JPH1048771A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】経時劣化の少ない実質的に発色現像主薬を含ま
ないアルカリ液（アクチベーター液）で処理ができ、且
つ感光材料の長期保存によるステインが低減され、更に
は色像堅牢性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供
する。 【解決手段】支持体上の写真構成層のいずれかに、固体
分散されたヒドラジン系発色用還元剤（発色現像薬）例
えば下式の化合物と、色素形成カプラーを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真技術に関し、特
に環境保全、簡易迅速処理に対応でき、更に発色性、保
存安定性や色相の良好なハロゲン化銀写真感光材料及び
この感光材料を用いた発色画像形成法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、カラー写真感光材料は、露光
後、発色現像することにより、酸化されたｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体とカプラーが反応し発色画像が形成さ
れる。この方式においては減色法による色再現法が用い
られ、青、緑、及び赤を再現する為にはそれぞれの補色
の関係にあるイエロー、マゼンタ、及びシアンの色画像
が形成される。発色現像は、露光されたカラー写真感光
材料をｐ−フェニレンジアミン誘導体を溶解したアルカ
リ水溶液（発色現像液）中に浸漬することで達成され
る。しかし、アルカリ水溶液としたｐ−フェニレンジア
ミン誘導体は不安定で経時劣化を起こしやすいため、処
理量が多く頻繁に補充液が補充される場合には問題はな
いが、処理量が少なく、補充液の補充が少ない場合、発
色現像液は長時間の使用には耐えられず、交換する必要
があるという問題がある。また、処理量が多い場合に
は、ｐ−フェニレンジアミン誘導体を含んだ使用済み発
色現像液が大量に排出される。この使用済みの発色現像
液は廃棄処理が煩雑であり、大量に排出される使用済み
発色現像液の処理は大きな問題となっている。

【０００３】発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン誘
導体を処理液中から除去すれば、発色現像液のこのよう
な経時劣化、煩雑な廃液処理の問題は解決することがで
きる。しかしながら、ｐ−フェニレンジアミンを処理液
から除去した場合には当然発色は起こらない。ｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体を除去したアルカリ液で発色を行
うためには、感光材料中にｐ−フェニレンジアミンもし
くはそれと同様の働きをする化合物を感光材料中に含有
させればよく、例えば、芳香族第一級アミンまたはその
前駆体を感光材料中に内蔵する方法が知られており、内
蔵可能な芳香族第一級アミン現像主薬またはその前駆体
としては、米国特許２５０７１１４号、同３７６４３２
８号、同４０６０４１８号、特開昭５６−６２３５号、
同５８−１９２０３１号等に記載の化合物が挙げられ
る。しかし、これらの芳香族一級アミン及びその前駆体
は不安定なため、未処理の感光材料の長期保存または発
色現像時にステインが発生するという欠点を有してい
る。いまひとつの有効な手段は、例えば、欧州特許０５
４５４９１Ａ１号、同５６５１６５Ａ１号などに記載の
スルホニルヒドラジン型化合物を親水性コロイド層中に
内蔵する方法が挙げられる。しかしながら、ここで挙げ
られているスルホニルヒドラジン型化合物でも安定性が
十分ではなく、特に処理後の長期保存による高温高湿条
件下のステインは未だに実用上問題となるレベルであ
る。上記の問題に対して、保存安定性を上げる技術の開
発が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、経時
劣化の少ない実質的に発色現像主薬を含まないアルカリ
液（アクチベーター液）で処理ができ、且つ感光材料の
長期保存によるステインが低減され、更には色像堅牢性
に優れた感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の方
法により達成されることを見出だした。 （１）支持体上の写真構成層のいずれかに、少なくとも
一種の下記一般式（Ｄ−１）で表される発色用還元剤が
固体分散状態で含有され、且つ少なくとも一種の色素形
成カプラーが含有されていることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ａｒは芳香族炭化水素基または芳香
族ヘテロ環基を表す。Ｘは−ＣＯ−基または−ＳＯ₂ −
基を表し、ｎは１または０を表す。Ｒは水素原子、直
鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、芳香族炭化水素
基、芳香族あるいは非芳香族のヘテロ環基、アシルオキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基
を表す。 （２）一般式（Ｄ−１）中のＸが−ＣＯ−基であり、ｎ
が１であることを特徴とする前項（１）に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 （３）全ての塗布層のハロゲン化銀量を合計した塗布ハ
ロゲン化銀量が銀換算で０．００３〜０．３ｇ／m²であ
ることを特徴とする前項（１）または（２）に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。 （４）１画素当たりの露光時間が１０^-8〜１０^-4秒で、
かつ隣接するラスター間の重なりがあるビームで走査露
光するための前項（１）、（２）または（３）に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明で用いられる発色
用還元剤について詳しく説明する。本発明に用いられる
一般式（Ｄ−１）で表される発色用還元剤は、固体分散
状態で感光材料中に添加することが可能で、アルカリ溶
液中で溶解し、露光されたハロゲン化銀と直接反応し酸
化される化合物であり、その酸化体が色素形成カプラー
と反応して、色素を形成する化合物である。本発明に用
いられる固体分散発色用還元剤は以下の一般式で表され
る。

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、Ａｒは芳香族炭化水素基または芳香
族ヘテロ環基を表す。Ｘは−ＣＯ−基または−ＳＯ₂ −
基を表し、Ｙは単なる結合または−ＮＨ−を表す。Ｒは
水素原子、直鎖または分岐の、鎖状または環状のアルキ
ル基、芳香族炭化水素基、芳香族あるいは非芳香族のヘ
テロ環基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基またはアミノ基を表す。Ａｒが芳香族炭化水素基
の場合には芳香族炭化水素環上の置換基のハメットのシ
グマパラ値（σｐ）の総和が０．８〜４．０が好まし
く、１．２〜３．５がより好ましく、１．５〜３．０が
最も好ましい。Ａｒが芳香族ヘテロ環基の場合には芳香
族ヘテロ環上にハメットのσｐ値が正の値を有する置換
基が１つ以上置換しているものが好ましい。この芳香族
ヘテロ環は３〜８員環が好ましく、より好ましくは５〜
６員環である。この例としてはベンゼン環、ピリジン
環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、１，
２，４−トリアジン環、１，３，５−トリアジン環、ピ
ロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、１，２，３
−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、テト
ラゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、１，２，
４−チアジアゾール環、１，２，５−チアジアゾール
環、１，３，４−オキサジアゾール環、１，２，４−オ
キサジアゾール環、１，２，５−オキサジアゾール環、
チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾール環、イ
ソオキサゾール環、チオフェン環などが好ましく、さら
にこれらの環が互いに縮合した縮合環も好ましく用いら
れる。なお、ハメットの置換基定数σｐ、σｍについて
は、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性−」
（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化合物の合成と
反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸善）、仲矢忠雄
著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同人）、ケ
ミカル・レビュー（９１巻）、１６５〜１９５頁（１９
９１年）等の成書に詳しく解説されている。

【００１１】Ｘは−ＣＯ−基がより好ましい。ｎはＸが
−ＳＯ₂ −基の場合には０が好ましく、Ｘが−ＣＯ−基
の場合には１が好ましい。最も好ましいのはＸが−ＣＯ
−基であり、ｎが１の場合である。Ｒがアルキル基であ
る場合、炭素数は１〜３０が好ましく、１〜１８がより
好ましく、１〜６が最も好ましい。例としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基などが挙げら
れる。Ｒが芳香族炭化水素基である場合、炭素数は６〜
３０が好ましく、６〜２４がより好ましく、６〜１６が
最も好ましい。例としてはフェニル基、ナフチル基など
が挙げられ、これらがさらに縮環したものも好ましい。
縮環として好ましいものはベンゼン環である。Ｒが芳香
族あるいは非芳香族のヘテロ環基である場合、炭素数は
１〜３０が好ましく、１〜２４がより好ましく、１〜１
６が最も好ましい。例としては、フリル基、ピロリジノ
基、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラ
ゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル
基、ピリミジル基、ピラジル基、オキサゾリル基、チア
ゾリル基などが挙げられ、これらがさらに縮環したもの
も好ましい。縮環として好ましいものはベンゼン環であ
る。Ｒがアシルオキシ基である場合、１〜３０が好まし
く、１〜２０がより好ましく、１〜８が最も好ましい。
例としてはアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙
げられる。Ｒがアルコキシ基である場合、炭素数は１〜
３０が好ましく、１〜１８がより好ましく、１〜６が最
も好ましい。例としてはメトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基、シクロヘキシルオキシ基、デシルオキシ基など
が挙げられる。Ｒがアリールオキシ基の場合、炭素数は
６〜３０が好ましく、６〜２４がより好ましく、６〜１
６が最も好ましい。例としてはフェノキシ基、ナフチル
オキシ基などが挙げられる。Ｒがアミノ基の場合、炭素
数は０〜３０が好ましく、１〜１８がより好ましく、１
〜６が最も好ましい。例としてはアミノ基、メチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ヘキシルア
ミノ基などが挙げられる。Ｒとしてはアルキル基、芳香
族炭化水素基、芳香族ヘテロ環基、非芳香族ヘテロ環が
好ましく、アルキル基、芳香族炭化水素基が最も好まし
い。

【００１２】Ａｒ、Ｒにはさらに置換基が結合していて
も良く、この例としては炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖
または環状のアルキル基（例えば、トリフルオロメチ
ル、メチル、エチル、プロピル、ヘプタフルオロプロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、オクチル、２−
エチルヘキシル、ドデシル等）、炭素数２〜３０の直
鎖、分岐鎖または環状のアルケニル基（例えばビニル、
１−メチルビニル、シクロヘキセン−１−イル等）、総
炭素数２〜３０のアルキニル基（例えば、エチニル、１
−プロピニル等）、炭素数６〜３０のアリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル、アントリル等）、炭素数１〜
３０のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデ
カノイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）、炭素数１〜３
０のカルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイルオキシ等）、炭素数１〜３０のカルボンア
ミド基（例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ベンツア
ミド等）、炭素数１〜３０のスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド
等）、炭素数１〜３０のカルバモイル基（例えば、Ｎ−
メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、
Ｎ−メシルカルバモイル等）、炭素数０〜３０のスルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−
メトキシフェニル）スルファモイル等）、炭素数１〜３
０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、オクチルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、
ドデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）エトキシ等）、炭素数６〜３０のアリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、
ナフトキシ等）、炭素数７〜３０のアリールオキシカル
ボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、ナフトキシ
カルボニル等）、

【００１３】炭素数２〜３０のアルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニ
ル等）、炭素数１〜３０のＮ−アシルスルファモイル基
（例えば、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ−
ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜３０のアル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクチ
ルスルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘ
キシルデシルスルホニル等）、炭素数６〜３０のアリー
ルスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−ト
ルエンスルホニル、４−フェニルスルホニルフェニルス
ルホニル等）、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ等）、炭
素数７〜３０のアリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フェノキシカルボニルアミノ、ナフトキシカルボ
ニルアミノ等）、炭素数０〜３０のアミノ基（例えばア
ミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピル
アミノ、アニリノ、モルホリノ等）、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカ
プト基、炭素数１〜３０のアルキルスルフィニル基（例
えば、メタンスルフィニル、オクタンスルフィニル
等）、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基（例え
ば、ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルスルフ
ィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数１〜３
０のアルキルチオ基（例えば、

【００１４】メチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシ
ルチオ等）、炭素数６〜３０のアリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、炭素数１〜３０
のウレイド基（例えば、３−メチルウレイド、３，３−
ジメチルウレイド、１，３−ジフェニルウレイド等）、
炭素数２〜３０のヘテロ環基（ヘテロ原子としては例え
ば、窒素、酸素およびイオウ等を少なくとも１個以上含
み、３ないし１２員環の単環、縮合環で、例えば、２−
フリル、２−ピラニル、２−ピリジル、２−チエニル、
２−イミダゾリル、モルホリノ、２−キノリル、２−ベ
ンツイミダゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾ
オキサゾリル等）、炭素数１〜３０のアシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル、トリフルオロアセチル
等）、炭素数０〜３０のスルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルス
ルファモイルアミノ等）、炭素数３〜３０のシリル基
（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシ
リル、トリフェニルシリル等）、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有していてもよく、
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。

【００１５】本発明に用いられる固体分散発色用還元剤
は、感光材料の現像処理前は感光材料中に微粒子固体と
して存在し、現像処理液に浸漬された時に現像薬として
の機能を発現可能なものである。従って、本発明の固体
分散発色用還元剤は現像処理液中に含まれる化学種によ
って固体状態から何らかの変化を受けることが必要であ
る。この変化として最も好ましいものは、現像処理液中
に存在するアルカリによる解離である。この場合、本発
明の固体分散発色用還元剤はｐＫａが５〜１２（ｐＫａ
の値はテトラヒドロフラン／水＝６／４の溶液での値）
の値を有する解離基を１つ以上有することが好ましく、
さらに好ましくはｐＫａが６〜１１の解離基を１つ以上
有することが好ましい。また、発色用還元剤をアルミニ
ウム、亜鉛、ホウ素などの錯体として固体分散し、現像
処理液からこれらの脱錯化剤を供給し、固体分散状態に
変化を与える方法（キレート交換法）も好ましく用いら
れる。つぎに一般式（Ｄ−１）で表される発色用還元剤
の具体例を示すが、本発明の範囲はこれら具体例に限定
されるものではない。

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】本発明の一般式（Ｄ−１）で表される化合
物の一部は、例えば米国特許第２，４２４，２５６号、
同第４，４８１，２６８号、欧州特許第５６５，１６５
号、特開昭６１−２５９２４９号等に記載されており、
他の化合物もそれらに記載されている方法で合成でき
る。

【００２５】本発明の発色用還元剤を固体状態で分散す
る方法については特に制限はなく、公知の方法で調製で
きる。製造法の詳細は、機能性顔料応用技術（シーエム
シー刊、１９９１年）などに記載されている。メディア
分散は一般的な方法の一つである。この方法では発色用
還元剤の粉末またはそのウエットケーキと呼ばれる水や
有機溶媒で湿った状態の発色用還元剤を、水性スラリー
にし、公知の粉砕機（例えばボールミル、振動ボールミ
ル、遊星ボールミル、縦型サンドミル、ローラーミル、
ピンミル、コボールミル、キャディーミル、横型サンド
ミル、アトライター等）を用いて、分散メディア（スチ
ールボール、セラミックボール、ガラスビーズ、アルミ
ナビーズ、ジルコニアシリケートビーズ、ジルコニアビ
ーズ、高分子ビーズ、オタワサンドなど）の存在下で機
械力によって粉砕する。これらのうち、ビーズの平均直
径は好ましくは２ｍｍないし０．３ｍｍ、より好ましく
は１ｍｍないし０．３ｍｍ、さらに好ましくは０．５ｍ
ｍないし０．３ｍｍのものが用いられる。これらの他に
ジェットミル、ロールミル、ホモジナイザー、コロイド
ミルやデゾルバーによって粉砕する方法や、超音波分散
機による粉砕方法も用いることができる。平均粒子径
０．００５μｍないし１０μｍ、好ましくは０．０１μ
ｍないし１μｍ、より好ましくは０．０１μｍないし
０．７μｍで溶媒中に分散された固液混合物であり、発
色用還元剤は、実質溶媒に分子状で溶解していない。ま
た米国特許２，８７０，０１２号に開示されているよう
に、均一溶液に溶解した後、貧溶媒を加えて固体微粒子
を析出させたり、例えば特開平３−１８２７４３号に開
示されているように、アルカリ溶液に溶解した後ｐＨを
下げることで、固体微粒子を析出させる方法も一次分散
時に用いることが出来る。

【００２６】これらの固体微粒子分散物を調製するとき
は、分散助剤を存在させるのが好ましい。従来より開示
されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシエト
キシスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイルメ
チルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデ
ヒド縮重物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレ
イン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロー
ス、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のノニオン系分散剤、カチオン系分散剤やベタイン系分
散剤があげられる。本発明において、本発明の発色用還
元剤に対する上記分散助剤の使用量は重量比で好ましく
は０．０５ないし０．５、より好ましくは０．１ないし
０．３である。また固体微粒子分散物の調製時、及び／
または調製後に、分散物の安定化や低粘度化の目的でポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチ
レングリコール、多糖類、ゼラチンなどの親水性コロイ
ドを共存させることもできる。特に凝集防止に対してゼ
ラチンを用いるのが好ましい。分散助剤の添加方法に制
限はなく、分散時、及び／または固体微粒子調製時等が
挙げられる。

【００２７】本発明の発色用還元剤はアルカリ条件で溶
解する性質を持つものである。その為に分散物のｐＨは
８以下に保つことが好ましく、７以下に保つことが更に
好ましい。このようなｐＨ調整をする際には公知の酸ま
たはアルカリを用いることができる。固体微粒子調製後
に分散物の分散性安定化処理をすることが好ましく、安
定化処理としては、半透膜（例えばセルロース膜）によ
る透析、超音波処理、分散助剤の添加等が挙げられる。
発色用還元剤の微粒子を感光材料中に含有せしめるに
は、このようにして得た微粒子を適当なバインダー中に
分散させることによってほぼ均一な粒子の固体分散物と
して調製した後、これを所望の支持体上に塗設すること
によって設けることが出来る。上記バインダーは感光性
乳剤層や、非感光性層に用いることができる親水性のコ
ロイドであれば特に制限はないが、通常ゼラチンまたは
ポリビニルアルコールやポリアクリルアミド等の合成ポ
リマーが用いられる。本発明の発色用還元剤は十分な発
色濃度を得るために、発色層１層当たり０．０１〜１０
ｍｍｏｌ／ｍ² 使用することが好ましい。更に好ましい
使用量は０．０５〜５ｍｍｏｌ／ｍ² であり特に好まし
い使用量は０．１〜１ｍｍｏｌ／ｍ²である。本発明の
発色用還元剤の添加位置は写真構成層のいかなる位置に
添加してもよいが、処理中速やかにハロゲン化銀乳剤を
現像するために乳剤層もしくは、乳剤層に隣接する層に
添加することが好ましい。

【００２８】本発明に好ましく使用されるカプラーとし
ては、以下の一般式（１）〜（１２）に記載するような
構造の化合物がある。これらはそれぞれ一般に活性メチ
レン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナ
フトール、ピロロトリアゾールと総称される化合物であ
り、当該分野で公知の化合物である。

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】一般式（１）〜（４）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表し、式中Ｒ¹⁴は置換基を
有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール
基、ヘテロ環残基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基であ
る。

【００３３】一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹⁵は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環残基である。一般式（４）においてＲ¹⁶は置換基を
有しても良いアリール基またはヘテロ環残基である。Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶が有しても良い置換基としては、前述の
Ｘ¹ 〜Ｘ⁵ の例として述べたものが挙げられる。

【００３４】一般式（１）〜（４）において、Ｙは水素
原子または発色用還元剤の酸化体とのカップリング反応
により脱離可能な基である。Ｙの例として、ヘテロ環基
（ヘテロ原子としては窒素、酸素、イオウ等を少なくと
も一個含み、飽和または不飽和の５〜７員環の単環もし
くは縮合環であり、例としては、スクシンイミド、マレ
インイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリア
ゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾー
ル、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジ
オン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン
−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリン−２
−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサ
ゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−
ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、イ
ンドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、
パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジ
オン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、
６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，
４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリ
ジン−４−オン等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子等）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、１−ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、ピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ等）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、ドデシルオキシ
等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モリホリノカルボニルオキシ
等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ等）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキ
シカルボニルオキシ等）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ、ナフチルチオ等）、ヘテロ環チオ基（例え
ば、テトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチ
オ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、ベンツイミダ
ゾリルチオ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ等）、アルキルス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
等）、アリールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ等）、カ
ルボンアミド基（例えば、アセタミド、トリフルオロア
セタミド等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル等）、アリール
スルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル等）、アル
キルスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル
等）、アリールスルフィニル基（例えば、ベンゼンスル
フィニル等）、アリールアゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、ナフチルアゾ等）、カルバモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ等）などである。

【００３５】Ｙは置換基により置換されていても良く、
Ｙを置換する置換基の例としてはＸ¹ 〜Ｘ⁵ で述べたも
のが挙げられる。Ｙは好ましくはハロゲン原子、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、カルバモイルオキシ基である。一般式（１）
〜（４）において、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶は互いに結
合して環を形成しても良い。一般式（５）は５−ピラゾ
ロン系カプラーと称されるカプラーを表し、式中Ｒ¹⁷は
アルキル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル
基を表す。Ｒ¹⁸はフェニル基または１個以上のハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基またはアシルアミノ基が置換したフェニ
ル基を表す。

【００３６】一般式（５）で表される５−ピラゾロン系
カプラーの中でもＲ¹⁷がアリール基またはアシル基、Ｒ
¹⁸が１個以上のハロゲン原子が置換したフェニル基のも
のが好ましい。これらの好ましい基について詳しく述べ
ると、Ｒ¹⁷はフェニル基、２−クロロフェニル基、２−
メトキシフェニル基、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドフェニル基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニ
ル−１−スクシンイミド）フェニル基、２−クロロ−５
−オクタデシルスルホンアミドフェニル基または２−ク
ロロ−５−〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）テトラデカンアミド〕フェニル基等のアリー
ル基またはアセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブタノイル基、ベンゾイル基、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベ
ンゾイル基等のアシル基であり、これらの基はさらに置
換基を有しても良く、それらは炭素原子、酸素原子、窒
素原子またはイオウ原子で連結する有機置換基またはハ
ロゲン原子である。Ｙについては前述したものと同じ意
味である。

【００３７】Ｒ¹⁸は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェチル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。一般式（６）はピラ
ゾロアゾール系カプラーと称されるカプラーを表し、式
中、Ｒ¹⁹は水素原子または置換基を表す。Ｑ³ は窒素原
子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、該アゾール環は置換基（縮合環
を含む）を有しても良い。一般式（６）で表されるピラ
ゾロアゾール系カプラーの中でも、発色色素の分光吸収
特性の点で、米国特許第４，５００，６３０号に記載の
イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，
５００，６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕−
１，２，４−トリアゾール類、米国特許第３，７２５，
０６７号に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４
−トリアゾール類が好ましい。

【００３８】置換基Ｒ¹⁹、Ｑ³ で表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基が
ピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に直結した
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号
に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２４５号
に記載されているアルコキシフェニルスルホンアミドバ
ラスト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２
−２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記
載されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を
持つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−
２０１４４３号に記載されている分子内にカルボンアミ
ド基を持つピラゾロトリアゾールカプラーである。Ｙに
関しては前述したものと同じ意味を表す。

【００３９】一般式（７）、（８）はそれぞれフェノー
ル系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラ
ーであり、式中、Ｒ²⁰は水素原子または−ＣＯＮＲ²²Ｒ
²³、−ＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＣＯＲ²²、−ＮＨＣＯ
ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³から選ばれる基を
表す。Ｒ²²、Ｒ²³は水素原子または置換基を表す。一般
式（７）、（８）におてい、Ｒ²¹は置換基を表し、ｌは
０〜２から選ばれる正数、ｍは０〜４から選ばれる正数
を表す。ｌ、ｍが２以上の時にはＲ²¹はそれぞれ異なっ
ていても良い。Ｒ²¹〜Ｒ²³の置換基としては前記一般式
（II）や(IV)のＸ¹ 〜Ｘ⁵ の例として述べたものが挙げ
られる。Ｙに関しては前述のものと同じ意味を表す。

【００４０】一般式（７）で表されるフェノール系カプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−アルキ
ルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、同
第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５９
−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノフ
ェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイ
ド−５−アシルアミノフェノール系を挙げることができ
る。Ｙに関しては前述したものと同じである。

【００４１】一般式（８）で表されるナフトールカプラ
ーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２９
３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，２９６，
２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフトール
系および米国特許第４，９６０，８８９号等に記載の２
−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等を挙
げることができる。Ｙに関しては前述したものと同じで
ある。一般式（９）〜（１２）はピロロトリアゾールと
称されるカプラーであり、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は水素原子
または置換基を表す。Ｙについては前述したとおりであ
る。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴の置換基としては、前記Ｘ¹ 〜Ｘ
⁵ の例として述べたものが挙げられる。一般式（９）〜
（１２）で表されるピロロトリアゾール系カプラーの好
ましい例としては、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、
同第４９１，１９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記
載のＲ³²、Ｒ³³の少なくとも一方が電子吸引性基である
カプラーが挙げられる。Ｙに関しては前述したものと同
じである。その他、縮環フェノール、イミダゾール、ピ
ロール、３−ヒドロキシピリジン、前記以外の活性メチ
レン、活性メチン、５，５−縮環複素環、５，６−縮環
複素環といった構造を有するカプラーが使用できる。

【００４２】縮環フェノール系カプラーとしては米国特
許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーを使
用できる。イミダゾール系カプラーとしては、米国特許
第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号等
に記載のカプラーが使用できる。３−ヒドロキシピリジ
ン系カプラーとしては特開平１−３１５７３６号等に記
載のカプラーが使用できる。

【００４３】活性メチレン、活性メチン系カプラーとし
ては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１６
２，１９６号等に記載のカプラーが使用できる。５，５
−縮環複素環系カプラーとしては、米国特許第５，１６
４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カプラー、特
開平４−１７４４２９号に記載のピロロイミダゾール系
カプラー等が使用できる。５，６−縮環複素環系カプラ
ーとしては、米国特許第４，９５０，５８５号に記載の
ピラゾロピリミジン系カプラー、特開平４−２０４７３
０号に記載のピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第
５５６，７００号に記載のカプラー等が使用できる。

【００４４】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも使用できる。本発明に使用で
きるカプラーの具体例を以下に示すが、本発明はもちろ
んこれによって限定されるわけではない。

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】

【化２７】

【００５８】

【化２８】

【００５９】

【化２９】

【００６０】

【化３０】

【００６１】

【化３１】

【００６２】

【化３２】

【００６３】

【化３３】

【００６４】

【化３４】

【００６５】

【化３５】

【００６６】

【化３６】

【００６７】

【化３７】

【００６８】

【化３８】

【００６９】

【化３９】

【００７０】

【化４０】

【００７１】

【化４１】

【００７２】

【化４２】

【００７３】

【化４３】

【００７４】

【化４４】

【００７５】

【化４５】

【００７６】

【化４６】

【００７７】本発明の発色用還元剤が使用される発色層
のカプラーの好ましい使用量は、発色用還元剤に対して
モル換算で０．０５倍〜２０倍で、更に好ましくは０．
１倍〜１０倍、特に好ましくは０．２倍〜５倍である。
この範囲であると十分な発色濃度が得られる点で好まし
い。

【００７８】本発明に用いられるカプラーやその他の添
加剤は種々の公知分散方法により感光材料に導入でき、
高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）
に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀
乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。本発明に用
い得る高沸点有機溶媒は、融点が１００℃以下、沸点が
１４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良
溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ま
しくは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好
ましくは１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃
以上である。これらの高沸点有機溶媒の詳細につてい
は、特開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第１３７
頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。またカプ
ラーの分散には公知のポリマー分散法を用いても良い。
ポリマー分散としてのラテックス分散法の工程や含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９
１号及び、欧州特許公開第０２９１０４号等に記載され
ており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法につ
いてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号明細書
に記載されている。本発明に用いられるカプラー等を含
有する新油性微粒子の平均粒子サイズは特に制限はない
が、発色性の観点で０．０５〜０．３μm にすることが
好ましい。また、０．０５μm 〜０．２μm が更に好ま
しい。一般的に親油性微粒子の平均粒子サイズを小さく
するためには、界面活性剤の種類の選択、界面活性剤の
使用量を増やすこと、親水性コロイド溶液の粘度を上げ
ること、親油性有機層の粘度を低沸点有機溶媒の併用な
どで低下させること、あるいは乳化装置の攪拌羽根の回
転を上げる等の剪断力を強くしたり、乳化時間を長くす
ること等によって達成される。親油性微粒子の粒子サイ
ズは例えば英国コールター社製ナノサイザー等の装置に
よって測定できる。

【００７９】本発明において発色用還元剤と色素形成カ
プラーから生成する色素が拡散性色素である場合、感光
材料中に媒染剤を添加することが好ましい。本発明をこ
の様な形態に適用した場合、アルカリに浸漬して発色さ
せる必要が無くなり、そのため処理後の画像安定性が著
しく改良される。媒染剤はいずれの層に用いても良い
が、本発明の発色用還元剤が含有されている層に添加す
ると、発色用還元剤の安定性が悪化するために、本発明
の発色用還元剤を含まない層に用いることが好ましい。
更に、発色用還元剤とカプラーから生成する色素は処理
中膨潤したゼラチン膜中を拡散して媒染剤に染色する。
その為、良好な鮮鋭度を得るためには拡散距離が短い方
が好ましい。従って、媒染剤が添加される層は発色用還
元剤が含有されている層の隣接層に添加することが好ま
しい。又本発明の発色用還元剤と、本発明のカプラーか
ら生成する色素は水溶性色素であるので、処理液中に流
出してしまう可能性がある。従って、これを阻止するた
めに媒染剤が添加される層は発色用還元剤が含有されて
いる層に対して、支持体と反対側にあることが好まし
い。ただし、特開平７−１６８３３５号に記載されてい
るようなバリアー層を媒染剤を添加する層に対して支持
体と反対側に設ける場合には、媒染剤が添加される層が
発色用還元剤が含有されている層に対して支持体と同じ
側にあるのも好ましい。

【００８０】また、本発明の媒染剤は複数の層に添加さ
れてもよく、特に、発色用還元剤が含有されている層が
複数である場合にはそれぞれの隣接層に、媒染剤を添加
することも好ましい。また拡散性色素を形成するカプラ
ーは本発明の発色用還元剤とカップリングして形成され
る拡散性色素が媒染剤まで到達するものであれば如何な
るカプラーでも良いが、形成される拡散性色素がｐＫａ
（酸解離定数）１２以下の解離基を１つ以上持つことが
好ましく、ｐＫａ８以下の解離基を１つ以上持つことが
更に好ましく、ｐＫａ６以下の解離基を持つことが特に
好ましい。形成される拡散性色素の分子量は２００以上
２０００以下が好ましい。さらに（形成される色素の分
子量／ｐＫａ１２以下の解離基の数）は１００以上２０
００以下が好ましく、１００以上１０００以下であるこ
とが更に好ましい。ここでｐＫａの値はジメチルホルム
アミド：水＝１：１を溶媒として測定した値を用いる。

【００８１】拡散性色素を形成するカプラーは本発明の
発色用還元剤とカップリングして形成される拡散性色素
の溶解度が２５℃までｐＨ１１のアルカリ液に１×１０
^-6モル／リットル以上溶けることが好ましく、１×１０
^-5モル／リットル以上溶けることが更に好ましく、１×
１０^-4モル／リットル以上溶けることが特に好ましい。
また拡散性色素を形成するカプラーは本発明の発色用還
元剤とカップリングして形成される拡散性色素の拡散定
数が２５℃、ｐＨ１１のアルカリ液中、１０^-4モル／リ
ットルの濃度で溶かしたときに１×１０^-8m²／ｓ^-1以上
であることが好ましく、１×１０^-7m²／ｓ^-1以上である
ことが更に好ましく、１×１０^-6m²／ｓ^-1以上であるこ
とが特に好ましい。

【００８２】本発明で用いることの出来る媒染剤は通常
使用される媒染剤の中から任意に選ぶことが出来るが、
それらの中でも特にポリマー媒染剤が好ましい。ここで
ポリマー媒染剤とは、３級アミノ基を有するポリマー、
含窒素複素環部分を有するポリマー、及びこれらの４級
カチオン基を含むポリマー等である。３級イミダゾール
基を有するビニルモノマー単位を含むホモポリマーやコ
ポリマーの具体例としては、米国特許第４，２８２，３
０５号、同第４，１１５，１２４号、同第３，１４８，
０６１号、特開昭６０−１１８８３４号、同６０−１２
２９４１号、同６２−２４４０４３号、同６２−２４４
０３６号等に記載されている媒染層を含め、以下のもの
が挙げられる。

【００８３】４級イミダゾリウム塩を有するビニルモノ
マー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具
体例としては、英国特許第２，０５６，１０１号、同第
２，０９３，０４１号、同第１，５９４，９６１号、英
国特許第４，１２４，３８６号、同第４，１１５，１２
４号、同第４，４５０，２２４号、特開昭４８−２８３
２５号等に記載されている媒染剤を含め以下のものが挙
げられる。その他、４級アンモニウム塩を有するビニル
モノマー単位を有するホモポリマーやコポリマーの好ま
しい具体例としては、米国特許第３，７０９，６９０
号、同第３，８９８，０８８号、同第３，９５８，９９
５号、特開昭６０−５７８３６号、同６０−６０６４３
号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号等に記載されている媒染剤
を含め以下のものが挙げられる。

【００８４】その他、米国特許第２，５４８，５６４
号、同第２，４８４，４３０号、同第３，１４８，１６
１号、同第３，７５６，８１４号明細書等に開示されて
いるビニルピリジンポリマー、およびビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー；米国特許第３，６２５，６９４
号、同第３，８５９，０９６号、同第４，１２８，５３
８号、英国特許第１，２７７，４５３号明細書等に開示
されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米
国特許第３，９５８，９９５号、同第２，７２１，８５
２号、同第２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５
２２８号、同５４−１４５５２９号、同５４−２６０２
７号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国
特許第３，８９８，０８８号明細書に開示されている水
不溶性媒染剤；米国特許第４，１６８，９７６号（特開
昭５４−１３７３３３号）明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許第
３，７０９，６９０号、同第３，７８８，８５５号、同
第３，６４２，４８２号、同第３，４８８，７０６号、
同第３，５５７，０６６号、同第３，２７１，１４７
号、特開昭５０−７１３３２号、同５３−３０３２８
号、同５２−１５５５２８号、同５３−１２５号、同５
３−１０２４号明細書に開示してある媒染剤を挙げるこ
とができる。その他、米国特許第２，６７５，３１６
号、同第２，８８２，１５６号明細書に記載の媒染剤も
挙げることができる。

【００８５】本発明のポリマー媒染剤の分子量は１，０
００〜１，０００，０００が適当であり、特に１０，０
００〜２００，０００が好ましい。上記のポリマー媒染
剤は通常親水性コロイドと混合されて用いられる。親水
性コロイドとしては親水性コロイド、高吸湿性ポリマー
あるいはそれらの両方が使用できるが、ゼラチンが最も
代表的である。ポリマー媒染剤と親水性コロイドの混合
比、及びポリマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色
素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成、さらに用いられ
る画像形成過程などに応じて、当業者が容易に定めるこ
とができるが、媒染剤／親水性コロイド比が２０／８０
〜８０／２０（重量比）、媒染剤塗布量は０．２〜１５
ｇ／m²が適当であり、好ましくは０．５〜８ｇ／m²で使
用するのが好ましい。本発明では感光材料中または現像
液中に補助現像主薬およびその前駆体を用いることが必
要でないが、必要に応じて用いてもよい。本発明で用い
られる補助現像主薬とは、ハロゲン化銀粒子の現像過程
において、発色用還元剤からハロゲン化銀への電子移動
を促進する作用を有する化合物であり、好ましくは露光
されたハロゲン化銀粒子を現像し、かつその酸化体が発
色用還元剤を酸化すること（以後クロス酸化と呼ぶ）が
できる化合物である。補助現像主薬は、好ましくはピラ
ゾリドン類、ジヒドロキシベンゼン類、レダクトン類ま
たはアミノフェノール類が用いられ、特に好ましくはピ
ラゾリドン類が用いられる。親水性コロイド層中でのこ
れら化合物の拡散性は低い方が好ましく、例えば水への
溶解度（２５℃）が、好ましくは０．１％以下、更に好
ましくは０．０５％以下、特に好ましくは０．０１％以
下である。本発明で用いられる補助現像主薬の前駆体
は、感光材料中では安定に存在するが、一旦処理液で処
理されると迅速に上記補助現像主薬を放出する化合物で
あり、この化合物を使用する場合にも親水性コロイド層
中での拡散性が低い方が好ましい。例えば水への溶解度
（２５℃）が好ましくは０．１％以下、更に好ましくは
０．０５％以下、特に好ましくは０．０１％以下であ
る。前駆体から放出される補助現像主薬の溶解度は特に
制限されないが、補助現像主薬自体も溶解度が低い方が
好ましい。本発明の補助現像主薬前駆体は好ましくは一
般式（Ａ）で表される。

【００８６】一般式（Ａ） Ａ−（Ｌ）_n −ＰＵＧ Ａは現像処理時に（Ｌ）_n −ＰＵＧとの結合が開裂する
ブロック基を表し、Ｌは一般式（Ａ）におけるＬとＡと
の結合が開裂した後、ＬとＰＵＧとの結合が開裂する連
結基を表し、ｎは０〜３の整数を表し、ＰＵＧは補助現
像主薬を表す。補助現像主薬としてはｐ−フェニレンジ
アミン類の化合物以外のケンダールーペルツ則に従う電
子放出性の化合物が用いられ、上記したピラゾリドン類
が好ましく用いられる。Ａで表されるブロック基として
は、公知の以下のものを適用できる。即ち、米国特許第
３，３１１，４７６号等に記載のアシル基、スルホニル
基等のブロック基、特開昭５９−１０５６４２号等に記
載の逆マイケル反応を利用するブロック基、特開平２−
２８０１４０号等に記載の分子内電子移動によりキノン
メチドまたはキノンメチド類似の化合物を利用するブロ
ック基、特開昭６３−３１８５５５号（欧州特許公開０
２９５７２９号）等に記載の分子内求核置換反応を利用
するブロック基、特開平４−１８６３４４号等に記載の
共役不飽和結合への求核剤の付加反応を利用するブロッ
ク基、特開昭６２−１６３０５１号に記載のβ−離脱反
応を利用するブロック基、特開昭６１−１８８５４０号
に記載のジアリールメタン類の求核置換反応を利用した
ブロック基、特開昭６２−１８７８５０号に記載のロッ
セン転位反応を利用したブロック基、特開昭６２−１４
７４５７号に記載されているチアゾリジン−２−チオン
のＮ−アシル体とアミンとの反応を利用したブロック
基、国際公開特許９３／０３４１９号に記載の２個の求
電子基を有して二求核剤と反応するブロック基等を挙げ
る事ができる。Ｌで表される基は現像処理時Ａで表され
る基より離脱した後、（Ｌ）_n-1 ＰＵＧを開裂すること
が可能な連結基であり、この機能をもつものなら特に制
限はない。補助現像主薬またはその前駆体を具体的に示
すが、本発明に用いられる化合物はこれら具体的に限定
されるものではない。

【００８７】

【化４７】

【００８８】

【化４８】

【００８９】これら化合物は感光層、中間層、下塗り
層、保護層のどの層に添加してもよいが、補助現像主薬
は含有する場合、好ましくは非感光層に添加して使用さ
れる。これら化合物を感光材料に含有させる方法として
は、メタノール等の水混和性の有機溶媒に溶解し、直接
親水性コロイド層に添加する方法、界面活性剤を共存さ
せて、水溶液あるいはコロイド分散物にして添加する方
法、実質上水と非混和性の溶媒やオイルに溶解した後、
水または親水性コロイドに分散したものを添加する方法
または固体微粒子分散体の状態で添加する方法等がとら
れ、従来の公知の方法が単独または併用して適用でき
る。固体微粒子分散物の調製方法としては、詳しくは特
開平２−２３５０４４号の２０頁に記載されている。感
光材料中への添加量は、発色用還元剤に対し１mole％〜
２００mole％、好ましくは５mole％〜１００mole％、よ
り好ましくは１０mole％〜５０mole％である。

【００９０】本発明の感光材料には、現像の活性化と同
時に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。
好ましく用いられる具体的な化合物については米国特許
第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されて
いる。イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、
色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層
のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲ
ン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、青感層、
緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感層の組
み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光材料
で知られている種々の配列順序を採ることができる。ま
た、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割し
てもよい。感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、
アンチハレーション層、バック層などの種々の補助層を
設けることができる。さらに色分離性を改良するために
種々のフィルター染料を添加することもできる。

【００９１】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表層が異なる層を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，６４３号記
載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が
好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μm 、特
に０．２〜１．５μm が好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような
変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれ
でもよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６
号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，０
２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年
１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９
年１１月）、６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，
１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３
６，５４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Che
mistry, Focal Press, 1966) 、ゼリクマン著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikma
n et al., Making andCoating Photographic Emulsion,
Focal Press, 1964)等に記載されている方法を用いて
調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００９２】前記の平板状粒子を用いた場合、被覆力が
上がること、増感色素による色増感効率が上がることな
どの利点があり、米国特許第４，４３４，２２６号に詳
しく述べられている。粒子の全投影面積の８０％以上の
平均アスペクト比として、１以上１００未満が望まし
い。より好ましくは２以上２０未満であり、特に好まし
くは３以上１０未満である。平均粒子の形状として三角
形、六角形、円形などを選ぶことができる。米国特許第
４，７９８，３５４号に記載されているような六辺の長
さがほぼ等しい正六角形は好ましい形態である。平均粒
子の粒子サイズとして投影面積の円相当直径を用いるこ
とが多いが、米国特許第４，７４８，１０６号に記載さ
れているような平均直径が０．６ミクロン以下の粒子は
高画質化にとって好ましい。また、米国特許第４，７７
５，６１７号に記載されているような粒子サイズ分布の
狭い乳剤も好ましい。平板粒子の形状として粒子厚みを
０．５ミクロン以下、より好ましくは０．３ミクロン以
下に限定するのは鮮鋭度を高める上で好ましい。さらに
粒子厚みの変動係数が３０％以下の厚みの均一性が高い
乳剤も好ましい。さらに特開昭６３−１６３４５１号に
記載されている粒子の厚みと双晶面の面間距離を規定し
た粒子も好ましいものである。平板粒子の場合には透過
型の電子顕微鏡により転位線の観察が可能である。転位
線をまったく含まない粒子、数本の転位を含む粒子ある
いは多数の転位を含む粒子を目的に応じて選ぶことは好
ましい。また、粒子の結晶方位の特定の方向に対して直
線的に導入された転位あるいは曲がった転位を選ぶこと
もできるし、粒子全体に渡って導入する、あるいは粒子
の特定の部分にのみ導入する、例えば粒子のフリンジ部
に限定して転位を導入する、などの中から選ぶことがで
きる。転位線の導入は平板粒子の場合だけでなく、正常
晶粒子あるいはジャガイモ粒子に代表される不定型粒子
の場合にも好ましい。この場合にも粒子の頂点、稜など
の特定の部分に限定することは好ましい形態である。

【００９３】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウム、クロムな
どの重金属を含有させても良い。これらの化合物は、単
独で用いても良いしまた２種以上組み合わせて用いても
よい。また、これらの化合物は、塩化物、臭化物、シア
ン化物等の塩のほか、種々の錯塩で添加することが出来
る。添加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロ
ゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。
また含有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、
また粒子の内部や表面に局在させてもよい。具体的に
は、特開平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３
７号、特開平５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好ま
しく用いられる。また、粒子成長を速めるために、添加
する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速
度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９
号、同５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５
０，７５７号等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知の
いずれの攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成
中の反応液の温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設
定してもよい。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、よ
り好ましくは２．５〜７．５である。感光性ハロゲン化
銀乳剤は通常は化学増感されたハロゲン化銀乳剤であ
る。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、
公知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などの
カルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる
貴金属増感法および還元増感法などを単独または組合わ
せて用いることができる（例えば特開平３−１１０，５
５５号、特開平５−２４１２６７号など）。テルル増感
剤としては、カナダ特許第８００，９５８号、英国特許
第１，２９５，４６２号、同第１，３９６，６９６号、
特願平２−３３３８１９号、同３−１３１５９８号に記
載の化合物を用いることかでき、具体的なテルル増感剤
としては、コロイド状テルル、テルロ尿素類（例えば、
テトラメチルテルロ尿素、Ｎ−カルボキシエチル−
Ｎ’，Ｎ’−ジメチルテルロ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
エチレンテルロ尿素）、イソテルロシアナート類、テル
ロケトン類、テルロアミド類、テルロヒドラジド類、テ
ルロエステル類、ホスフィンテルリド類（例えば、トリ
ブチルホスフィンテルリド、ブチルジイソプロピルホス
フィンテルリド）、他のテルル化合物（例えば、ポタシ
ウムテルロシアナート、テルロペンタチオネートナトリ
ウム塩）等が挙げられる。テルル増感剤の使用量は、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１０^-7〜５×１０^-2モル、好ま
しくは５×１０^-7〜１０^-3モル程度である。また、ハロ
ゲン化銀乳剤の製造工程中に、銀に対する酸化剤を用い
ることが好ましい。好ましい酸化剤はオゾン、過酸化水
素およびその付加物、ハロゲン元素、チオスルホン酸塩
の無機酸化剤およびキノン類の有機酸化剤である。前述
の還元増感と銀に対する酸化剤を併用するのは好ましい
態様である。酸化剤を用いた後、還元増感を施す方法、
その逆方法あるいは両者を同時に共存させる方法の中か
ら選んで用いることができる。これらの方法は粒子形成
工程でも化学増感工程でも選んで用いることができる。
これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行う
こともできる（特開昭６２−２５３，１５９号）。また
後掲するかぶり防止剤を化学増感終了後に添加すること
ができる。具体的には、特開平５−４５，８３３号、特
開昭６２−４０，４４６号記載の方法を用いることがで
きる。化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．
５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好
ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８〜
９．０である。本発明において使用される感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の塗布量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の
範囲である。

【００９４】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミンアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-5〜１０^-2
モル程度である。

【００９５】このような工程で使用される添加剤および
感光材料や色素固定材料に使用できる公知の写真用添加
剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同No. １８，７１
６号および同No. ３０７，１０５に記載されており、そ
の該当箇所を下記の表にまとめる。

【００９６】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２. 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３. 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４. 蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５. かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６. 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左欄〜右欄 ８７２頁 ８. 色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９. 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10. バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11. 可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 14. マツト剤 ８７８〜８７９頁

【００９７】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等が挙げられ
る。ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らし
たいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わ
せて用いることも好ましい。

【００９８】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができるその他の技術および無機・有機素材について
は、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び
下記に引用の特許に記載されている。 １．層構成 ：第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２．イエローカプラー ：第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ３．マゼンタカプラー ：第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ４．シアンカプラー ：第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ５．ポリマーカプラー ：第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ６．カラードカプラー ：第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ７．その他の機能性 ：第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ８．防腐・防黴剤 ：第１５０頁２５行目〜２８行目 ９．ホルマリン ：第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 10. その他の添加剤 ：第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 11. 分散方法 ：第１５０頁４行目〜２４行目 12. 支持体 ：第１５０頁３２行目〜３４行目 13. 膜厚・膜物性 ：第１５０頁３５行目〜４９行目 14. 脱銀工程 ：第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 15. 自動現像機 ：第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 16. 水洗・安定工程 ：第１５３頁３行目〜３７行目

【００９９】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報と電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオード、
ガスレーザーなど）などを発光させた走査露光する方法
（特開昭２−１２９，６２５号、特開平５−１７６１４
４号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号等
に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ，液晶ディスプレ
イ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または
光学系を介して露光する方法などがある。

【０１００】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，３７
８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法を用
いることができる。また、非線形光学材料とレーザー光
等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を
用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材
料とは、レーザー光のような強い光電界を与えたときに
現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料で
あり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リチウム、BaB₂O₄などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。

【０１０１】本発明の発色用還元剤を内蔵する感光材料
を露光後、現像処理する方法としては、発色用現像主薬
を含まないアルカリ性処理液で現像処理するアクチベー
ター処理法、補助現像主薬／塩基を含む処理液で処理す
る方法、拡散転写方式での前記アルカリ性処理液を感光
材料に展開処理する方法や熱現像で処理する方法があ
る。

【０１０２】アクチベーター処理とは、発色用還元剤を
感光材料の中に内蔵させておき、発色用現像主薬を含ま
ない処理液で現像処理する処理方法を言う。本発明にお
いて「アクチベーター液」は、従来から使用されている
ようなｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を実質的
に含まないことが特徴であり、その他の成分（アルカ
リ、ハロゲンやキレート化剤等）を含んでも良い。ま
た、処理安定性を維持するために還元剤は含まれないこ
とが好ましい場合があり、その場合補助現像主薬、ヒド
ロキシアミン類や亜硫酸塩などが実質的に含まれないこ
とが好ましい。ここで実質的に含有しないとは、それぞ
れ好ましくは０．５mmol／リットル以下、より好ましく
は０．１mmol／リットル以下である。特に、全く含有し
ない場合が好ましい。アルカリ性処理液のｐＨは、好ま
しくは９〜１４であり、特に好ましくは１０〜１３であ
る。アクチベーター処理用感材とその処理については、
例えば特願平７−６３５７２号、同７−３３４１９０
号、同７−３３４１９２号、同７−３３４１９７号およ
び同７−３４４３９６号に記載されている。

【０１０３】拡散転写方式でのアルカリ性処理液の展開
処理とは、インスタント処理システムとして当該技術分
野では公知であり、少なくとも一つの感光層／色素形成
層（感光層と色素形成層が同一層からなる場合が好まし
い）からなる感光要素と前記感光層／色素形成層より生
成した拡散性色素を捕獲・媒染する媒染層を有する受像
要素とを同支持体あるいは別支持体上に有する感光材料
にアルカリ性処理液を約５００μm 以下の厚みで、好ま
しくは５０〜２００μm の液厚で展開処理することを言
う。補助現像主薬が内蔵されている場合は、処理液製造
や保存のためにもアルカリ性処理液には補助現像主薬を
含まないことが好ましい。拡散転写方式の場合、アルカ
リ性処理液のｐＨは、好ましくは１０〜１４であり、特
に好ましくは１２〜１４である。インスタント用感材の
プロセスについては、T.H.James, The Theory of Photo
graphic Process 第４版（１９７７年、Macmillan)に、
また具体的なフィルムユニットの構成については特開昭
６３−２２６６４９号に記載されている。このフィルム
ユニットに含まれる素材およびこれを含む各種の層につ
いては、その一例が下記に記載されている。色素受像層
およびそれに含まれる媒染剤については、特開昭６１−
２５２５５１号、米国特許第２，５４８，５６４号、同
第３，７５６，８１４号、同第４，１２４，３８６号、
同第３，６２５，６９４号に記載されている。アルカリ
性処理液を展開した後に感光材料のｐＨを下げるための
中和層については、特公平７−１２２７５３号、米国特
許第４，１３９，３８３号、ＲＤ−No. １６１０２に記
載されており、この中和層と組み合わせて用いるタイミ
ング層については、特開昭５４−１３６３２８号、米国
特許第４，２６７，２６２号、同第４，００９，０３０
号、同第４，２６８，６０４号に記載されている。ハロ
ゲン化銀乳剤としては任意の乳剤が使用できるが、撮影
用感光材料として好ましいオートポジ乳剤としては特開
平７−３３３７７０号、同７−３３３７７１号などを挙
げることができる。その他、必要に応じて遮光層、反射
層、中間層、隔離層、紫外線吸収層、フィルター層、オ
ーバーコート層、密着改良層などを設置することができ
る。上記感光材料を処理するための処理液は、現像のた
めに必要な処理成分を含み、通常はこれに増粘剤を含有
せしめて感光材料上に均一に展開する。増粘剤としては
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ースのようなチキソトロピー性のものが好ましい。感光
層、処理液についての詳細は、特開平７−３３３７７１
号に記載されている。

【０１０４】感光材料の熱現像での加熱処理は当該技術
分野では公知であり、本発明の感光材料にも適用され
る。熱現像感光材料とそのプロセスについては、例え
ば、写真工業の基礎（１９７９年、コロナ社発行）の５
５３〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、
Nebletts Handbook of Photography and Reprography,
7th Ed.(Van Nostrand and Reinhold Company)の３２〜
３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，３
０１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同第３，
４５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、
同第１，１６７，７７７号およびリサーチ・ディスクロ
ージャー誌、１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−１７
０２９）に記載されてい。

【０１０５】本発明の感光材料には、銀現像及び色素形
成反応を促進する目的で、米国特許第４，５１４，４９
３号、同第４，６５７，８４８号および公知技術第５号
（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社発行）の
５５頁〜８６頁等に記載されている塩基プレカーサーや
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている塩基発生法を適用するこ
とが好ましい。本発明の感光材料には、熱現像を促進す
る目的で米国特許第３，３４７，６７５号、および同第
３，６６７，９５９号に記載されている熱溶剤を添加し
ても良い。本発明の感光材料を加熱処理する場合、現像
の促進および／または処理用素材の拡散転写のために、
水、無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む水溶液、
低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もくしは前記塩基性水
溶液との混合溶媒を感光材料もしくは処理シートに含ま
せて加熱処理することも好ましい。水を使用した方法と
しては、特開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４
４，３５５号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２
１０，５５５号、特開昭６２−２５３，１５９号、同６
３−８５，５４４号、欧州特許公開２１０，６６０号お
よび米国特許第４，７４０，４４５号等に記載されてい
る。本発明は特開平７−２６１３３６号、同７−２６８
０４５号、同８−３０１０３号、同８−４６８２２号お
よび同８−９７３４４号等に記載されている熱現像感光
材料や熱現像画像形成方法にも適用できる。熱現像工程
の加熱温度は約５０℃から２００℃であるが、特に６０
℃から１５０℃が有用であり、溶媒を用いる場合はその
沸点以下で用いることが好ましい。

【０１０６】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ （発色用還元剤固体分散物（Ｋ−１）の調整）５００ｍ
ｌの分散コンテナ中に純水１４０ｍｌ、ポリエチレング
リコール（平均分子量２０００）の５％水溶液２０ｇ、
発色用還元剤（２１）４０ｇ及び直径０．５〜０．７５
ｍｍのガラスビーズ２００ｍｌを加え、ダイノミルを用
いて３０００ｒ．ｐ．ｍ．にて３０分間分散した。得ら
れた分散物と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液２００ｍ
ｌを混合し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５に調整して粒径
１．０μｍ以下の発色用還元剤の固体分散物（Ｋ−１）
を得た。Ｋ−１中の発色用還元剤を表Ａに示した発色用
還元剤に等モルで置き換えた以外はＫ−１の調整と同様
に発色用還元剤の固体分散物Ｋ−２〜Ｋ−５を作製し
た。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】（感光材料の作製）ポリエチレンで両面ラ
ミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した
後ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチ
ン下塗り層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布し
て、以下に表す層構成の多層カラー印画紙（１００）を
作製した。塗布液は以下のようにして調製した カプラー（Ｃ−７６）１７ｇ、発色用還元剤（Ｉ−１）
２０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）８０ｇを酢酸エチルに溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム及びクエン酸を含む１６％ゼラチン溶液４００
ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩
臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤乳剤Ａと
の３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭
化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一
部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に
示す青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが銀１モル当たり大サイ
ズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、ま
た小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．７×１０^-4
モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄
増感剤と金増感剤を添加して最適に行なわれた。前記の
乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳
剤塗布量は銀換算塗布量を示す。

【０１０９】第二層から第七層の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−
３、Ｃｐｄ−４とＣｐｄ−５をそれぞれ全量が１５．０
ｍｇ／m²、６０．０ｍｇ／m²、５０．０ｍｇ／m²および
１０．０ｍｇ／m²となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤は前記塩臭化銀Ａと同様の調整方法で
サイズを調節し、以下に示す分光増感色素をそれぞれ用
いた。 青感性乳剤層

【０１１０】

【化４９】

【０１１１】緑感性乳剤層

【０１１２】

【化５０】

【０１１３】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０^-5モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した） 赤感性乳剤層

【０１１４】

【化５１】

【０１１５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々５．０×１０^-5モル、また小サイズ乳
剤に対しては８．０×１０^-5モル添加した。） 第五層（赤感層）には更に、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６×１０^-2モル添加した。

【０１１６】

【化５２】

【０１１７】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり３．５×１０^-4モル、３．０×１０^-3モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１１８】

【化５３】

【０１１９】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２０ ゼラチン １．５０ イエローカプラー（Ｃ−７６） ０．１７ 発色用還元剤（Ｉ−１） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０

【０１２０】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９ １，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン ０．０３ （微粒子固体分散状態） 第三層（緑感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳 剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比） 。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳 剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局 在含有させた。） ０．２０ ゼラチン １．５０ マゼンタカプラー（Ｃ−５６） ０．２４ 発色用還元剤（Ｉ−１） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０

【０１２１】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６ １，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン ０．０２ （微粒子固体分散状態） 第五層（赤感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５μｍの大サイズ乳剤 Ｃと、０．４１μｍの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒 子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢ ｒ０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた 。） ０．２０ ゼラチン ０．１５ シアンカプラー（Ｃ−４３） ０．２１ 発色用還元剤（Ｉ−１） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０

【０１２２】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０５ 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１

【０１２３】

【化５４】

【０１２４】

【化５５】

【０１２５】

【化５６】

【０１２６】

【化５７】

【０１２７】試料（１００）に対してカプラー、発色用
還元剤を表ａに示したカプラー、発色用還元剤に等モル
で置き代えた以外は試料（１００）の作製と全く同様に
して試料（１０１）〜（１０４）を作製した。試料（１
００）に対して乳化分散物中の発色用還元剤を除去し、
カプラーを表ａに示すカプラーに等モルで置き換え、さ
らに各乳剤層中に表ａに示す発色用還元剤の固体分散物
を、含有される発色用還元剤量が等モルになるようにし
て添加し、さらには混色防止層である第二層及び第三層
から１，５−ジフェニル−３−ピラゾリドンを除去した
以外は試料（１００）の作製と同様にして試料（２０
０）〜試料（２０４）を作製した。ただし各乳剤層のゼ
ラチンの総量は試料（１００）と合わせた。

【０１２８】試料（２００）に対してカプラーを表ａに
示すカプラーに等モルで置き換え、第一層、第三層及び
第五層中の発色用還元剤の固体分散物を表ａに示す発色
用還元剤の固体分散物に等重量で置き換え、さらに、第
一層、第三層及び第五層中の発色用還元剤の固体分散物
を混色防止層である第二層、第四層に均等に分配して移
した以外は試料（２００）と全く同様にして試料（３０
０）〜（３０４）を作製した。ただし、各層のゼラチン
の総量は試料（２００）と合わせた。上記のように作製
した全試料に対して、富士フイルム株式会社製ＦＷＨ型
感光計（光源の色温度３２００°Ｋ）を使用してセンシ
トメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。
露光後の試料を下記の処理液を用い、下記の処理工程に
て処理を行なった。 処理工程 温度 時間 カラー現像 ４０°Ｃ ３０秒 漂白定着 ４０°Ｃ ４５秒 リンス 室温 ９０秒

【０１２９】 現像液（アルカリ活性化液） 水 ６００ ｍｌ リン酸カリウム ４０ ｇ ＫＣｌ ５ ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（３０％） ４ ｍｌ 蛍光増白剤（ＵＶＸ） ２ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５°Ｃ／水酸化カリウムにて） １２

【０１３０】 漂白定着液 水 ６００ ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ９３ ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ５５ ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ ｇ 硝酸（６７％） ３０ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５°Ｃ／酢酸及びアンモニア水にて） ５．８ リンス液 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ ｇ 脱イオン水（導電率５μＳ／ｃｍ以下） １０００ ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１３１】

【化５８】

【０１３２】処理後のサンプルの最大発色濃度部を赤色
光、緑色光、青色光にて測定した。結果を表ａに示す。
また未処理の各試料を温度８０℃、湿度７０％の条件で
１週間放置した後以下の処理工程によって、処理を行っ
た。 処理工程 温度 時間 漂白定着 ４０°Ｃ ４５秒 リンス 室温 ４５秒

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【化５９】

【０１３５】漂白定着液、リンス液は前記した、漂白定
着液、リンス液を用いた。処理後の各試料を赤色光、緑
色光、青色光にて測定した。未露光部のステイン（Ｄｍ
ｉｎＲ、ＤｍｉｎＧ、ＤｍｉｎＢ）の結果を表ａに示
す。表ａから明らかなように、発色用還元剤をオイルの
乳化分散物中に含有せしめた場合に、未処理の感光材料
を高温高湿下で長期保存したときに未露光部のステイン
が上昇してしまうが、本発明の発色用還元剤の固体分散
物を用いた試料はこのようなステインの上昇が抑えられ
ている。また、本発明の発色用還元剤の固体分散物を用
いたときにも、発色用還元剤をオイルの乳化分散物中に
含有せしめた場合と同様に高い発色性を示すことが分か
る。さらに、本発明の発色用還元剤の固体分散物をカプ
ラーが含有されている感光性乳剤層に添加した場合と感
光性乳剤層に隣接する混色防止層に添加した場合を比較
すると、後者は前者に比べ、発色濃度はわずかに低いも
のの、未露光部のステインはもっと低く抑えられること
が分かる。また、処理後の試料の高温高湿下での長期保
存による同様の実験でも、ステインの上昇は同様に本発
明の発色用還元剤の固体分散物を用いた試料は低く抑え
られることが分かった。さらに本発明の発色用還元剤の
固体分散物を用いた試料は比較用の試料よりも混色が低
く抑えられていた。

【０１３６】実施例２ 実施例１の試料（１００）の第一層、第三層および第五
層の塩臭化銀乳剤Ａ、ＢおよびＣを以下に示す塩臭化銀
乳剤Ｄ、Ｅ、Ｆにかえ、塗布銀量をそれぞれ１m²当たり
０．０１ｇ、０．０１ｇ及び０．０１５ｇとする以外は
全く同じ成分の試料（４００）を作製した。 塩臭化銀乳剤Ｄ：立方体、平均粒子サイズ０．１０μｍ
の大サイズ乳剤Ｄと、０．０８μｍの小サイズ乳剤Ｄと
の３：７混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも
ＡｇＢｒ０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に局在含有させた。この乳剤の化学熟成は硫黄増
感剤と金増感剤を添加して最適に行った。

【０１３７】塩臭化銀乳剤Ｄには実施例１で用いた青感
性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃを以下に示す量用いた。（増感色
素Ａ、Ｂ、Ｃをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、大
サイズ乳剤Ｄに対しては、それぞれ７．０×１０^-4モ
ル、また小サイズ乳剤Ｄに対しては、それぞれ８．５×
１０^-4モル添加した。） 塩臭化銀乳剤Ｅ：立方体、平均粒子サイズ０．１０μｍ
の大サイズ乳剤Ｅと、０．０８μｍの小サイズ乳剤Ｅと
の１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも
ＡｇＢｒ０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に局在含有させた。

【０１３８】塩臭化銀乳剤Ｅには実施例１で用いた緑色
増感色素Ｄ、Ｅ、Ｆを以下に示す量用いた。（増感色素
Ｄをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は１．５×１０^-3モル、小サイズ乳剤に対しては１．８
×１０^-3モル、また増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては３．５×１０^-4モル、また増感色
素Ｆをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては１．０×１０^-3モル、小サイズ乳剤に対しては１．
４×１０^-3モル添加した） 塩臭化銀乳剤Ｆ：立方体、平均粒子サイズ０．１０μｍ
の大サイズ乳剤Ｆと、０．０８μｍの小サイズ乳剤Ｆと
の１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動
係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。

【０１３９】塩臭化銀乳剤Ｆには実施例１で用いた赤色
増感色素Ｇ、Ｈを以下に示す量用いた。（ハロゲン化銀
１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては各々２．５×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては４．０×１０^-4
モル添加した。） 試料（４００）に対してカプラー、発色用還元剤を表ｂ
に示したカプラー、発色用還元剤に等モルで置き代えた
以外は試料（４００）の作製と全く同様にして試料（４
０１）〜（４０４）を作製した。試料（４００）に対し
て乳化分散物中の発色用還元剤を除去し、カプラーを表
ｂに示すカプラーに等モルで置き換え、さらに各乳剤層
中に表ｂに示す発色用還元剤の固体分散物を、含有され
る発色用還元剤量が等モルになるようにして添加し、さ
らには混色防止層である第二層及び第三層から１，５−
ジフェニル−３−ピラゾリドンを除去した以外は試料
（４００）の作製と同様にして試料（５００）〜試料
（５０４）を作製した。ただし各乳剤層のゼラチンの総
量は試料（４００）と合わせた。

【０１４０】試料（５００）に対してカプラーを表ｂに
示すカプラーに等モルで置き換え、第一層、第三層及び
第五層中の発色用還元剤の固体分散物を表ｂに示す発色
用還元剤の固体分散物に等重量で置き換え、さらに、第
一層、第三層及び第五層中の発色用還元剤の固体分散物
を混色防止層である第二層、第四層に均等に分配して移
した以外は試料（５００）と全く同様にして試料（６０
０）〜（６０４）を作製した。ただし、各層のゼラチン
の総量は試料（５００）と合わせた。

【０１４１】

【表３】

【０１４２】この試料を用い、実施例１と同様な露光し
た後、実施例１で用いた現像液に過酸化水素を添加した
ｐＨ１２．０の過酸化水素０．３％水溶液の補力液で処
理したところ、大幅に低銀化した感光材料を用いても実
施例１と同様の高い最高濃度を有する画像が得られた。
また本発明の発色用還元剤の固体分散物を用いた試料は
感光材料の保存性も良好で、高温高湿条件下での保存後
もステインの少なく、混色も少ない鮮明な画像が得られ
た。本発明の感光材料は低銀感光材料の補力処理による
増幅された画像形成にも好ましいことが分かった。

【０１４３】実施例３ 実施例１の試料（１００）〜（１０４）、（２００）〜
（２０４）、（３００）〜（３０４）を用い、下記の露
光をする以外は実施例１と同様の処理と評価を実施し
た。 （露光）光源として半導体レーザーGaAlAs（発振波長、
８０８．５nm）を励起光源としたＹＡＧ固体レーザー
（発振波長、９４６nm）を KNbO₃の SHG結晶により波長
変換して取りだした４７３nm、半導体レーザー GaAlAs
（発振波長、８０８．７nm）を励起光源としたＹＶＯ₄
固体レーザー（発振波長、１０６４nm）を KTPのSHG 結
晶により波長変換して取りだした５３２nm、 AlGaInP
（発振波長、約６７０nm：東芝製 タイプ No.TOLD921
1）を用いた。レーザー光はそれぞれ回転多面体によ
り、走査方向に対して垂直方向に移動するカラー印画紙
上に、順次走査露光できるような装置である。この装置
を用いて、光量を変化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光
量（Ｅ）との関係Ｄーlog Ｅを求めた。この際３つの波
長のレーザー光は、外部変調器を用いて光量を変調し、
露光量を制御した。この走査露光は４００ dpiで行いこ
の時の画素当たりの平均露光時間は約５×１０^-8秒であ
る。半導体レーザーは、温度による光量変動を押さえる
ためペルチェ素子を利用して温度を一に保った。その結
果、高照度のデジタル露光で形成される画像において
も、高い最高濃度を有する画像が得られ、また本発明の
発色用還元剤の固体分散物を用いた試料は感光材料の保
存性も良好で、高温高湿条件下での保存後もステインの
少なく、混色も少ない鮮明な画像が得られた。

【０１４４】

【発明の効果】本発明は発色用還元剤を固体分散状態で
含有させることを特徴とする。発色用還元剤を感光材料
中に内蔵させる方法として最も一般的に考えられる方法
はオイル中にカプラーと共に共乳化する方法である。し
かしながら、この方法では発色用還元剤とカプラーが同
一油滴内に存在するために、感光材料の生保存時または
処理後の保存時に発色用還元剤が酸化されるとカプラー
とカップリング反応し易く、生成色素によるステインが
発生してしまう。本発明の発色用還元剤を用いることに
よってこのようなステインは低減することができるが、
十分ではなかった。しかしながら、本発明の発色用還元
剤を固体分散させることにより、保存時にカプラーと分
離しておくことが可能となり、このようなステインを防
ぐことができた。更に、発色用還元剤を油滴中に含有さ
せる場合、ハロゲン化銀と直接酸化還元反応を起こしに
くく、その為に、補助現像主薬を処理液中もしくは感光
材料中に含有させなければならない。補助現像主薬を処
理液中に含有させる場合は処理液の安定性が問題とな
り、又感光材料中に含有させる場合には感光材料中の補
助現像主薬の安定性が問題となる。また、感光性乳剤層
が２層以上ある場合、補助現像主薬を用いると、酸化さ
れた補助現像主薬の拡散により混色が起こってしまう。
本発明のように発色用還元剤を固体分散状態で感光材料
中に含有させることによって、発色用還元剤はハロゲン
化銀と直接酸化還元反応を起こせるようになり、補助現
像主薬を用いる必要がなくなり、このような補助現像主
薬に由来する前記の問題を解消することかできた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の写真構成層のいずれかに、少
   なくとも一種の下記一般式（Ｄ−１）で表される発色用
   還元剤が固体分散状態で含有され、且つ少なくとも一種
   の色素形成カプラーが含有されていることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ａｒは芳香族炭化水素基または芳香族ヘテロ環基
   を表す。Ｘは−ＣＯ−基または−ＳＯ₂ −基を表し、ｎ
   は１または０を表す。Ｒは炭素原子、直鎖、分岐鎖また
   は環状のアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族あるい
   は非芳香族のヘテロ環基、アシルオキシ基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基またはアミノ基を表す。
2. 【請求項２】 一般式（Ｄ−１）中のＸが−ＣＯ−基で
   あり、ｎが１であることを特徴とする請求項１に記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 全ての塗布層のハロゲン化銀量を合計し
   た塗布ハロゲン化銀量が銀換算で０．００３〜０．３ｇ
   ／m²であることを特徴とする請求項１または２に記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 １画素当たりの露光時間が１０^-8〜１０
   ^-4秒で、かつ隣接するラスター間の重なりがあるビーム
   で走査露光するための請求項１、２、または３に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。