JPH10306139A - ロービングプリプレグ用樹脂組成物及びロービングプリプレグ - Google Patents
ロービングプリプレグ用樹脂組成物及びロービングプリプレグInfo
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- JPH10306139A JPH10306139A JP13298197A JP13298197A JPH10306139A JP H10306139 A JPH10306139 A JP H10306139A JP 13298197 A JP13298197 A JP 13298197A JP 13298197 A JP13298197 A JP 13298197A JP H10306139 A JPH10306139 A JP H10306139A
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ロングライフで、優れた耐熱性を発揮でき、
且つ優れた機械的特性を発揮でき、加えて、解舒性及び
ドレープ性等の取扱い性に優れた、これらの性質を全て
同時に満足するロービングプリプレグおよび該ロービン
グプリプレグ用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は室温２ヶ月暴露後の１３０℃で
のゲルタイムの減少が２０％以下、１５０℃で硬化した
硬化物のガラス転移温度が１５０℃以上、且つ硬化物の
破断伸度が６％以上であるロービングプリプレグ用樹脂
組成物を実現した。該ロービングプリプレグ用樹脂組成
物を実現させるためには、熱硬化性エポキシ樹脂成分１
００重量部に対して、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂
２０〜６０重量部、多官能型エポキシ樹脂２０〜５０重
量部、臭素化エポキシ樹脂５〜４０重量部、潜在性アミ
ン系硬化剤３〜１０重量部、及びジメチルウレア型硬化
促進剤１〜５重量部からなる配合割合のエポキシ樹脂組
成物とする。
且つ優れた機械的特性を発揮でき、加えて、解舒性及び
ドレープ性等の取扱い性に優れた、これらの性質を全て
同時に満足するロービングプリプレグおよび該ロービン
グプリプレグ用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は室温２ヶ月暴露後の１３０℃で
のゲルタイムの減少が２０％以下、１５０℃で硬化した
硬化物のガラス転移温度が１５０℃以上、且つ硬化物の
破断伸度が６％以上であるロービングプリプレグ用樹脂
組成物を実現した。該ロービングプリプレグ用樹脂組成
物を実現させるためには、熱硬化性エポキシ樹脂成分１
００重量部に対して、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂
２０〜６０重量部、多官能型エポキシ樹脂２０〜５０重
量部、臭素化エポキシ樹脂５〜４０重量部、潜在性アミ
ン系硬化剤３〜１０重量部、及びジメチルウレア型硬化
促進剤１〜５重量部からなる配合割合のエポキシ樹脂組
成物とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、取扱い性が良好で
（ボビンからの解舒性が良く、柔軟性を有する）、ロン
グライフで、且つ、大型構造物の成形に適した、優れた
機械的特性及び耐熱性を発揮することができるロービン
グプリプレグおよび該ロービングプリプレグ用樹脂組成
物に関する。
（ボビンからの解舒性が良く、柔軟性を有する）、ロン
グライフで、且つ、大型構造物の成形に適した、優れた
機械的特性及び耐熱性を発揮することができるロービン
グプリプレグおよび該ロービングプリプレグ用樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭素繊維などの強化繊維束いわゆるロー
ビングに、未硬化の樹脂を含浸してなるプリプレグは、
ロービングプリプレグと称されており、別名として、ト
ウプリプレグ、ヤーンプリプレグ或いはストランドプリ
プレグと称されることもある。ロービングプリプレグ
は、一般に、フィラメントワインディング（ＦＷ）成
形、プレス成形、プルトルージョン成形などに使用する
材料として、複合材料を製造するために多く使用されて
いる。
ビングに、未硬化の樹脂を含浸してなるプリプレグは、
ロービングプリプレグと称されており、別名として、ト
ウプリプレグ、ヤーンプリプレグ或いはストランドプリ
プレグと称されることもある。ロービングプリプレグ
は、一般に、フィラメントワインディング（ＦＷ）成
形、プレス成形、プルトルージョン成形などに使用する
材料として、複合材料を製造するために多く使用されて
いる。
【０００３】このロービングプリプレグは、通常、ボビ
ンに巻き取られた形にて流通し、保存され、使用時に
は、このボビンから解舒されて成形に供される。これに
対してロービング自体をマンドレルに巻き付ける直前で
樹脂を含浸して成形を行う方法があるが、該成形方法と
比較し、ロービングプリプレグを用いる成形方法は、ロ
ービングプリプレグが樹脂で含浸された状態で保存され
ているため、そのまま成形に用いることができる利点が
あり、施工現場での工程のスピード化が図れ、かつ成形
物の樹脂含有量が正確に調整できる等の利点を有する。
ンに巻き取られた形にて流通し、保存され、使用時に
は、このボビンから解舒されて成形に供される。これに
対してロービング自体をマンドレルに巻き付ける直前で
樹脂を含浸して成形を行う方法があるが、該成形方法と
比較し、ロービングプリプレグを用いる成形方法は、ロ
ービングプリプレグが樹脂で含浸された状態で保存され
ているため、そのまま成形に用いることができる利点が
あり、施工現場での工程のスピード化が図れ、かつ成形
物の樹脂含有量が正確に調整できる等の利点を有する。
【０００４】しかしながら、ロービングプリプレグはロ
ービングに未硬化の樹脂が含浸されているため、粘着性
の問題があり、ボビンに巻き取られた状態にて、ロービ
ングプリプレグが互いに接着し、解舒性が極めて低くな
るか、保存状態によっては解舒不能となる等の問題を含
んでいる。
ービングに未硬化の樹脂が含浸されているため、粘着性
の問題があり、ボビンに巻き取られた状態にて、ロービ
ングプリプレグが互いに接着し、解舒性が極めて低くな
るか、保存状態によっては解舒不能となる等の問題を含
んでいる。
【０００５】ロービングプリプレグの上記問題点を解決
するために、従来、種々の提案がなされている。
するために、従来、種々の提案がなされている。
【０００６】例えば、特公昭６１−２５７４０号公報に
は、解舒性を改良するために、熱可塑性樹脂を混合する
ことが提案されている。また、特開昭６２−１０１６３
３号公報には、軟化点２０℃以下の樹脂を含浸して、非
粘着性、柔軟性に優れるとするトウプリプレグが記載さ
れている。また、特開昭６２−１１６６３８号公報に
は、２段含浸により、１段よりもガラス転移温度の低い
樹脂を更に含浸して、柔軟性と解舒性を兼ね備えるヤー
ンプリプレグが提案されている。また、特開平７ー３２
４１１９号公報には、７０〜９０℃で活性化する硬化剤
としてアミンアダクト型硬化剤またはマイクロカプセル
型硬化剤を使用して、長期保存安定性と低温硬化特性を
備えたトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物が提案され
ている。また、特開平７ー２７８２６５号公報には、自
己粘着性がなく、柔軟性に優れ、ボビンの繰り出し性に
優れ、かつＦＲＰに成形した時の物性にも優れたトウプ
リプレグが記載されている。
は、解舒性を改良するために、熱可塑性樹脂を混合する
ことが提案されている。また、特開昭６２−１０１６３
３号公報には、軟化点２０℃以下の樹脂を含浸して、非
粘着性、柔軟性に優れるとするトウプリプレグが記載さ
れている。また、特開昭６２−１１６６３８号公報に
は、２段含浸により、１段よりもガラス転移温度の低い
樹脂を更に含浸して、柔軟性と解舒性を兼ね備えるヤー
ンプリプレグが提案されている。また、特開平７ー３２
４１１９号公報には、７０〜９０℃で活性化する硬化剤
としてアミンアダクト型硬化剤またはマイクロカプセル
型硬化剤を使用して、長期保存安定性と低温硬化特性を
備えたトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物が提案され
ている。また、特開平７ー２７８２６５号公報には、自
己粘着性がなく、柔軟性に優れ、ボビンの繰り出し性に
優れ、かつＦＲＰに成形した時の物性にも優れたトウプ
リプレグが記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】近年、大型構造物、航
空機、宇宙関連構造部材等の分野の成形材料に、軽量
で、機械的特性に優れ、耐熱性に優れた材料に、高強度
の炭素繊維で強化した複合材料の適用が検討されてい
る。ロービングプレプレグは、前記したフィラメントワ
インディング法等に用いられ、該方法は強化繊維が切断
されない複合材料を製造することができ、最も優れた機
械的特性を具現できる手段であるので、前記分野への適
用が期待されている。
空機、宇宙関連構造部材等の分野の成形材料に、軽量
で、機械的特性に優れ、耐熱性に優れた材料に、高強度
の炭素繊維で強化した複合材料の適用が検討されてい
る。ロービングプレプレグは、前記したフィラメントワ
インディング法等に用いられ、該方法は強化繊維が切断
されない複合材料を製造することができ、最も優れた機
械的特性を具現できる手段であるので、前記分野への適
用が期待されている。
【０００８】しかしながら、前記従来のエポキシ樹脂を
含浸したロービングプリプレグは、ライフが短いという
点で保存性に問題があり、また、前記従来のロービング
プリプレグから得られた複合材料は耐熱性が十分ではな
く、機械的特性も満足できるものではなかった。即ち、
特に、大型構造物、航空機、宇宙関連構造部材等の成形
用に用いる用途においては、これらの性質を全て同時に
満足することが必要となるが、このようなロービングプ
リプレグは従来、存在しなかった。
含浸したロービングプリプレグは、ライフが短いという
点で保存性に問題があり、また、前記従来のロービング
プリプレグから得られた複合材料は耐熱性が十分ではな
く、機械的特性も満足できるものではなかった。即ち、
特に、大型構造物、航空機、宇宙関連構造部材等の成形
用に用いる用途においては、これらの性質を全て同時に
満足することが必要となるが、このようなロービングプ
リプレグは従来、存在しなかった。
【０００９】そこで本発明は、ロングライフで、優れた
耐熱性を発揮でき、且つ優れた機械的特性を発揮でき、
加えて、解舒性及びドレープ性等の取扱い性に優れた、
これらの性質を全て同時に満足するロービングプリプレ
グを提供すること、および該ロービングプリプレグ用樹
脂組成物を提供することを目的とする。
耐熱性を発揮でき、且つ優れた機械的特性を発揮でき、
加えて、解舒性及びドレープ性等の取扱い性に優れた、
これらの性質を全て同時に満足するロービングプリプレ
グを提供すること、および該ロービングプリプレグ用樹
脂組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】これらの問題点を解決す
るために本発明者等は鋭意研究の結果、本発明は室温２
ヶ月暴露後の１３０℃でのゲルタイムの減少が２０％以
下、１５０℃で硬化した硬化物のガラス転移温度が１５
０℃以上、且つ硬化物の破断伸度が６％以上、好ましく
は７％以上であるロービングプリプレグ用樹脂組成物を
実現した。
るために本発明者等は鋭意研究の結果、本発明は室温２
ヶ月暴露後の１３０℃でのゲルタイムの減少が２０％以
下、１５０℃で硬化した硬化物のガラス転移温度が１５
０℃以上、且つ硬化物の破断伸度が６％以上、好ましく
は７％以上であるロービングプリプレグ用樹脂組成物を
実現した。
【００１１】該ロービングプリプレグ用樹脂組成物にお
いて、好ましい態様は、室温６ヶ月暴露後の、１３０℃
でのゲルタイムの減少が５０％以下のロービングプリプ
レグ用樹脂組成物である。
いて、好ましい態様は、室温６ヶ月暴露後の、１３０℃
でのゲルタイムの減少が５０％以下のロービングプリプ
レグ用樹脂組成物である。
【００１２】これらの物性を有するロービングプリプレ
グ用樹脂組成物を実現させるためには、熱硬化性エポキ
シ樹脂成分１００重量部に対して、ビスフェノールＳ型
エポキシ樹脂２０〜６０重量部、多官能型エポキシ樹脂
２０〜５０重量部、臭素化エポキシ樹脂５〜４０重量
部、潜在性アミン系硬化剤３〜１０重量部、及びジメチ
ルウレア型硬化促進剤１〜５重量部からなる配合割合の
エポキシ樹脂組成物とすることが必須である。
グ用樹脂組成物を実現させるためには、熱硬化性エポキ
シ樹脂成分１００重量部に対して、ビスフェノールＳ型
エポキシ樹脂２０〜６０重量部、多官能型エポキシ樹脂
２０〜５０重量部、臭素化エポキシ樹脂５〜４０重量
部、潜在性アミン系硬化剤３〜１０重量部、及びジメチ
ルウレア型硬化促進剤１〜５重量部からなる配合割合の
エポキシ樹脂組成物とすることが必須である。
【００１３】好ましい具体的な樹脂成分の組合せは、ビ
スフェノールＳ型エポキシ樹脂、４官能エポキシ樹脂、
高臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ジシアンジ
アミド、及びジメチルウレア型硬化促進剤の組合せであ
る。
スフェノールＳ型エポキシ樹脂、４官能エポキシ樹脂、
高臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ジシアンジ
アミド、及びジメチルウレア型硬化促進剤の組合せであ
る。
【００１４】本発明のロービングプリプレグ用樹脂組成
物が強化繊維からなるロービングに含浸されてなるロー
ビングプリプレグは、ロービング自身の引張り強度の８
０％以上、好ましくは９０％以上の値をロービングプリ
プレグの硬化物の引張強度に実現させることができる。
物が強化繊維からなるロービングに含浸されてなるロー
ビングプリプレグは、ロービング自身の引張り強度の８
０％以上、好ましくは９０％以上の値をロービングプリ
プレグの硬化物の引張強度に実現させることができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明のロービングプリプレグに
用いられる強化繊維には、炭素繊維、ボロン繊維、シリ
コーンカーバイト繊維、ガラス繊維、アラミド繊維等が
用いられるが、特に高強度、高弾性率の複合材料を得る
目的のためには炭素繊維が最も好ましい。炭素繊維の中
でも、取扱性及び得られる複合材料の機械特性の観点か
ら、ポリアクリロニトリル系の高強度炭素繊維が好まし
い。
用いられる強化繊維には、炭素繊維、ボロン繊維、シリ
コーンカーバイト繊維、ガラス繊維、アラミド繊維等が
用いられるが、特に高強度、高弾性率の複合材料を得る
目的のためには炭素繊維が最も好ましい。炭素繊維の中
でも、取扱性及び得られる複合材料の機械特性の観点か
ら、ポリアクリロニトリル系の高強度炭素繊維が好まし
い。
【００１６】本発明のロービングプリプレグに用いられ
るエポキシ樹脂は、前記したようにビスフェノールＳ型
エポキシ樹脂、多官能型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ
樹脂を同時に用いることが必須である。
るエポキシ樹脂は、前記したようにビスフェノールＳ型
エポキシ樹脂、多官能型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ
樹脂を同時に用いることが必須である。
【００１７】前記多官能型エポキシ樹脂には、４官能型
エポキシ樹脂、３官能型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂が挙げられる。
エポキシ樹脂、３官能型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂が挙げられる。
【００１８】前記臭素化エポキシ樹脂には、高臭素化ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（臭素含有率４０〜５０
％）、低臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（臭素
含有率１８〜２２％）、臭素化フェノールノボラック型
エポキシ樹脂が挙げられる。
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（臭素含有率４０〜５０
％）、低臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（臭素
含有率１８〜２２％）、臭素化フェノールノボラック型
エポキシ樹脂が挙げられる。
【００１９】上記した樹脂の内、ロービングプリプレグ
による成形物の機械特性の面から特にビスフェノールＳ
型エポキシ樹脂、耐熱性の面から特に４官能型エポキシ
樹脂、ロービングプリプレグのタック性及びドレープ性
の面から特に高臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
を用いることが望ましい。
による成形物の機械特性の面から特にビスフェノールＳ
型エポキシ樹脂、耐熱性の面から特に４官能型エポキシ
樹脂、ロービングプリプレグのタック性及びドレープ性
の面から特に高臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
を用いることが望ましい。
【００２０】これらのエポキシ樹脂の配合割合は、上記
各特性がバランスよく発揮されるためには、熱硬化性樹
脂成分１００重量部に対して、ビスフェノールＳ型エポ
キシ樹脂２０〜６０重量部、好ましくは３５〜５０重量
部、多官能型エポキシ樹脂２０〜５０重量部、好ましく
は３０〜４５重量部、臭素化エポキシ樹脂５〜４０重量
部、好ましくは１５〜２５重量部であり、さらに潜在性
アミン系硬化剤３〜１０重量部、並びにジメチルウレア
型硬化促進剤１〜５重量部が加えられる。
各特性がバランスよく発揮されるためには、熱硬化性樹
脂成分１００重量部に対して、ビスフェノールＳ型エポ
キシ樹脂２０〜６０重量部、好ましくは３５〜５０重量
部、多官能型エポキシ樹脂２０〜５０重量部、好ましく
は３０〜４５重量部、臭素化エポキシ樹脂５〜４０重量
部、好ましくは１５〜２５重量部であり、さらに潜在性
アミン系硬化剤３〜１０重量部、並びにジメチルウレア
型硬化促進剤１〜５重量部が加えられる。
【００２１】ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂が２０重
量部未満の場合、樹脂硬化物の破断伸度が低下し、６０
重量部を越えると耐熱性が低下する。多官能エポキシ樹
脂が２０重量部未満の場合は、耐熱性が得られず、５０
重量部を越える場合、樹脂硬化物の破断伸度の低下やロ
ービングプリプレグのタック性が強くなることによって
解舒性に支障をきたす。高臭素化ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂が５重量部未満の場合、ロービングプリプレ
グのタック性が強くなることにより、解舒性に支障をき
たし、４０重量部を越える場合には、ドレープ性が低下
する。
量部未満の場合、樹脂硬化物の破断伸度が低下し、６０
重量部を越えると耐熱性が低下する。多官能エポキシ樹
脂が２０重量部未満の場合は、耐熱性が得られず、５０
重量部を越える場合、樹脂硬化物の破断伸度の低下やロ
ービングプリプレグのタック性が強くなることによって
解舒性に支障をきたす。高臭素化ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂が５重量部未満の場合、ロービングプリプレ
グのタック性が強くなることにより、解舒性に支障をき
たし、４０重量部を越える場合には、ドレープ性が低下
する。
【００２２】本発明のロービングプリプレグに用いられ
るエポキシ樹脂の硬化剤としては、ロービングプリプレ
グのロングライフの面から５０℃以上で硬化剤として働
くものが好ましい。例えば、潜在性アミン系硬化剤とし
て、グアニジン系化合物、多価カルボン酸ポリヒドラジ
ド系化合物が挙げられる。
るエポキシ樹脂の硬化剤としては、ロービングプリプレ
グのロングライフの面から５０℃以上で硬化剤として働
くものが好ましい。例えば、潜在性アミン系硬化剤とし
て、グアニジン系化合物、多価カルボン酸ポリヒドラジ
ド系化合物が挙げられる。
【００２３】前記グアニジン系化合物には、例えば、ジ
シアンジアミド（１−シアノグアニジン）、メチルグア
ニジン、エチルグアニジン、プロピルグアニジン、ブチ
ルグアニジン、ジメチルグアニジン、トリメチルグアニ
ジン、フェニルグアニジン、ジフェニルグアニジン、ト
リイルグアニジン、２、３−グアニルウレア、ベンゾイ
ルジシアンジアミド、２、６−キシレニルビグアニド、
フェニルビグアニドが挙げられる。
シアンジアミド（１−シアノグアニジン）、メチルグア
ニジン、エチルグアニジン、プロピルグアニジン、ブチ
ルグアニジン、ジメチルグアニジン、トリメチルグアニ
ジン、フェニルグアニジン、ジフェニルグアニジン、ト
リイルグアニジン、２、３−グアニルウレア、ベンゾイ
ルジシアンジアミド、２、６−キシレニルビグアニド、
フェニルビグアニドが挙げられる。
【００２４】また、前記多価カルボン酸ポリヒドラジド
系化合物には、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、セバ
シン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタン
酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジ
ヒドラジド、ｐ−オキシ安息香酸ヒドラジド、サリチル
酸ヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、ダイマー酸ジ
ヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジドが挙げられる。
系化合物には、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、セバ
シン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタン
酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジ
ヒドラジド、ｐ−オキシ安息香酸ヒドラジド、サリチル
酸ヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、ダイマー酸ジ
ヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジドが挙げられる。
【００２５】これら潜在性アミン系硬化剤は、得られる
ロービングプリプレグの必要特性に応じて一種もしくは
二種以上を混合して用いることが出来る。特に、ロング
ライフ、複合材料物性の面においてジシアンジアミド、
アジピン酸ジヒドラジドが好ましい。これら潜在性アミ
ン系硬化剤の配合量は、硬化物の物性、ロングライフ等
の必要特性に応じて適宜調整されるが、熱硬化性樹脂成
分１００重量部に対して３〜１０重量部、好ましくは３
〜８重量部が適当である。３重量部未満の場合、硬化が
十分に進まず、逆に１０重量部を越える場合、ライフが
短くなる。
ロービングプリプレグの必要特性に応じて一種もしくは
二種以上を混合して用いることが出来る。特に、ロング
ライフ、複合材料物性の面においてジシアンジアミド、
アジピン酸ジヒドラジドが好ましい。これら潜在性アミ
ン系硬化剤の配合量は、硬化物の物性、ロングライフ等
の必要特性に応じて適宜調整されるが、熱硬化性樹脂成
分１００重量部に対して３〜１０重量部、好ましくは３
〜８重量部が適当である。３重量部未満の場合、硬化が
十分に進まず、逆に１０重量部を越える場合、ライフが
短くなる。
【００２６】本発明のロービングプリプレグに用いられ
るエポキシ樹脂の硬化促進剤には、ジメチルウレア型硬
化促進剤が挙げられる。特に、ロングライフの面から脂
環式ジメチルウレア型硬化促進剤が好ましい。硬化促進
剤の添加量は、樹脂成分１００重量部に対して１〜５重
量部、好ましくは１〜４重量部が用いられる。１重量部
未満の場合、促進効果が十分に得られず、逆に５重量部
を越える場合、ライフが短くなるばかりか、耐熱性の低
下も招く。
るエポキシ樹脂の硬化促進剤には、ジメチルウレア型硬
化促進剤が挙げられる。特に、ロングライフの面から脂
環式ジメチルウレア型硬化促進剤が好ましい。硬化促進
剤の添加量は、樹脂成分１００重量部に対して１〜５重
量部、好ましくは１〜４重量部が用いられる。１重量部
未満の場合、促進効果が十分に得られず、逆に５重量部
を越える場合、ライフが短くなるばかりか、耐熱性の低
下も招く。
【００２７】本発明において、樹脂組成物を強化繊維に
含浸させ、ロービングプリプレグを得る場合には、ホッ
トメルト法やソルベント法等の既知のプリプレグ製造技
術を用いて製造することが可能である。
含浸させ、ロービングプリプレグを得る場合には、ホッ
トメルト法やソルベント法等の既知のプリプレグ製造技
術を用いて製造することが可能である。
【００２８】また、該ロービングプリプレグを用いて複
合材料を成形する際の成形温度は、１３０〜１８０℃、
好ましくは１４０〜１６０℃が適当である。
合材料を成形する際の成形温度は、１３０〜１８０℃、
好ましくは１４０〜１６０℃が適当である。
【００２９】
【実施例】以下の実施例に用いた評価法は、次のように
して行った。
して行った。
【００３０】タック評価法 １）ドラムワインド装置を使用して、ロービングプリプ
レグから一方向繊維強化プリプレグ（略語：ＵＤＰＰ）
を作製する。 ２）得られたＵＤＰＰから繊維方向に１００ｍｍ、幅方
向５０ｍｍの大きさに切り出し、試験片とする。 ３）該試験片を試験台上に置き、その上に荷重約２ｋｇ
の荷重を１０秒間加える（試験台は好ましくはガラス板
を用いるのが適当である。）。 ４）該試験片の一端をばねばかりで垂直に引張り、プリ
プレグの剥離荷重の最大値を測定し（雰囲気温度２２
℃）、この値をタック値とする。
レグから一方向繊維強化プリプレグ（略語：ＵＤＰＰ）
を作製する。 ２）得られたＵＤＰＰから繊維方向に１００ｍｍ、幅方
向５０ｍｍの大きさに切り出し、試験片とする。 ３）該試験片を試験台上に置き、その上に荷重約２ｋｇ
の荷重を１０秒間加える（試験台は好ましくはガラス板
を用いるのが適当である。）。 ４）該試験片の一端をばねばかりで垂直に引張り、プリ
プレグの剥離荷重の最大値を測定し（雰囲気温度２２
℃）、この値をタック値とする。
【００３１】ドレープ性評価法 １）長さ２００ｍｍのロービングプリプレグの自重によ
るしなり具合を測定する。 ２）測定距離は試験台上から−５０ｍｍの地点におい
て、ロービングプリプレグの交差する距離を測定し（雰
囲気温度２５℃）、この値をドレープ値とする。
るしなり具合を測定する。 ２）測定距離は試験台上から−５０ｍｍの地点におい
て、ロービングプリプレグの交差する距離を測定し（雰
囲気温度２５℃）、この値をドレープ値とする。
【００３２】樹脂硬化物の破断伸度（曲げ伸度）の測定
法 オートクレーブ成形（成形温度１５０℃、成形時間３時
間、成形圧５ｋｇｆ／ｃｍ2 ）により、厚さ約２ｍｍの
樹脂板を作製し、この樹脂板を試験片にカットする。Ａ
ＳＴＭ Ｄ−７９０試験法に準拠し、試験片を３点曲げ
試験にて評価する。
法 オートクレーブ成形（成形温度１５０℃、成形時間３時
間、成形圧５ｋｇｆ／ｃｍ2 ）により、厚さ約２ｍｍの
樹脂板を作製し、この樹脂板を試験片にカットする。Ａ
ＳＴＭ Ｄ−７９０試験法に準拠し、試験片を３点曲げ
試験にて評価する。
【００３３】〔実施例１〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）４０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）２０重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルに
て混合し、本実施例１のロービングプリプレグ用樹脂組
成物を得た。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）４０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）２０重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルに
て混合し、本実施例１のロービングプリプレグ用樹脂組
成物を得た。
【００３４】この樹脂組成物の製造直後の１３０℃での
ゲルタイムは２４ｍｉｎであった。また、室温１ヶ月暴
露後の１３０℃でのゲルタイムは２３ｍｉｎ、２ヶ月暴
露した後の１３０℃でのゲルタイムは２２ｍｉｎであ
り、２カ月経過後のゲルタイム変化率は８％であった。
ゲルタイムは２４ｍｉｎであった。また、室温１ヶ月暴
露後の１３０℃でのゲルタイムは２３ｍｉｎ、２ヶ月暴
露した後の１３０℃でのゲルタイムは２２ｍｉｎであ
り、２カ月経過後のゲルタイム変化率は８％であった。
【００３５】この樹脂組成硬化物の破断伸度（曲げ伸
度）は、前記破断伸度の測定法に従い、６．８％であっ
た。また、この樹脂硬化物のガラス転移温度は、１６２
℃であった。
度）は、前記破断伸度の測定法に従い、６．８％であっ
た。また、この樹脂硬化物のガラス転移温度は、１６２
℃であった。
【００３６】この樹脂組成物をストランド強度６５０ｋ
ｇｆ／ｍｍ2 、伸度２．３％の炭素繊維（ＩＭ７００：
商品名、東邦レーヨン（株）製）の１２０００フィラメ
ントに含浸させ、ボビンに巻き取って本実施例１のロー
ビングプリプレグストランドとした。このときの樹脂含
有率は３３ｗｔ．％であった。このロービングプリプレ
グの粘着性を前記タック評価法に準拠して測定したとこ
ろ、タック値は３６ｇ／５ｃｍであり、室温にて殆ど粘
着性が無かった。また、このロービングプリプレグの柔
軟性を前記ドレープ性評価法により１分経過後について
測定したところ、ドレープ値は７０ｍｍであり、このロ
ービングプリプレグは柔軟性を有するものであった。
ｇｆ／ｍｍ2 、伸度２．３％の炭素繊維（ＩＭ７００：
商品名、東邦レーヨン（株）製）の１２０００フィラメ
ントに含浸させ、ボビンに巻き取って本実施例１のロー
ビングプリプレグストランドとした。このときの樹脂含
有率は３３ｗｔ．％であった。このロービングプリプレ
グの粘着性を前記タック評価法に準拠して測定したとこ
ろ、タック値は３６ｇ／５ｃｍであり、室温にて殆ど粘
着性が無かった。また、このロービングプリプレグの柔
軟性を前記ドレープ性評価法により１分経過後について
測定したところ、ドレープ値は７０ｍｍであり、このロ
ービングプリプレグは柔軟性を有するものであった。
【００３７】このロービングプリプレグを一方向に引き
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は６１０ｋｇｆ
／ｍｍ2 、弾性率２９ｔｏｎ／ｍｍ2 であり、炭素繊維
に対する強度発現率は９４％であった。
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は６１０ｋｇｆ
／ｍｍ2 、弾性率２９ｔｏｎ／ｍｍ2 であり、炭素繊維
に対する強度発現率は９４％であった。
【００３８】このロービングプリプレグをドラムワイン
ダ上で一方向に並べてシート状にしたプリプレグを積層
し、成形温度１５０℃、成形時間３時間、成形圧５ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 の条件でオートクレーブ成形し、厚さ１ｍｍ
の成形板を作製した。なお、成形板はそり等の変形や内
部ボイド等のない良好な成形状態であり、繊維体積含有
率は６０％であった。この成形板の両端に長さ５０ｍ
ｍ、厚さ１ｍｍで一方の端に１０ｍｍのテーパー部を持
つガラスクロス／エポキシ樹脂タブを接着し、繊維方向
に長さ２３０ｍｍ、幅１２．７ｍｍの引張用試験片を切
り出した。この試験片を１．３ｍｍ／ｍｉｎの引張速度
で引張試験をした結果、引張強度は３２４ｋｇｆ／ｍｍ
2 であった。この時の炭素繊維ストランド強度に対する
強度発現率は８３％であった。
ダ上で一方向に並べてシート状にしたプリプレグを積層
し、成形温度１５０℃、成形時間３時間、成形圧５ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 の条件でオートクレーブ成形し、厚さ１ｍｍ
の成形板を作製した。なお、成形板はそり等の変形や内
部ボイド等のない良好な成形状態であり、繊維体積含有
率は６０％であった。この成形板の両端に長さ５０ｍ
ｍ、厚さ１ｍｍで一方の端に１０ｍｍのテーパー部を持
つガラスクロス／エポキシ樹脂タブを接着し、繊維方向
に長さ２３０ｍｍ、幅１２．７ｍｍの引張用試験片を切
り出した。この試験片を１．３ｍｍ／ｍｉｎの引張速度
で引張試験をした結果、引張強度は３２４ｋｇｆ／ｍｍ
2 であった。この時の炭素繊維ストランド強度に対する
強度発現率は８３％であった。
【００３９】〔実施例２〕前記実施例１で用いたロービ
ングプリプレグ用樹脂組成物と同じものを用い、ストラ
ンド強度６００ｋｇｆ／ｍｍ2 、伸度２％の炭素繊維
（ＩＭ６００：商品名、東邦レーヨン（株）製）の１２
０００フィラメントに含浸させ、ボビンに巻き取り、本
実施例２のロービングプリプレグを得た。このときの樹
脂含有率は３３ｗｔ．％であった。このロービングプリ
プレグを前記タック評価法に準拠して測定したところ、
タック値は３６ｇ／５ｃｍであり、前記実施例１と同様
に室温にて殆ど粘着性が無かった。また、このロービン
グプリプレグの柔軟性を前記ドレープ性評価方法に準拠
し測定したところ、１分後の評価でドレープ値は７０ｍ
ｍであり、柔軟性を有するものであった。
ングプリプレグ用樹脂組成物と同じものを用い、ストラ
ンド強度６００ｋｇｆ／ｍｍ2 、伸度２％の炭素繊維
（ＩＭ６００：商品名、東邦レーヨン（株）製）の１２
０００フィラメントに含浸させ、ボビンに巻き取り、本
実施例２のロービングプリプレグを得た。このときの樹
脂含有率は３３ｗｔ．％であった。このロービングプリ
プレグを前記タック評価法に準拠して測定したところ、
タック値は３６ｇ／５ｃｍであり、前記実施例１と同様
に室温にて殆ど粘着性が無かった。また、このロービン
グプリプレグの柔軟性を前記ドレープ性評価方法に準拠
し測定したところ、１分後の評価でドレープ値は７０ｍ
ｍであり、柔軟性を有するものであった。
【００４０】このロービングプリプレグを一方向に引き
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は５５０ｋｇｆ
／ｍｍ2 、弾性率２９ｔｏｎ／ｍｍ2 であり、炭素繊維
に対する強度発現率は９２％であった。
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は５５０ｋｇｆ
／ｍｍ2 、弾性率２９ｔｏｎ／ｍｍ2 であり、炭素繊維
に対する強度発現率は９２％であった。
【００４１】このロービングプリプレグをドラムワイン
ダ上で一方向に並べてシート状にしたプリプレグを積層
し、成形温度１５０℃、成形時間３時間、成形圧５ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 の条件でオートクレーブ成形し、厚さ１ｍｍ
の成形板を作製した。なお、成形板はそり等の変形や内
部ボイド等のない良好な成形状態であり、繊維体積含有
率は６０％であった。この成形板の両端に長さ５０ｍ
ｍ、厚さ１ｍｍで一方の端に１０ｍｍのテーパー部を持
つガラスクロス／エポキシ樹脂タブを接着し、繊維方向
に長さ２３０ｍｍ、幅１２．７ｍｍの引張用試験片を切
り出した。この試験片を１．３ｍｍ／ｍｉｎの引張速度
で引張試験をした結果、引張強度は２８８ｋｇｆ／ｍｍ
2 であった。この時の炭素繊維ストランド強度に対する
強度発現率は８０％であった。
ダ上で一方向に並べてシート状にしたプリプレグを積層
し、成形温度１５０℃、成形時間３時間、成形圧５ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 の条件でオートクレーブ成形し、厚さ１ｍｍ
の成形板を作製した。なお、成形板はそり等の変形や内
部ボイド等のない良好な成形状態であり、繊維体積含有
率は６０％であった。この成形板の両端に長さ５０ｍ
ｍ、厚さ１ｍｍで一方の端に１０ｍｍのテーパー部を持
つガラスクロス／エポキシ樹脂タブを接着し、繊維方向
に長さ２３０ｍｍ、幅１２．７ｍｍの引張用試験片を切
り出した。この試験片を１．３ｍｍ／ｍｉｎの引張速度
で引張試験をした結果、引張強度は２８８ｋｇｆ／ｍｍ
2 であった。この時の炭素繊維ストランド強度に対する
強度発現率は８０％であった。
【００４２】〔実施例３〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）６０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）３５重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）５重量部、硬化剤として
ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェルエ
ポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤としてジ
メチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：商
品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルにて
混合し、本実施例３のロービングプリプレグ用樹脂組成
物を得た。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）６０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）３５重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）５重量部、硬化剤として
ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェルエ
ポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤としてジ
メチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：商
品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルにて
混合し、本実施例３のロービングプリプレグ用樹脂組成
物を得た。
【００４３】この樹脂組成物を前記実施例１と同様に評
価したところ、製造直後の１３０℃でのゲルタイムは２
９ｍｉｎであった。また、室温１ヶ月暴露後の１３０℃
でのゲルタイムは２８ｍｉｎ、２ヶ月暴露した後の１３
０℃でのゲルタイムは２６ｍｉｎであり、２か月暴露後
のゲルタイムの変化率は１０％であった。この樹脂組成
物の硬化物の破断伸度（曲げ伸度）は７．１％であり、
ガラス転移温度は１５８℃であった。
価したところ、製造直後の１３０℃でのゲルタイムは２
９ｍｉｎであった。また、室温１ヶ月暴露後の１３０℃
でのゲルタイムは２８ｍｉｎ、２ヶ月暴露した後の１３
０℃でのゲルタイムは２６ｍｉｎであり、２か月暴露後
のゲルタイムの変化率は１０％であった。この樹脂組成
物の硬化物の破断伸度（曲げ伸度）は７．１％であり、
ガラス転移温度は１５８℃であった。
【００４４】この樹脂組成物を用いて前記実施例１と同
じようにして製造したロービングプリプレグのタック値
は３５ｇ／５ｃｍであり、室温にて殆ど粘着性が無かっ
た。また、このロービングプリプレグの柔軟性を前記ド
レープ性評価法に準拠し測定したところ、ドレープ値は
１分後の評価で７５ｍｍであり、柔軟性を有するもので
あった。
じようにして製造したロービングプリプレグのタック値
は３５ｇ／５ｃｍであり、室温にて殆ど粘着性が無かっ
た。また、このロービングプリプレグの柔軟性を前記ド
レープ性評価法に準拠し測定したところ、ドレープ値は
１分後の評価で７５ｍｍであり、柔軟性を有するもので
あった。
【００４５】このロービングプリプレグを一方向に引き
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は６１１ｋｇｆ
／ｍｍ2 、炭素繊維に対する強度発現率は９４％、平板
０°引張試験による引張強度は３２５ｋｇｆ／ｍｍ2 で
あり、この時の炭素繊維ストランド強度に対する強度発
現率は８３％であった。
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は６１１ｋｇｆ
／ｍｍ2 、炭素繊維に対する強度発現率は９４％、平板
０°引張試験による引張強度は３２５ｋｇｆ／ｍｍ2 で
あり、この時の炭素繊維ストランド強度に対する強度発
現率は８３％であった。
【００４６】〔実施例４〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）３５重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）５０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（商品名：アラルダイトＡ−
８０４９、旭チバ（株）製）１５重量部、硬化剤として
ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェルエ
ポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤としてジ
メチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：商
品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルにて
混合し、本実施例４のロービングプリプレグ用樹脂組成
物を得た。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）３５重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）５０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（商品名：アラルダイトＡ−
８０４９、旭チバ（株）製）１５重量部、硬化剤として
ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェルエ
ポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤としてジ
メチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：商
品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルにて
混合し、本実施例４のロービングプリプレグ用樹脂組成
物を得た。
【００４７】この樹脂組成物を前記実施例１と同様に評
価したところ、製造直後の１３０℃でのゲルタイムは２
３ｍｉｎであった。また、室温１ヶ月暴露後の１３０℃
でのゲルタイムは２２ｍｉｎ、２ヶ月暴露した後の１３
０℃でのゲルタイムは２１ｍｉｎであり、２か月暴露後
のゲルタイムの変化率は９％であった。この樹脂組成物
の硬化物の破断伸度（曲げ伸度）は６．７％、ガラス転
移温度は１６５℃であった。
価したところ、製造直後の１３０℃でのゲルタイムは２
３ｍｉｎであった。また、室温１ヶ月暴露後の１３０℃
でのゲルタイムは２２ｍｉｎ、２ヶ月暴露した後の１３
０℃でのゲルタイムは２１ｍｉｎであり、２か月暴露後
のゲルタイムの変化率は９％であった。この樹脂組成物
の硬化物の破断伸度（曲げ伸度）は６．７％、ガラス転
移温度は１６５℃であった。
【００４８】この樹脂組成物を用いて前記実施例１と同
じようにして製造したロービングプリプレグのタック値
は４５ｇ／５ｃｍであり、室温にて殆ど粘着性が無かっ
た。また、このロービングプリプレグの柔軟性を前記ド
レープ性評価法に準拠し測定したところ、ドレープ値は
１分後の評価で６５ｍｍであり、柔軟性を有するもので
あった。
じようにして製造したロービングプリプレグのタック値
は４５ｇ／５ｃｍであり、室温にて殆ど粘着性が無かっ
た。また、このロービングプリプレグの柔軟性を前記ド
レープ性評価法に準拠し測定したところ、ドレープ値は
１分後の評価で６５ｍｍであり、柔軟性を有するもので
あった。
【００４９】このロービングプリプレグを一方向に引き
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は６０８ｋｇｆ
／ｍｍ2 、炭素繊維に対する強度発現率は９４％、平板
０°引張試験による引張強度は３２０ｋｇｆ／ｍｍ2 で
あり、この時の炭素繊維ストランド強度に対する強度発
現率は８２％であった。
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は６０８ｋｇｆ
／ｍｍ2 、炭素繊維に対する強度発現率は９４％、平板
０°引張試験による引張強度は３２０ｋｇｆ／ｍｍ2 で
あり、この時の炭素繊維ストランド強度に対する強度発
現率は８２％であった。
【００５０】〔実施例５〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）２０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（商品名：アラルダイトＡ−
８０４９、旭チバ（株）製）４０重量部、硬化剤として
ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェルエ
ポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤としてジ
メチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：商
品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルにて
混合し、本実施例５のロービングプリプレグ用樹脂組成
物を得た。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）２０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（商品名：アラルダイトＡ−
８０４９、旭チバ（株）製）４０重量部、硬化剤として
ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェルエ
ポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤としてジ
メチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：商
品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルにて
混合し、本実施例５のロービングプリプレグ用樹脂組成
物を得た。
【００５１】この樹脂組成物を前記実施例１と同様に評
価したところ、製造直後の１３０℃でのゲルタイムは１
９ｍｉｎであった。また、室温１ヶ月暴露後の１３０℃
でのゲルタイムは１８ｍｉｎ、２ヶ月暴露した後の１３
０℃でのゲルタイムは１６ｍｉｎであり、２か月暴露後
のゲルタイムの変化率は１６％であった。この樹脂組成
物の硬化物の破断伸度（曲げ伸度）は６．５％、ガラス
転移温度は１６２℃であった。
価したところ、製造直後の１３０℃でのゲルタイムは１
９ｍｉｎであった。また、室温１ヶ月暴露後の１３０℃
でのゲルタイムは１８ｍｉｎ、２ヶ月暴露した後の１３
０℃でのゲルタイムは１６ｍｉｎであり、２か月暴露後
のゲルタイムの変化率は１６％であった。この樹脂組成
物の硬化物の破断伸度（曲げ伸度）は６．５％、ガラス
転移温度は１６２℃であった。
【００５２】この樹脂組成物を用いて前記実施例１と同
じようにして製造したロービングプリプレグのタック値
は３６ｇ／５ｃｍであり、室温にて殆ど粘着性が無かっ
た。また、このロービングプリプレグの柔軟性を前記ド
レープ性評価法に準拠し測定したところ、ドレープ値は
１分後の評価で７０ｍｍであり、柔軟性を有するもので
あった。
じようにして製造したロービングプリプレグのタック値
は３６ｇ／５ｃｍであり、室温にて殆ど粘着性が無かっ
た。また、このロービングプリプレグの柔軟性を前記ド
レープ性評価法に準拠し測定したところ、ドレープ値は
１分後の評価で７０ｍｍであり、柔軟性を有するもので
あった。
【００５３】このロービングプリプレグを一方向に引き
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は６０５ｋｇｆ
／ｍｍ2 、炭素繊維に対する強度発現率は９３％、平板
０°引張試験による引張強度は３１６ｋｇｆ／ｍｍ2 で
あり、この時の炭素繊維ストランド強度に対する強度発
現率は８２％であった。
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は６０５ｋｇｆ
／ｍｍ2 、炭素繊維に対する強度発現率は９３％、平板
０°引張試験による引張強度は３１６ｋｇｆ／ｍｍ2 で
あり、この時の炭素繊維ストランド強度に対する強度発
現率は８２％であった。
【００５４】〔実施例６〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）６０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）２０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（商品名：アラルダイトＡ−
８０４９、旭チバ（株）製）２０重量部、硬化剤として
ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェルエ
ポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤としてジ
メチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：商
品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルにて
混合し、本実施例６のロービングプリプレグ用樹脂組成
物を得た。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）６０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）２０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（商品名：アラルダイトＡ−
８０４９、旭チバ（株）製）２０重量部、硬化剤として
ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェルエ
ポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤としてジ
メチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：商
品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルにて
混合し、本実施例６のロービングプリプレグ用樹脂組成
物を得た。
【００５５】この樹脂組成物を前記実施例１と同様に評
価したところ、製造直後の１３０℃でのゲルタイムは２
９ｍｉｎであった。また、室温１ヶ月暴露後の１３０℃
でのゲルタイムは２８ｍｉｎ、２ヶ月暴露した後の１３
０℃でのゲルタイムは２６ｍｉｎであり、２か月暴露後
のゲルタイムの変化率は１０％、この樹脂組成物の硬化
物の破断伸度（曲げ伸度）は７．２％、ガラス転移温度
は１５５℃であった。
価したところ、製造直後の１３０℃でのゲルタイムは２
９ｍｉｎであった。また、室温１ヶ月暴露後の１３０℃
でのゲルタイムは２８ｍｉｎ、２ヶ月暴露した後の１３
０℃でのゲルタイムは２６ｍｉｎであり、２か月暴露後
のゲルタイムの変化率は１０％、この樹脂組成物の硬化
物の破断伸度（曲げ伸度）は７．２％、ガラス転移温度
は１５５℃であった。
【００５６】この樹脂組成物を用いて前記実施例１と同
じようにして製造したロービングプリプレグのタック値
は３０ｇ／５ｃｍであり、室温にて殆ど粘着性が無かっ
た。また、このロービングプリプレグの柔軟性を前記ド
レープ性評価法に準拠し測定したところ、ドレープ値は
１分後の評価で９５ｍｍであり、柔軟性を有するもので
あった。
じようにして製造したロービングプリプレグのタック値
は３０ｇ／５ｃｍであり、室温にて殆ど粘着性が無かっ
た。また、このロービングプリプレグの柔軟性を前記ド
レープ性評価法に準拠し測定したところ、ドレープ値は
１分後の評価で９５ｍｍであり、柔軟性を有するもので
あった。
【００５７】このロービングプリプレグを一方向に引き
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は６１１ｋｇｆ
／ｍｍ2 、炭素繊維に対する強度発現率は９４％、平板
０°引張試験による引張強度は３２６ｋｇｆ／ｍｍ2 で
あり、この時の炭素繊維ストランド強度に対する強度発
現率は８４％であった。
揃えて１５０℃で３時間硬化させ、強度を測定したとこ
ろ、ロービングプリプレグ硬化物の強度は６１１ｋｇｆ
／ｍｍ2 、炭素繊維に対する強度発現率は９４％、平板
０°引張試験による引張強度は３２６ｋｇｆ／ｍｍ2 で
あり、この時の炭素繊維ストランド強度に対する強度発
現率は８４％であった。
【００５８】〔比較例１〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）６５重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）３０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）５重量部、硬化剤として
ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェルエ
ポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤としてジ
メチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：商
品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルにて
混合し、本比較例１のエポキシ樹脂組成物とした。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）６５重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）３０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）５重量部、硬化剤として
ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェルエ
ポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤としてジ
メチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：商
品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルにて
混合し、本比較例１のエポキシ樹脂組成物とした。
【００５９】この樹脂組成物を前記実施例１と同様に評
価したところ、ガラス転移温度は１４６℃と耐熱性に劣
る材料であった。
価したところ、ガラス転移温度は１４６℃と耐熱性に劣
る材料であった。
【００６０】〔比較例２〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）３０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）５５重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）１５重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルに
て混合し、本比較例２のエポキシ樹脂組成物とした。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）３０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）５５重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）１５重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルに
て混合し、本比較例２のエポキシ樹脂組成物とした。
【００６１】この樹脂組成物を前記実施例１と同様に評
価したところ、タック値が９０ｇ／５ｃｍと室温でのタ
ックが強く、ロービングプリプレグには適さなかった。
価したところ、タック値が９０ｇ／５ｃｍと室温でのタ
ックが強く、ロービングプリプレグには適さなかった。
【００６２】〔比較例３〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）２０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）３５重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）４５重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルに
て混合し、本比較例３のエポキシ樹脂組成物とした。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）２０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）３５重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）４５重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルに
て混合し、本比較例３のエポキシ樹脂組成物とした。
【００６３】この樹脂組成物を前記実施例１と同様に評
価したところ、ドレープ値が１分後の評価で１１０ｍｍ
と柔軟性に劣る材料であった。
価したところ、ドレープ値が１分後の評価で１１０ｍｍ
と柔軟性に劣る材料であった。
【００６４】〔比較例４〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）１５重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４５重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）４０重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルに
て混合し、本比較例４のエポキシ樹脂組成物とした。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）１５重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４５重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）４０重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルに
て混合し、本比較例４のエポキシ樹脂組成物とした。
【００６５】この樹脂組成物の硬化物を前記実施例１と
同様に評価したところ、樹脂伸度が５．７％であり、十
分な樹脂伸度を有さなかった。
同様に評価したところ、樹脂伸度が５．７％であり、十
分な樹脂伸度を有さなかった。
【００６６】〔比較例５〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）６０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）１５重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）２５重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルに
て混合し、本比較例５のエポキシ樹脂組成物とした。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）６０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）１５重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）２５重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）３重量部をロールミルに
て混合し、本比較例５のエポキシ樹脂組成物とした。
【００６７】この樹脂組成物のガラス転移温度を前記実
施例１と同様に評価したところ、１４５℃と耐熱性に劣
る材料であった。
施例１と同様に評価したところ、１４５℃と耐熱性に劣
る材料であった。
【００６８】〔比較例６〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）６０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４０重
量部、硬化剤としてジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商
品名、油化シェルエポキシ（株）製）４重量部、および
硬化促進剤としてジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃ
ａｔ３５０３Ｎ：商品名、サンアプロ（株）製）３重量
部をロールミルにて混合し、本比較例６のエポキシ樹脂
組成物とした。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）６０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４０重
量部、硬化剤としてジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商
品名、油化シェルエポキシ（株）製）４重量部、および
硬化促進剤としてジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃ
ａｔ３５０３Ｎ：商品名、サンアプロ（株）製）３重量
部をロールミルにて混合し、本比較例６のエポキシ樹脂
組成物とした。
【００６９】この樹脂組成物を用いてロービングプリプ
レグを作製し、前記実施例１と同様にタック値を評価し
たところ、このロービングプリプレグのタック値は６０
ｇ／５ｃｍと室温における粘着性が高く、ロービングプ
リプレグとして不適であった。
レグを作製し、前記実施例１と同様にタック値を評価し
たところ、このロービングプリプレグのタック値は６０
ｇ／５ｃｍと室温における粘着性が高く、ロービングプ
リプレグとして不適であった。
【００７０】〔比較例７〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）４０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）２０重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）０．５重量部をロールミ
ルにて混合し、本比較例７のエポキシ樹脂組成物とし
た。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）４０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）２０重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）０．５重量部をロールミ
ルにて混合し、本比較例７のエポキシ樹脂組成物とし
た。
【００７１】この樹脂組成物を成形温度１５０℃、成形
時間３時間にて硬化させたが十分に硬化しなかった。
時間３時間にて硬化させたが十分に硬化しなかった。
【００７２】〔比較例８〕ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）４０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）２０重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）６重量部をロールミルに
て混合し、本比較例８のエポキシ樹脂組成物とした。
樹脂（ＥＸＡ−１５１４：商品名、大日本インキ化学工
業（株）製）４０重量部、４官能エポキシ樹脂（ＥＰ−
６０４：商品名、油化シェルエポキシ（株）製）４０重
量部、臭素化エポキシ樹脂（アラルダイトＡ−８０４
９：商品名、旭チバ（株）製）２０重量部、硬化剤とし
てジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７：商品名、油化シェル
エポキシ（株）製）４重量部、および硬化促進剤として
ジメチルウレア型硬化促進剤（Ｕ−ｃａｔ３５０３Ｎ：
商品名、サンアプロ（株）製）６重量部をロールミルに
て混合し、本比較例８のエポキシ樹脂組成物とした。
【００７３】この樹脂組成物を前記実施例１と同様に評
価したところ、２カ月暴露後のゲルタイムの変化率が３
０％と十分なライフを有さなかった。
価したところ、２カ月暴露後のゲルタイムの変化率が３
０％と十分なライフを有さなかった。
【００７４】以上の実施例、比較例で使用したエポキシ
樹脂組成物の配合割合、および該各樹脂組成物の物性、
該各樹脂組成物を含浸してなるロービングプリプレグの
物性をまとめて、下記の表１および表２に示す。
樹脂組成物の配合割合、および該各樹脂組成物の物性、
該各樹脂組成物を含浸してなるロービングプリプレグの
物性をまとめて、下記の表１および表２に示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】
【発明の効果】本発明のロービングプリプレグ用樹脂組
成物を含浸してなるロービングプリプレグは、ロングラ
イフであり、加えて、タックフリーであり、ボビンから
の解舒性及び適度な柔軟性を有しドレープ性等の取扱い
性に優れており、該ロービングプリプレグを硬化させた
成形物は、優れた耐熱性を発揮でき、且つ優れた機械的
特性を発揮でき、これらの要件を全て同時に満足する。
したがって、特に、大型構造物、航空機、宇宙関連構造
部材等の用途の成形材料として有用である。
成物を含浸してなるロービングプリプレグは、ロングラ
イフであり、加えて、タックフリーであり、ボビンから
の解舒性及び適度な柔軟性を有しドレープ性等の取扱い
性に優れており、該ロービングプリプレグを硬化させた
成形物は、優れた耐熱性を発揮でき、且つ優れた機械的
特性を発揮でき、これらの要件を全て同時に満足する。
したがって、特に、大型構造物、航空機、宇宙関連構造
部材等の用途の成形材料として有用である。
【００７８】具体的には、本発明のロービングプリプレ
グは、室温２ヶ月暴露後でも成形性や硬化後のコンポジ
ットの機械特性に問題が無く、長時間のフィラメントワ
インディング工程を必要とする大型構造物の成形に使用
するのに有利である。
グは、室温２ヶ月暴露後でも成形性や硬化後のコンポジ
ットの機械特性に問題が無く、長時間のフィラメントワ
インディング工程を必要とする大型構造物の成形に使用
するのに有利である。
【００７９】本発明のロービングプリプレグ用樹脂組成
物は、十分な耐熱性を有するにもかかわらず、成形温度
が低く、特に大型構造物においてエネルギーコスト的に
有利である。
物は、十分な耐熱性を有するにもかかわらず、成形温度
が低く、特に大型構造物においてエネルギーコスト的に
有利である。
Claims (8)
- 【請求項１】 室温２ヶ月暴露後の１３０℃でのゲルタ
イムの減少が２０％以下、１５０℃で硬化した硬化物の
ガラス転移温度が１５０℃以上、且つ硬化物の破断伸度
が６％以上であるロービングプリプレグ用樹脂組成物。 - 【請求項２】 硬化物の破断伸度が７％以上である請求
項１記載のロービングプリプレグ用樹脂組成物。 - 【請求項３】 熱硬化性エポキシ樹脂成分１００重量部
に対して、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂２０〜６０
重量部、多官能型エポキシ樹脂２０〜５０重量部、臭素
化エポキシ樹脂５〜４０重量部、潜在性アミン系硬化剤
３〜１０重量部、及びジメチルウレア型硬化促進剤１〜
５重量部を含む請求項１又は２記載の物性値を実現させ
るロービングプリプレグ用樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１、２又は３記載のロービングプ
リプレグ用樹脂組成物が、強化繊維からなるロービング
に含浸されてなるロービングプリプレグ。 - 【請求項５】 前記ロービングを構成する強化繊維が、
炭素繊維、ボロン繊維、シリコーンカーバイト繊維、ガ
ラス繊維、およびアラミド繊維から選ばれた何れかのロ
ービングである請求項４記載のロービングプリプレグ。 - 【請求項６】 前記ロービング自身の引張り強度の８０
％以上の値をロービングプリプレグの硬化物の引張強度
に実現させたことを特徴とする請求項５記載のロービン
グプリプレグ。 - 【請求項７】 強化繊維のストランド自身の引張り強度
の９０％以上の値をロービングプリプレグの硬化物の引
張強度に実現させたことを特徴とする請求項５記載のロ
ービングプリプレグ。 - 【請求項８】 前記多官能型エポキシ樹脂が４官能エポ
キシ樹脂であり、前記臭素化エポキシ樹脂が高臭素化ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂であり、且つ前記潜在性
アミン系硬化剤がジシアンジアミドである請求項３記載
のロービングプリプレグ用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13298197A JPH10306139A (ja) | 1997-05-08 | 1997-05-08 | ロービングプリプレグ用樹脂組成物及びロービングプリプレグ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13298197A JPH10306139A (ja) | 1997-05-08 | 1997-05-08 | ロービングプリプレグ用樹脂組成物及びロービングプリプレグ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10306139A true JPH10306139A (ja) | 1998-11-17 |
Family
ID=15094007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13298197A Pending JPH10306139A (ja) | 1997-05-08 | 1997-05-08 | ロービングプリプレグ用樹脂組成物及びロービングプリプレグ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10306139A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018076470A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ樹脂組成物、並びにこれを用いたフィルム、プリプレグおよび繊維強化プラスチック |
| JP2020090645A (ja) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | 三菱重工業株式会社 | 引抜成形材料及び引抜成形材料の製造方法 |
| JP2022122756A (ja) * | 2021-02-10 | 2022-08-23 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
| CN119144117A (zh) * | 2024-09-13 | 2024-12-17 | 北京化工大学 | 一种干法缠绕预浸带用耐高温树脂体系及制备方法 |
-
1997
- 1997-05-08 JP JP13298197A patent/JPH10306139A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018076470A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ樹脂組成物、並びにこれを用いたフィルム、プリプレグおよび繊維強化プラスチック |
| JP2022164726A (ja) * | 2016-11-11 | 2022-10-27 | 三菱ケミカル株式会社 | プリプレグ、およびエポキシ樹脂組成物の製造方法 |
| JP2020090645A (ja) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | 三菱重工業株式会社 | 引抜成形材料及び引抜成形材料の製造方法 |
| JP2022122756A (ja) * | 2021-02-10 | 2022-08-23 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
| CN119144117A (zh) * | 2024-09-13 | 2024-12-17 | 北京化工大学 | 一种干法缠绕预浸带用耐高温树脂体系及制备方法 |
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