JPH1062925A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】環境保全や迅速処理に適応でき、かつ発色性や
画像の鮮鋭度に優れた色素画像を形成できるハロゲン化
銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上の写真構成層のいずれかに、ヒド
ラジン系発色現像主薬と特定のポリマーカプラー例えば
下記の構造式の化合物を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー写真技術に関
し、特に環境保全、簡易迅速処理に対応でき、更に発色
性、保存安定性や色相、画質の良好なハロゲン化銀写真
感光材料及び画像形成法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、カラー写真感光材料は、露光
後、発色現像することにより、酸化されたｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体とカプラーが反応し画像が形成され
る。この方式においては減色法による色再現法が用いら
れ、青、緑、及び赤を再現する為にはそれぞれの補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、及びシアンの色画像が
形成される。発色現像は、露光されたカラー写真感光材
料をｐ−フェニレンジアミン誘導体を溶解したアルカリ
水溶液（発色現像液）中に浸漬することで達成される。
しかし、アルカリ水溶液としたｐ−フェニレンジアミン
誘導体は不安定で経時劣化を起こしやすく、安定した現
像性能を維持するに６発色現像液を頻繁に補充する必要
があるという問題がある。また、ｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体を含んだ使用済み発色現像液は廃棄処理が煩雑
であり、上記の頻繁な補充とあいまって、大量に排出さ
れる使用済み発色現像液の廃棄処理は大きな問題となっ
ている。このように、発色現像液の低補充、低排出の達
成が強く求められている。

【０００３】発色現像液の低補充、低排出を解決する有
効な手段の一つとしては、芳香族第一級アミンまたはそ
の前駆体を親水性コロイド層中に内蔵する方法があり、
内蔵可能な芳香族第一級アミン現像主薬またはその前駆
体としては、例えば、米国特許第４０６０４１８号等に
記載の化合物が挙げられる。しかし、これら芳香族第一
級アミン及びその前駆体は発色性が不十分であり、さら
に不安定なため、未処理の感光材料の長期保存または発
色現像時にステインが発生するという欠点を有してい
る。いまひとつの有効な手段は、例えば、欧州特許０５
４５４９１Ａ１号、同５６５１６５Ａ１号などに記載の
スルホニルヒドラジン型化合物を親水性コロイド層中に
内蔵する方法が挙げられる。しかしながら、ここで用い
られているカプラー及び、カプラーとスルホニルヒドラ
ジン型化合物から生成される色素は、現像時または保存
時に拡散するため、画像の鮮鋭度が低い、混色するなど
の欠点を有していた。上記の問題に対して、保存性、発
色性、画像の鮮鋭度を上げ、混色を少なくする技術の開
発が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
液等の低補充、低排出を可能とし、良好な発色性、保存
性を示し、更に、画像の鮮鋭度が高く、混色が小さいな
どの特徴を有する感光材料、およびこれを用いた画像形
成方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成により達成することができる。 （１）支持体上に少なくとも１層の写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該写真構成
層のいずれかに少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表
される発色現像主薬と、少なくとも１種の、下記一般式
（II）で表されるカプラー単量体より誘導される単独重
合体であるポリマーカプラー、または、下記一般式（I
I）で表されるカプラー単量体と、一般式（Ｉ）で表さ
れる発色現像主薬の酸化体とカップリングする能力を持
たない少なくとも１個のエチレン基を含有する非発色性
単量体の１種以上との共重合体であるポリマーカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

【０００６】

【化９】

【０００７】式中、Ｒ¹¹はアリール基またはヘテロ環基
であり、Ｒ¹²はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基またはヘテロ環基である。Ｘは−ＳＯ₂
−、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮ
（Ｒ¹³）−、−ＣＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＣＯ−Ｎ
（Ｒ¹³）−または−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ¹³）−である。ここ
でＲ¹³は水素原子またはＲ¹²で述べた基である。

【０００８】

【化１０】

【０００９】式中、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｌ¹は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ²)−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、下記一般式(III) 、一般式(IV)
または一般式（Ｖ）を表す。Ｒ²は水素原子、アルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｌ² はＬ¹ と
Ｑを結ぶ２価の連結基を表し、ｉは０または１を表す。
ｊは０または１を表し、Ｑは一般式（Ｉ）の現像主薬の
酸化体とカップリングして色素を形成しうるカプラー残
基を表す。

【００１０】

【化１１】

【００１１】

【化１２】

【００１２】

【化１３】

【００１３】式中、Ｒ² は上記に同じ、Ｒ³ は置換基を
表し、ｋは０から４の整数を表す。 （２）一般式（Ｉ）で表される化合物が下記の一般式
（VI）または(VII）で表されることを特徴とする前項１
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】

【化１４】

【００１５】式中、Ｚ¹ はアシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボ
ニル基を表し、Ｚ² は、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表
し、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は水素原子または置
換基を表す。但し、Ｘ¹ 、Ｘ³ 、Ｘ⁵ のハメットの置換
基定数σ_p 値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメットの置換基定数σ_m
値の和は０．８０以上、３．８０以下である。Ｒ¹³はヘ
テロ環基を表す。 （３）一般式（VI）および(VII）で表される化合物がそ
れぞれ一般式(VIII)および（IX）で表されることを特徴
とする前項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】

【化１５】

【００１７】式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は水素原子または置換基
を表し、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は水素原子また
は置換基を表す。但し、Ｘ¹ 、Ｘ³ 、Ｘ⁵ のハメットの
置換基定数σ_p 値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメットの置換基定数
σ_m 値の和は０．８０以上、３．８０以下である。Ｒ¹³
はヘテロ環基を表す。 （４）一般式(VIII)および（IX）で表される化合物がそ
れぞれ一般式（Ｘ）および（XI）で表されることを特徴
とする前項３に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】

【化１６】

【００１９】式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は水素原子または置換基
を表し、Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ 、Ｘ⁸ 、Ｘ⁹ 、Ｘ¹⁰は水素原子、シ
アノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシル基、トリフルオロメチ
ル基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アシルチオ基、
またはヘテロ環基を表す。但し、Ｘ⁶ 、Ｘ⁸ 、Ｘ¹⁰のハ
メットの置換基定数σ_p 値とＸ⁷ 、Ｘ⁹ のハメットの置
換基定数σ_m 値の和は１．２０以上、３．８０以下であ
る。Ｑ¹ はＣとともに含窒素の５〜８員環のヘテロ環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。以下に本発明で用いられる発色現像
主薬について詳しく説明する。本発明に用いられる一般
式（Ｉ）で表される発色現像主薬は、アルカリ溶液中、
露光されたハロゲン化銀と直接反応し酸化されるか、も
しくは露光されたハロゲン化銀によって酸化された補助
現像主薬と酸化還元反応し酸化される化合物であり、そ
の酸化体が色素形成カプラーと反応して、色素を形成す
る化合物である。以下に一般式（Ｉ）で表される発色現
像主薬の構造について詳しく説明する。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹は置換基を有
してもよいアリール基またはヘテロ環基を示す。Ｒ¹¹の
アリール基としては、好ましくは炭素数６ないし１４の
もので、例えばフェニルやナフチルが挙げられる。Ｒ¹¹
のヘテロ環基としては、好ましくは窒素、酸素、硫黄、
セレンのうち少なくとも一つを含有する飽和または不飽
和の５員環、６員環または７員環のものである。これら
にベンゼン環またはヘテロ環が縮合していてもよい。Ｒ
¹¹のヘテロ環の例としては、フラニル、チエニル、オキ
サゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、
ピロリジニル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリ
ル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジニル、ピラジニ
ル、トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、フタ
ラジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、プリニル、
プテリジニル、アゼピニル、ベンゾオキセピニル等が挙
げられる。

【００２２】Ｒ¹¹の有する置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アシルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アミド基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレ
イド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシルカルバモイル基、
カルバモイルカルバモイル基、スルホニルカルバモイル
基、スルファモイルカルバモイル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルコキシスルホニル
基、アリールオキシスルホニル基、スルファモイル基、
アシルスルファモイル基、カルバモイルスルファモイル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基、メルカプ
ト基、イミド基、アゾ基等が挙げられる。Ｒ¹²は置換基
を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基またはヘテロ環基を表す。

【００２３】Ｒ¹²のアルキル基としては、好ましくは炭
素数１ないし１６の直鎖、分岐または環状のもので、例
えばメチル、エチル、ヘキシル、ドデシル、２−オクチ
ル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロオクチル等が
挙げられる。Ｒ¹²のアルケニル基としては、好ましくは
炭素数２ないし１６の鎖状または環状のもので、例え
ば、ビニル、１−オクテニル、シクロヘキセニルが挙げ
られる。

【００２４】Ｒ¹²のアルキニル基としては、好ましくは
炭素数２ないし１６のもので、例えば１−ブチニル、フ
ェニルエチニル等が挙げられる。Ｒ¹²のアリール基及び
ヘテロ環基としては、Ｒ¹¹で述べたものが挙げられる。
Ｒ¹²の有する置換基としてはＲ¹¹の置換基で述べたもの
が挙げられる。Ｘとしては−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−、−ＣＯ
ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＣＯ−Ｎ（Ｒ¹³）−または−ＳＯ₂
−Ｎ（Ｒ¹³）−が挙げられる。ここでＲ¹³は水素原子ま
たはＲ¹²で述べた基である。これらの基の中で−ＣＯ
−、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−、−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、発
色性が特に優れるという点で−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−が特に
好ましい。一般式（Ｉ）で表わされる化合物の中でも一
般式（VI）および（VII ）で表わされる化合物が好まし
く、一般式(VIII)および（IX）で表わされる化合物がよ
り好ましく、一般式（Ｘ）および（XI）が表わされる化
合物が更に好ましい。以下に一般式（VI）ないし（VII
）で表わされる化合物について詳しく説明する。

【００２５】一般式（VI）および一般式（VII)において
Ｚ¹ はアシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、またはアリールオキシカルボニル基を表し、Ｚ²
はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基または、ア
リールオキシカルボニル基を表す。このアシル基として
は、炭素数１〜５０のアシル基が好ましく、より好まし
くは炭素数は２〜４０である。具体的な例としては、ア
セチル基、２−メチルプロパノイル基、シクロヘキシル
カルボニル基、ｎ−オクタノイル基、２−ヘキシルデカ
ノイル基、ドデカノイル基、クロロアセチル基、トリフ
ルオロアセチル基、ベンゾイル基、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル基、２−ヒドロキシメチルベンゾイル基、３
−（Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアミノカルボニル）プ
ロパノイル基が挙げられる。Ｚ¹ 、Ｚ² がカルバモイル
基である場合に関しては一般式(VIII)〜（IV）で詳述す
る。

【００２６】アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基としては炭素数２〜５０のアルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、よ
り好ましくは炭素数は２〜４０である。具体的な例とし
ては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
イソブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシ
カルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、４−オ
クチルオキシフェノキシカルボニル基、２−ヒドロキシ
メチルフェノキシカルボニル基、２−ドデシルオキシフ
ェノキシカルボニル基などが挙げられる。

【００２７】Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は水素原子
または置換基を表す。ここで置換基の例としては、炭素
数１〜５０の直鎖または分岐、鎖状または環状のアルキ
ル基（例えば、トリフルオロメチル、メチル、エチル、
プロピル、ヘプタフルオロプロピル、イソプロピル、ブ
チル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシ
ル等）、炭素数２〜５０の直鎖または分岐、鎖状または
環状のアルケニル基（例えばビニル、１−メチルビニ
ル、シクロヘキセン−１−イル等）、総炭素数２〜５０
のアルキニル基（例えば、エチニル、１−プロピニル
等）、炭素数６〜５０のアリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル、アントリル等）、炭素数１〜５０のアシ
ルオキシ基（例えば、

【００２８】アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベ
ンゾイルオキシ等）、炭素数１〜５０のカルバモイルオ
キシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ
等）、炭素数１〜５０のカルボンアミド基（例えば、ホ
ルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、ベンツアミド等）、炭素数１
〜５０のスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ドデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド等）、炭素数１〜５０
のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイ
ル等）、炭素数０〜５０のスルファモイル基（例えば、
Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）ス
ルファモイル等）、炭素数１〜５０のアルコキシ基（例
えば、メトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、オクチ
ルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、ドデシルオキシ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
等）、炭素数６〜５０のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ等）、
炭素数７〜５０のアリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル
等）、

【００２９】炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニ
ル等）、炭素数１〜５０のＮ−アシルスルファモイル基
（例えば、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ−
ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０のアル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクチ
ルスルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘ
キシルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリー
ルスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−ト
ルエンスルホニル、４−フェニルスルホニルフェニルス
ルホニル等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ等）、炭
素数７〜５０のアリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フェノキシカルボニルアミノ、ナフトキシカルボ
ニルアミノ等）、炭素数０〜５０のアミノ基（例えばア
ミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピル
アミノ、アニリノ、モルホリノ等）、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカ
プト基等）、炭素数１〜５０のアルキルスルフィニル基
（例えば、メタンスルフィニル、オクタンスルフィニル
等）、炭素数６〜５０のアリールスルフィニル基（例え
ば、ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルスルフ
ィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数１〜５
０のアルキルチオ基（例えば、

【００３０】メチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシ
ルチオ等）、炭素数６〜５０のアリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、炭素数１〜５０
のウレイド基（例えば、３−メチルウレイド、３，３−
ジメチルウレイド、１，３−ジフェニルウレイド等）、
炭素数２〜５０のヘテロ環基（ヘテロ原子としては例え
ば、窒素、酸素およびイオウ等を少なくとも１個以上含
み、３ないし１２員環の単環、縮合環で、例えば、２−
フリル、２−ピラニル、２−ピリジル、２−チエニル、
２−イミダゾリル、モルホリノ、２−キノリル、２−ベ
ンツイミダゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾ
オキサゾリル等）、炭素数１〜５０のアシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル、トリフルオロアセチル
等）、炭素数０〜５０のスルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルス
ルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５０のシリル基
（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシ
リル、トリフェニルシリル等）、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有していてもよく、
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。またＸ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は互いに結合し
て縮合環を形成しても良い。縮合環としては５〜７員環
が好ましく、５〜６員環が更に好ましい。

【００３１】置換基の炭素数に関しては５０以下が好ま
しいが、より好ましくは４２以下であり、最も好ましく
は３４以下である。また、１以上が好ましい。

【００３２】一般式（VI）におけるＸ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、
Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ に関しては、Ｘ¹ 、Ｘ³、Ｘ⁵ のハメットの
置換基定数σｐ値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメットの置換基定数
σｍ値の和は０．８０以上、３．８０以下である。ま
た、一般式（Ｘ）におけるＸ⁶、Ｘ⁷ 、Ｘ⁸ 、Ｘ⁹ 、Ｘ
¹⁰は水素原子、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、アシルオキシ
基、アシルチオ基またはヘテロ環基を表し、これらはさ
らに置換基を有していても良く、互いに結合して縮合環
を形成しても良い。これらの具体例についてはＸ¹ 、Ｘ
² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ で述べたものと同様である。但し
一般式（Ｘ）においては、Ｘ⁶ 、Ｘ⁸ 、Ｘ¹⁰のハメット
の置換基定数σｐ値とＸ⁷ 、Ｘ⁹ のハメットの置換基定
数σｍ値の和は１．２０以上、３．８０以下であり、
１．５０以上、３．８０以下が好ましく、更に好ましく
は１．７０以上、３．８０以下である。ここで、σｐ値
とσｍ値の総和が、０．８０に満たないと発色性が十分
でないなどの問題があり、また逆に３．８０をこえる
と、化合物自体の合成・入手が困難となる。

【００３３】なお、ハメットの置換基定数σｐ、σｍに
ついては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応
性−」（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化合物の
合成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸善）、仲
矢忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同
人）、ケミカル・レビュー（９１巻），１６５〜１９５
頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。

【００３４】一般式(VIII)、（IX）、（Ｘ）、（XI）に
おけるＲ¹⁴、Ｒ¹⁵は水素原子または置換基を表し、置換
基の具体例としてはＸ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ につ
いて述べたものと同じ意味を表すが、好ましくは水素原
子または炭素数１〜５０の置換もしくは無置換のアルキ
ル基、炭素数６〜５０の置換もしくは無置換のアリール
基、炭素数１〜５０の置換もしくは無置換のヘテロ環基
であり、さらに好ましくはＲ¹⁴、Ｒ¹⁵の少なくとも一方
は水素原子である。

【００３５】一般式（VII)、（IX）においてＲ¹³はヘテ
ロ環基を表す。ここで好ましいヘテロ環基は炭素数１〜
５０のヘテロ環基であり、ヘテロ原子としては例えば、
窒素、酸素およびイオウ原子等を少なくとも一個以上を
含み、飽和または不飽和の３ないし１２員環（好ましく
は３〜８員環）の単環または縮合環であり、ヘテロ環の
具体例としてはフラン、ピラン、ピリジン、チオフェ
ン、イミダゾール、キノリン、ベンツイミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンツオキサゾール、ピリミジン、ピ
ラジン、１，２，４−チアジアゾール、ピロール、オキ
サゾール、チアゾール、キナゾリン、イソチアゾール、
ピリダジン、インドール、ピラゾール、トリアゾール、
キノキサリンなどが挙げられる。これらのヘテロ環基は
置換基を有していても良く、一個以上の電子吸引性の基
を有しているものが好ましい。ここで電子吸引性の基と
はハメットのσｐ値で正の値を有しているものを意味す
る。本発明の発色用還元剤を感光材料に内蔵させる場合
には、Ｚ¹ 、Ｚ² 、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ 、Ｘ¹ 〜Ｘ¹⁰の少なくと
も１つの基にバラスト基を有していることが好ましい。
Ｑ₁ で完成されるヘテロ環の例は、具体的化合物例Ｉ−
１６〜Ｉ−７４に図示されている。

【００３６】つぎに本発明で用いられる発色現像主薬を
具体的に示すが、本発明の範囲はこれら具体例に限定さ
れるものではない。

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】

【化２９】

【００５０】

【化３０】

【００５１】

【化３１】

【００５２】本発明で用いられる発色現像主薬は欧州特
許０５４５４９１Ａ１号、同５６５１６５Ａ１号などに
記載の方法、またはこれに準じた方法で合成することが
できる。一般式（II）で表されるカプラーモノマーを更
に詳しく説明する。一般式（II）のＲ¹ は水素原子、塩
素原子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル
基は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアル
キル基を表す。置換アルキル基の置換基はハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシル基、アリール基（炭素数６〜１８。
例えば、フェニル、ナフチル）、アルコキシ基（炭素数
１〜２４。例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、メト
キシエトキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基
（炭素数６〜１８。例えば、フェノキシ、４−クロロフ
ェノキシ、２−メトキシフェノキシ）、ヘテロ環オキシ
基（炭素数２〜１２。例えば、５−ピラゾリルオキシ、
２−ピリジルオキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜１
８。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、オ
クチルチオ、ドデシルチオ、２−エチルヘキシルチ
オ）、アリールチオ基（炭素数６〜１８。例えば、フェ
ニルチオ、ナフチルチオ）、アルコキシカルボニル基
（炭素数２〜２４。例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、オクチル
オキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭
素数７〜１６。例えば、フェノキシカルボニル、４−エ
トキシフェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシカルボニル）、カルボニルオキシ基（炭素数
２〜２４。例えば、メチルカルボニルオキシ、エチルカ
ルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、ヘプタカ
ルボニルオキシ）、アシルアミノ基（炭素数２〜１８。
例えば、アセチルアミノ、ブタンアミド、ベンズアミ
ド、ピバリン酸アミド）、カルバモイル基（炭素数１〜
１８。例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシ
ルカルバモイル）、スルホンアミド基（炭素数１〜１
８。例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド）、スルファモイル基（炭素数１〜１８。例えば、
Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニル
スルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜２
４。例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ）、カルバモイルアミノ基（炭素数２〜１
８。例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルアミノ）、アシル基（炭素数２〜１８。例えば、アセ
チル、ベンゾイル、ピバロイル）、イミド基（炭素数３
〜２１。例えば、コハク酸イミド、フタル酸イミド、ヒ
ダントイン−１−イル）、スルホニル基（炭素数１〜２
４。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フ
ェニルスルホニル）等が挙げられる。

【００５３】アリール基は置換または無置換のアリール
基を表し、置換アリール基の置換基は前記の置換アルキ
ル基の置換基として説明した置換基またはアルキル基を
表す。Ｒ¹ は水素原子またはアルキル基が好ましく、水
素原子または無置換の炭素数１〜４のアルキル基がさら
に好ましい。最も好ましくは水素原子またはメチル基で
ある。一般式（II）のＬ¹ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ²)、−
Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝
Ｏ）−、前記一般式(III) 、一般式（IV）または一般式
（Ｖ）を表し、Ｒ² は水素原子、アルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表す。

【００５４】Ｒ² 、前記一般式(III）、一般式（IV）お
よび一般式（Ｖ）をさらに詳しく説明する。Ｒ² は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基
は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキ
ル基を表し、アリール基は置換または無置換のアリール
基を表す。置換アルキル基の置換基は前記Ｒ¹ の置換ア
ルキル基の置換基で説明した置換基と同義である。アリ
ール基は置換または無置換のアリール基を表し、置換ア
リール基の置換基は前記Ｒ¹ の置換アルキル基の置換基
で説明した置換基またはアルキル基を表す。Ｒ² は水素
原子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基が
好ましく、水素原子または無置換のアルキル基がさらに
好ましい。最も好ましくは水素原子である。

【００５５】一般式(III）、一般式（IV）および一般式
（Ｖ）のＲ³ は置換基を表し、ｋは０〜４の整数を表
す。Ｒ³ の置換基はハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホキシ基、ニトロ基、アルキル基（炭素数１〜
３６。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシル、オクチル、ヘキサデシル）、アリール基（炭素
数６〜１８。例えば、フェニル、ナフチル）、アルコキ
シ基（炭素数１〜２４。例えば、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシル
オキシ、メトキシエトキシ、イソプロポキシ）、アリー
ルオキシ基（炭素数６〜１８。例えば、フェノキシ、４
−クロロフェノキシ、２−メトキシフェノキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（炭素数２〜１２。例えば、５−ピラゾリ
ルオキシ、２−ピリジルオキシ）、アルキルチオ基（炭
素数１〜１８。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチ
ルチオ、オクチルチオ、ドデシルチオ、２−エチルヘキ
シルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜１８。例え
ば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、アルコキシカルボ
ニル基（炭素数２〜２４。例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、
オクチルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（炭素数７〜１６。例えば、フェノキシカルボニ
ル、４−エトキシフェノキシカルボニル、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシカルボニル）、カルボニルオキシ
基（炭素数２〜２４。例えば、メチルカルボニルオキ
シ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキ
シ、ヘプタカルボニルオキシ）、アシルアミノ基（炭素
数２〜１８。例えば、アセチルアミノ、ブタンアミド、
ベンズアミド、ピバリン酸アミド）、カルバモイル基
（炭素数１〜１８。例えば、カルバモイル、Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−シ
クロヘキシルカルバモイル）、スルホンアミド基（炭素
数１〜１８。例えば、メタンスルホンアミド、エタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ヘキサデカンス
ルホンアミド）、スルファモイル基（炭素数１〜１８。
例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモ
イル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜２
４。例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ）、カルバモイルアミノ基（炭素数２〜１
８。例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルアミノ）、アシル基（炭素数２〜１８。例えば、アセ
チル、ベンゾイル、ピバロイル、シクロヘキサノイ
ル）、イミド基（炭素数３〜２１。例えば、コハク酸イ
ミド、フタル酸イミド、３−ヘキサデセニルコハク酸イ
ミド、ヒダントイン−１−イル）、スルホニル基（炭素
数１〜２４。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホ
ニル、フェニルスルホニル）、ヘテロ環基（炭素数１〜
２４。ヘテロ原子として例えば、窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも１個以上有し３〜１２、好ま
しくは５もしくは６員環の単環もしくは縮合環。例え
ば、２−ピリジル、１−ピロリル、モルホリノ、１−ピ
ラゾリル、１−イミダゾリル）等が挙げられる。これら
の基はさらに置換基を有していてもよい。

【００５６】Ｒ³ はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボニルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、スルホニル基が好ましく、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基が
さらに好ましい。最も好ましくはハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基である。

【００５７】ｋは０〜４の整数を表し、ｋが２〜４の時
にはＲ³ は同一であっても異なっていてもよい。ｋは
０、１または２が好ましく、０または１がさらに好まし
い。最も好ましくは０である。

【００５８】一般式（II）のＬ² は連結基を表し、具体
的には下記一般式(XII) で表される。

【００５９】

【化３２】

【００６０】式中、Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³ は同じであっても
異なっていても良く、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
−、−ＳＯ₂ −、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴)−、−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ⁴)−、−Ｎ（Ｒ⁴)−Ｒ⁵ −、−Ｎ（Ｒ⁴)−Ｒ⁵ −Ｎ
（Ｒ⁶)−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ⁴)−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｎ（Ｒ⁶)−、−Ｎ（Ｒ⁴)−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ⁴)−ＳＯ
₂ −Ｎ（Ｒ⁶)−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、
−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ⁶)−、−Ｎ（Ｒ⁴)−Ｃ（＝Ｏ）
Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁴)−Ｃ（＝Ｏ）−を表す。Ｒ⁴ は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ⁵ はアルキ
レン基、アラルキレン基またはアリーレン基を表す。Ｒ
⁶ は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ａ
¹ 、Ａ² 、Ａ³ は同じであっても異なっていてもよく、
アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表
し、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれに０または１を表す。

【００６１】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ａ¹ 、Ａ² およびＡ³
をさらに詳しく説明する。Ｒ⁴ およびＲ⁶ はそれぞれに
水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ⁴ お
よびＲ⁶ のアルキル基は置換または無置換の直鎖、分岐
鎖または環状のアルキル基を表し、置換アルキル基の置
換基は前記Ｒ¹ の置換アルキル基の置換基で説明した置
換基と同義である。アリール基は置換または無置換のア
リール基を表し、置換アリール基の置換基は前記Ｒ³ で
説明した置換基と同義である。Ｒ⁴およびＲ⁶ は同一で
あっても異なっていてもよい。Ｒ⁴ およびＲ⁶ は水素原
子またはアルキル基が好ましく、水素原子または無置換
のアルキル基がさらに好ましい。最も好ましくは水素原
子または炭素数１〜１８の直鎖または分岐鎖の無置換ア
ルキル基である。

【００６２】Ｒ⁵ はアルキレン基、アラルキレン基また
はアリーレン基を表し、アルキレン基とは置換または無
置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキレン基を表す。
置換アルキレン基の置換基は前記Ｒ³ で説明した置換基
と同義である。アラルキレン基は置換または無置換のア
ラルキレン基を表し、置換アラルキレン基の置換基は前
記Ｒ³ で説明した置換基と同義である。アリーレン基は
置換または無置換のアリーレン基を表し、置換アリーレ
ン基の置換基は前記Ｒ³ で説明した置換基と同義であ
る。

【００６３】Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ は同じであっても異なっ
ていてもよく、アルキレン基、アリーレン基、またはア
ラルキレン基を表し、アルキレン基は置換または無置換
の直鎖、分岐鎖または環状のアルキレン基を表す。アリ
ーレン基は置換または無置換のアリーレン基を表し、ア
ラルキレン基は置換または無置換のアラルキレン基を表
す。置換アルキレン基、置換アリーレン基および置換ア
ラルキレン基の置換基は前記Ｒ³ で説明した置換基と同
義である。ｑ、ｒおよびｓはそれぞれに０または１を表
す。

【００６４】Ｑはカプラー残基を表し、例えば、ピバロ
イルアセトアニライド型、ベンゾイルアセトアニライド
型、マロン酸ジエステル型、マロン酸ジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロン酸エステルモノアミド型（例えば、特開平５−３
１３３２３号）、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、
ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、またはシクロアル
カノイルアセトアミド型（例えば、特開平４−２１８０
４２号）、等のカプラー残基、米国特許第５，０２１，
３３２号、同５，０２１，３３０号、同５，２１３，９
５８号、欧州特許第４２１，２２１Ａ号、同４８２，５
５２号等に記載のカプラー残基、５−ピラゾロン型、ピ
ラゾロベンツイミダゾール型、ピラゾロトリロアゾール
型、ピラゾロイミダゾール型、イミダゾトリアゾール
型、またはシアノアセトフェノン型のカプラー残基、フ
ェノール型、ナフトール型、５−アミドナフトール型
（例えば、特開昭６１−１５３６４０号）、米国特許第
４，７４６，６０２号、同５，２５６，５２６号、同
５，２７０，１５３号、欧州特許第２４９，４５３号お
よび特開平７−２９４７１４号に記載のカプラー残基が
挙げられる。

【００６５】Ｑで表されるカプラー残基の好ましい例は
下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−
３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、
（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−
１０）、（Ｃｐ−１１）、（Ｃｐ−１２）で表され、一
般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１２）で表されるカプラー
のＲ²¹〜Ｒ³¹、Ｙ、Ｑ³ またはＱ³ 上の置換基のいずれ
かが連結基Ｌ² またはＬ¹ と結合している。

【００６６】

【化３３】

【００６７】

【化３４】

【００６８】

【化３５】

【００６９】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）は活性
メチレン系カプラーと称されるカプラー残基を表し、式
中Ｒ²¹は置換基を有しても良いアシル基、シアノ基、ニ
トロ基、アリール基、ヘテロ環残基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基である。

【００７０】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−３）におい
て、Ｒ²²は置換基を有しても良いアルキル基、アリール
基またはヘテロ環残基である。一般式（Ｃｐ−４）にお
いてＲ²³は置換基を有しても良いアリール基またはヘテ
ロ環残基である。Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³が有しても良い置換
基としては、前述のＸ¹ 〜Ｘ⁵ の例として述べたものが
挙げられる。

【００７１】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−４）におい
て、Ｙは水素原子または発色用還元剤の酸化体とのカッ
プリング反応により脱離可能な基である。Ｙの例とし
て、ヘテロ環基（ヘテロ原子としては窒素、酸素、イオ
ウ等を少なくとも一個含み、飽和または不飽和の５〜７
員環の単環もしくは縮合環であり、例としては、スクシ
ンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコー
ルイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，
２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベ
ンゾピラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾ
ール、イミダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン
−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イ
ミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チ
アゾリン−２−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、
ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２
−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−
５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオ
キシプリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン
−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−
ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミ
ノ−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，
４−チアゾリジン−４−オン等）、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、１−ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ
基（例えば、ピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ等）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキ
シ等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ドデシルオ
キシ等）、カルバモイルオキシ基（例えば、N ，N −ジ
エチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキ
シ等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、
フェノキシカルボニルオキシ等）、アルコキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エト
キシカルボニルオキシ等）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、ナフチルチオ等）、ヘテロ環チオ基（例
えば、テトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリル
チオ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、ベンツイミ
ダゾリルチオ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ等）、アルキルス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
等）、アリールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ等）、カ
ルボンアミド基（例えば、アセタミド、トリフルオロア
セタミド等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル等）、アリール
スルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル等）、アル
キルスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル
等）、アリールスルフィニル基（例えば、ベンゼンスル
フィニル等）、アリールアゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、ナフチルアゾ等）、カルバモイルアミノ基（例え
ば、N −メチルカルバモイルアミノ等）などである。

【００７２】Ｙは置換基により置換されていても良く、
Ｙを置換する置換基の例としてはＸ¹ 〜Ｘ⁵ で述べたも
のが挙げられる。Ｙは好ましくはハロゲン原子、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、カルバモイルオキシ基である。一般式（Ｃｐ
−１）〜（Ｃｐ−４）において、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²¹とＲ
²³は互いに結合して環を形成しても良い。一般式（Ｃｐ
−５）は５−ピラゾロン系カプラーと称されるカプラー
残基を表し、式中Ｒ²⁴はアルキル基、アリール基、アシ
ル基またはカルバモイル基を表す。Ｒ²⁵はフェニル基ま
たは１個以上のハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基またはアシルア
ミノ基が置換したフェニル基を表す。

【００７３】一般式（Ｃｐ−５）で表される５−ピラゾ
ロン系カプラーの中でもＲ²⁴がアリール基またはアシル
基、Ｒ²⁵が１個以上のハロゲン原子が置換したフェニル
基のものが好ましい。これらの好ましい基について詳し
く述べると、Ｒ²⁴はフェニル基、２−クロロフェニル
基、２−メトキシフェニル基、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミドフェニル基、２−クロロ−５−（３−オク
タデセニル−１−スクシンイミド）フェニル基、２−ク
ロロ−５−オクタデシルスルホンアミドフェニル基また
は２−クロロ−５−〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド〕フェニル基等
のアリール基またはアセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブタノイル基、ベンゾイル基、
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミ
ド）ベンゾイル基等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有しても良く、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子またはイオウ原子で連結する有機置換基ま
たはハロゲン原子である。Ｙについては前述したものと
同じ意味である。

【００７４】Ｒ²⁵は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェニル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）
はピラゾロアゾール系カプラーと称されるカプラー残基
を表し、式中、Ｒ²⁶は水素原子または置換基を表す。Ｑ
³ は窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール環は置換
基（縮合環を含む）を有しても良い。一般式（Ｃｐ−
６）で表されるピラゾロアゾール系カプラーの中でも、
発色色素の分光吸収特性の点で、米国特許第４，５０
０，６３０号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾー
ル類、米国特許第４，５００，６５４号に記載のピラゾ
ロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール類、米国
特許第３，７２５，０６７号に記載のピラゾロ〔５，１
−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール類が好ましい。

【００７５】置換基Ｒ²⁶、Ｑ³ で表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基が
ピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に直結した
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号
に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号
に記載されているアルコキシフェニルスルホンアミドバ
ラスト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２
−２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記
載されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を
持つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−
２０１４４３号に記載されている分子内にカルボンアミ
ド基を持つピラゾロトリアゾールカプラーである。Ｙに
関しては前述したものと同じ意味を表す。

【００７６】一般式（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）はそれ
ぞれフェノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称
されるカプラー残基であり、式中、Ｒ²⁷は水素原子また
は−ＣＯＮＲ³²Ｒ³³、−ＳＯ₂ ＮＲ³²Ｒ³³、−ＮＨＣＯ
Ｒ³²、−ＮＨＣＯＮＲ³²Ｒ³³、−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ³²Ｒ³³
から選ばれる基を表す。Ｒ³²、Ｒ³³は水素原子または置
換基を表す。一般式（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）におい
て、Ｒ²⁸は置換基を表し、ｌは０〜２から選ばれる整
数、ｍは０〜４から選ばれる整数を表す。ｌ、ｍが２以
上の時にはＲ²⁸はそれぞれ異なっていても良い。Ｒ²⁸、
Ｒ³²、Ｒ³³の置換基としては前記一般式（VI）や（VII
I）のＸ¹ 〜Ｘ⁵ の例として述べたものが挙げられる。
Ｙに関しては前述のものと同じ意味を表す。

【００７７】一般式（Ｃｐ−７）で表されるフェノール
系カプラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６
９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
７７２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−ア
ルキルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭
５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同
第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレ
イド−５−アシルアミノフェノール系を挙げることがで
きる。Ｙに関しては前述したものと同じである。

【００７８】一般式（Ｃｐ−８）で表されるナフトール
カプラーの好ましい例としては、米国特許第２，４７
４，２９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１
４６，３９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，
２９６，２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナ
フトール系および米国特許第４，６９０，８８９号等に
記載の２−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール
系等を挙げることができる。Ｙに関しては前述したもの
と同じである。一般式（Ｃｐ−９）〜（Ｃｐ−１２）は
ピロロトリアゾールと称されるカプラー残基であり、Ｒ
²⁹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹は水素原子または置換基を表す。Ｙにつ
いては前述したとおりである。Ｒ²⁹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹の置換
基としては、前記Ｘ¹ 〜Ｘ⁵ の例として述べたものが挙
げられる。一般式（Ｃｐ−９）〜（Ｃｐ−１２）で表さ
れるピロロトリアゾール系カプラーの好ましい例として
は、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、同第４９１，１
９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記載のＲ²⁹、Ｒ³⁰
の少なくとも一方が電子吸引性基であるカプラーが挙げ
られる。Ｙに関しては前述したものと同じである。その
他、縮環フェノール、イミダゾール、ピロール、３−ヒ
ドロキシピリジン、前記以外の活性メチレン、活性メチ
ン、５，５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった
構造を有するカプラー残基が使用できる。

【００７９】縮環フェノール系カプラー残基としては米
国特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８
６号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーを
使用できる。イミダゾール系カプラー残基としては、米
国特許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４
７号等に記載のカプラーが使用できる。３−ヒドロキシ
ピリジン系カプラー残基としては特開平１−３１５７３
６号等に記載のカプラーが使用できる。

【００８０】活性メチレン、活性メチン系カプラー残基
としては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１
６２，１９６号等に記載のカプラーが使用できる。５，
５−縮環複素環系カプラー残基としては、米国特許第
５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カプ
ラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピロロイミダ
ゾール系カプラー等が使用できる。５，６−縮環複素環
系カプラー残基としては、米国特許第４，９５０，５８
５号に記載のピラゾロピリミジン系カプラー、特開平４
−２０４７３０号に記載のピロロトリアジン系カプラ
ー、欧州特許第５５６，７００号に記載のカプラー等が
使用できる。

【００８１】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーもカプラー残基として使用でき
る。

【００８２】Ｑとして特に好ましいのは、一般式（Ｃｐ
−１）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）で
表されるカプラー残基及び縮環フェノール系カプラー残
基である。

【００８３】一般式（II）で表されるカプラー単量体に
おいて、好ましくはＲ¹ は水素原子またはアルキル基で
ある。Ｌ¹ は−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）
−、前記一般式(III) 、一般式（IV）または一般式
（Ｖ）で、ｉは０または１であり、Ｒ² が水素原子、無
置換のアルキル基または無置換のアリール基で、Ｒ³ が
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニル基、カルボニルオキシ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイルア
ミノ基、またはスルホニルであり、ｋは０、１または２
で、Ｌ² は二価の連結基（アルキレン基、アリーレン基
またはアラルキレン基）であり、ｊは０または１であ
る。

【００８４】さらに好ましくは、Ｒ¹ は水素原子または
無置換のアルキル基である。Ｌ¹ は−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝
Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、前記一般式(III) 、一般式
（IV）または一般式（Ｖ）で、ｉは１であり、Ｒ² が水
素原子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基
で、Ｒ³ がハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、またはスルホニル基であり、ｋは０または１で、
Ｌ² は二価の連結基（アルキレン基、アリーレン基また
はアラルキレン基）であり、ｊは０または１である。

【００８５】最も好ましくは、Ｒ¹ は水素原子または炭
素数１〜４の無置換アルキル基で、Ｌ¹ は−Ｎ（Ｒ²)Ｃ
（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、前記一般式(III) 、一
般式（IV）または一般式（Ｖ）で、ｉは１で表され、Ｒ
² が水素原子で、ｋは０で、Ｌ² は二価の連結基（アル
キレン基、アリーレン基またはアラルキレン基）であ
り、ｊは０または１である。

【００８６】次に、一般式（Ｉ）の現像主薬の酸化体と
カップリングしない非発色性エチレン様単量体として
は、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキル
アクリル酸（例えば、アクリル酸、メタアクリル酸）、
およびそれらのアクリル酸から誘導されるエステル類あ
るいはアミド類（例えば、アクリルアミド、メタアクリ
ルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
アクリレート、ラウリルアクリレート、アセトアセトキ
シエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、
およびメチレンビスアクリルアミド）、ビニルエステル
（例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、
およびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレ
ンおよびその誘導体（例えば、スチレンスルフィン酸カ
リウム、スチレンスルホン酸ナトリウム等）、ビニリデ
ンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニ
ルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−およ
び４−ビニルピリジン等が挙げられる。特にアクリル酸
エステル類、メタアクリル酸エステル類、アクリルアミ
ド類、メタアクリルアミド類、スチレンおよびその誘導
体類が好ましい。

【００８７】本発明に用いられるポリマーカプラーは水
可溶性のものでも、水不溶性のものでもよい。本発明ポ
リマーカプラーは、カプラー単量体の重合で作った親油
性ポリマーカプラーまたはテロマーカプラーをいったん
取り出した後に、改めて有機溶媒に溶解したものを乳化
分散してもよいし、乳化重合法で作ったポリマーカプラ
ーラテックスさらには層構造ポリマーカプラーラテック
スを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。あ
るいは、いったん取り出した親水性ポリマーカプラーを
改めて水または水／水混和性有機溶媒に溶かしたものを
直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。

【００８８】ポリマーカプラー中に占める発色部分の割
合は５〜８０重量％が好ましく、より好ましくは５〜６
０重量％であり、色再現性、発色性および安定性の点か
ら特に２０〜６０重量％が好ましい。この場合の当分子
量（１モルのカプラー単量体を含むポリマーのグラム
数）は約２５０〜４０００であるがこれらに限定するも
のではない。

【００８９】カプラーの合成法には、大きく分けて、
ｉ）乳化重合法、ii）シード重合法、および iii) 溶液
重合法があり、それぞれｉ）ポリマーカプラーラテック
ス、ii）層構造ポリマーカプラーラテックス、および i
ii) 親油性ポリマーカプラー、テロマーカプラーおよび
親水性ポリマーカプラーが得られる。それらの重合体の
製法および乳剤への添加方法は、それぞれにｉ）米国特
許第４，０８０，２１１号、ii）特開昭５８−４２０４
４号、iii)米国特許第３，４５１，８２０号、特開昭６
２−２７６５４８号、特開昭６０−２１８６４６号に記
載されている。

【００９０】本発明で使用するカプラー単量体の具体例
を以下に示すが、これらに限定されない。

【００９１】

【化３６】

【００９２】

【化３７】

【００９３】

【化３８】

【００９４】

【化３９】

【００９５】

【化４０】

【００９６】

【化４１】

【００９７】

【化４２】

【００９８】

【化４３】

【００９９】

【化４４】

【０１００】

【化４５】

【０１０１】

【化４６】

【０１０２】合成したポリマーカプラーの組成を表１〜
表５に示す。本発明はこれらに限定されない。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】

【表４】

【０１０７】

【表５】

【０１０８】本発明で使用するポリマーカプラーの添加
量は、そのモル吸光係数（ε）にもよるが、反射濃度で
１．０以上の画像濃度を得るためには、カップリングに
より生成する色素のεが５０００〜５０００００程度の
カプラーの場合、発色単位が塗布量として０．００１〜
１００ミリモル／m²、好ましくは０．０１〜１０ミリモ
ル／m²、さらに好ましくは０．０５〜５ミリモル／m²程
度が適当である。

【０１０９】本発明の発色現像主薬を感光材料中に含有
させる写真構成層としては、いずれの層（例、乳剤層、
中間層など）でもよい。好ましくは、乳剤層に含有させ
る。また、乳剤層が複数ある場合には、すべての層に含
有させることが好ましい。本発明の発色現像主薬の添加
量としては、ポリマーカプラーの発色単位に対してモル
比で０．０１〜１００倍、好ましくは０．１〜１０倍、
さらに好ましくは０．２〜５倍である。

【０１１０】本発明においては既知の発色現像主薬を、
本発明の発色現像主薬とともに用いることができる。既
知の発色現像主薬としては、西独特許第１，１５８，８
３６号、英国特許第２，０１８，４５３号、米国特許第
３，７３４，７３５号、米国特許第３，８０９，９０６
号、特開昭４７−３７，５３９号、特開昭５２−４２，
７２５号、特開昭５２−５７，８２７号、特開昭５４−
３１，７３７号、米国特許第４，１２６，４６１号、特
公昭６３−３６，４８７号、特開昭５８−３３，２３８
号、特開昭５９−５３，８３１号、特公平２−４，８９
０号、特公平３−６０，４１８号、特公平４−２０，１
７７号、特公平５−４８，９０１号、特公平５−４８，
９０２号、特公平４−６９，７７６号、特開昭６０−１
８１，７４２号、特開昭６０−１９１，２５１号、特開
昭６２−２２７，１４１号、特開昭６２−２８８，８３
５号、特開平３−１５，０５２号、特開平３−３３，７
４３号、特開平３−１２５，１４５号、特開平５−２２
４，３８１号、特開昭４９−４６，４２７号、特公平２
−１５，８５５号、特公平２−１５，８５６号、特開昭
５９−１１１，１４８号、米国特許第４，４３０，４２
０号、特公昭４６−７，７８２号、特公昭４５−９，０
３１号、ベルギー特許第６０２，２５０号、米国特許第
３，３５７，２０３号、特公昭４８−３９，１６５号、
特公平３−７４，８１７号、特開昭６２−１３１，２５
３号、特公平５−３３，７８１号、特公平５−３３，７
８２号、特開昭６３−８，６４５号、特開昭６３−１２
３，０４３号、特開昭６３−１２３，０４４号、特開昭
６３−１２３，０４５号、特開昭６３−１２３，０４６
号、欧州特許第５４５，４９１Ａ１号、欧州特許第５６
５，１６５Ａ１号に記載の発色現像主薬が好ましく用い
られる。これらの発色現像主薬は感光材料中に添加する
か、もしくは現像液中に存在せしめてもよい。

【０１１１】本発明においては補助現像主薬を好ましく
用いることができる。ここで補助現像主薬とはハロゲン
化銀現像の現像過程において、発色現像主薬からハロゲ
ン化銀への電子の移動を促進する作用を有する物質を意
味し、本発明における補助現像主薬は好ましくは一般式
（Ｂ−１）または一般式（Ｂ−２）で表されるケンダー
ル−ペルツ則に従う電子放出性の化合物である。この中
で（Ｂ−１）で表されるものが特に好ましい。

【０１１２】

【化４７】

【０１１３】一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）において、
Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。

【０１１４】Ｒ⁵⁵〜Ｒ⁵⁹は水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロア
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アニ
リノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアル
キルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイル
オキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスル
ホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレ
イド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、アルキルスルフィニル基、ア
レーンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレー
ンスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフ
ィノイル基、ホスフィノイルアミノ基を表す。

【０１１５】ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上のと
きにはＲ⁵⁵はそれぞれ異なっていても良い。Ｒ⁶⁰はアル
キル基、アリール基を表す。

【０１１６】一般式（Ｂ−１）または（Ｂ−２）で表さ
れる化合物を具体的に示すが、本発明に用いられる補助
現像主薬はこれら具体例に限定されるものではない。

【０１１７】

【化４８】

【０１１８】

【化４９】

【０１１９】

【化５０】

【０１２０】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体に少なくとも１層の親水性コロイド層からなる写真
構成層を塗布して成り、この写真構成層のいずれかに感
光性ハロゲン化銀、色素形成用ポリマーカプラー、発色
用還元剤を含有する。なお銀塩と直接反応する主薬を発
色現像主薬と、補助現像主薬のようなメディエーターを
介して銀塩と間接的に反応する主薬を発色用還元剤と呼
び、本発明の化合物はいずれにも用いることができる。
本明細書において両方の用語が用いられているがそれら
は厳密に使い分けられているものではなく、多くの場合
同意であると考えても支障がない。本発明に用いる色素
形成ポリマーカプラーおよび発色用還元剤は、同一層に
添加することが最も一般的な態様であるが、反応可能な
状態であれば分割して別層に添加することができる。こ
れらの成分は、感光材料中のハロゲン化銀乳剤層又はそ
の隣接層に添加されることが好ましく、特にハロゲン化
銀乳剤層にともに添加することが好ましい。

【０１２１】本発明の発色用還元剤、及びポリマーカプ
ラーは米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法等種
々の公知分散方法により感光材料に導入でき、高沸点有
機溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解
し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に
添加する水中油滴分散法が好ましい。また、必要に応じ
て沸点５０〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用い
ることができる。またこれら色素供与性化合物、耐拡散
性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上併用すること
ができる。本発明に用い得る高沸点有機溶媒としては、
融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和
性の化合物で、発色用還元剤、及びカプラーの良溶媒で
ある事が好ましい。高沸点有機溶媒の融点としてより好
ましくは８０℃以下である。但し熱現像系感光材料の場
合、高沸点有機溶媒の融点は１００℃を越えてもよい。
高沸点有機溶媒の沸点として、より好ましくは１６０℃
以上であり、更に好ましくは１７０℃以上である。これ
らの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２−２
１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁
右上欄に記載されている。本発明において、高沸点有機
溶媒の使用量はいかなる量であっても良いが、好ましく
は発色用還元剤に対して、重量比で高沸点有機溶媒／発
色用還元剤比が２０以下が好ましく、０．０２〜５が更
に好ましく、０．２〜４が特に好ましい。また本発明に
は公知のポリマー分散法を用いても良い。ポリマー分散
法の一つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許４，１９９，３６
３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９
１号及び、欧州特許公開第０２９１０４号等に記載され
ており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法につ
いてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号明細書
に記載されている。

【０１２２】本発明の発色用還元剤を含有する親油性微
粒子の平均粒子サイズはいかなる粒子サイズであっても
よい。発色性の観点で０．０５〜０．３μにすることが
好ましい。また０．０５μ〜０．２μが更に好ましい。

【０１２３】一般的に親油性微粒子の平均粒子サイズを
小さくするためには、界面活性剤の種類の選択、界面活
性剤の使用量を増やすこと、親水性コロイド溶液の粘度
を上げること、親油性有機層の粘度を低沸点有機溶媒の
併用などで低下させること、あるいは乳化装置の攪拌羽
根の回転を上げる等の剪断力を強くしたり、乳化時間を
長くすること等によって達成される。親油性微粒子の粒
子サイズは例えば英国コールター社製ナノサイザー等の
装置によって測定できる。

【０１２４】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて、色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくと
も３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つ
ハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、青
感層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感
層の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感
光材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【０１２５】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層などの種々の補助
層を設けることができる。さらに色分離性を改良するた
めに種々のフィルター染料を添加することもできる。

【０１２６】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシ
エル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，６４３号記
載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が
好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μm 、特
に０．２〜１．５μm が好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような
変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれ
でもよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６
号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，０
２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年
１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９
年１１月）６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８９
年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，１
５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３６，
５４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフキデ
著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glafki
des, Chemieet Phisique Photographique, Paul Monte
l,1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemis
try, Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman
et al., Making anｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒ
ｅｓｓ， １９６４） 等に記載されている方法を用い
て調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【０１２７】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウム、クロムな
どの重金属を含有させても良い。これらの化合物は、単
独で用いても良いしまた２種以上組み合わせて用いても
よい。また、これらの化合物は、塩化物、臭化物、シア
ン化物等の塩のほか、種々の錯塩で添加することが出来
る。添加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロ
ゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。
また含有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、
また粒子の内部や表面に局在させてもよい。具体的に
は、特開平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３
７号、特開平５−１８１，２４６号等に記載の乳剤が好
ましく用いられる。

【０１２８】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、公知の硫黄増感法、セレン
増感法、テルル増感法などのカルコゲン増感法、金、白
金、パラヂウムなどを用いる貴金属増感法および還元増
感法などを単独または組合わせて用いることができる
（例えば特開平３−１１０，５５５号、特開平５−２４
１２６７号など）。これらの化学増感を含窒素複素環化
合物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５
３，１５９号）。また後掲するかぶり防止剤を化学増感
終了後に添加することができる。具体的には、特開平５
−４５，８３３号、特開昭６２−４０，４４６号記載の
方法を用いることができる。化学増感時のｐＨは好まし
くは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５〜８．５
であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．５、より好
ましくは６．８〜９．０である。本発明において使用さ
れる感光性ハロゲン化銀乳剤の好ましい塗布量は、銀換
算で１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【０１２９】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-5〜１０^-2モ
ル程度である。

【０１３０】このような工程で使用される添加剤および
感光材料や色素固定材料に使用できる公知の写真用添加
剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同No. １８，７１
６号および同No. ３０７，１０５に記載されており、そ
の該当箇所を下記の表にまとめる。

【０１３１】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２. 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３. 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４. 蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５. かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６. 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左欄〜 ８７２頁 右欄 ８. 色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９. 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10. バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11. 可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 14. マツト剤 ８７８〜８７９頁

【０１３２】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等が挙げられ
る。ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らし
たいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わ
せて用いることも好ましい。

【０１３３】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報と電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオード、
ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する方法
（特開昭２−１２９，６２５号、特開平５−１７６１４
４号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号等
に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレ
イ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または
光学系を介して露光する方法などがある。

【０１３４】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，３７
８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法を用
いることができる。また、非線形光学材料とレーザー光
等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を
用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材
料とは、レーザー光のような強い光電界を与えたときに
現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料で
あり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リチウム、BaB₂O₄などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。

【０１３５】本発明の発色現像主薬を内蔵する感光材料
を露光後、現像処理する方法としては、発色用現像主薬
を含まないアルカリ性処理液で現像処理するアクチベー
ター処理法、補助現像主薬／塩基を含む処理液で処理す
る方法、拡散転写方式での前記アルカリ性処理液を感光
材料に展開処理する方法や熱現像で処理する方法があ
る。

【０１３６】アクチベーター処理とは、発色現像主薬を
感光材料の中に内蔵させておき、発色用現像主薬を含ま
ない処理液で現像処理する処理方法を言う。本発明にお
いて「アクチベーター液」は、従来から使用されている
ようなｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を実質的
に含まないことが特徴であり、その他の成分（アルカ
リ、ハロゲンやキレート化剤等）を含んでも良い。ま
た、処理安定性を維持するために還元剤は含まれないこ
とが好ましい場合があり、その場合補助現像主薬、ヒド
ロキシアミン類や亜硫酸塩などが実質的に含まれないこ
とが好ましい。ここで実質的に含有しないとは、それぞ
れ好ましくは０．５mmol／リットル以下、より好ましくは
０．１mmol／リットル以下である。特に、全く含有しない場
合が好ましい。アルカリ性処理液のｐＨは、好ましくは
９〜１４であり、特に好ましくは１０〜１３である。ア
クチベーター処理用感材とその処理については、例えば
特願平７−６３５７２号、同７−３３４１９０号、同７
−３３４１９２号、同７−３３４１９７号および同７−
３４４３９６号に記載されている。

【０１３７】拡散転写方式でのアルカリ性処理液の展開
処理とは、インスタント処理システムとして当該技術分
野では公知であり、少なくとも一つの感光層／色素形成
層（感光層と色素形成層が同一層からなる場合が好まし
い）からなる感光要素と前記感光層／色素形成層より生
成した拡散性色素を捕獲・媒染する媒染層を有する受像
要素とを同支持体あるいは別支持体上に有する感光材料
にアルカリ性処理液を約５００μm 以下の厚みで、好ま
しくは５０〜２００μm の液厚で展開処理することを言
う。補助現像主薬が内蔵されている場合は、処理液製造
や保存のためにもアルカリ性処理液には補助現像主薬を
含まないことが好ましい。拡散転写方式の場合、アルカ
リ性処理液のｐＨは、好ましくは１０〜１４であり、特
に好ましくは１２〜１４である。インスタント用感材の
プロセスについては、T.H.James, The Theory of Photo
graphic Process 第４版（１９７７年、Macmillan)に、
また具体的なフィルムユニットの構成については特開昭
６３−２２６６４９号に記載されている。このフィルム
ユニットに含まれる素材およびこれを含む各種の層につ
いては、その一例が下記に記載されている。色素受像層
およびこれに含まれる媒染剤については、特開昭６１−
２５２５５１号、米国特許第２，５４８，５６４号、同
第３，７５６，８１４号、同第４，１２４，３８６号、
同第３，６２５，６９４号に記載されている。アルカリ
性処理液を展開した後に感光材料のｐＨを下げるための
中和層については、特公平７−１２２７５３号、米国特
許第４，１３９，３８３号、ＲＤ−No. １６１０２に記
載されており、この中和層と組み合わせて用いるタイミ
ング層については、特開昭５４−１３６３２８号、米国
特許第４，２６７，２６２号、同第４，００９，０３０
号、同第４，２６８，６０４号に記載されている。ハロ
ゲン化銀乳剤としては任意の乳剤が使用できるが、撮影
用感光材料用として好ましいオートポジ乳剤としては特
開平７−３３３７７０号、同７−３３３７７１号などを
挙げることができる。その他、必要に応じて遮光層、反
射層、中間層、隔離層、紫外線吸収層、フィルター層、
オーバーコート層、密着改良層などを設置することがで
きる。上記感光材料を処理するための処理液は、現像の
ために必要な処理成分を含み、通常はこれに増粘剤を含
有せしめて感光材料上に均一に展開する。増粘剤として
はカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースのようなチキソトロピー性のものが好ましい。感
光層、処理液についての詳細は、特開平７−３３３７７
１号に記載されている。

【０１３８】感光材料の熱現像での加熱処理は当該技術
分野では公知であり、本発明の感光材料にも適用され
る。熱現像感光材料とそのプロセスについては、例え
ば、写真工業の基礎（１９７９年、コロナ社発行）の５
５３〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、
Nebletts Handbook of Photography and Reprography,
7th Ed.(Van Nostrand and Reinhold Company)の３２〜
３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，３
０１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同第３，
４５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０８号、
同第１，１６７，７７７号およびリサーチ・ディスクロ
ージャー誌、１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−１７
０２９）に記載されている。

【０１３９】本発明の感光材料には、銀現像及び色素形
成反応を促進する目的で、米国特許第４，５１４，４９
３号、同第４，６５７，８４８号および公知技術第５号
（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社発行）の
５５頁〜８６頁等に記載されている塩基プレカーサーや
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている塩基発生法を適用するこ
とが好ましい。本発明の感光材料には、熱現像を促進す
る目的で米国特許第３，３４７，６７５号、および同第
３，６６７，９５９号に記載されている熱溶剤を添加し
ても良い。本発明の感光材料を加熱処理する場合、現像
の促進および／または処理用素材の拡散転写のために、
水、無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む水溶液、
低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩基性水
溶液との混合溶媒を感光材料もしくは処理シートに含ま
せて加熱処理することも好ましい。水を使用した方法と
しては、特開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４
４，３５５号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２
１０，５５５号、特開昭６２−２５３，１５９号、同６
３−８５，５４４号、欧州特許公開２１０，６６０号お
よび米国特許第４，７４０，４４５号等に記載されてい
る。本発明は特開平７−２６１３３６号、同７−２６８
０４５号、同８−３０１０３号、同８−４６８２２号お
よび同８−９７３４４号等に記載されている熱現像感光
材料や熱現像画像形成方法にも適用できる。熱現像工程
の加熱温度は約５０℃から２００℃であるが、特に６０
℃から１５０℃が有用であり、溶媒を用いる場合はその
沸点以下で用いることが好ましい。

【０１４０】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに３種の
写真構成層を塗布して、以下に表す３層構成の印画紙
（１００）を作製した。塗布液は以下のようにして調製
した。 第二層塗布液 カプラー（ＥＸＹ）１７ｇ、発色現像主薬（Ｒ−１）２
０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）８０ｇを酢酸エチルに溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム及びクエン酸を含む１６％ゼラチン溶液４００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．１０μｍの大
サイズ乳剤Ａと０．０８μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：
７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀
０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示す
青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが銀一モル当たり大サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ７．０×１０^-4モル、また小
サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ８．５×１０^-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感
剤と金増感剤が添加して最適に行なわれた。前記の乳化
分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に
示す組成となるように第二層塗布液を調製した。乳剤塗
布量は銀換算塗布量を示す。

【０１４１】第一層及び第三層の塗布液も第二層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−
３、Ｃｐｄ−４とＣｐｄ−５をそれぞれ全量が１５．０
ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、５０．０ｍｇ／ｍ²
および１０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。第二
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素を用いた。

【０１４２】

【化５１】

【０１４３】また１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀１モル当
たり３．０×１０^-3モル添加した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。なお、第一層に添加した、補助現像主薬である１，
５−ジフェニル−３−ピラゾリドンの微粒子固体分散物
は特開平２−２３５０４４号の２０頁に記載の方法で調
製した。

【０１４４】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青
味染料（群青）を含む〕

【０１４５】第一層 ゼラチン １．１２ １，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン ０．０２ （微粒子固体分散状態） 第二層 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．０１ ゼラチン １．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．１６ 発色現像主薬（Ｒ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０ 第三層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１

【０１４６】第二層の塗布液中のイエローカプラー、発
色現像主薬とを表６に示したイエローカプラー、発色現
像主薬に等モルで置き換えた以外は試料（１００）の作
製と全く同様にして試料（１０１）〜（１０６）を作製
した。

【０１４７】また第二層の塗布液中の塩臭化銀乳剤Ａを
以下に示す塩臭化銀乳剤Ｂに等銀量で置き代え、カプラ
ー、発色現像主薬を表７に示すマゼンタカプラー、発色
現像主薬に等モルで置き換えた以外は試料（１００）と
全く同様にして、試料（２０１）〜（２０５）を作製し
た。

【０１４８】塩臭化銀乳剤Ｂ：立方体、平均粒子サイズ
０．１０μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０．０８μｍの小サ
イズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイ
ズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サ
イズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を、塩化銀を基体と
する粒子表面の一部に局在含有させた。

【０１４９】塩臭化銀乳剤Ｂには下記の分光増感色素を
それぞれ用いた。

【０１５０】

【化５２】

【０１５１】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては１．５×１０^-3モル、小サ
イズ乳剤に対しては１．８×１０^-3モル、また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
２．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対しては３．５×
１０^-4モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては１．０×１０^-3モル、小サ
イズ乳剤に対しては１．４×１０^-3モル添加した）

【０１５２】また第二層の塗布液中の塩臭化銀乳剤Ａを
以下に示す塩臭化銀乳剤Ｃに等銀量で置き換え、カプラ
ーと発色現像主薬を表８に示すシアンカプラー、発色現
像主薬に等モルで置き換えた以外は試料（１００）と全
く同様にして、試料（３００）〜（３０５）を作製し
た。

【０１５３】塩臭化銀乳剤Ｃ：立方体、平均粒子サイズ
０．１０μｍの大サイズ乳剤Ｃと、０．０８μｍの小サ
イズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ
分布の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤と
もＡｇＢｒ０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表
面の一部に局在含有させた。

【０１５４】塩臭化銀乳剤Ｃには下記の分光増感色素を
それぞれ用いた。

【０１５５】

【化５３】

【０１５６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては４．０×１０^-4モル添加した。）

【０１５７】

【化５４】

【０１５８】

【化５５】

【０１５９】

【化５６】

【０１６０】

【化５７】

【０１６１】富士フイルム株式会社製ＦＷＨ型感光計
（光源の色温度３２００。Ｋ）を使用して上記のように
作製した試料（１００）〜（１０６）に対してはセンシ
トメトリー用青色フィルターで、試料（２００）〜（２
０５）にはセンシトメトリー用緑色フィルターで、試料
（３００）〜（３０５）にはセンシトメトリー用赤色フ
ィルターで階調露光を与えた。露光後の試料を下記の処
理液を用い、下記の処理工程にて処理を行った。 処理工程１ 処理工程 温 度 時 間 現像 ４２℃ ４０秒 リンス 室温 ４５秒

【０１６２】 現像液（過酸化水素含有アルカリ活性化液） 水 ６００ ｍｌ リン酸カリウム ４０ ｇ ＫＣｌ ５ ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（３０％） ４ ｍｌ Ｈ₂ Ｏ₂ （３０％） １０ ｍｌ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムにて） １１．５

【０１６３】 リンス液 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ ｇ 脱イオン水（導電率５μＳ／ｃｍ以下） １０００ ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１６４】処理後のサンプルの最大発色濃度部を試料
（１００）〜（１０６）に対しては、青色光、試料（２
００）〜（２０５）に対しては緑色光、試料（３００）
〜（３０５）に対しては赤色光にて測定した。また、各
サンプルを細線露光したこと以外は同様に処理すること
により、再現された細線の識別の程度から画像の鮮鋭度
を〇×で評価した。結果をそれぞれ表６、表７、表８に
示す。

【０１６５】

【表６】

【０１６６】

【表７】

【０１６７】

【表８】

【０１６８】表６、７、８から明らかなように、本発明
の発色現像主薬とポリマーカプラーを用いることによ
り、補助現像主薬を感光材料中に内蔵し、過酸化水素に
よって補力処理した場合でも高い発色濃度と鮮鋭度の高
い画像が得られることが分かる。

【０１６９】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して、以下に表す層構成の多層カラー
印画紙（４００）を作製した。塗布液は以下のようにし
て調製した。

【０１７０】第一層塗布液 カプラー（ＥｘＹ）１７ｇ、発色現像主薬（Ｒ−１）２
０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）８０ｇを酢酸エチルに溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム及びクエン酸を含む１６％ゼラチン溶液４００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ｄ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤Ｄと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ｄとの３：
７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀
０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた）を調製した。この乳剤には実施例１で
用いた青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが銀１モル当たり大サ
イズ乳剤Ｄに対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、
また小サイズ乳剤Ｄに対しては、それぞれ１．７×１０
^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫
黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行なわれた。前記
の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ｄとを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。
乳剤塗布量は銀換算塗布量を示す。

【０１７１】第二層から第七層の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−
３、Ｃｐｄ−４とＣｐｄ−５をそれぞれ全量が１５．０
ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、５０．０ｍｇ／ｍ²
および１０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感
光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそ
れぞれ用いた。 青感性乳剤層 実施例１で用いた青色増感色素Ａ、Ｂ、Ｃを以下の量用
いた。（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対
しては各々１．４×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対
しては各々１．７×１０^-4モル添加した。）

【０１７２】緑感性乳剤層 実施例１で用いた緑色増感色素Ｄ、Ｅ、Ｆを以下の量用
いた。（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当たり、大サ
イズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤
に対しては３．６×１０^-4モル、また増感色素Ｅをハロ
ゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては４．０
×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０^-5
モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当たり、大
サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小サイズ乳
剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した）

【０１７３】赤感性乳剤層 実施例１で用いた赤色増感色素Ｇ、Ｈを以下の量用い
た。（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては各々５．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては８．０×１０^-5モル添加した。） 第五層（赤感層）には更に、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６×１０^-2モル添加した。

【０１７４】

【化５８】

【０１７５】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり３．５×１０^-4モル、３．０×１０^-3モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１７６】

【化５９】

【０１７７】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１７８】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ １５重
量％）と青味染料（群青）を含む〕

【０１７９】第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ｄ ０．２０ ゼラチン １．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．１７ 発色現像主薬（Ｒ−１） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０

【０１８０】第二層（混色防止層） ゼラチン １．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９ １，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン ０．０３ （微粒子固体分散状態）

【０１８１】第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｅ（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍ
の大サイズ乳剤Ｅと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｅと
の１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも
ＡｇＢｒ０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に局在含有させた。）０．２０ ゼラチン １．５０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２４ 発色現像主薬（Ｒ−１） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０

【０１８２】第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６ １，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン ０．０２ （微粒子固体分散状態）

【０１８３】第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｆ（立方体、平均粒子サイズ０．５μｍの
大サイズ乳剤Ｆと、０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｆとの
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。）０．２０ ゼラチン １．５０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．２１ 発色現像主薬（Ｒ−１） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０

【０１８４】第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０５

【０１８５】第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１

【０１８６】

【化６０】

【０１８７】

【化６１】

【０１８８】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１８９】試料（４００）に対してカプラー、発色現
像主薬を表９に示したカプラー、発色現像主薬に等モル
で置き換えた以外は試料（４００）の作製と全く同様に
して試料（４０１）〜（４０４）を作製した。

【０１９０】

【表９】

【０１９１】上記のように作製した全試料に対して、富
士フイルム株式会社製ＦＷＨ型感光計（光源の色温度３
２００°Ｋ）を使用してセンシトメトリー用３色分解フ
ィルターの階調露光を与えた。

【０１９２】露光後の試料を下記の処理液を用い、下記
の処理工程にて処理を行なった。 処理工程 温 度 時 間 現像 ４２℃ ２８秒 漂白定着 ４０℃ ４５秒 リンス 室温 ９０秒

【０１９３】 現像液（アルカリ活性化液） 水 ６００ ｍｌ リン酸カリウム ４０ ｇ ＫＣｌ ５ ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（３０％） ４ ｍｌ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムにて） １２

【０１９４】 漂白定着液 水 ６００ ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ９３ ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ ｇ 硝酸（６７％） ３０ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて） ５．８

【０１９５】リンス液は実施例１で用いたリンス液を用
いた。

【０１９６】処理後のサンプルの最大発色濃度部を赤色
光、緑色光、青色光にて測定した。結果を表１０に示
す。

【０１９７】

【表１０】

【０１９８】表１０から明らかなように、補助現像主薬
を感光材料中に内蔵した重層の感光材料の場合にも高い
発色濃度が得られることが分かる。また本発明の感光材
料は色にごりも少なかった。

【０１９９】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに３種の
写真構成層を塗布して、以下に表す３層構成の印画紙
（５００）を作製した。塗布液は以下のようにして調製
した。 第一層塗布液 カプラー（ＥｘＹ２）１７ｇ、発色現像主薬（Ｒ−１）
２０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）８０ｇを酢酸エチルに溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム及びクエン酸を含む１６％ゼラチン溶液に乳化
分散させて乳化分散物Ｄを調製した。乳化分散物Ａと実
施例２で用いた塩素化銀乳剤Ｄとを混合溶解し、以下に
示す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳化塗
布量は銀換算塗布量を示す。

【０２００】第二層及び第三層の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−
３、Ｃｐｄ−４とＣｐｄ−５をそれぞれ全量が１５．０
ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、５０．０ｍｇ／ｍ²
および１０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。第一
層の塩臭化銀乳剤は実施例２で用いた青色増感色素Ａ、
Ｂ、およびＣを実施例２で用いた量と同量用いた。

【０２０１】また１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀１モル当
たり３．０×１０^-3モル添加した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。

【０２０２】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ １５重
量％）と青味染料（群青）を含む〕

【０２０３】第一層 前記の塩臭化銀乳剤Ｄ ０．２０ ゼラチン １．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ２） ０．１６ 発色現像主薬（Ｒ−１） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．８０

【０２０４】第二層 ゼラチン ３．１７ 媒染剤（Ｃｐｄ−８） ３．２１

【０２０５】第三層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１

【０２０６】

【化６２】

【０２０７】第一層の塗布液中のイエローカプラー、発
色現像主薬とを表１１に示したイエローカプラー、発色
現像主薬に等モルで置き換えた以外は試料（５００）の
作製と全く同様にして試料（５０１）〜（５０３）を作
製した。

【０２０８】また第一層の塗布液中の塩臭化銀乳剤Ｄを
実施例２で用いた塩臭化銀乳剤Ｅに等銀量で置き換え、
カプラー、発色現像主薬を表１２に示すマゼンタカプラ
ー、発色現像主薬に等モルで置き換えた以外は試料（５
００）と全く同様にして、試料（６００）〜（６０３）
を作製した。塩臭化銀乳剤Ｅには実施例２で用いた緑色
増感色素Ｄ、Ｅ、Ｆを実施例２で用いた量と同量を用い
た。

【０２０９】第一層の塗布液中の塩臭化銀乳剤Ｄを実施
例２で用いた塩臭化銀乳剤Ｆに等銀量で置き換え、カプ
ラーと発色現像主薬を表１３に示すシアンカプラー、発
色現像主薬に等モルで置き換えた以外は試料（５００）
と全く同様にして、試料（７００）〜（７０３）を作製
した。塩臭化銀乳剤Ｆには実施例２で用いた赤色増感色
素Ｇ、Ｈを実施例２で用いた量と同量用いた。

【０２１０】富士フイルム株式会社製ＦＷＨ型感光計
（光源の色温度３２００°Ｋ）を使用して上記のように
作製した試料（５００）〜（５０３）に対してはセンシ
トメトリー用青色フィルターで、試料（６００）〜（６
０３）にはセンシトメトリー用緑色フィルターで、試料
（７００）〜（７０３）にはセンシトメトリー用赤色フ
ィルターで階調露光を与えた。

【０２１１】露光後の試料を下記の処理液を用い、下記
の処理工程にて処理を行なった。 処理工程 温 度 時 間 現像 ４０℃ ２０秒 漂白定着 ４０℃ ４５秒 リンス 室温 ４５秒

【０２１２】 現像液 水 ６００ ｍｌ リン酸カリウム ４０ ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス （スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １０ ｇ ＫＣｌ ５ ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（３０％） ４ ｍｌ １−フェニル−４−メチル−４ −ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムにて） １２

【０２１３】漂白定着液及びリンス液は実施例２で用い
た現像液、漂白定着液及びリンス液を用いた。

【０２１４】処理後のサンプルの最大発色濃度部を試料
（５００）〜（５０３）に対しては、青色光、試料（６
００）〜（６０３）に対しては緑色光、試料（７００）
〜（７０３）に対しては赤色光にて測定した。結果をそ
れぞれ表１１、表１２、表１３に示す。

【０２１５】

【表１１】

【０２１６】

【表１２】

【０２１７】

【表１３】

【０２１８】表１１、表１２、表１３から明らかなよう
に、本発明の発色現像主薬とポリマーカプラーを用いる
ことにより、媒染剤を感光材料中に含有させた場合でも
高い発色濃度が得られることが分かる。

【０２１９】実施例４ ＜感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法＞良く攪拌してい
るゼラチン水溶液（水１０００ｍｌ中に不活性ゼラチン
３０ｇ、臭化カリウム２ｇ）に、溶剤としてアンモニア
・硝酸アンモニウムを溶剤として加えて７５℃に保温
し、ここに硝酸銀１モルを含む水溶液１０００ｍｌと、
臭化カリウム１モルと沃化カリウム０．０３モルを含む
水溶液１０００ｍｌを７８分かけて同時に添加した。水
洗、脱塩の後、不活性ゼラチンを加えて再分散し、球相
当径０．７６μのヨード含有率３モル％の沃臭化銀乳剤
を調製した。球相当径は、コールターカウンター社のモ
デルＴＡ−IIで測定した。上記乳剤に、５６℃でチオシ
アン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムを添加
し、最適に化学増感した。この乳剤に各分光感度に相当
する増感色素を、塗布液調液時に添加して感色性を与え
た。

【０２２０】＜水酸化亜鉛分散物の調製方法＞一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇおよ
びポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼ
ラチン８．５ｇ、水１５８．５ｍｌを混合し、この混合
物をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８
ｇを得た。

【０２２１】＜カプラーの乳化分散物の調製方法＞表１
４に示す組成の油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、
６０℃の均一な溶液とする。油相成分と水相成分を合わ
せ、１リットルのステンレス容器中で、直径５ｃｍのデ
ィスパーサーのついたディゾルバーにより、１００００
ｒｐｍで２０分間分散した。これに、後加水として、表
１４に示す量の温水を加え、２０００ｒｐｍで１０分間
混合した。このようにして、シアン、マゼンタ、イエロ
ー３色のカプラーの乳化分散物を調製した。

【０２２２】

【表１４】

【０２２３】

【化６３】

【０２２４】

【化６４】

【０２２５】このようにして得られた素材を用いて、表
１５、１６に示す多層構成の熱現像カラー感光材料８０
１を作製した。

【０２２６】

【表１５】

【０２２７】

【表１６】

【０２２８】

【化６５】

【０２２９】

【化６６】

【０２３０】

【化６７】

【０２３１】さらに、表１７、１８、１９に示す内容の
処理材料Ｒ−１を作製した。

【０２３２】

【表１７】

【０２３３】

【表１８】

【０２３４】

【表１９】

【０２３５】

【化６８】

【０２３６】

【化６９】

【０２３７】次に、表２０に示すとおりに、カプラーと
現像主薬を変更した以外は８０１と全く同じ組成の感光
材料８０２〜８０５をそれぞれ作製した。このようにし
てできた感光材料８０１〜８０５に連続的に濃度の変化
したＢ、Ｇ、Ｒのフィルターを通して２５００ルクスで
０．０１秒露光した。この露光済の感材面に４０℃の温
水を１５ｍｌ／ｍ² 付与し、処理シートと互いの膜面同
志を重ね合わせた後、ヒートドラムを用いて８３℃で３
０秒間熱現像した。処理後受像材料を剥離すると、感材
側に露光したフィルターに対応して、シアン、マゼン
タ、イエローのカラー画像が鮮明に得られた。処理直後
にこのサンプルの最高濃度部（Ｄmax ）をＸ−ｒｉｔｅ
濃測機で測定した結果を表２１に示す。また実施例１と
同様の方法で画像の鮮鋭度を評価した。

【０２３８】

【表２０】

【０２３９】

【表２１】

【０２４０】表２１の結果より、本発明の感光材料を用
いることにより、より高濃度で鮮鋭度の高い画像が得ら
れることは明らかである。

【０２４１】

【発明の効果】本発明によって、環境保全、簡易迅速処
理に対応でき、更に発色性や鮮鋭度に優れた画像が得ら
れる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の写真構成層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写真構
   成層のいずれかに少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で
   表される発色現像主薬と、少なくとも１種の、下記一般
   式（II）で表されるカプラー単量体より誘導される単独
   重合体であるポリマーカプラー、または、下記一般式
   （II）で表されるカプラー単量体と、一般式（Ｉ）で表
   される発色現像主薬の酸化体とカップリングする能力を
   持たない少なくとも１個のエチレン基を含有する非発色
   性単量体の１種以上との共重合体であるポリマーカプラ
   ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化１】 式中、Ｒ¹¹はアリール基またはヘテロ環基であり、Ｒ¹²
   はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
   基またはヘテロ環基である。Ｘは−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
   −、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）
   −、−ＣＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＣＯ−Ｎ（Ｒ¹³）−また
   は−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ¹³）−である。ここでＲ¹³は水素原
   子またはＲ¹²で述べた基である。 【化２】 式中、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子、アルキル基またはア
   リール基を表し、Ｌ¹は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ²)−、−Ｃ
   （＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ²)Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝
   Ｏ）−、下記一般式(III) 、一般式(IV)または一般式
   （Ｖ）を表す。Ｒ²は水素原子、アルキル基、アリール
   基またはヘテロ環基を表す。Ｌ² はＬ¹ とＱを結ぶ２価
   の連結基を表し、ｉは０または１を表す。ｊは０または
   １を表し、Ｑは一般式（Ｉ）の現像主薬の酸化体とカッ
   プリングして色素を形成しうるカプラー残基を表す。 【化３】 【化４】 【化５】 式中、Ｒ² は上記に同じ、Ｒ³ は置換基を表し、ｋは０
   から４の整数を表す。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表される化合物が下記の
   一般式（VI）または(VII）で表されることを特徴とする
   請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化６】 式中、Ｚ¹ はアシル基、カルバモイル基、アルコキシカ
   ルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表
   し、Ｚ² は、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
   基、またはアリールオキシカルボニル基を表し、Ｘ¹ 、
   Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は水素原子または置換基を表
   す。但し、Ｘ¹ 、Ｘ³ 、Ｘ⁵ のハメットの置換基定数σ
   _p 値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメットの置換基定数σ_m 値の和は
   ０．８０以上、３．８０以下である。Ｒ¹³はヘテロ環基
   を表す。
3. 【請求項３】 一般式（VI）および(VII）で表される化
   合物がそれぞれ一般式(VIII)および（IX）で表されるこ
   とを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化７】 式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は水素原子または置換基を表し、
   Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は水素原子または置換基
   を表す。但し、Ｘ¹ 、Ｘ³ 、Ｘ⁵ のハメットの置換基定
   数σ_p 値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメットの置換基定数σ_m 値の
   和は０．８０以上、３．８０以下である。Ｒ¹³はヘテロ
   環基を表す。
4. 【請求項４】 一般式(VIII)および（IX）で表される化
   合物がそれぞれ一般式（Ｘ）および（XI）で表されるこ
   とを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化８】 式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は水素原子または置換基を表し、
   Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ 、Ｘ⁸ 、Ｘ⁹ 、Ｘ¹⁰は水素原子、シアノ基、
   スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、カ
   ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、アシル基、トリフルオロメチル基、ハ
   ロゲン原子、アシルオキシ基、アシルチオ基、またはヘ
   テロ環基を表す。但し、Ｘ⁶ 、Ｘ⁸ 、Ｘ¹⁰のハメットの
   置換基定数σ _p 値とＸ⁷ 、Ｘ⁹ のハメットの置換基定数
   σ_m 値の和は１．２０以上、３．８０以下である。Ｑ¹
   はＣとともに含窒素の５〜８員環のヘテロ環を形成する
   のに必要な非金属原子群を表す。