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．００１ｇ 塩化カリウム １．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．７ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 １．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸 ０．３５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ リン酸水素二ナトリウム １０ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 過酸化水素水（５．９９％） ２５ｍｌ 水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを１１．６に調整し、水を加えて全量を１リ ットルとする。

【０１４９】 アルカリ液（ＡＬ−１） 純水 ８００ｍｌ リン酸水素二ナトリウム １０ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを１０．０に調整し、水を加えて全量を１リ ットルとする。

【０１５０】

【表７】

【０１５１】実施例７は、発色現像主薬を予め内蔵させ
た感光材料に関するものである。表７の結果より、発色
現像主薬を予め内蔵させた感光材料においても、本発明
の画像形成方法を用いた場合には、露光から増幅現像ま
での時間が変化したときの階調変動が小さく好ましいこ
とがわかる。

【０１５２】

【発明の効果】本発明により、露光から増幅現像までの
時間の変化による階調変動及び階調バランスの安定性が
改良された画像形成方法を提供することができた。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 像様に露光されたハロゲン化銀写真感光
   材料を、少なくとも発色現像主薬、増幅現像用酸化剤、
   及び増幅現像活性付与剤の存在下で増幅現像処理する画
   像形成方法において、発色現像主薬及び増幅現像活性付
   与剤をハロゲン化銀写真感光材料に供給した後、増幅現
   像用酸化剤をハロゲン化銀写真感光材料に供給すること
   を特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 増幅現像用酸化剤をｐＨ１０．０未満の
   写真用処理液として供給することを特徴とする請求項１
   に記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液中
   の増幅現像用酸化剤濃度が、０．３モル／リットル以
   上、１．５モル／リットル以下であることを特徴とする
   請求項１または２に記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液が
   少なくとも１種類の金属イオン封鎖剤を含むことを特徴
   とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方
   法。
5. 【請求項５】 増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液
   が、ハロゲン化銀写真感光材料に直接供給されるか、タ
   ンクの内側の厚さが感光材料の厚さの１００倍以下であ
   る薄型タンク中に保持あるいは循環された態様で供給さ
   れることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記
   載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 ハロゲン化銀写真感光材料中に含有され
   る感光性ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が８０モル％
   以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１
   項に記載の画像形成方法。
7. 【請求項７】 増幅現像用酸化剤が、過酸化水素または
   過酸化水素を与える化合物であることを特徴とする請求
   項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
8. 【請求項８】 前記増幅現像処理が黒白現像主薬の存在
   下で行われることを特徴とする請求項１〜７のいずれか
   １項に記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 ハロゲン化銀写真感光材料中に含有され
   る感光性ハロゲン化銀量が銀換算で０．００１ｇ／ｍ²
   以上、０．３ｇ／ｍ²以下であることを特徴とする請求
   項１〜８のいずれか１項に記載の画像形成方法。