JPH1062896A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】現像時に十分な発色が得られ、かつ活性位置換
基カプラーを使用しても発色性、色相が良好で鮮鋭度に
優れた画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料および
これを用いた画像形成方法を提供する。 【解決手段】写真構成層のいずれかに、ヒドラジン系発
色現像主薬とビス型またはトリス型色素形成カプラーを
含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な発色現像主薬
を使用するハロゲン化銀写真感光材料および新規な画像
形成法に関するものであり、特に現像時の発色性が良好
であり、鮮鋭度に優れたハロゲン化銀写真感光材料およ
び画像形成法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た発色現像主薬とカプラーとが反応し、画像が形成され
る。この方式においては減色法による色再現法が用いら
れ、青、緑および赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

【０００３】発色現像は、露光されたカラー写真感光材
料を発色現像主薬を溶解したアルカリ水溶液（現像液）
中に浸漬することで達成される。しかし、アルカリ水溶
液とした発色現像主薬は不安定で経時劣化を起こしやす
く、安定した現像性能を維持するには現像液を頻繁に補
充する必要があるという問題がある。また、現像主薬を
含んだ使用済みの現像液は廃棄処理が必要であり、上述
の頻繁な補充とあいまって、大量に排出される使用済み
の現像液の処理は大きな問題となっている。このよう
に、現像液の低補充、低排出の達成が強く求められてい
る。

【０００４】現像液の低補充、低排出を解決する有効な
手段の一つとしては、芳香族第一級アミン現像主薬また
はその前駆体を親水性コロイド層中に内蔵する方法があ
り、内蔵可能な現像主薬としては、例えば、米国特許第
８０３，７８３号、同３，３４２，５９７号、同３，７
１９，４９２号、同４，０６０，４１８号、英国特許第
１，０６９，０６１号、西独特許１，１５９，７５８
号、特公昭５８−１４，６７１号、同５８−１４，６７
２号、特開昭５７−７６，５４３号、同５９−８１，６
４３号等に記載の化合物が挙げられる。しかし、これら
の芳香族第一級アミン現像主薬またはその前駆体を内蔵
したカラー写真感光材料は発色現像時に十分な発色が得
られないという欠点を有している。今一つ有効な手段は
スルホニルヒドラジン型現像主薬を親水性コロイド中に
内蔵する方法であり、内蔵可能な現像主薬としては、例
えば、米国特許４，４８１，２６８号、欧州特許第５４
５，４９１Ａ１号、同第５６５，１６５Ａ１号等に記載
の化合物が挙げられる。しかし、ここで挙げられている
現像主薬でも、まだ発色現像時に十分な発色が得られ
ず、また、このスルホニルヒドラジン型現像主薬は活性
位が置換されたカプラーを使用した場合にはほとんど発
色しないという問題があった。活性位が置換されたカプ
ラーは活性位が置換されていないカプラーに比べて、カ
プラー由来のステインを低減できる、カプラーの活性調
節が容易であるなどの長所がある。従って、内蔵しても
現像時に十分な発色が得られ、かつ、活性位が置換され
たカプラーを使用しても発色性の良好な画像が得られる
現像主薬が強く望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は新規な
発色現像主薬とカプラーとの併用により、現像時に十分
な発色が得られ、かつ、活性位置換基カプラーを使用し
ても発色性、色相が良好で鮮鋭度に優れた画像が得られ
るハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法を提供
することにある。さらに本発明の目的は新規な発色現像
主薬とカプラーとの併用により、熱、湿度、光に対して
安定な色画像を与え、ステインの少ないハロゲン化銀写
真感光材料及び画像形成方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
構成により達成できた。 （１）支持体上に設けられた少なくとも１層の写真構成
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該写真構成層のいずれかに少なくとも一種の下記一般式
（Ｉ）で表わされる発色現像主薬と、少なくとも一種の
下記一般式（VIII−１）〜（VIII−３）のいずれかで表
わされる色素形成カプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【０００７】

【化６】

【０００８】式中、Ｒ¹¹はアリール基またはヘテロ環基
であり、Ｒ¹²はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基またはヘテロ環基である。Ｘは−ＳＯ₂
−、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮ
（Ｒ¹³）−、−ＣＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＣＯ−Ｎ
（Ｒ¹³）−または−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ¹³）−である。ここ
でＲ¹³は水素原子またはＲ¹²で述べた基である。

【０００９】

【化７】

【００１０】式中、Ｃ₁ 、Ｃ₂ 、Ｃ₃ はそれぞれ一般式
（Ｉ）で表わされる発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素を形成し得る色素形成カプラー残基を表
し、Ｍ₁ 、Ｍ₂ 、Ｍ₃ 、Ｍ₄ はそれぞれに−Ｏ−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＯ−、−ＮＲ⁷⁰−、−ＣＯＮＲ⁷⁰−、−Ｎ
Ｒ⁷⁰ＣＯＮＲ⁷¹−、−ＯＣＯＮＲ⁷⁰−、−ＳＯ₂ ＮＲ⁷⁰
−、−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂ ＮＲ⁷¹−、−Ｐ（Ｏ）ＯＲ⁷⁰ＮＲ⁷¹
−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ⁷⁰ＮＲ⁷¹−、−Ｓ−、−ＳＯ−、また
は−ＳＯ₂ −を表し、Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、または
アリール基を表す。ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０または
１を表し、一般式VIII−２におけるＣ′₂ 、Ｄ₁ 、Ｄ₂
はそれぞれ２価の連結基を、Ｅは３価の連結基を表す。
Ｃ₁ 、Ｃ₂ 、Ｃ₃ は互いに同じでも異なってもよい。 （２）一般式（Ｉ）で表される化合物が下記の一般式
（II）または（III)で表されることを特徴とする前項
（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】

【化８】

【００１２】式中、Ｚ¹ はアシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボ
ニル基を表し、Ｚ² は、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表
し、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ はそれぞれ水素原子
または置換基を表す。但し、Ｘ¹ 、Ｘ³ 、Ｘ⁵ のハメッ
トの置換基定数σ_p 値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメットの置換基
定数σ_m 値の和は０．８０以上、３．８０以下である。
Ｒ³ はヘテロ環基を表す。 （３）一般式（II）および（III)で表される化合物がそ
れぞれ一般式（IV）および（Ｖ）で表されることを特徴
とする前項（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】

【化９】

【００１４】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子または置換基
を表し、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ はそれぞれ水素
原子または置換基を表す。但し、Ｘ¹ 、Ｘ³ 、Ｘ⁵ のハ
メットの置換基定数σ_p 値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメットの置
換基定数σ_m 値の和は０．８０以上、３．８０以下であ
る。Ｒ³ はヘテロ環基を表す。 （４）一般式（IV）および（Ｖ）で表される化合物がそ
れぞれ一般式（VI）および（VII)で表されることを特徴
とする前項（３）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】

【化１０】

【００１６】式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は水素原子または置換基
を表し、Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ 、Ｘ⁸ 、Ｘ⁹ 、Ｘ¹⁰はそれぞれ水素
原子、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、トリフル
オロメチル基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アシル
チオ基、またはヘテロ環基を表す。但し、Ｘ⁶ 、Ｘ⁸ 、
Ｘ¹⁰のハメットの置換基定数σ_p 値とＸ⁷ 、Ｘ⁹ のハメ
ットの置換基定数σ_m 値の和は１．２０以上、３．８０
以下である。Ｑ¹ はＣと共に含窒素の５〜８員環のヘテ
ロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。 （５）前項（１）〜（４）に記載のハロゲン化銀写真感
光材料を５０℃以上、２００℃以下で加熱処理すること
により現像を行うことを特徴とする画像形成方法。 （６）前項（１）〜（４）に記載のハロゲン化銀写真感
光材料を溶液中で現像することを特徴とする画像形成方
法。 好ましい態様として下記のものがある。 （１）一般式（Ｉ）で表わされる発色現像主薬と一般式
（VIII−１）〜（VIII−３）で表わされる色素形成カプ
ラーを含有することを特徴とする拡散転写型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 （２）上記（１）の感光材料を熱現像することを特徴と
する画像形成方法。 （３）本発明にかかわる感光材料を処理液で処理する場
合には、処理液中に本発明の発色現像主薬を含有しない
態様。 また、本発明は、塗布銀料を０．００３〜０．３ｇ／m²
とした低銀感光材料でも良好な画像を得ることができ、
環境保全に適しており、更に走査露光で形成される画像
においても、高い濃度を有し保存後のステインの少ない
画像が得られ、デジタル処理に適している。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。以下に本発明で用いられる発色現像
主薬について詳しく説明する。本発明に用いられる一般
式（Ｉ）で表される発色現像主薬は、アルカリ溶液中、
露光されたハロゲン化銀と直接反応し酸化されるか、も
しくは露光されたハロゲン化銀によって酸化された補助
現像主薬と酸化還元反応し酸化される化合物であり、そ
の酸化体が色素形成カプラーと反応して、色素を形成す
る化合物である。以下に一般式（Ｉ）で表される発色現
像主薬の構造について詳しく説明する。

【００１８】ここで、本発明の化合物における置換基が
脂肪族部位（アルキル部位、アルケニル部位、アルキニ
ル部位、アルキレン部位、アルケニレン部位を含む）を
含むとき、特に断りのないかぎり、脂肪族部位は直鎖状
でも、分岐鎖状でも、環状でもよく、飽和であっても、
不飽和であってもよく、置換されていても、無置換でも
よい。また、本発明の化合物における置換基がアリール
部位を含むとき、特に断りのない限りアリール部位は、
置換されていても、無置換でもよく、単環でも、縮合環
でもよい。また、本発明の化合物における置換基がヘテ
ロ環部位を含むとき、特に断りのない限りヘテロ環部位
は、置換されていても、無置換でもよく、単環でも、縮
合環でもよい。本発明においてヘテロ環としては、非金
属原子によって３〜８員環が形成されることが好まし
く、５〜６員環が形成されることがより好ましい。非金
属原子としては炭素、酸素、窒素、硫黄、水素が好まし
く炭素、水素、窒素がより好ましい。また脂肪族部位と
しては、特に断りのない限りアルキル部位が好ましい。
脂肪族部位の置換基としては、好ましくは例えばハロゲ
ン原子、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族スルホニル
基、アリールスルホニル基等が挙げられる。一般式
（Ｉ）において、Ｒ¹¹は置換基を有してもよいアリール
基またはヘテロ環基を示す。Ｒ¹¹のアリール基として
は、好ましくは炭素数６ないし１４のもので、例えばフ
ェニルやナフチルが挙げられる。Ｒ¹¹のヘテロ環基とし
ては、好ましくは窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少な
くとも一つを含有する飽和または不飽和の５員環、６員
環または７員環のものである。これらにベンゼン環また
はヘテロ環が縮合していてもよい。Ｒ¹¹のヘテロ環の例
としては、フラニル、チエニル、オキサゾリル、チアゾ
リル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピロリジニル、ベ
ンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジル、ピリ
ダジル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、キ
ノリニル、イソキノリニル、フタラジニル、キノキサリ
ニル、キナゾリニル、プリニル、プテリジニル、アゼピ
ニル、ベンゾオキセピニル等が挙げられる。

【００１９】Ｒ¹¹の有する置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アシルオキシ基、アシルチオ基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アミド基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレ
イド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシルカルバモイル基、
カルバモイルカルバモイル基、スルホニルカルバモイル
基、スルファモイルカルバモイル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルコキシスルホニル
基、アリールオキシスルホニル基、スルファモイル基、
アシルスルフィモイル基、カルバモイルスルファモイル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基、メルカプ
ト基、イミド基、アゾ基等が挙げられる。Ｒ¹²は置換基
を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基またはヘテロ環基を表す。

【００２０】Ｒ¹²のアルキル基としては、好ましくは炭
素数１ないし１６の直鎖、分岐または環状のもので、例
えばメチル、エチル、ヘキシル、ドデシル、２−オクチ
ル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロオクチル等が
挙げられる。Ｒ¹²のアルケニル基としては、好ましくは
炭素数２ないし１６の鎖状または環状のもので、例え
ば、ビニル、１−オクテニル、シクロヘキセニルが挙げ
られる。

【００２１】Ｒ¹²のアルキニル基としては、好ましくは
炭素数２ないし１６のもので、例えば１−ブチニル、フ
ェニルエチニル等が挙げられる。Ｒ¹²のアリール基及び
ヘテロ環基としては、Ｒ¹¹で述べたものが挙げられる。
Ｒ¹²の有する置換基としてはＲ¹¹の置換基で述べたもの
が挙げられる。Ｘとしては−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−、−ＣＯ
ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＣＯ−Ｎ（Ｒ¹³）−または−ＳＯ₂
−Ｎ（Ｒ¹³）−が挙げられる。ここでＲ¹³は水素原子ま
たはＲ¹²で述べた基である。これらの基の中で−ＣＯ
−、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−、−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、発
色性が特に優れるという点で−ＣＯＮ（Ｒ¹³）−が特に
好ましい。一般式（Ｉ）で表わされる化合物の中でも一
般式（II）および（III)で表わされる化合物が好まし
く、一般式（IV）および（Ｖ）で表わされる化合物がよ
り好ましく、一般式（VI）および（VII)で表わされる化
合物が更に好ましい。以下に一般式（II）ないし（VII)
で表わされる化合物について詳しく説明する。

【００２２】一般式（II）および一般式（III)において
Ｚ¹ はアシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、またはアリールオキシカルボニル基を表し、Ｚ²
はカルバモイル基、アルコキシカルボニル基または、ア
リールオキシカルボニル基を表す。このアシル基として
は、炭素数１〜５０のアシル基が好ましく、より好まし
くは炭素数は２〜４０である。具体的な例としては、ア
セチル基、２−メチルプロパノイル基、シクロヘキシル
カルボニル基、ｎ−オクタノイル基、２−ヘキシルデカ
ノイル基、ドデカノイル基、クロロアセチル基、トリフ
ルオロアセチル基、ベンゾイル基、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル基、２−ヒドロキシメチルベンゾイル基、３
−（Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアミノカルボニル）プ
ロパノイル基が挙げられる。Ｚ¹ 、Ｚ² がカルバモイル
基である場合に関しては一般式（VI）〜（VII)で詳述す
る。

【００２３】アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基としては炭素数２〜５０のアルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、よ
り好ましくは炭素数は２〜４０である。具体的な例とし
ては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
イソブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシ
カルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、４−オ
クチルオキシフェノキシカルボニル基、２−ヒドロキシ
メチルフェノキシカルボニル基、２−ドデシルオキシフ
ェノキシカルボニル基などが挙げられる。

【００２４】Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は水素原子
または置換基を表す。ここで置換基の例としては、炭素
数１〜５０の直鎖または分岐、鎖状または環状のアルキ
ル基（例えば、トリフルオロメチル、メチル、エチル、
プロピル、ヘプタフルオロプロピル、イソプロピル、ブ
チル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシ
ル等）、炭素数２〜５０の直鎖または分岐、鎖状または
環状のアルケニル基（例えばビニル、１−メチルビニ
ル、シクロヘキセン−１−イル等）、総炭素数２〜５０
のアルキニル基（例えば、エチニル、１−プロピニル
等）、炭素数６〜５０のアリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル、アントリル等）、炭素数１〜５０のアシ
ルオキシ基（例えば、

【００２５】アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベ
ンゾイルオキシ等）、炭素数１〜５０のカルバモイルオ
キシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ
等）、炭素数１〜５０のカルボンアミド基（例えば、ホ
ルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、ベンツアミド等）、炭素数１
〜５０のスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ドデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド等）、炭素数１〜５０
のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイ
ル等）、炭素数０〜５０のスルファモイル基（例えば、
Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）ス
ルファモイル等）、炭素数１〜５０のアルコキシ基（例
えば、メトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、オクチ
ルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、ドデシルオキシ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
等）、炭素数６〜５０のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ等）、
炭素数７〜５０のアリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル
等）、

【００２６】炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニ
ル等）、炭素数１〜５０のＮ−アシルスルファモイル基
（例えば、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ−
ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０のアル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクチ
ルスルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘ
キシルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリー
ルスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−ト
ルエンスルホニル、４−フェニルスルホニルフェニルス
ルホニル等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ等）、炭
素数７〜５０のアリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フェノキシカルボニルアミノ、ナフトキシカルボ
ニルアミノ等）、炭素数０〜５０のアミノ基（例えばア
ミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピル
アミノ、アニリノ、モルホリノ等）、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカ
プト基等）、炭素数１〜５０のアルキルスルフィニル基
（例えば、メタンスルフィニル、オクタンスルフィニル
等）、炭素数６〜５０のアリールスルフィニル基（例え
ば、ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルスルフ
ィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数１〜５
０のアルキルチオ基（例えば、

【００２７】メチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシ
ルチオ等）、炭素数６〜５０のアリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、炭素数１〜５０
のウレイド基（例えば、３−メチルウレイド、３，３−
ジメチルウレイド、１，３−ジフェニルウレイド等）、
炭素数２〜５０のヘテロ環基（ヘテロ原子としては例え
ば、窒素、酸素およびイオウ等を少なくとも１個以上含
み、３ないし１２員環の単環、縮合環で、例えば、２−
フリル、２−ピラニル、２−ピリジル、２−チエニル、
２−イミダゾリル、モルホリノ、２−キノリル、２−ベ
ンツイミダゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾ
オキサゾリル等）、炭素数１〜５０のアシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル、トリフルオロアセチル
等）、炭素数０〜５０のスルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルス
ルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５０のシリル基
（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシ
リル、トリフェニルシリル等）、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有していてもよく、
その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。またＸ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は互いに結合し
て縮合環を形成しても良い。縮合環としては５〜７員環
が好ましく、５〜６員環が更に好ましい。

【００２８】置換基の炭素数に関しては５０以下が好ま
しいが、より好ましくは４２以下であり、最も好ましく
は３４以下である。また、１以上が好ましい。

【００２９】一般式（II）におけるＸ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、
Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ に関しては、Ｘ¹ 、Ｘ³、Ｘ⁵ のハメットの
置換基定数σ_p 値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメットの置換基定数
σ_m値の和は０．８０以上、３．８０以下である。ま
た、一般式（VI）におけるＸ⁶、Ｘ⁷ 、Ｘ⁸ 、Ｘ⁹ 、Ｘ
¹⁰は水素原子、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、アシルオキシ
基、アシルチオ基またはヘテロ環基を表し、これらはさ
らに置換基を有していても良く、互いに結合して縮合環
を形成しても良い。これらの具体例についてはＸ¹ 、Ｘ
² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ で述べたものと同様である。但し
一般式（VI）においては、Ｘ⁶ 、Ｘ⁸ 、Ｘ¹⁰のハメット
の置換基定数σ_p 値とＸ⁷ 、Ｘ⁹ のハメットの置換基定
数σ_m 値の和は１．２０以上、３．８０以下であり、
１．５０以上、３．８０以下が好ましく、更に好ましく
は１．７０以上、３．８０以下である。ここで、σ_p 値
とσ_m 値の総和が、０．８０に満たないと発色性が十分
でないなどの問題があり、また逆に３．８０をこえる
と、化合物自体の合成・入手が困難となる。

【００３０】なお、ハメットの置換基定数σ_p 、σ_m に
ついては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応
性−」（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化合物の
合成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸善）、仲
矢忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同
人）、ケミカル・レビュー（９１巻）、１６５〜１９５
頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。

【００３１】一般式（IV）、（Ｖ）におけるＲ¹ 、
Ｒ² 、（VI）、（VII)におけるＲ⁴ 、Ｒ⁵ は水素原子ま
たは置換基を表し、置換基の具体例としてはＸ¹ 、
Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ について述べたものと同じ意味
を表すが、好ましくは水素原子または炭素数１〜５０の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜５０の置
換もしくは無置換のアリール基、炭素数１〜５０の置換
もしくは無置換のヘテロ環基であり、さらに好ましくは
Ｒ¹ 、Ｒ² の少なくとも一方およびＲ⁴ 、Ｒ⁵ の少なく
とも一方は水素原子である。

【００３２】一般式（III)、（Ｖ）においてＲ³ はヘテ
ロ環基を表す。ここで好ましいヘテロ環基は炭素数１〜
５０のヘテロ環基であり、ヘテロ原子としては例えば、
窒素、酸素およびイオウ原子等を少なくとも一個以上を
含み、飽和または不飽和の３ないし１２員環（好ましく
は３〜８員環）の単環または縮合環であり、ヘテロ環の
具体例としてはフラン、ピラン、ピリジン、チオフェ
ン、イミダゾール、キノリン、ベンツイミダゾール、ヘ
ンゾチアゾール、ベンツオキサゾール、ピリミジン、ピ
ラジン、１，２，４−チアジアゾール、ピロール、オキ
サゾール、チアゾール、キナゾリン、イソチアゾール、
ピリダジン、インドール、ピラゾール、トリアゾール、
キノキサリンなどが挙げられる。これらのヘテロ環基は
置換基を有していても良く、一個以上の電子吸引性の基
を有しているものが好ましい。ここで電子吸引性の基と
はハメットのσ_p 値で正の値を有しているものを意味す
る。本発明の発色現像主薬を感光材料に内蔵させる場合
には、Ｚ¹ 、Ｚ² 、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ 、Ｘ¹ 〜Ｘ¹⁰の少なくと
も１つの基にバラスト基を有していることが好ましい。
Ｑ₁ で完成されるヘテロ環の例は、具体的化合物例Ｉ−
１６〜Ｉ−７４に図示されている。本発明の一般式
（Ｉ）で表わされる化合物は単独で用いても２種以上を
併用して用いてもよい。

【００３３】つぎに本発明で用いられる新規な発色現像
主薬を具体的に示すが、本発明の範囲はこれら具体例に
限定されるものではない。

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】

【００４８】

【化２５】

【００４９】次に本発明の一般式（VIII−１）〜（VIII
−３）で表わされる色素形成カプラーについて詳しく説
明する。これらのカプラーの活性位は置換されていても
置換されていなくても良いが、本発明ではすべての活性
位が置換されている方が好ましい。

【００５０】一般式（VIII−１）〜（VIII−３）にてＣ
₁ 、Ｃ₂ 、Ｃ₃ は一般式（Ｉ）で表される発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応して色素を形成し得る色素
形成カプラー残基を表す。ここで色素形成カプラー残基
とは色素形成カプラーの任意の部分から１個の水素原子
を除いて一価の基としたものを意味する。Ｃ₁ 、Ｃ₂ 、
Ｃ₃ は同じでも異なってもよいが、同じである方が好ま
しい。

【００５１】一般式（VIII−１）〜（VIII−３）にてＭ
₁ 、Ｍ₂ 、Ｍ₃ 、Ｍ₄ はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、
−ＣＯ−、−ＮＲ⁷⁰−、−ＣＯＮＲ⁷⁰−、−ＮＲ⁷⁰ＣＯ
ＮＲ⁷¹−、−ＯＣＯＮＲ⁷⁰−、−ＳＯ₂ ＮＲ⁷⁰−、−Ｐ
（Ｏ）ＯＲ⁷⁰ＮＲ⁷¹−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ⁷⁰ＮＲ⁷¹−、−Ｓ
−、−ＳＯ−、または−ＳＯ₂ −を表し、好ましくは−
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ⁷⁰−、−ＮＲ⁷⁰ＣＯＮＲ
⁷¹−、−ＯＣＯＮＲ⁷⁰−、−ＳＯ₂ ＮＲ⁷⁰−、または−
ＳＯ₂ −を表し、より好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、
−ＣＯＮＲ⁷⁰−、または−ＳＯ₂ ＮＲ⁷⁰−を表す。ここ
でＲ⁷⁰、Ｒ⁷¹はそれぞれ水素原子、アルキル基（好まし
くはＣ数１〜２０）、アルケニル基（好ましくはＣ数２
〜２０）、シクロアルキル基（好ましくはＣ数３〜２
０）、アリール基（好ましくはＣ数６〜２６）を表し、
好ましくは水素原子、アルキル基、またはアリール基を
表し、より好ましくは、水素原子、またはアルキル基を
表し、さらに好ましくは水素原子、またはメチル基を表
す。

【００５２】一般式（VIII−１）、（VIII−３）にて、
ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０または１を表すが、１であ
ることが好ましい。一般式（VIII−１）〜（VIII−２）
にてＤ₁ 、Ｄ₂ はそれぞれ２価の連結基（好ましくはＣ
数０〜３０）を表し、好ましくは以下に示す様な２価の
連結基を表す。

【００５３】

【化２６】

【００５４】さらにより好ましくはＤ₁ 、Ｄ₂ は以下に
示すような２価の連結基を表す。

【００５５】

【化２７】

【００５６】Ｄ₁ 、Ｄ₂ は同じでも異なってもよいが、
同じである方が好ましい。一般式（VIII−３）にてＥは
３価の連結基（好ましくはＣ数０〜２０）を表し、好ま
しくは以下に示す様な連結基を表す。

【００５７】

【化２８】

【００５８】さらにより好ましくはＥは以下に示すよう
な３価の連結基を表す。

【００５９】

【化２９】

【００６０】本発明の色素形成カプラーは一般式（VIII
−１）または（VIII−３）にて表わされることがより好
ましく、一般式（VIII−１）にて表わされることがさら
に好ましい。

【００６１】本発明の一般式（VIII−１）〜（VIII−
３）で表わされる色素形成カプラーにおいて、色素形成
カプラーＣ₁ −Ｈ、Ｃ₂ −Ｈ、Ｃ₃ −Ｈ（Ｈは、色素形
成カプラー残基の連結部分に結合した水素原子を表す）
の具体例は、いずれもセオリー・オブ・フォトグラフィ
ック・プロセス（４th.Ed.,T.H.James編集、Macmilla
n、１９７７）２９１〜３３４頁、および３５４〜３６
１頁、特開昭５８−１２３５３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号などに詳しく
記載されている。

【００６２】色素形成カプラーＣ₁ −Ｈ、Ｃ₂ −Ｈ、Ｃ
₃ −Ｈとしては、好ましくは以下の一般式（１）〜（１
２）に記載するような構造の化合物がある。これらはそ
れぞれ一般に活性メチレン、ピラゾロン、ピラゾロアゾ
ール、フェノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと
総称される化合物であり、当該分野で公知の化合物であ
る。

【００６３】

【化３０】

【００６４】

【化３１】

【００６５】

【化３２】

【００６６】一般式（１）〜（４）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表し、式中Ｒ¹⁴は置換基を
有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール
基、ヘテロ環残基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基であ
る。

【００６７】一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹⁵は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環残基である。一般式（４）においてＲ¹⁶は置換基を
有しても良いアリール基またはヘテロ環残基である。Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶が有しても良い置換基としては、前述の
Ｘ¹ 〜Ｘ⁵ の例として述べたものが挙げられる。

【００６８】一般式（１）〜（４）において、Ｙは水素
原子または発色用還元剤の酸化体とのカップリング反応
により脱離可能な基である。Ｙの例として、ヘテロ環基
（ヘテロ原子としては窒素、酸素、イオウ等を少なくと
も一個含み、飽和または不飽和の５〜７員環の単環もし
くは縮合環であり、例としては、スクシンイミド、マレ
インイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリア
ゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾー
ル、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジ
オン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン
−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリン−２
−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサ
ゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−
ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、イ
ンドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、
パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジ
オン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、
６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，
４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリ
ジン−４−オン等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子等）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、１−ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、ピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ等）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、ドデシルオキシ
等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ
等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ等）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキ
シカルボニルオキシ等）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ、ナフチルチオ等）、ヘテロ環チオ基（例え
ば、テトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチ
オ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、ベンツイミダ
ゾリルチオ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ等）、アルキルス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
等）、アリールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ等）、カ
ルボンアミド基（例えば、アセタミド、トリフルオロア
セタミド等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル等）、アリール
スルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル等）、アル
キルスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル
等）、アリールスルフィニル基（例えば、ベンゼンスル
フィニル等）、アリールアゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、ナフチルアゾ等）、カルバモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ等）などである。

【００６９】Ｙは置換基により置換されていても良く、
Ｙを置換する置換基の例としてはＸ¹ 〜Ｘ⁵ で述べたも
のが挙げられる。Ｙは好ましくはハロゲン原子、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、カルバモイルオキシ基である。一般式（１）
〜（４）において、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶は互いに結
合して環を形成しても良い。一般式（５）は５−ピラゾ
ロン系カプラーと称されるカプラーを表し、式中Ｒ¹⁷は
アルキル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル
基を表す。Ｒ¹⁸はフェニル基または１個以上のハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基またはアシルアミノ基が置換したフェニ
ル基を表す。

【００７０】一般式（５）で表される５−ピラゾロン系
カプラーの中でもＲ¹⁷がアリール基またはアシル基、Ｒ
¹⁸が１個以上のハロゲン原子が置換したフェニル基のも
のが好ましい。これらの好ましい基について詳しく述べ
ると、Ｒ¹⁷はフェニル基、２−クロロフェニル基、２−
メトキシフェニル基、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドフェニル基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニ
ル−１−スクシンイミド）フェニル基、２−クロロ−５
−オクタデシルスルホンアミドフェニル基または２−ク
ロロ−５−〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）テトラデカンアミド〕フェニル基等のアリー
ル基またはアセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブタノイル基、ベンゾイル基、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベ
ンゾイル基等のアシル基であり、これらの基はさらに置
換基を有しても良く、それらは炭素原子、酸素原子、窒
素原子またはイオウ原子で連結する有機置換基またはハ
ロゲン原子である。Ｙについては前述したものと同じ意
味である。

【００７１】Ｒ¹⁸は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェニル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。一般式（６）はピラ
ゾロアゾール系カプラーと称されるカプラーを表し、式
中、Ｒ¹⁹は水素原子または置換基を表す。Ｑ³ は窒素原
子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、該アゾール環は置換基（縮合環
を含む）を有しても良い。一般式（６）で表されるピラ
ゾロアゾール系カプラーの中でも、発色色素の分光吸収
特性の点で、米国特許第４，５００，６３０号に記載の
イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，
５００，６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕−
１，２，４−トリアゾール類、米国特許第３，７２５，
０６７号に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４
−トリアゾール類が好ましい。

【００７２】置換基Ｒ¹⁹、Ｑ³ で表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基が
ピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に直結した
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号
に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号
に記載されているアルコキシフェニルスルホンアミドバ
ラスト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２
−２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記
載されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を
持つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−
２０１４４３号に記載されている分子内にカルボンアミ
ド基を持つピラゾロトリアゾールカプラーである。Ｙに
関しては前述したものと同じ意味を表す。

【００７３】一般式（７）、（８）はそれぞれフェノー
ル系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラ
ーであり、式中、Ｒ²⁰は水素原子または−ＣＯＮＲ²²Ｒ
²³、−ＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＣＯＲ²²、−ＮＨＣＯ
ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³から選ばれる基を
表す。Ｒ²²、Ｒ²³は水素原子または置換基を表す。一般
式（７）、（８）において、Ｒ²¹は置換基を表し、ｌは
０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜４から選ばれる整数
を表す。ｌ、ｍが２以上の時にはＲ²¹はそれぞれ異なっ
ていても良い。Ｒ²¹〜Ｒ²³の置換基としては前記一般式
（II）や（IV）のＸ¹ 〜Ｘ⁵ の例として述べたものが挙
げられる。Ｙに関しては前述のものと同じ意味を表す。

【００７４】一般式（７）で表されるフェノール系カプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−アルキ
ルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、同
第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５９
−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノフ
ェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイ
ド−５−アシルアミノフェノール系を挙げることができ
る。Ｙに関しては前述したものと同じである。

【００７５】一般式（８）で表されるナフトールカプラ
ーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２９
３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，２９６，
２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフトール
系および米国特許第４，６９０，８８９号等に記載の２
−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等を挙
げることができる。Ｙに関しては前述したものと同じで
ある。一般式（９）〜（１２）はピロロトリアゾールと
称されるカプラーであり、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は水素原子
または置換基を表す。Ｙについては前述したとおりであ
る。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴の置換基としては、前記Ｘ¹ 〜Ｘ
⁵ の例として述べたものが挙げられる。一般式（９）〜
（１２）で表されるピロロトリアゾール系カプラーの好
ましい例としては、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、
同第４９１，１９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記
載のＲ³²、Ｒ³³の少なくとも一方が電子吸引性基である
カプラーが挙げられる。Ｙに関しては前述したものと同
じである。その他、縮環フェノール、イミダゾール、ピ
ロール、３−ヒドロキシピリジン、前記以外の活性メチ
レン、活性メチン、５，５−縮環複素環、５，６−縮環
複素環といった構造を有するカプラーが使用できる。

【００７６】縮環フェノール系カプラーとしては米国特
許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーを使
用できる。イミダゾール系カプラーとしては、米国特許
第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号等
に記載のカプラーが使用できる。３−ヒドロキシピリジ
ン系カプラーとしては特開平１−３１５７３６号等に記
載のカプラーが使用できる。

【００７７】活性メチレン、活性メチン系カプラーとし
ては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１６
２，１９６号等に記載のカプラーが使用できる。５，５
−縮環複素環系カプラーとしては、米国特許第５，１６
４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カプラー、特
開平４−１７４４２９号に記載のピロロイミダゾール系
カプラー等が使用できる。５，６−縮環複素環系カプラ
ーとしては、米国特許第４，９５０，５８５号に記載の
ピラゾロピリミジン系カプラー、特開平４−２０４７３
０号に記載のピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第
５５６，７００号に記載のカプラー等が使用できる。

【００７８】Ｃ₁ −Ｈ、Ｃ₂ −Ｈ、Ｃ₃ −Ｈとしては前
述のカプラー以外に、西独特許第３，８１９，０５１Ａ
号、同第３，８２３，０４９号、米国特許第４，８４
０，８８３号、同第５，０２４，９３０号、同第５，０
５１，３４７号、同第４，４８１，２６８号、欧州特許
第３０４，８５６Ａ２号、同第３２９，０３６号、同第
３５４，５４９Ａ２号、同第３７４，７８１Ａ２号、同
第３７９，１１０Ａ２号、同第３８６，９３０Ａ１号、
特開昭６３−１４１０５５号、同６４−３２２６０号、
同６４−３２２６１号、特開平２−２９７５４７号、同
２−４４３４０号、同２−１１０５５５号、同３−７９
３８号、同３−１６０４４０号、同３−１７２８３９
号、同４−１７２４４７号、同４−１７９９４９号、同
４−１８２６４５号、同４−１８４４３７号、同４−１
８８１３８号、同４−１８８１３９号、同４−１９４８
４７号、同４−２０４５３２号、同４−２０４７３１
号、同４−２０４７３２号等に記載されているカプラー
も使用できる。

【００７９】本発明に使用できる一般式（VIII−１）〜
（VIII−３）で表わされる色素形成カプラーの具体例を
以下に示すが、本発明はもちろんこれによって限定され
るわけではない。

【００８０】

【化３３】

【００８１】

【化３４】

【００８２】

【化３５】

【００８３】

【化３６】

【００８４】

【化３７】

【００８５】

【化３８】

【００８６】

【化３９】

【００８７】

【化４０】

【００８８】

【化４１】

【００８９】

【化４２】

【００９０】

【化４３】

【００９１】

【化４４】

【００９２】本発明で使用するカプラーの添加量は、そ
のモル吸光係数（ε）にもよるが、反射濃度で１．０以
上の画像濃度を得るためには、カップリングにより生成
する色素のεが５０００〜５０００００程度のカプラー
の場合、塗布量として０．００１〜１００ミリモル／
m²、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／m²、さらに好
ましくは０．０５〜５ミリモル／m²程度が適当である。

【００９３】本発明の発色現像主薬を感光材料中に含有
させる場合は、いずれの層（例、乳剤層、中間層など）
でもよい。好ましくは、乳剤層に含有させる。また、乳
剤層が複数ある場合には、すべての層に含有させること
が好ましい。本発明の発色現像主薬の添加量としては、
カプラーに対して０．０１〜１００倍、好ましくは０．
１〜１０倍、さらに好ましくは０．２〜５倍である。

【００９４】なお、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
発色現像主薬は、カップリング相手のカプラーによって
は、生成される色素を媒染剤を塗布した層へ拡散転写さ
せることもできる。本発明においては補助現像主薬を好
ましく用いることができる。ここで補助現像主薬とはハ
ロゲン化銀現像の現像過程において、発色現像主薬から
ハロゲン化銀への電子の移動を促進する作用を有する物
質を意味し、本発明における補助現像主薬は好ましくは
一般式（Ｂ−１）または一般式（Ｂ−２）で表されるケ
ンダール−ペルツ則に従う電子放出性の化合物である。
この中で（Ｂ−１）で表されるものが特に好ましい。

【００９５】

【化４５】

【００９６】一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）において、
Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｒ
⁵⁵〜Ｒ⁵⁹は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ
基、アシルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコ
キシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカ
ンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルスルフィニル基、アレーンスルフィ
ニル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル
基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフィノイル基、
ホスフィノイルアミノ基を表す。

【００９７】ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上のと
きにはＲ⁵⁵はそれぞれ異なっていても良い。Ｒ⁶⁰はアル
キル基、アリール基を表す。一般式（Ｂ−１）または
（Ｂ−２）で表される化合物を具体的に示すが、本発明
に用いられる補助現像主薬はこれら具体例に限定される
ものではない。

【００９８】

【化４６】

【００９９】

【化４７】

【０１００】

【化４８】

【０１０１】本発明においては既知の発色現像主薬を、
本発明の発色現像主薬とともに用いることができる。既
知の発色現像主薬としては、西独特許第１，１５８，８
３６号、英国特許第２，０１８，４５３号、米国特許第
３，７３４，７３５号、米国特許第３，８０９，９０６
号、特開昭４７−３７，５３９号、特開昭５２−４２，
７２５号、特開昭５２−５７，８２７号、特開昭５４−
３１，７３７号、米国特許第４，１２６，４６１号、特
公昭６３−３６，４８７号、特開昭５８−３３，２３８
号、特開昭５９−５３，８３１号、特公平２−４，８９
０号、特公平３−６０，４１８号、特公平４−２０，１
７７号、特公平５−４８，９０１号、特公平５−４８，
９０２号、特公平４−６９，７７６号、特開昭６０−１
８１，７４２号、特開昭６０−１９１，２５１号、特開
昭６２−２２７，１４１号、特開昭６２−２８８，８３
５号、特開平３−１５，０５２号、特開平３−３３，７
４３号、特開平３−１２５，１４５号、特開平５−２２
４，３８１号、特開昭４９−４６，４２７号、特公平２
−１５，８５５号、特公平２−１５，８５６号、特開昭
５９−１１１，１４８号、米国特許第４，４３０，４２
０号、特公昭４６−７，７８２号、特公昭４５−９，０
３１号、ベルギー特許第６０２，２５０号、米国特許第
３，３５７，２０３号、特公昭４８−３９，１６５号、
特公平３−７４，８１７号、特開昭６２−１３１，２５
３号、特公平５−３３，７８１号、特公平５−３３，７
８２号、特開昭６３−８，６４５号、特開昭６３−１２
３，０４３号、特開昭６３−１２３，０４４号、特開昭
６３−１２３，０４５号、特開昭６３−１２３，０４６
号、欧州特許第５４５，４９１Ａ１号、欧州特許第５６
５，１６５Ａ１号に記載の発色現像主薬が好ましく用い
られる。これらの発色現像主薬は感光材料中に添加する
か、もしくは現像液中に存在せしめてもよい。

【０１０２】本発明の感光材料は、基本的には支持体上
に感光性ハロゲン化銀、発色現像主薬、カプラー、バイ
ンダーを有するものであり、さらに必要に応じて有機金
属塩酸化剤などを含有させることができる。これらの成
分は同一層（感光層や非感光層）に添加することが多い
が、反応可能な状態であれば別層に分割して添加するこ
とができる。本発明で用いられるカプラーや発色現像主
薬などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７
号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中に
導入することができる。この場合には米国特許第４，５
５５，４７０号、同第４，５３６，４６６号、同第４，
５３６，４６７号、同第４，５８７，２０６号、同第
４，５５５，４７６号、同第４，５９９，２９６号、特
公平３−６２２５６号などに記載のような高沸点有機溶
媒を必要に応じて沸点５０〜１６０℃の低沸点有機溶媒
と併用して用いることができる。また、これらのカプラ
ー、発色現像主薬（耐拡散性還元剤）、高沸点有機溶媒
などは２種以上併用することができる。高沸点有機溶媒
の量は用いられる色像形成用の化合物１ｇに対して１０
ｇ以下０以上、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１
ｇ〜０．１ｇである。また、バインダー１ｇに対して１
cc以下、さらには０．５cc以下、特に０．３cc以下０以
上が適当である。また、特公昭５１−３９８５３号、特
開昭５１−５９９４３号に記載されている重合物による
分散法や特開昭６２−３０２４２号、特開昭６３−２７
１３３９号等に記載されている微粒子分散物にして添加
する方法も使用できる。また、疎水性添加剤が水に実質
的に不溶な化合物の場合には、前期方法以外にバインダ
ー中に微粒子にして分散含有させることができる。疎水
性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々の界
面活性剤を用いることができる。たとえば、特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁や後述の一
覧表に示したＲＤ誌記載の界面活性剤として挙げたもの
を使用することができる。本発明の感光材料には、現像
の活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いるこ
とができる。好ましく用いられる具体的な化合物につい
ては米国特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄
に記載されている。

【０１０３】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて、色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくと
も３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つ
ハロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、青
感層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感
層の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感
光材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【０１０４】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層などの種々の補助
層を設けることができる。さらに色分離性を改良するた
めに種々のフィルター染料を添加することもできる。

【０１０５】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，６４３号記
載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が
好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特
に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような
変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれ
でもよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６
号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）NO. １７，０
２９（１９７８年）、同NO. １７，６４３（１９７８年
１２月）２２〜２３頁、同NO. １８，７１６（１９７９
年１１月）、６４８頁、同NO. ３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，
１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３
６，５４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Gl
afkides,Chemieet Phisique Photographique,Paul Mont
el，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press，１９６６）、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikman et al.,Making and Coating Photographic
Emulsion,Focalpress,１９６４）等に記載されている方
法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用
できる。

【０１０６】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウム、クロムな
どの重金属を含有させても良い。これらの化合物は、単
独で用いても良いしまた２種以上組み合わせて用いても
よい。また、これらの化合物は、塩化物、臭化物、シア
ン化物等の塩のほか、種々の錯塩で添加することが出来
る。添加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロ
ゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。
また含有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、
また粒子の内部や表面に局在させてもよい。具体的に
は、特開平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３
７号、特開平５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好ま
しく用いられる。感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学
増感されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の化学増感には、公知の硫黄増感法、セ
レン増感法、テルル増感法などのカルコゲン増感法、
金、白金、パラジウムなどを用いる貴金属増感法および
還元増感法などを単独または組合わせて用いることがで
きる（例えば特開平３−１１０，５５５号、特開平５−
２４１２６７号など）。これらの化学増感を含窒素複素
環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２
５３，１５９号）。また後掲するかぶり防止剤を化学増
感終了後に添加することができる。具体的には、特開平
５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，４４６号記載
の方法を用いることができる。化学増感時のｐＨは好ま
しくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５〜８．
５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．５、より
好ましくは６．８〜９．０である。本発明において使用
される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗布量は、銀換算１mg
ないし１０ｇ／m²の範囲である。

【０１０７】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミンアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-5〜１０^-2モ
ル程度である。このような工程で使用される添加剤およ
び感光材料や色素固定材料に使用できる公知の写真用添
加剤は、前記のＲＤNO. １７，６４３、同NO. １８，７
１６および同NO. ３０７，１０５に記載されており、そ
の該当箇所を下記の表にまとめる。

【０１０８】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン防 ２５頁右欄 ６５０頁左欄 ８７２頁 止剤 〜右欄 ８．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 14．マット剤 ８７８〜８７９頁

【０１０９】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが
挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイン
ダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等が
挙げられる。ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を
減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組
み合わせて用いることも好ましい。

【０１１０】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報と電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオード、
ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する方法
（特開昭２−１２９，６２５号、特開平５−１７６１４
４号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号等
に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレ
イ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または
光学系を介して露光する方法などがある。感光材料へ画
像を記録する光源としては、上記のように、自然光、タ
ングステンランプ、発光ダイオード、レーザー光源、Ｃ
ＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６２６号第５６
欄、特開平２−５３，３７８号、同２−５４，６７２号
記載の光源や露光方法を用いることができる。また、非
線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな光源を組
み合わせた波長変換素子を用いて画像露光することもで
きる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光のような
強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界との間の
非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リチウム、
リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、Ｂ
ａＢ₂ Ｏ₄ などに代表される無機化合物や、尿素誘導
体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−４−ニ
トロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のようなニトロ
ピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５３４６
２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が好まし
く用いられる。波長変換素子の形態としては、単結晶光
導波路型、ファイバー型等が知られておりそのいずれも
が有用である。また、前記の画像情報は、ビデオカメ
ラ、電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テ
レビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信
号、原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画
像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用
いて作成された画像信号を利用できる。

【０１１１】本発明の発色現像主薬を内蔵する感光材料
を露光後、現像処理する方法としては、発色用現像主薬
を含まないアルカリ性処理液で現像処理するアクチベー
ター処理法、補助現像主薬／塩基を含む処理液で処理す
る方法、拡散転写方式での前記アルカリ性処理液を感光
材料に展開処理する方法や熱現像で処理する方法があ
る。

【０１１２】アクチベーター処理とは、発色現像主薬を
感光材料の中に内蔵させておき、発色用現像主薬を含ま
ない処理液で現像処理する処理方法を言う。本発明にお
いて「アクチベーター液」は、従来から使用されている
ようなｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を実質的
に含まないことが特徴であり、その他の成分（アルカ
リ、ハロゲンやキレート化剤等）を含んでも良い。ま
た、処理安定性を維持するために還元剤は含まれないこ
とが好ましい場合があり、その場合補助現像主薬、ヒド
ロキシアミン類や亜硫酸塩などが実質的に含まれないこ
とが好ましい。ここで実質的に含有しないとは、それぞ
れ好ましくは０．５mmol／リットル以下、より好ましく
は０．１mmol／リットル以下である。特に、全く含有し
ない場合が好ましい。アルカリ性処理液のｐＨは、好ま
しくは９〜１４であり、特に好ましくは１０〜１３であ
る。アクチベーター処理用感材とその処理については、
例えば特願平７−６３５７２号、同７−３３４１９０
号、同７−３３４１９２号、同７−３３４１９７号およ
び同７−３４４３９６号に記載されている。

【０１１３】拡散転写方式でのアルカリ性処理液の展開
処理とは、インスタント処理システムとして当該技術分
野では公知であり、少なくとも一つの感光層／色素形成
層（感光層と色素形成層が同一層からなる場合が好まし
い）からなる感光要素と前記感光層／色素形成層より生
成した拡散性色素を捕獲・媒染する媒染層を有する受像
要素とを同支持体あるいは別支持体上に有する感光材料
にアルカリ性処理液を〜５００μｍ以下の厚みで、好ま
しくは５０〜２００μｍの液厚で展開処理することを言
う。補助現像主薬が内蔵されている場合は、処理液製造
や保存のためにもアルカリ性処理液には補助現像主薬を
含まないことが好ましい。拡散転写方式の場合、アルカ
リ性処理液のｐＨは、好ましくは１０〜１４であり、特
に好ましくは１２〜１４である。インスタント用感材の
プロセスについては、T.H.James,The Theory of Photog
raphic Process第４版（１９７７年、Macmillan)に、ま
た具体的なフィルムユニットの構成については特開昭６
３−２２６６４９号に記載されている。このフィルムユ
ニットに含まれる素材およびこれを含む各種の層につい
ては、その一例が下記に記載されている。色素受像層お
よびこれに含まれる媒染剤については、特開昭６１−２
５２５５１号、米国特許第２，５４８，５６４号、同第
３，７５６，８１４号、同第４，１２４，３８６号、同
第３，６２５，６９４号に記載されている。アルカリ性
処理液を展開した後に感光材料のｐＨを下げるための中
和層については、特公平７−１２２７５３号、米国特許
第４，１３９，３８３号、ＲＤ−NO. １６１０２に記載
されており、この中和層と組み合わせて用いるタイミン
グ層については、特開昭５４−１３６３２８号、米国特
許第４，２６７，２６２号、同第４，００９，０３０
号、同第４，２６８，６０４号に記載されている。ハロ
ゲン化銀乳剤としては任意の乳剤が使用できるが、撮影
用感光材料用として好ましいオートポジ乳剤としては特
開平７−３３３７７０号、同７−３３３７７１号などを
あげることができる。その他、必要に応じて遮光層、反
射層、中間層、隔離層、紫外線吸収層、フィルター層、
オーバーコート層、密着改良層などを設置することがで
きる。上記感光材料を処理するための処理液は、現像の
ために必要な処理成分を含み、通常はこれに増粘剤を含
有せしめて感光材料上に均一に展開する。増粘剤として
はカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースのようなチキソトロピー性のものが好ましい。感
光層、処理液についての詳細は、特開平７−３３３７７
１に記載されている。

【０１１４】感光材料の熱現像での加熱処理は当該技術
分野では公知であり、本発明の感光材料にも適用され
る。熱現像感光材料とそのプロセスについては、例え
ば、写真工業の基礎（１９７９年、コロナ社発行）の５
５３〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０頁、
Nebletts Handbook of Photography and Reprography，
７th Ed.（Van Nostrand and Reinhold Company)の３２
〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，
３０１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同第
３，４５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０８
号、同第１，１６７，７７７号およびリサーチ・ディス
クロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−１
７０２９）に記載されている。

【０１１５】本発明の感光材料には、銀現像及び色素形
成反応を促進する目的で、米国特許第４，５１４，４９
３号、同第４，６５７，８４８号および公知技術第５号
（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社発行）の
５５頁〜８６頁等に記載されている塩基プレカーサーや
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている塩基発生法を適用するこ
とが好ましい。本発明の感光材料には、熱現像を促進す
る目的で米国特許第３，３４７，６７５号、および同第
３，６６７，９５９号に記載されている熱溶剤を添加し
ても良い。本発明の感光材料を加熱処理する場合、現像
の促進および／または処理用素材の拡散転写のために、
水、無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む水溶液、
低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩基性水
溶液との混合溶媒を感光材料もしくは処理シートに含ま
せて加熱処理することも好ましい。水を使用した方法と
しては、特開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４
４，３５５号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２
１０，５５５号、特開昭６２−２５３，１５９号、同６
３−８５，５４４号、欧州特許公開２１０，６６０号お
よび米国特許第４，７４０，４４５号等に記載されてい
る。本発明は、特開平７−２６１３３６号、同７−２６
８０４５号、同８−３０１０３号、同８−４６８２２号
および同８−９７３４４号等に記載されている熱現像感
光材料や熱現像画像形成方法にも適用できる。熱現像工
程の加熱温度は約５０℃から２００℃であるが、特に６
０℃から１５０℃が有用であり、溶媒を用いる場合はそ
の沸点以下で用いることが好ましい。

【０１１６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１１７】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに３種の
写真構成層を塗布して、以下に表す３層構成の印画紙
（１００）を作製した。塗布液は以下のようにして調製
した。 第二層塗布液 カプラー（ＥｘＹ−１）１８．３ｇ、発色現像主薬（Ｉ
−１６）１９．２ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）８０ｇを酢
酸エチルに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム及びクエン酸を含む１６％ゼラチ
ン溶液４００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ
０．１０μｍの大サイズ乳剤Ａと０．０８μｍの小サイ
ズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒
子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤
には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが銀１モル当
たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ７．０×１０
^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ８．
５×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行なわれ
た。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合
溶解し、以下に示す組成となるように第二層塗布液を調
製した。乳剤塗布量は銀換算塗布量を示す。

【０１１８】第一層及び第三層の塗布液も第二層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−
３、Ｃｐｄ−４とＣｐｄ−５をそれぞれ全量が１５．０
mg／m²、６０．０mg／m²、５０．０mg／m²および１０．
０mg／m²となるように添加した。第二層の塩臭化銀乳剤
には下記の分光増感色素を用いた。

【０１１９】

【化４９】

【０１２０】また１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀１モル当
たり３．０×１０^-3モル添加した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。なお第一層に添加した１，５−ジフェニル−３−ピ
ラゾリドンの微粒子固体分散物は特開平２−２３５０４
４号の２０頁に記載されている方法で調製した。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ １５重
量％ )と青味染料（群青）を含む〕

【０１２１】 第一層 ゼラチン １．１２ １，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン ０．０２ （微粒子固体分散状態） 第二層 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．０１ ゼラチン １．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．１８ 発色現像主薬（Ｉ−１６） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０

【０１２２】 第三層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１ 第二層の塗布液中のイエローカプラー、発色現像主薬と
を表ａに示したイエローカプラー、発色現像主薬に等モ
ルで置き換えた以外は試料（１００）の作製と全く同様
にして試料（１０１）〜（１１１）を作製した。ただし
本発明のイエローカプラーは１／２モルに置き換えた。
また第二層の塗布液中の塩臭化銀乳剤Ａを以下に示す塩
臭化銀乳剤Ｂに等銀量で置き代え、カプラー、発色現像
主薬を表ｂに示すマゼンタカプラー、発色現像主薬にそ
れぞれ等モルで置き換えた以外は試料（１００）と全く
同様にして、試料（２００）〜（２１１）を作製した。
ただし、本発明のマゼンタカプラーは１／２モルに置き
換えた。 塩臭化銀乳剤Ｂ：立方体、平均粒子サイズ０．１０μｍ
の大サイズ乳剤Ｂと、０．０８μｍの小サイズ乳剤Ｂと
の１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも
ＡｇＢｒ０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に局在含有させた。 塩臭化銀乳剤Ｂには下記の分光増感色素をそれぞれ用い
た。

【０１２３】

【化５０】

【０１２４】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては１．５×１０^-3モル、小サ
イズ乳剤に対しては１．８×１０^-3モル、また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は２．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対しては３．５
×１０^-4モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては１．０×１０^-3モル、小
サイズ乳剤に対しては１．４×１０^-3モル添加した。） また第二層の塗布液中の塩臭化銀乳剤Ａを以下に示す塩
臭化銀乳剤Ｃに等銀量で置き代え、カプラーと発色現像
主薬を表ｃに示すシアンカプラー、発色現像主薬にそれ
ぞれ等モルで置き換えた以外は試料（１００）と全く同
様にして、試料（３００）〜（３１０）を作製した。た
だし本発明のシアンカプラーは１／２モルに置き換え
た。 塩臭化銀乳剤Ｃ：立方体、平均粒子サイズ０．１０μｍ
の大サイズ乳剤Ｃと、０．０８μｍの小サイズ乳剤との
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。 塩臭化銀乳剤Ｃには下記の分光増感色素をそれぞれ用い
た。

【０１２５】

【化５１】

【０１２６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては４．０×１０^-4モル添加した。）

【０１２７】

【化５２】

【０１２８】

【化５３】

【０１２９】

【化５４】

【０１３０】

【化５５】

【０１３１】富士フイルム株式会社製ＦＷＨ型感光計
（光源の色温度３２００°Ｋ）を使用して上記のように
作製した試料（１００）〜（１１１）に対してはセンシ
トメトリー用青色フィルターで、試料（２００）〜（２
１１）にはセンシトメトリー用緑色フィルターで、試料
（３００）〜（３１０）にはセンシトメトリー用赤色フ
ィルターで階調露光を与えた。露光後の試料を下記の処
理液を用い、下記の処理工程にて処理を行なった。 処理工程１ 処理工程 温 度 時 間 現 像 ４０℃ ４５秒 リンス 室 温 ４５秒 現像液（過酸化水素含有アルカリ活性化液） 水 ６００ml リン酸カリウム ４０ｇ ＫＣｌ ５ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（３０％） ４ml Ｈ₂ Ｏ₂ １０ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムにて） １１．５ リンス液としては、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム
（０．０２ｇ／リットル）で予め殺菌した脱イオン水
（導電率５μＳ／cm以下）を用いた。このｐＨ６．５で
あった。

【０１３２】処理後のサンプルの最大発色濃度部を試料
（１００）〜（１１１）に対しては、青色光、試料（２
００）〜（２１１）に対しては緑色光、試料（３００）
〜（３１０）に対しては赤色光にて測定した。結果をそ
れぞれ表ａ、表ｂ、表ｃに示す。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【表２】

【０１３５】

【表３】

【０１３６】表ａ、ｂ、ｃから明らかなように、本発明
の発色現像主薬と色素形成カプラーを用いることによ
り、補助現像主薬を感光材料中に内蔵し、過酸化水素に
よって補力処理した場合でも公知のカプラーに対して高
い発色濃度が得られることが分かる。

【０１３７】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して、以下に表す層構成の多層カラー
印画紙（４００）を作製した。塗布液は以下のようにし
て調製した。

【０１３８】第一層塗布液 カプラー（ＥｘＹ−３）２０ｇ、発色現像主薬（Ｉ−３
２）１６．６ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）８０ｇを酢酸エ
チルに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム及びクエン酸を含む１６％ゼラチン溶
液４００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤Ｄ（立方体、平均粒子サイズ０．８
８μｍの大サイズ乳剤Ｄと０．７０μｍの小サイズ乳剤
Ｄとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤と
も臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には実
施例１で用いた青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが銀１モル当
たり大サイズ乳剤Ｄに対しては、それぞれ１．４×１０
^-4モル、また小サイズ乳剤Ｄに対しては、それぞれ１．
７×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行なわれ
た。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ｄとを混合
溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調
製した。乳剤塗布量は銀換算塗布量を示す。

【０１３９】第二層から第七層の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−
３、Ｃｐｄ−４とＣｐｄ−５をそれぞれ全量が１５．０
mg／m²、６０．０mg／m²、５０．０mg／m²および１０．
０mg／m²となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭
化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１４０】青感性乳剤層 実施例１で用いた青色増感色素Ａ、Ｂ、Ｃを以下の量用
いた。（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対
しては各々１．４×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対
しては各々１．７×１０^-4モル添加した。）

【０１４１】緑感性乳剤層 実施例１で用いた緑色増感色素Ｄ、Ｅ、Ｆを以下の量用
いた。（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当たり、大サ
イズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤
に対しては３．６×１０^-4モル、また増感色素Ｅをハロ
ゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては４．０
×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０^-5
モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当たり、大
サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小サイズ乳
剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。）

【０１４２】赤感性乳剤層 実施例１で用いた赤色増感色素Ｇ、Ｈを以下の量用い
た。（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては各々５．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては８．０×１０^-5モル添加した。）第五層（赤感層）
には更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり
２．６×１０^-2モル添加した。

【０１４３】

【化５６】

【０１４４】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり３．５×１０^-4モル、３．０×１０^-3モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１４５】

【化５７】

【０１４６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ １５重
量％ )と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ｄ ０．２０ ゼラチン １．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ−３） ０．２０ 発色現像主薬（Ｉ−３２） ０．１７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０

【０１４７】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９ １，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン ０．０３ （微粒子固体分散状態）

【０１４８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｅ（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｅと、 ０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｅとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８ モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。）０．２０ ゼラチン １．５０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ０．２６ 発色現像主薬（Ｉ−３２） ０．１７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０

【０１４９】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６ １，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン ０．０２ （微粒子固体分散状態）

【０１５０】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｆ（立方体、平均粒子サイズ０．５μｍの大サイズ乳剤Ｆと、０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｆとの１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を、 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．２０ ゼラチン １．５０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２７ 発色現像主薬（Ｉ−１６） ０．２１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．８０

【０１５１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０５

【０１５２】 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１

【０１５３】

【化５８】

【０１５４】

【化５９】

【０１５５】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。試料（４００）に対してカプラー、発色
現像主薬を表ｄに示したカプラー、発色現像主薬にそれ
ぞれ等モルで置き代えた以外は試料（４００）の作製と
全く同様にして試料（４０１）〜（４０６）を作製し
た。ただし本発明のカプラーは１／２モルに置き換え
た。上記のように作製した全試料に対して、富士フイル
ム株式会社製ＦＷＨ型感光計（光源の色温度３２００°
Ｋ）を使用してセンシトメトリー用３色分解フィルター
の階調露光を与えた。

【０１５６】露光後の試料を下記の処理液を用い、下記
の処理工程にて処理を行なった。 処理工程 温 度 時 間 現 像 ４０℃ ３５秒 漂白定着 ４０℃ ４５秒 リンス 室 温 ９０秒 現像液（アルカリ活性化液） 水 ６００ml リン酸カリウム ４０ｇ ＫＣｌ ５ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（３０％） ４ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムにて） １２

【０１５７】 漂白定着液 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ９３ml 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて） ５．８ リンス液は実施例１で用いたリンス液を用いた。処理後
のサンプルの最大発色濃度部を赤色光、緑色光、青色光
にて測定した。結果を表ｄに示す。

【０１５８】

【表４】

【０１５９】表ｄから明らかなように、補助現像主薬を
感光材料内に内蔵した重層の感光材料の場合にも本発明
の発色現像主薬と色素形成カプラーを用いると、公知の
カプラーを用いた場合に対し高い発色濃度が得られるこ
とが分かる。さらに本発明のカプラーから形成される色
素の重量あたりの最大発色濃度は公知のカプラーの場合
よりも大きいので、その結果、感光材料の薄層化が可能
となり鮮鋭度に優れるという利点がある。また本発明の
感光材料は色相、安定性、堅牢性の点で優れていた。

【０１６０】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに３種の
写真構成層を塗布して、以下に表す３層構成の印画紙
（５００）を作製した。塗布液は以下のようにして調製
した。 第一層塗布液 カプラー（ＥｘＹ−４）１７ｇ、発色現像主薬（Ｉ−３
２）１６．６ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）８０ｇを酢酸エ
チルに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム及びクエン酸を含む１６％ゼラチン溶
液に乳化分散させて乳化分散物Ｄを調製した。乳化分散
物Ａと実施例２で用いた塩臭化銀乳剤Ｄとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀換算塗布量を示す。

【０１６１】第二層及び第三層の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−
３、Ｃｐｄ−４とＣｐｄ−５をそれぞれ全量が１５．０
mg／m²、６０．０mg／m²、５０．０mg／m²および１０．
０mg／m²となるように添加した。第一層の塩臭化銀乳剤
には実施例２で用いた青色増感色素Ａ、Ｂ、およびＣを
実施例２で用いた量と同量用いた。また１−（５−メチ
ルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを
ハロゲン化銀１モル当たり３．０×１０^-3モル添加し
た。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ １５重
量％ )と青味染料（群青）を含む〕

【０１６２】 第一層 前記の塩臭化銀乳剤Ｄ ０．２０ ゼラチン １．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ−４） ０．１７ 発色現像主薬（Ｉ−３２） ０．１７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．８０

【０１６３】 第二層 ゼラチン ３．１７ 媒染剤（Ｃｐｄ−８） ３．２１

【０１６４】 第三層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１） ０．０１

【０１６５】

【化６０】

【０１６６】

【化６１】

【０１６７】第一層の塗布液中のイエローカプラー、発
色現像主薬とを表ｅに示したイエローカプラー、発色現
像主薬にそれぞれ等モルで置き代えた以外は試料（５０
０）の作製と全く同様にして試料（５０１）を作製し
た。ただし本発明のカプラーは１／２モルに置き換え
た。また第一層の塗布液中の塩臭化銀乳剤Ｄを実施例２
で用いた塩臭化銀乳剤Ｅに等銀量で置き代え、カプラ
ー、発色現像主薬を表ｆに示すマゼンタカプラー、発色
現像主薬に等モルで置き代えた以外は試料（５００）と
全く同様にして、試料（６００）〜（６０１）を作製し
た。塩臭化銀乳剤Ｅには実施例２で用いた緑色増感色素
Ｄ、Ｅ、Ｆを実施例２で用いた量と同量用いた。ただし
本発明のカプラーは１／２モルに置き換えた。

【０１６８】第一層の塗布液中の塩臭化銀乳剤Ｄを実施
例２で用いた塩臭化銀乳剤Ｆに等銀量で置き代え、カプ
ラーと発色現像主薬を表ｇに示すシアンカプラー、発色
現像主薬にそれぞれ等モルで置き代えた以外は試料（５
００）と全く同様にして、試料（７００）〜（７０１）
を作製した。塩臭化銀乳剤Ｆには実施例２で用いた赤色
増感色素Ｇ、Ｈを実施例２で用いた量と同量用いた。た
だし本発明のカプラーは１／２モルに置き換えた。富士
フイルム株式会社製ＦＷＨ型感光計（光源の色温度３２
００°Ｋ）を使用して上記のように作製した試料（５０
０）〜（５０１）に対してはセンシトメトリー用青色フ
ィルターで、試料（６００）〜（６０１）にはセンシト
メトリー用緑色フィルターで、試料（７００）〜（７０
１）にはセンシトメトリー用赤色フィルターで階調露光
を与えた。

【０１６９】露光後の試料を下記の処理液を用い、下記
の処理工程にて処理を行なった。 処理工程 温 度 時 間 現 像 ４０℃ ２０秒 漂白定着 ４０℃ ４５秒 リンス 室 温 ４５秒

【０１７０】 現像液 水 ６００ml リン酸カリウム ４０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン １０ｇ ＫＣｌ ５ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（３０％） ４ml １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン １ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムにて） １２

【０１７１】漂白定着液及びリンス液は実施例２で用い
た現像液、漂白定着液及びリンス液を用いた。処理後の
サンプルの最大発色濃度部を試料（５００）〜（５０
１）に対しては、青色光、試料（６００）〜（６０１）
に対しては緑色光、試料（７００）〜（７０１）に対し
ては赤色光にて測定した。結果をそれぞれ表ｅ、表ｆ、
表ｇに示す。

【０１７２】

【表５】

【０１７３】

【表６】

【０１７４】

【表７】

【０１７５】表ｅ、ｆ、ｇから明らかなように、本発明
の発色現像主薬及び色素形成カプラーを用いることによ
り、媒染剤を感光材料中に含有させた場合でも公知のカ
プラーを使用した場合に比べて高い発色濃度が得られる
ことが分かる。

【０１７６】実施例４ ＜感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法＞良く攪拌してい
るゼラチン水溶液（水１０００ml中に不活性ゼラチン３
０ｇ、臭化カリウム２ｇ）に、溶剤としてアンモニア・
硝酸アンモニウムを溶剤として加えて７５℃に保温し、
ここに硝酸銀１モルを含む水溶液１０００mlと、臭化カ
リウム１モルと沃化カリウム０．０３モルを含む水溶液
１０００mlを７８分かけて同時に添加した。水洗、脱塩
の後、不活性ゼラチンを加えて再分散し、球相当径０．
７６μのヨード含有率３モル％の沃臭化銀乳剤を調製し
た。球相当径は、コールターカウンター社のモデルＴＡ
−IIで測定した。上記乳剤に、５６℃でチオシアン酸カ
リウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
に化学増感した。この乳剤に各分光感度に相当する増感
色素を、塗布液調液時に添加して感色性を与えた。

【０１７７】＜水酸化亜鉛分散物の調製方法＞一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇおよ
びポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼ
ラチン８．５ｇ、水１５８．５mlを混合し、この混合物
をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８
ｇを得た。 ＜カプラーの乳化分散物の調製方法＞表ｈに示す組成の
油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、６０℃の均一な
溶液とする。油相成分と水相成分を合わせ、１リットル
のステンレス容器中で、直径５cmのディスパーサーのつ
いたディゾルバーにより、１００００rpm で２０分間分
散した。これに、後加水として、表７に示す量の温水を
加え、２０００rpm で１０分間混合した。このようにし
て、シアン、マゼンタ、イエロー３色のカプラーの乳化
分散物を調製した。

【０１７８】

【表８】

【０１７９】

【化６２】

【０１８０】このようにして得られた素材を用いて、表
ｉに示す多層構成の熱現像カラー感光材料８０１を作製
した。

【０１８１】

【表９】

【０１８２】

【表１０】

【０１８３】

【化６３】

【０１８４】

【化６４】

【０１８５】

【化６５】

【０１８６】

【化６６】

【０１８７】さらに、表ｊ、ｋに示す内容の処理材料Ｒ
−１を作製した。

【０１８８】

【表１１】

【０１８９】

【表１２】

【０１９０】

【化６７】

【０１９１】次に、表ｌに示すとおりに、発色現像主薬
とカプラーを等モルにて（本発明のカプラーは１／２モ
ル）変更した以外は８０１と全く同じ組成の感光材料８
０２〜８０９をそれぞれ作製した。このようにしてでき
た感光材料８０１〜８０９に連続的に濃度の変化した
Ｂ、Ｇ、Ｒのフィルターを通して２５００lux で０．０
１秒露光した。この露光済の感材面に４０℃の温水を１
５ml／m²付与し、処理シート（受像材料）と互いの膜面
同志を重ね合わせた後、ヒートドラムを用いて８３℃で
３０秒間熱現像した。処理後受像材料を剥離すると、感
材側に露光したフィルターに対応して、シアン、マゼン
タ、イエローのカラー画像が鮮明に得られた。処理直後
にこのサンプルの最高濃度部（Ｄmax)と最低濃度部（Ｄ
min)をＸ−ｒｉｔｅ濃測機で測定した結果を表ｍに示
す。

【０１９２】

【表１３】

【０１９３】

【表１４】

【０１９４】表ｍの結果をまとめると、本発明の発色現
像主薬及び色素形成カプラーを用いたサンプルでは、公
知のカプラーに対してディスクリミネーションに優れた
画像が得られていることがわかる。以上より本発明の効
果は明らかである。また本発明の感光材料によって、色
相、色素の安定性および光堅牢性も著しく優れていた。

【０１９５】

【発明の効果】本発明の発色現像主薬とカプラーを併用
することによって、発色性が著しく改良されると共に色
相が大巾に改良され堅牢性（特に、光堅牢性）も著しく
改良される。また薄層化による鮮鋭度の向上も可能とな
る。ここで色相が大巾に改良されるとは、形成された色
素の吸収が著しくシャープになることである。また、本
発明の発色現像主薬を用いると、生成した色素自体が非
常に安定となり、画像の安定性を大きく改良することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 8/40 ５０３ Ｇ０３Ｃ 8/40 ５０３ ５０５ ５０５

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に設けられた少なくとも１層の
   写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該写真構成層のいずれかに少なくとも一種の下
   記一般式（Ｉ）で表わされる発色現像主薬と、少なくと
   も一種の下記一般式（VIII−１）〜（VIII−３）のいず
   れかで表わされる色素形成カプラーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ¹¹はアリール基またはヘテロ環基であり、Ｒ¹²
   はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
   基またはヘテロ環基である。Ｘは−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
   −、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹³）
   −、−ＣＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＣＯ−Ｎ（Ｒ¹³）−また
   は−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ¹³）−である。ここでＲ¹³は水素原
   子またはＲ¹²で述べた基である。 【化２】 式中、Ｃ₁ 、Ｃ₂ 、Ｃ₃ は一般式（Ｉ）で表わされる発
   色現像主薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成
   し得る色素形成カプラー残基を表し、Ｍ₁ 、Ｍ₂ 、
   Ｍ₃ 、Ｍ₄ はそれぞれ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、
   −ＮＲ⁷⁰−、−ＣＯＮＲ⁷⁰−、−ＮＲ⁷⁰ＣＯＮＲ⁷¹−、
   −ＯＣＯＮＲ⁷⁰−、−ＳＯ₂ ＮＲ⁷⁰−、−ＮＲ⁷⁰ＳＯ₂
   ＮＲ⁷¹−、−Ｐ（Ｏ）ＯＲ⁷⁰ＮＲ⁷¹−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ⁷⁰
   ＮＲ⁷¹−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ₂ −を表
   し、Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹はそれぞれ水素原子、アルキル基、アル
   ケニル基、シクロアルキル基、またはアリール基を表
   す。ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０または１を表し、
   Ｄ₁ 、Ｄ₂ はそれぞれ２価の連結基を、Ｅは３価の連結
   基を表す。Ｃ₁ 、Ｃ₂ 、Ｃ₃ は同じでも異なってもよ
   い。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表される化合物が下記の
   一般式（II）または（III)で表されることを特徴とする
   請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 式中、Ｚ¹ はアシル基、カルバモイル基、アルコキシカ
   ルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表
   し、Ｚ² は、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
   基、またはアリールオキシカルボニル基を表し、Ｘ¹ 、
   Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ はそれぞれ水素原子または置換
   基を表す。但し、Ｘ¹ 、Ｘ³ 、Ｘ⁵ のハメットの置換基
   定数σ_p 値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメットの置換基定数σ_m 値
   の和は０．８０以上、３．８０以下である。Ｒ³ はヘテ
   ロ環基を表す。
3. 【請求項３】 一般式（II）および（III)で表される化
   合物がそれぞれ一般式（IV）および（Ｖ）で表されるこ
   とを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化４】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ水素原子または置換基を表
   し、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ はそれぞれ水素原子
   または置換基を表す。但し、Ｘ¹ 、Ｘ³ 、Ｘ⁵のハメッ
   トの置換基定数σ_p 値とＸ² 、Ｘ⁴ のハメットの置換基
   定数σ_m 値の和は０．８０以上、３．８０以下である。
   Ｒ³ はヘテロ環基を表す。
4. 【請求項４】 一般式（IV）および（Ｖ）で表される化
   合物がそれぞれ一般式（VI）および（VII)で表されるこ
   とを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化５】 式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はそれぞれ水素原子または置換基を表
   し、Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ 、Ｘ⁸、Ｘ⁹ 、Ｘ¹⁰はそれぞれ水素原
   子、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフ
   ァモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、トリフル
   オロメチル基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アシル
   チオ基、またはヘテロ環基を表す。但し、Ｘ⁶ 、Ｘ⁸ 、
   Ｘ¹⁰のハメットの置換基定数σ_p 値とＸ⁷ 、Ｘ⁹ のハメ
   ットの置換基定数σ_m 値の和は１．２０以上、３．８０
   以下である。Ｑ¹ はＣと共に含窒素の５〜８員環のヘテ
   ロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料を５０℃以上、２００℃以下で加熱
   処理することにより熱現像を行うことを特徴とする画像
   形成方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料を溶液中で現像することを特徴とす
   る画像形成方法。