JPH10507167A - 置換ビフェニルオキサゾリン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ） この発明は、Ｒ¹がＣ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキルチオを示し、Ｒ²が水素を示し、またはＲ¹およびＲ²がそれらの結合した炭素原子と一緒になってハロゲン置換された５−もしくは６−員の複素環式環を形成し、Ｘが水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシを示し、ｍが０、１もしくは２を示す式（Ｉ）の新規な置換ビフェニルオキサゾリン、その製造方法、新規な中間生成物、並びに動物害虫を撲滅するための置換ビフェニルオキサゾリンの使用に関するものであり、ただし式（ａ）の化合物を除外する。

Description

【発明の詳細な説明】 置換ビフェニルオキサゾリン 本発明は新規な置換ビフェニルオキサゾリン、その多くの製造方法および中間 生成物、並びに動物害虫を撲滅するためのその使用に関するものである。 たとえば２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４−（４′−トリフルオロメ チルチオビフェニル−４）−２−オキサゾリンのような或る種の置換ビフェニル オキサゾリンは殺虫剤および殺ダニ剤として有効であることが知られている（Ｗ Ｏ ９５／０４７２６号参照）。 しかしながら、これら公知化合物の作用程度および／または作用持続時間は特 に或る種の生物に対し或いは低い使用濃度にて全ゆる使用分野で完全には満足し うるものでない。 式（Ｉ） ［式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキルチオを示し、 Ｒ²は水素を示し、または Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合した炭素原子と一緒になってハロゲン置換された５ −もしくは６−員の複素環式環を形成し、 Ｘは水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシを示し 、 ｍは０、１もしくは２を示す］ の新規な置換ビフェニルオキサゾリン（ただし式 の化合物を除外する） が見出された。 １個もしくはそれ以上のキラル中心に基づき、一般に式（Ｉ）の化合物は立体 異性体混合物として生ずる。これらは、そのジアステレオマー混合物としても純 ジアステレオマーもしくはエナンチオマーとしても使用することができる。 さらに式（ＩＩ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を塩基の存在下 、並びに必要に応じ触媒の存在下および必要に応じ希釈剤の存在下に環化させれ ば新規な式（Ｉ）の化合物が得られることも突き止められた（方法Ａ）。 さらに式（Ｉ）の新規な置換ビフェニルオキサゾリンは動物害虫、特に農場、 森林、貯蔵品保護および原料保護、並びに衛生分野で生ずる動物害虫（殊に昆虫 、蛛形類および線虫）の撲滅に極めて適することが判明した。 本発明の化合物は一般に式（Ｉ）により規定される。 上記および以下に説明する式に示す残基の好適な置換基または範囲は次のこと を意味する： Ｒ¹は好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオを示し、 Ｒ²は水素を示し、または Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合した互いに直接隣接する炭素原子と一緒になって酸 素含有の５−もしくは６−員環を形成し、これは１個もしくはそれ以上のフルオ ルおよび／またはクロルにより置換され、 Ｘは好ましくはフルオルもしくはクロルを示し、 ｍは好ましくは０もしくは１を示し、 Ｒ¹は特に好ましくはＳＣＨＦ₂、ＳＣＦ₂ＣＨＦＣｌ、ＳＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ、ＳＣＦ₂ Ｃｌ、ＳＣＦ₂Ｂｒ、ＳＣＦ₂ＣＨ₂Ｆ、ＳＣＦ₂ＣＦ₃、ＳＣＦ₂ＣＨＣｌ₂、ＳＣ Ｈ₂ＣＦ₂ＣＨＦ₂、ＳＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃もしくはＳＣＦ₂ＣＨＦＣＦ₃を示し、 Ｒ²は水素を示し、または Ｒ¹およびＲ²は直接隣接する炭素原子と結合して一般に−ＯＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣ Ｆ₂ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂ＣＦＣｌＯ−、−ＯＣＦ₂ＯＣＦ₂もしくは−ＯＣＦ₂Ｃ Ｆ₂−を示し、 Ｘは特に好ましくはフルオルまたはクロルを示し、 ｍは特に好ましくは０もしくは１を示す。 Ｒ¹がフェニル環の４−位置に結合した式（Ｉ）の化合物が特に好適である。 ここで式 の化合物は除外される。 上記の一般的または好適範囲で挙げた残基の規定もしくは説明は互いに、すな わち各範囲と好適範囲との間で任意に組合せることができる。これらは最終生成 物、並びに予備生成物および中間生成物についても当てはまる。 本発明によれば、好適として挙げた上記意味の組合せを有する式（Ｉ）の化合 物が好適である。 本発明によれば、特に好適として挙げた上記意味の組合せを有する式（Ｉ）の 化合物が特に好適である。 たとえばＮ−（１−（４−テトラフルオロエチルチオビフェニル−４）−２− クロル−エチル−１）−２，６−ジフルオロベンズアミドを出発物質として使用 すれば、本発明による方法Ａの経過は次の反応式により示すことができる： 式（Ｉ）の化合物を製造するための方法Ａは、式（ＩＩ）の化合物を塩基の存 在下、並びに必要に応じ触媒の存在下および希釈剤の存在下に環化させることを 特徴とする。 環化は好ましくは希釈剤の存在下で行われる。 希釈剤としては全ゆる不活性な有機溶剤が挙げられる。これらは必要に応じ水 と混合して使用することができる。好ましくは、たとえばトルエン、キシレン、 テトラリン、ヘキサン、シクロヘキサンのような炭化水素、たとえば塩化メチレ ン、クロロホルム、クロルベンゼン、ｏ−ジクロベンゼンのようなハロゲン炭化 水素、たとえばメタノール、エタノール、グリコール、異性体プロパノール、ブ タノール、ペンタノールのようなアルコール、たとえばジエチルエーテル、ジイ ソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよ うなエーテル、たとえばアセトニトリルもしくはブチロニトリルのようなニトリ ル、たとえばジメチルホルムアミドのようなアミド、たとえばジメチルスルホキ シドのようなスルホキシド、さらにスルホランが使用される。特に好ましくはア ルコールが使用される。 塩基としては全ゆる通常の酸アクセプタが挙げられる。 好ましくは、たとえ ばトリエチルアミン、ピリジン、ＤＡＢＣＯ、ＤＢＵ、ＤＢＮ、Ｎ，Ｎ−ジメチ ルアニリンのような第三アミン、たとえば酸化マグネシウムおよび酸化カルシウ ムのようなアルカリ土類金属酸化物、さらにたとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリ ウムおよび炭酸カルシウムのようなアルカリ−およびアルカリ土類金属炭酸塩、 たとえば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムのようなアルカリ水酸化物、並 びにたとえばナトリウムエタノラートもしくはカリウム−ｔ−ブチラートのよう なアルコラートを使用することができる。 必要に応じ相転移触媒の存在下に操作される。相転移触媒としては、たとえば 臭化テトラオクチルアンモニウムもしくは塩化ベンジルトリエチルアンモニウム のようなアンモニウム化合物が挙げられる。 温度は広範囲に変化することができる。一般に−１０〜１５０℃、好ましくは ０〜１００℃の温度で操作される。 反応は一般に常圧下で行われる。 一般に当モル量の塩基を使用する。しかしながら、必要に応じ塩基過剰にて操 作することも可能である。 これは常法にて仕上処理される。 式（Ｉ）の化合物の製造に必要とされる式（ＩＩ）の出発物質は新規である。 これらは、式（ＩＩＩ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を必要に応じ希 釈剤の存在下に塩素化剤と反応させれば得られる（方法Ｂ）。 たとえばＮ−（１−（４′−テトラフルオロエチルチオビフェニル−４）−エ チル−２−オール）−２，６−ジフルオロベンズアミドと塩化チオニルとを出発 物質として使用すれば、方法Ｂによる経過は次の反応式により示すことができる ： 式（ＩＩ）の化合物を製造するための方法Ｂは、式（ＩＩＩ）の化合物を必要 に応じ希釈剤の存在下に塩素化剤と反応させることを特徴とする。 希釈剤としては全ゆる不活性な有機溶剤が挙げられる。たとえばトルエン、キ シレン、ヘキサン、シクロヘキサンのような炭化水素、たとえばクロルベンゼン 、クロロホルム、塩化メチレンのようなハロゲン炭化水素、並びにたとえばジエ チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ ン、ジオキサンのようなエーテルが好適に使用される。 塩素化剤としては、この目的に通常使用される全ゆる試薬が挙げられる。たと えば塩化チオニル、ホスゲンおよびオキシ塩化燐が挙げられ、これらは一般に少 なくとも当モル量で使用される。 温度は広範囲に変化することができる。一般に０〜１２０℃、好ましくは２０ 〜１００℃の温度で操作される。 反応は必要に応じ塩基の存在下、特に第三アミン（たとえばトリエチルアミン もしくはピリジン）の存在下で行われる。 式（ＩＩＩ）の出発物質は新規である。たとえば、これらは式（ＩＶ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を必要に応じ塩 基の存在下および必要に応じ希釈剤の存在下に塩化２，６−ジフルオロベンゾ イルと反応させれば得られる（方法Ｃ）。 たとえば２−アミノ−２−（４′−テトラフルオロエチルチオビフェニル）− ４）−エタン−１−オールを出発物質として使用すれば、方法Ｃによる経過は次 の反応式によって示すことができる： 式（ＩＩＩ）の化合物を製造するための方法Ｃは、式（ＩＶ）の化合物を必要 に応じ塩基の存在下および必要に応じ希釈剤の存在下に塩化２，６−ジフルオロ ベンゾイルと反応させることを特徴とする。 希釈剤としては、これら化合物質に対し不活性な全ゆる溶剤を使用することが できる。好ましくは、たとえばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび テトラリンのような炭化水素、たとえば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭 素、クロルベンゼンおよびｏ−ジクロルベンゼンのようなハロゲン炭化水素、さ らにたとえばアセトンおよびメチルイソプロピルケトンのようにケトン、並びに たとえばジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサンのようなエー テル、たとえば酢酸エチルのようなカルボン酸エステル、並びにたとえばジメチ ルスルホキシドおよびスルホランのような強極性溶剤を使用することができる。 酸ハロゲン化物の加水分解安定性が許容されれば、反応は水の存在下でも行うこ とができる。 酸結合剤としては、反応に際し全ての一般的な酸アクセプタが考えられる。好 ましくは、たとえばトリエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン（Ｄ ＡＢＣＯ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（Ｄ ＢＮ）、ヒューニッヒ塩基、およびＮ，Ｎ−ジメチルアニリンのような第三アミ ン、たとえば酸化マグネシウムおよび酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属 酸化物、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムのように アルカリ−およびアルカリ土類−金属炭酸塩、並びにたとえば水酸化ナトリウム もしくは水酸化カリウムのようにアルカリ−もしくはアルカリ土類−金属水酸化 物を使用することができる。 反応温度は広範囲に変化することができる。一般に−１０〜＋１００℃、好ま しくは０〜３０℃の温度にて操作される。 反応は一般に常圧下で行われる。 実施に際し、式（ＩＶ）の出発物質と塩化２，６−ジフルオロベンゾイルとを 一般にほぼ当モル量で使用する。しかしながら、カルボン酸ハロゲン化物を大過 剰（５モルまで）にて使用することも可能である。仕上処理は常法で行われる。 式（ＩＶ）の出発物質は新規であり、式（Ｖ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を酸の存在下お よび必要に応じ希釈剤の存在下で還元剤により還元すれば得られる（方法Ｄ）。 たとえば４−ヒドロキシアセチル−オキシム−Ｏ−メチルエーテル−４′−テ トラフルオロエチルチオビフェニルを出発物質とて使用すれば、方法Ｄによる経 過は次の反応式により示すことができる： 式（ＩＶ）の化合物を製造するための方法Ｄは、式（Ｖ）の化合物を酸の存在 下および必要に応じ希釈剤の存在下に還元剤と反応させることを特徴とする。 希釈剤としては、各反応体に対し不活性な全ゆる溶剤が挙げられる。好ましく は、たとえばジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒ ドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサンのようなエーテルが使用さ れる。 還元剤としては、好ましくはナトリウムボロネートが当モル量または過剰量で 使用される。 酸としては、好ましくはトリフルオロ酢酸が当モル量または過剰量で使用され る。 温度は広範囲に変化することができる。一般に反応の開始には０〜５０℃の温 度で操作し、この温度を反応の経過にしたがい必要に応じ１２０℃まで上昇させ る。 反応は一般に常圧下で行われる。仕上処理は常法によって行われる。 式（ＩＶ）の反応生成物は好ましくは塩の形態、たとえば塩酸塩として単離さ れる。 式（Ｖ）の中間生成物は新規であり、式（ＶＩ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を必要に応じ希 釈剤の存在下に式（ＶＩＩ） Ｈ₂Ｎ−ＯＣＨ₃ （ＶＩＩ） の化合物と反応させれば得られる（方法Ｅ）。 たとえば４−ヒドロキシアセチル−４′−テトラフルオロエチルチオビフェニ ルを出発物質として使用すれば、方法Ｅによる経過は次の反応式により示すこと ができる： 式（Ｖ）の化合物を製造するための方法Ｅは、式（ＶＩ）の化合物を必要に応 じ希釈剤の存在下に式（ＶＩＩ）の化合物と反応させることを特徴とする。 希釈剤としては、全ての通常の溶剤が挙げられる。好ましくは、たとえばメタ ノール、エタノール、異性体プロパノール、ブタノール、ペンタノールのような アルコール、或いはたとえばジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ オキサンのようなエーテルが使用され、これらは必要に応じ水と混合して使用す ることができる。 式（ＶＩＩ）のＯ−メチルヒドロキシルアミンを遊離塩基として或いは酸の塩 としても使用することができる。後者の場合、塩基（好ましくは酢酸ナトリウム ）の存在下に操作される。式（ＶＩＩ）の化合物は一般に当モル量で使用される 。 温度は広範囲に変化することができる。一般に−２０〜１００℃、好ましくは ０〜６０℃の温度にて操作する。反応は一般に常圧下で行われる。 仕上処理は常法にて、たとえば濾過もしくは抽出により行われる。 式（ＶＩ）の中間生成物は新規であり、式（ＶＩＩＩ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有し、Ｈａｌはクロルもしくはブ ロムを示す］ の化合物を必要に応じ触媒の存在下に蟻酸の塩と反応させれば得られる（方法Ｆ ）。 ４−クロルアセチル−４′−トリフルオロメチルチオビフェニルを出発物質と して使用すれば、方法Ｆによる経過は次の反応式により示すことができる： 式（ＶＩ）の化合物を製造するための方法Ｆは、式（ＶＩＩＩ）の化合物を必 要に応じ触媒の存在下に蟻酸の塩と反応させることを特徴とする。 希釈剤としては、反応条件下で不活性な全ての通常の溶剤が挙げられる。好ま しくは、たとえばトルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキサン、メチルシ クロヘキサンのような炭化水素、たとえばクロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼ ンのようなクロル炭化水素、たとえばメタノール、エタノール、異性体プロパノ ール、異性体ブタノールおよびペンタノールのようなアルコール、たとえばジイ ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル、たと えばアセトニトリルおよびブチロニトリルのようなニトリル、たとえばジメチル ホルムアミドのようなアミド、並びにたとえばジメチルスルホキシドおよびスル ホランのような強極性溶剤を使用することができる。 上記希釈剤は必要に応じ水と混合して使用することもでき、必要に応じたとえ ば第四アンモニウム塩（たとえば臭化テトラオクチルアンモニウムもしくは塩化 ベンジルトリエチルアンモニウム）のような相転移触媒の存在下で使用すること ができる。 好適に使用しうる蟻酸の塩は蟻酸ナトリウムおよび蟻酸カリウムである。 温度は広範囲に変化することができる。一般に５０〜２００℃、好ましくは８ ０〜１６０℃の温度で操作する。 一般に、式（ＶＩＩＩ）の化合物を１〜２０モル、好ましくは１〜５モルの蟻 酸塩と共に希釈剤中で加熱し、必要に応じ水を添加し、相を分離させ、次いで希 釈剤を留去するように行う。 式（ＶＩＩＩ）の中間生成物は新規であり、式（ＩＸ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を必要に応じ希 釈剤の存在下に塩素化もしくは臭素化すれば得られる（方法Ｇ）。 たとえば２，２，３，３−テトラフルオロ−５−（４−アセチルフェニル）− ジヒドロベンゾフランを出発物質として使用すれば、方法Ｇによる経過は次の反 応式により示すことができる： 式（ＶＩＩＩ）の化合物を製造するための方法Ｇは、式（ＩＸ）の化合物を必 要に応じ希釈剤の存在下に塩素化もしくは臭素化することを特徴とする。 希釈剤としては、塩素もしくは臭素に対し不活性な全ゆる溶剤が挙げられる。 たとえば塩化メチレン、クロロホルムもしくは四塩化炭素のようなクロル炭化水 素またはたとえばメタノールもしくはエタノールのようなアルコールが好適に使 用される。 温度は広範囲に変化することができる。一般に−３０〜５０℃、好ましくは− １０〜２５℃の温度で操作される。 反応は一般に常圧下で行われる。 一般に、式（ＩＸ）の化合物を適する希釈剤中に入れ、次いで所望温度にてほ ぼ当モル量の塩素もしくは臭素を投入するよう行われる。僅か過剰量もしくは不 足量のハロゲンを使用することもできる。 式（ＩＸ）の中間生成物は新規であり、式（Ｘ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を必要に応じ酸 もしくはルイス酸の存在下および希釈剤の存在下に塩化アセチルと反応させれば 得られる（方法Ｈ）。 たとえば２，２−ジフルオロ−５−フェニル−ベンゾジオキソールを出発物質 として使用すれば、方法Ｈによる経過は次の反応式により示すことができる： 式（ＩＸ）の化合物を製造するための方法Ｈは、式（Ｘ）の化合物を酸もしく はルイス酸の存在下および希釈剤の存在下に塩化アセチルと反応させることを特 徴とする。 希釈剤としては、フリーデル・クラフツ反応に適する全ゆる通常の溶剤が挙げ られる。たとえば塩化メチレンもしくはジクロルエタンのように塩素化炭化水素 が好適に使用され、或いは過剰量の水フリーの弗化水素酸にて操作される。 酸もしくはルイス酸としては、フリーデル・クラフツ反応に適する全てのもの が挙げられる。水フリーの弗化水素酸、塩化アルミニウム、テトラフルオロ硼酸 もしくはＢＦ₃−エーテル化物が好適に使用される。 温度は広範囲に変化することができる。一般に−３０〜８０℃、好ましくは− １５〜５０℃の温度にて操作される。 反応は一般に常圧下または操作に際しＨＦで調整される高められた圧力下で行 われる。 塩化アセチルおよび式（Ｘ）の化合物は一般にほぼ当モル量で使用される。 反応の終了後、常法を用いて仕上処理する。 式（Ｘ）の中間生成物は新規であり、式（ＸＩ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物をジアゾ化し、 得られたジアゾニウム塩を酸および鉄粉の存在下に或いは塩基の存在下およびそ れぞれ希釈剤の存在下でベンゼンと反応させれば得られる。 式（ＸＩ）のアニリンは公知であり、或いは公知方法により簡単に作成するこ ともできる。たとえば対応のニトロ芳香族物質を還元し或いは対応のカルボン酸 アミドをたとえばホフマン分解などにかければ式（ＸＩ）の化合物が得られる（ 方法Ｉ）。 たとえばテトラフルオロエチルメルカプトアニリンを出発物質として使用すれ ば、方法Ｉによる経過は次の反応式により示すことができる： 式（Ｘ）の化合物を製造するための方法Ｉは、式（ＸＩ）の化合物をジアゾ化 すると共に酸および鉄粉の存在下に或いは塩基の存在下および必要に応じ希釈剤 の存在下にベンゼンと反応させることを特徴とする。 希釈剤としては全ゆる不活性な溶剤が挙げられる。しかしながら大過剰、好ま しくは式（ＸＩ）の化合物に対し３０モルまで、特に５モルまでの反応相手であ るベンゼンを希釈剤として使用することもできる。 反応を酸および鉄粉の存在下に行う場合、酸としては有機酸（たとえばトリク ロル酢酸）が挙げられる。 反応を塩基の存在下に行う場合、塩基としてはたとえばアルカリ酢酸塩（特に 酢酸ナトリウムもしくは酢酸カリウム）のような有機酸の塩が挙げられる。 一般に２当量の塩基を使用する。 温度は広範囲に変化することができる。一般に−４０〜１４０℃、好ましくは −２０〜８０℃の温度にて操作する。反応は一般に常圧下で行われる。 ジアゾニウム塩は一般に、たとえば塩酸もしくは硫酸のような酸の存在下に式 （ＸＩ）の化合物から常法により、たとえば亜硝酸ナトリウムのようなアルカリ 亜硝酸塩またはたとえばペンチルナイトライトもしくはメチルナイトライトのよ うなアルキルナイトライトと反応させて、或いは塩化ニトロシルと反応させて作 成される。 式（Ｘ）の生成物を含有する反応混合物は常法により仕上処理される。 式（ＶＩＩＩ）の中間生成物を製造するための他の方法は、式（Ｘ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を式（ＸＩＩ） ＨａｌＣＨ₂ＣＯＣｌ （ＸＩＩ） ［式中、Ｈａｌは塩素もしくは臭素を示す］ のハロゲノアセチル クロライドと、酸もしくはルイス酸の存在下および希釈剤 の存在下に反応させることである（方法Ｋ）。 たとえば２，２，４，４−テトラフルオロ−６−フェニル−１，３−ベンゾジ オキセンおよび塩化クロルアセチルを出発物質として使用すれば、方法Ｋによる 経過は次の反応式により示すことができる： 式（ＶＩＩＩ）の化合物を製造するための方法Ｋは、式（Ｘ）の化合物を酸も しくはルイス酸の存在下および希釈剤の存在下に式（ＸＩＩ）の塩化ハロゲンア セチルと反応させることを特徴とする。 希釈剤としては、フリーデル・クラフツ反応に適する全ゆる通常の溶剤が挙げ られる。たとえば塩化メチレンもしくはジクロルエタンのような塩素化炭化水素 が好適に使用され、或いは過剰の水フリーの弗化水素酸にて操作される。 酸もしくはルイス酸としては、フリーデル・クラフツ反応に適する全てのもの が挙げられる。水フリーの弗化水素酸、塩化アルミニウムまたはテトラフルオロ 硼酸が好適に使用される。 温度は広範囲に変化することができる。一般に−３０〜８０℃、好ましくは− １５〜５０℃の温度で操作される。 反応は一般に常圧下で、或いは操作に際しＨＦで調整される高められた圧力下 に行われる。 式（ＸＩＩ）の塩化ハロゲンアセチルおよび式（Ｘ）の化合物は一般にほぼ当 モル量で使用される。 反応の終了後、常法によって仕上処理する。 式（Ｘ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を式（ＸＩＩＩ ） ［式中、Ｖはクロル、ヒドロキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシを示し、Ｒ³は 水素またはアルキル（好ましくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキル）を示す］の化合物と酸性 触媒の存在下および必要に応じ希釈剤の存在下に反応させ、次いで得られた式（ ＸＩＶ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を還元剤の存在 下および希釈剤の存在下で還元しても式（ＩＩＩ）の出発物質が得られる（方法 Ｌ）。たとえばＮ−（カルボキシメチルクロルメチル）−２，６−ジフルオロベ ンズアミドおよび２，２−ジフルオロ−５−フェニル−ベンゾジオキソール を出発物質として使用すれば、方法Ｌの経過は次の反応式により示すことができ る： 式（ＩＩＩ）の化合物を製造するための方法Ｌは、先ず最初に（第１段階）式 （Ｘ）の化合物を酸性触媒の存在下および必要に応じ希釈剤の存在下に式（ＶＩ ＩＩ）の化合物と反応させ、次いで（第２段階）得られた式（ＸＩＶ）の化合物 を希釈剤の存在下に還元剤と反応させることを特徴とする。 希釈剤としては、第１段階にて各反応体に対し不活性な全ゆる溶剤が挙げられ る。 好ましくは、たとえばペンタン、ヘキサン、テトラリンのような炭化水素、た とえば塩化メチレン、クロロホルムのようなハロゲン炭化水素、たとえばジイソ プロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ サン、ジメトキシエタンもしくはｔ−アミルメチルエーテルのようなエーテルが 使用される。 酸性触媒としては、原理的には全ての無機酸もしくは有機酸またはルイス酸が 挙げられる。好ましくは、たとえば硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン 酸、水フリーの弗化水素酸、テトラフルオロ硼酸、塩化アルミニウム、四塩化チ タン、オキシ塩化燐、三弗化硼素エーテル化物が使用される。好ましくは過剰の 酸も必要に応じ希釈剤として使用することができる。 温度は広範囲に変化することができる。一般に−２０〜１５０℃、好ましくは ０〜５０℃の温度で操作される。 反応は一般に常圧下または高められた圧力下で行われる。 式（Ｘ）の化合物および式（ＸＩＩＩ）の化合物は一般に当モル量で使用され るが、一方または他方の化合物の過剰量を使用することも可能である。 希釈剤としては、第２段階にて特にアルコールおよびエーテルが挙げられる。 たとえばメタノール、エタノール、異性体プロパノール、ブタノールもしくはペ ンタノール、さらにジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ− ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンが挙げら れる。 還元剤としては、好ましくは硼水素化ナトリウムを式（ＸＩＶ）の化合物１モ ル当たり１〜５モルの量にて使用する。 式（ＸＩＶ）の化合物を酸として使用する場合（Ｒ³＝Ｈ）、これは硼水素化 ナトリウムとの反応前にアルキルエステルまで変換される。 温度は広範囲に変化することができる。一般に２０〜１５０℃、好ましくは５ ０〜１００℃の温度にて操作する。 反応は一般に常圧下で行われる。 これを常法によって仕上処理する。 式（ＩＩ）の化合物を製造するための他の方法は、式（Ｘ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有する］の化合物を式（ＸＶ） ［式中、Ｕはアルキル（好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル）を示す］ の化合物と触媒の存在下および必要に応じ希釈剤の存在下で反応させることから なっている（方法Ｍ）。 たとえばＮ−（１−メトキシ−２−クロルエチル）−２，６−ジフルオロベン ズアミドおよび４−テトラフルオロエチルチオビフェニルを出発物質として使用 すれば、方法Ｍによる経過は次の反応式により示すことができる。 式（ＩＩ）の化合物を製造するための方法Ｍは式（Ｘ）の化合物を酸性触媒の 存在下および必要に応じ希釈剤の存在下に式（ＸＶ）の化合物と反応させること を特徴とする。 希釈剤としては、各反応体に対し不活性な全ゆる溶剤が挙げられる。 好ましくは、たとえばペンタン、ヘキサン、テトラリンのような炭化水素、た とえば塩化メチレン、クロロホルムのようなハロゲン炭化水素、たとえばジイソ プロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ サン、ジメトキシエタン、メチル−ｔ−アミルエーテルのようなエーテルが使用 される。 酸性触媒としては無機酸もしくは有機酸またはルイス酸が挙げられる。たとえ ば硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、テトラフルオロ硼酸、塩化ア ルミニウム、四塩化チタン、オキシ塩化燐、三弗化硼素エーテル化物が好適に使 用される。好ましくは過剰量の酸を必要に応じ希釈剤として使用することもでき る。 温度は広範囲に変化することができる。一般に−２０〜１５０℃、好ましくは ０〜５０℃の温度で操作する。 反応は一般に常圧下または高められた圧力下で行われる。 式（Ｘ）の化合物および式（ＸＶ）の化合物は一般に当モル量で使用されるが 、一方もしくは他方の化合物の過剰量を使用することも可能である。 出発物質として必要な式（ＸＩＩ）の塩化ハロゲンアセチルは通常の有機化学 における一般公知の薬品である。 必要な化合物（ＶＩＩ）は有機化学における一般公知の薬品である。 出発物質として必要な式（ＸＩＩＩ）の化合物は公知であるか、或いは公知方 法により簡単に作成することができる（たとえばＷＯ ９３／２４ ４７０号参 照）。 出発物質として必要な式（ＸＶ）の化合物は公知であるか、或いは公知方法に より簡単に作成することができる（たとえばＥＰ−Ａ−０ ５９４ １７９号参 照）。 式（Ｘ）、（ＩＸ）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩ）、（Ｖ）、（ＩＶ）、（ＩＩＩ ）、（ＸＩＶ）および（ＩＩ）の中間生成物は新規であり、本発明の主題でもあ る。これらは部分的それ自身で殺虫および殺ダニ特性を有し、たとえば式（ＩＩ Ｉ）および（ＩＩ）の化合物も同様である。 所定のＮ−アルコキシメチルベンズアミド誘導体とベンゼン誘導体との、たと えば濃硫酸もしくはオキシ塩化燐または水フリーの塩化アルミニウムの存在下に おける、対応の置換フェニルメチルベンズアミド誘導体への変換も公知である（ ＥＰ−Ａ−０ ５９４ １７９号参照）。 これら公知方法で得られる収率は必ずしも満足しうるものでない。 今回、式（ＩＩａ） ［式中、Ｙは水素もしくはハロゲンを示し、 Ｚはシアノもしくはハロゲンを示し、 Ｒ⁴およびＲ⁶は互いに独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ア ルコキシ、ハロゲノアルキルもしくはハロゲノアルコキシを示し、 Ｒ⁵はハロゲン、アルキル、トリフルオロメチル、アルコキシ、アルキルチオ、 アルコキシアルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニルオキシ、アルキニルオ キシ、必要に応じアルキル置換されたシクロアルキル、残基 の１種を示し、 ここでＲ⁷およびＲ⁸は互いに独立して水素、シアノ、ホルミル、ニトロ、ＳＦ₅ 、ハロゲン、アルキル、アルオキシ、ハロゲノアルキル、ペルフルオロアルコキ シ、Ｓ（Ｏ）_n−アルキル、Ｓ（Ｏ）_n−ハロゲノアルキル、トリアルキルシリル 、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニルを示し、または Ｒ⁷およびＲ⁸はそれらが結合した炭素原子と一緒になってハロゲン置換された５ −もしくは６−員の複素環式環を形成し、 ｎは０、１もしくは２を示し、 Ｒ⁹およびＲ¹⁰は互いに独立してハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノア ルキル、ハロゲノアルコキシもしくはトリアルキルシリルを示し、 Ｒ¹¹はテトラヒドロピラニル、必要に応じシアノ、アルコキシ、アルキルカルボ ニル、ハロゲノアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロゲノアルコキ シカルボニルもしくはトリアルキルシリルにより置換されたアルキル、さらにト リフルオロメチル、シクロアルキル、ハロゲノシクロアルキル、シアノシクロア ルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ハロゲノシクロア ルキルアルキル、アルケニル、必要に応じシアノもしくはアルコキシカルボニル により置換されたハロゲノアルケニル、それぞれ必要に応じハロゲン、アルキル 、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシもしくはトリアルキルシ クリにより置換されたフェニルもしくは２−ピリジニル、アルキニル、ハロゲノ アルキニルまたは０〜４個の窒素原子、０〜２個の酸素原子および０〜２個の硫 黄原子から選択された４個までの異原子を有する８〜１２員の二環式環系を示し 、これらは必要に応じ少なくとも１個のＷからの置換基で置換され、 Ｒ¹²はそれぞれ必要に応じ少なくとも１個のＷからの置換基により置換されたフ ェニルもしくはピリジルを示し、Ｗはハロゲン、シアノ、ホルミル、ニトロ、Ｓ Ｆ₅、アルキル、ハロゲノアルキル、アルキルチオ、アルコキシ、ハロゲノアル コキシ、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニルを示し、 ＢはＣ₁〜Ｃ₄−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルケンオキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄−アル キレンジオキシを示し、ＱはＣＨもしくは窒素を示し、 Ｒ¹³はハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ シもしくはトリアルキルシリルを示し、 ｐは１、２、３、４もしくは５の数値を示し、ここでｐ＞１につき置換基Ｒ¹³は 同一でも異なってもよく、常に置換基Ｒ¹³はＢに対しパラ位置に存在する］ の化合物を製造するための新規な方法Ｎが見出され、この方法は式（ＸＶＩ） ［式中、Ｕはアルキル（好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル）を示し、 ＹおよびＺは上記の意味を有する］ の化合物を式（ＸＶＩＩ） ［式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は上記の意味を有する］ の化合物と水フリーの弗化水素酸の存在下および必要に応じ希釈剤の存在下で反 応させることを特徴とする。 驚くことに、式（ＩＩａ）の化合物はこの方法により高収率および高純度で得 られる。 本発明の方法によれば、好ましくは Ｙが水素、フルオロもしくはクロルを示し、 Ｚがフルオロもしくはクロルを示し、 Ｒ⁴およびＲ⁶が互いに独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₁₆− アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−ハロゲノアルキルもしくはＣ₁ 〜Ｃ₁₆−ハロゲノアルコキシを示し、 Ｒ⁵がフルオル、クロル、ブロム、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ 、または残基 の１種を示し、ここで Ｒ⁷およびＲ⁸が互いに独立して水素、シアノ、ホルミル、ニトロ、ＳＦ₅、ハロ ゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲ ノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ペルフルオロアルコキシ、Ｓ（Ｏ）_n−Ｃ₁〜Ｃ₆−アル キル、Ｓ（Ｏ）_n−Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキル、トリ−（Ｃ₁〜Ｃ₆）−アルキ ルシリル、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキルカルボニルもしくはＣ₂〜Ｃ₄−アルコキシカルボ ニルを示し、 Ｒ⁷およびＲ⁸がそれらの結合した直接隣接する炭素原子と一緒になって酸素含有 の５員もしくは６員環を形成し、これらはフルオロおよび／またはクロルにより １つ以上にて置換され、 ｎが０、１もしくは２を示し、 Ｒ⁹およびＲ¹⁰が互いに独立してハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ア ルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシもしく はトリ−（Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル）−シリルを示し、 Ｒ¹¹がテトラヒドロピラニル、必要に応じＣＮ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜 Ｃ₆−アルキルカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−ハロ ゲノアルキルカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシカルボニルもしくはト リ−（Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル）−シリルにより置換されたＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、 さらにトリフルオロメチル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−ハロゲノシ クロアルキル、シアノ−Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₄〜Ｃ₇−アルキルシクロ アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₇−シクロアルキルアルキル、Ｃ₄〜Ｃ₇−ハロゲノシクロアル キルアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルケニル、必要に応じシアノもしくはＣ₂〜Ｃ₆−ア ルコキシカルボニルにより置換されたＣ₂〜Ｃ₁₀−ハロゲノアルケニル、それぞ れ必要に応じハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ −ハロゲノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシもしくはトリ−（Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルキル）−シリルにより置換されたフェニルもしくは２−ピリジル、Ｃ₃〜 Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−ハロゲノアルキニル、または０〜４個の窒素原子 、０〜２個の酸素原子および０〜２個の硫黄原子から選択された４個までの異原 子を有する８〜１２員の二環式環系を示し、これらは必要に応じ少なくとも１個 のＷからの置換基で置換され、 Ｒ¹²がそれぞれ必要に応じ少なくとも１個のＷからの置換基で置換されたフェニ ルもしくはピリジルを示し、 Ｗがハロゲン、シアノ、ホルミル、ニトロ、ＳＦ₅、Ｃ₁〜Ｃ₃−アルキル、Ｃ₁〜 Ｃ₃−ハロゲノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₃−アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₃−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキルカルボニルもしくはＣ₂〜Ｃ₄ −アルコキシカルボニルを示す式（ＩＩａ−ａ）の好適化合物が製造される。 次いで式（ＩＩａ−ａ）、（ＩＩａ−ｂ）および（ＩＩａ−ｃ）の化合物が規 定され、これらは上記式（ＩＩ）の化合物の他に式（ＩＩａ）の化合物を製造す るための本発明による方法で好適に作成することができる。 式（ＩＩａ−ａ） ［式中、Ｙは水素、フルオロもしくはクロルを示し、 Ｚはシアノ、フルオロもしくはクロルを示し、 Ｒ⁴は水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、トリフル オロメチルもしくはトリフルオロメトキシを示し、 Ｒ⁵はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、トリフルオロメ チルもしくはトリフルオロメトキシを示す］ の化合物； 式（ＩＩａ−ｂ） ［式中、Ｙは水素、フルオロもしくはクロルを示し、 Ｚはフルオロもしくはクロルを示し、 Ｒ⁴は水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシを示 し、 Ｒ⁵はＣ₇〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−アルキルチオ 、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ−Ｃ₁ 〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₅−アルケニルオキシ、必要に応じＣ₁〜Ｃ₆−アルキ ルにより置換されたＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルキニルオキシま たは残基 を示し、ここで Ｂは直接結合、酸素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルケンオキシもしく はＣ₁〜Ｃ₄−アルケンジオキシを示し、 ＱはＣＨもしくは窒素を示し、 Ｒ¹³はハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₅−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハ ロゲノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシもしくはトリ−（Ｃ₁〜Ｃ₆−ア ルキル）−シリルを示し、 ｐは数値１、２、３、４もしくは５の数値を示し、ｐ＞１につき、置換基Ｒ¹³は 同一でも異なってもよく、常に置換基Ｒ¹³はＢに対しパラ位置に存在し、ただし ＱがＣＨを示すと同時にＢが直接結合を示せば、その意味Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノア ルコキシにおけるＲ¹³は常にＣ₁〜Ｃ₆−ペルフルオロアルコキシを示す］ の化合物； 式（ＩＩａ−ｃ） ［式中、Ｙは水素、フロオロもしくはクロルを示し、 Ｚはフルオロもしくはクロルを示し、 Ｒ⁴およびＲ⁶は互いに独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₁₆− アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₆−ハロゲノアルキルもしくはＣ₁ 〜Ｃ₁₆−ハロゲノアルコキシを示し、 Ｒ⁵は少なくとも１個のＷ¹からの置換基により置換されたフェニルまたは残基− ＯＲ¹¹、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ¹²もしくは−ＣＮ≡Ｃ−Ｒ¹²を示し、 ここでＲ¹¹はテトラヒドロピラニル、必要に応じシアノ、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキルカ ルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−ハロゲノアルキルカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルコキシカル ボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシカルボニルもしくはトリ−（Ｃ₁〜Ｃ₆− アルキル）−シリルにより置換されたＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、さらにＣ₃〜Ｃ₇− シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−ハロゲノシクロアルキル、シアノ−Ｃ₃〜Ｃ₇−シク ロアルキル、Ｃ₄〜Ｃ₇−アルキルシクロアルキル、Ｃ₄〜Ｃ₇−シクロアルキルア ルキル、Ｃ₄〜Ｃ₇−ハロゲノシクロアルキルアルキル、必要に応じシアノもしく はＣ₂〜Ｃ₆−アルコキシカルボニルにより置換されたＣ₂〜Ｃ₁₀−ハロゲノアル ケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−ハロゲノアルキニル、または０〜４個の窒素原子、０〜２ 個の酸素原子および０〜２個の硫黄原子から選択された４個までの異原子を有す る８員〜１２員の二環式環系を示し、これらは必要に応じ少なくとも１個のＷか らの置換基により置換され、 Ｒ¹²は少なくとも１個のＷ¹からの置換基で置換されたフェニルを示し、 Ｗはハロゲン、シアノ、ホルミル、ニトロ、ＳＦ₅、Ｃ₁〜Ｃ₃−アルキル、Ｃ₁〜 Ｃ₃−ハロゲノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₃−アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₃−ハロゲノアルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキルカルボニルもしくはＣ₂〜Ｃ₄ −アルコキシカルボニルを示し、 Ｗ¹はシアノ、ホルミル、ニトロ、ＳＦ₅、Ｓ（Ｏ）_n−Ｃ₁〜Ｃ₃−アルキル、Ｓ （Ｏ）_n−Ｃ₁〜Ｃ₃−ハロゲノアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキルカルボニルもしく はＣ₂〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルを示し、 ｎは数値０、１もしくは２を示す］ の化合物が作成される。 たとえばＮ−（１−メトキシ−２−クロルエチル）−２，６−ジフルオロベン ズアミドおよび４−ペンタフルオロエトキシビフェニルを出発物質として使用す れば、式（ＩＩａ）の化合物を製造するための方法Ｎの経過は次の反応式により 示すことができる。 式（ＩＩａ）の加工物を製造するための方法Ｎは、式（ＸＶＩ）の化合物を水 フリーの弗化水素酸の存在下および必要に応じ希釈剤の存在下に式（ＸＶＩＩ） の化合物と反応させることを特徴とする。 好ましくは、方法Ｎは希釈剤の存在下に行われる。 好ましくはたとえばペンタン、ヘキサン、テトラリンのような炭化水素、たと えば塩化メチレン、クロロホルムのようなハロゲン炭化水素、たとえばジイソプ ロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ ン、ジメトキシエタン、メチル−ｔ−アミルエーテルのようなエーテルが使用さ れる。 水フリーの弗化水素酸は大過剰で使用することができる。 温度は広範囲に変化することができる。一般に−２０〜１５０℃、好ましくは ０〜５０℃の温度で操作される。 反応は一般に常圧下または高められた圧力下 で行われる。 式（ＸＶＩ）の化合物および式（ＸＶＩＩ）の化合物は一般に当モル量で使用 されるが、一方もしくは他方の化合物の過剰量を使用することも可能である。 一般に水フリーの弗化水素酸および希釈剤を存在させ、０℃近くの温度にて式 （ＸＶＩ）および（ＸＶＩＩ）の化合物を添加すると共に、反応混合物を所定の 温度範囲で撹拌した後、反応を完結させるようにして行われる。仕上処理には過 剰のＨＦを留去し、残留物を氷水と混合し、生成物を抽出する。 出発物質として必要な式（ＸＶＩ）の化合物は公知である（ＥＰ−Ａ−０ ５ ９４ １７９号参照）。 出発物質として必要な式（ＸＶＩＩ）の化合物は有機化学における公知化合物 であり、或いは公知方法により得ることができる（たとえば未公開のドイツ特許 出願Ｐ４４ ４４ ４０８．８号参照）。 式（ＩＩａ）の中間生成物は、本発明の方法Ａにより式（Ｉａ） ［式中、Ｙ、Ｚ、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は上記の意味を有する］ のオキサゾリン誘導体まで変換することができ、これは動物害虫の撲滅に適して いる（ＥＰ−Ａ−０ ３４５ ７７５号、ＥＰ−Ａ−０ ４３２ ６６１号およ びＷＯ９５／０４７２６号参照）。 式（Ｉ）の作用物質は動物害虫、好ましくは節足動物および線虫、特に農場、 森林、貯蔵品保護および原料保護、並びに衛生分野で発生する昆虫および蛛形類 の撲滅に適している。これらは通常の感受性および抵抗性の種類に対し、並びに 全て或いは単一の発育段階に対し有効である。上記害虫には次のものが属する： 等脚目、たとえば、Oniscus asellus，Armadillidium vulgare，Porcellio sc aber。 双翅目、たとえば、Blaniulus guttulatus。 唇脚目、たとえば、Geophilus carpophagus，Scutigera spec.。 結合目、たとえば、Scutigerella immaculata。 総尾目、たとえば、Lepisma saccharina。 トビムシ目、たとえば、Onychiurus armatus。 直翅目、たとえば、Blatta orientalis，Periplaneta americana，Leucophaea maderae，Blattella germanica，Acheta domesticus，Gryllotalpa spp.，Locu sta migratoria migratorioides，Melanoplus differentialis，Schistocerca g regaria。 革翅目、たとえば、Forficula auricularia。 等翅目、たとえば、Reticulitermes spp.。 シラミ目、たとえば、Phylloxera vastatrix，Pemphigus spp.，Pediculus hu manus corporis，Haematopinus spp.，Linognathus spp.。 食毛目、たとえば、Trichodectes spp.，Damalinea spp.。 総翅目、たとえば、Hercinothrips femoralis，Thrips tabaci。 異翅亜目、たとえば、Eurygaster spp.，Dysdercus intermedius，Piesma qua drata，Cimex lectularius，Rhodnius prolixus，Triatoma spp.。 同翅亜目、たとえば、Aleurodes brassicae，Bemisia tabaci，Trialeurodes vaporariorum，Aphis gossypii，Brevicoryne brassicae，Cryptomyzus ribis， Aphis fabae，Doralis pomi，Eriosoma lanigerum，Hyalopterus arundinis，Ma crosiphum avenae，Myzus spp.，Phorodon humuli，Rhopalosiphum padi，Empoa sca spp.，Euscelis bilobatus，Nephotettix cincticeps，Lecanium corni，Sa issetia oleae，Laodelphax striatellus，Nilaparvata lugens，Aonidiella au rantii，Aspidiotus hederae，Pseudococcus spp．Psylla spp.。 鱗翅目、たとえば、Pectinophora gossypiella，Bupalus piniarius，Cheimat obia brumata，Lithocolletis blancardella，Hyponomeuta padella，Plutella maculipennis，Malacosoma neustria，Euproctis chrysorrhoea，Lymantria spp ．Bucculatrix thurberiella，Phyllocnistis citrella，Agrotis spp.，Euxoa spp.，Feltia spp.，Earias insulana，Heliothis spp.，Spodoptera exigua，M amestra brassicae，Panolis flammea，Prodenia litura，Spodoptera spp.，Tr ichoplusia ni，Carpocapsa pomonella，Pieris spp.，Chilo spp.，Pyrausta n ubilalis，Ephestia kuehniella，Galleria mellonella，Tineola bisselliella ，Tinea pellionella，Hofmannophila pseudospretella，Cacoecia podana，Cap ua reticulana，Choristoneura fumiferana，Clysia ambiguella，Homona magna nima，Tortrix viridana。 鞘翅目、たとえば、Anobium punctatum，Rhizopertha dominica，Acanthoscel ides obtectus，Acanthoscelides obtectus，Hylotrupes bajulus，Agelastica alni，Leptinotarsa decemlineata，Phaedon cochleariae，Diabrotica spp.，P sylliodes chrysocephala，Epilachna varive stis，Atomaria spp.，Oryzaephi lus surinamensis，Antho nomus spp.，Sitophilus spp.，Otiorrhynchus sulca tus，Cosmopolites sordidus，Ceuthorrhynchus assimilis，Hypera postica，D ermestes spp.，Trogoderma spp.，Anthrenus spp.，Attagenus spp.，Lyctus s pp.，Meligethes aeneus，Ptinus spp.，Niptus hololeucus，Gibbium psylloid es，Tribolium spp.，Tenebrio molitor，Agriotes spp.，Cono derus spp.，Me lolontha melolontha，Amphimallon solsti tialis，Costelytra zealandica。 膜翅目、たとえば、Diprion spp.，Hoplocampa spp.，Lasius spp.，Monomori um pharaonis，Vespa spp.。 双翅目、たとえば、Aedes spp.，Anopheles spp.，Culex spp.，Drosophila m elanogaster，Musca spp.，Fannia spp.，Calliphora erythrocephala，Lucilia spp.，Chrysomyia spp.，Cuterebra spp.，Gastrophilus spp.，Hyppobosca sp p.，Stomoxys spp.，Oestrus spp.，Hypoderma spp.，Tabanus spp.，Tannia sp p.，Bibio hortulanus，Oscinella frit，Phorbia spp.，Pegomyia hyoscyami， Ceratitis capitata，Dacus oleae，Tipula paludosa。 隠翅目、たとえば、Xenopsylla cheopis，Ceratophyllus spp.。 蛛形目、たとえば、Scorpio maurus，Latrodectus mactans。 ダニ目、たとえば、Acarus siro，Argas spp.，Ornithodoros spp.，Dermanys sus gallinae，Eriophyes ribis，Phyllocoptruta oleivora，Boophilus spp.， Rhipicephalus spp.，Amblyomma spp.，Hyalomma spp.，Ixodes spp.，Psoropte s spp.，Chorioptes spp.，Sarcoptes spp.，Tarsonemus spp.，Bryobia praeti osa，Panonychus spp.，Tetranychus spp.。 本発明の作用物質は高い殺昆虫活性および殺ダニ活性を特徴とする。 これらは特に植物害虫、たとえばアブラ菜のコガ(Plutella maculipennis)ま たはヤガ科のコガ(Spodoptera frugiperda)の撲滅につき特に良好な結果を示す 。 作用物質は通常の処方物、たとえば溶液、乳液、噴霧粉末、懸濁液、粉末、散 布剤、ペースト、溶解性粉末、顆粒、懸濁液−乳液−濃縮物、作用物質含浸の天 然および合成物質、並びに高分子物質における微細カプセルに変換することがで きる。 これら処方物は公知方法、たとえば作用物質と伸展剤（すなわち液状溶剤およ び／または固体キャリヤ物質）との混合により必要に応じ表面活性剤（すなわち 乳化剤および／または分散剤および／または発泡剤）を用いて作成される。 伸展剤として水を使用する場合、たとえば有機溶剤を助溶剤として使用するこ ともできる。液状溶剤としては、実質的に次のものが挙げられる：芳香族物質、 たとえばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化芳香族物質お よび塩素化脂肪族炭化水素、たとえばクロルベンゼン、クロルエチレンもしくは 塩化メチレン、脂肪族炭化水素、たとえばシクロヘキサンもしくはパラフィン、 たとえば石油フラクション、鉱油および植物油、アルコール、たとえばブタノー ルもしくはグリコール、並びにそのエーテルおよびエステル、ケトン、たとえば アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサ ノン、強極性溶剤、たとえばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド 、並びに水。 固体キャリヤ物質としては次のものが挙げられる： たとえばアンモニウム塩および天然鉱物粉末、たとえばカオリン、アルミナ、タ ルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトもしくは珪藻土、 並びに合成鉱物粉、たとえば高分散性珪酸、酸化アルミニウムおよびシリケート ；顆粒のための固体キャリヤ物質としては次のものが挙げられる：たとえば粉砕 もしくは分画された天然鉱物、たとえば石灰石、大理石、軽石、セピオライト、 ドロマイト、並びに無機および有機粉末からの合成粒子、さらに有機物質からの 粒子、たとえば鋸屑粉、ココナッツシェル、トウモロコシ軸およびタバコ茎；乳 化剤および／または発泡剤としては次のものが挙げられる：たとえば非イオン型 および陰イオン型乳化剤、たとえばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリ オキシエチレン−脂肪アルコール−エーテル、たとえばアルキルアリール−ポリ グリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アリール スルホネート、並びに蛋白加水分解物；分散剤としては次のものが挙げられる： たとえばリグニン亜硫酸分解物およびメチルセルロース。 処方物には、たとえばカルボキシメチルセルロース、天然および合成の粉末状 、粒状もしくはラテックス状ポリマーなど付着剤、たとえばアラビヤゴム、ポリ ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、並びに天然燐脂質、たとえばケファリンお よびレシチン、並びに合成燐脂質を使用することができる。他の添加剤は鉱油お よび植物油とすることができる。 たとえば無機顔料（たとえば酸化鉄、酸化チタン、フェロシアン ブルー）並 びにたとえばアリザリン−、アゾ−および金属フタロ−シアニン色などの有機染 料のような着色料、さらにたとえば鉄、マンガン、硼素、銅、コバルト、モリブ デンおよび亜鉛の塩など微量栄養素も使用することができる。 処方物は一般に０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の作用物 質を含有する。 本発明による作用物質はその市販の処方物、並びにこれら処方物から作成され る使用形態にて他の作用物質、たとえば殺昆虫剤、粘着剤、殺菌剤、殺細菌剤、 殺ダニ剤、殺線虫剤、殺黴剤、成長調整物質もしくは除草剤と混合して存在させ ることができる。殺昆虫剤には、たとえば燐酸エステル、カルバメート、カルボ ン酸エステル、塩素化炭化水素、フェニル−尿素物質、微生物により生成せれた 物質などが挙げられる。 特に有利な混合相手はたとえば次のものである： 殺黴剤： ２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミジ ン；２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４′− トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリード；２， ６−ジクロル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド；（Ｅ ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセ タミド；８−ヒドロキシキノリンサルフェート；メチル−（Ｅ）−２−｛２−［ ６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］−フェニル｝− ３−メトキシアクリレート；メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ−［α−（ｏ−ト リルオキシ）−ｏ−トリル］アセテート；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、 アルジモルフ、アンプロピルホス、アニラジン、アザコナゾール、 ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノ ール、プラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、 カルシウムポリスルフィド、カプタフォール、カプタン、カルベンダジム、カル ボキシン、チノメチオネート（キノメチオネート）、クロロネブ、クロロピクリ ン、クロロタロニル、クロズリネート、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナ ゾール、シプロフラム、 ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフラニド、ジクロメジン、ジクロ ラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモール、ジメトモル フ、ジニコナゾール、ジノカプ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムホ ス、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エジフェンホス、エポキシコナゾー ル、エチリルール、エトリジアゾール、 フェナリモール、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フェン ピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、 フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾーン、フラジナム、フルジオ キソニル、フルオロミド、フルキンコナゾール、フラシラゾール、フルスルファ ミド、フルトラニル、フルトリアホール、ホルペット、ホセチル−アルミニウム 、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フルメシクロックス、グアザチン 、 ヘキサクロルベンゾール、ヘキサコナゾール、ハイメキサゾール、 イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプロベンホス（ＩＢＰ） 、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、銅配合物、たとえば水酸 化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅およびボル ドー混合物、 マンコッパー、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル 、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メタフロキサム、メチラム、メトスルホ バックス、マイクロブタニル、ニッケル−ジメチルジチオカルバメート、ニトロ タル−イソプロピル、ヌアリモール、オフラセ、オキサジキシル、オキサモカル ブ、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ホ スジフェン、フタリド、ピマリシン、ピペラリン、ポリカルバメート、ポリオキ シン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピ コナゾール、プロピネブ、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロ キロン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄および硫黄−配合物、 テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダ ゾール、チシオフェン、チオファネート−メチル、チラム、トルクロホス−メチ ル、トリフラニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリ クラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、 トリチコナゾール、バレダマイシンＡ、ビンクロゾリン、 ジネブ、ジラム。 殺細菌剤： ブロノポール、ジクロルフェン、ニトラピリン、ニッケル−ジメチルジチオカル バメート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサ イクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅およ び他の銅配合物。 殺昆虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤： アバメクチン、アバメクチンＡＣ ３０３ ６３０、アセファト、アクリナスリ ン、アラニルカルブ、アルジカルブ、アルファメスリン、アメトラズ、アベルメ クチン、ＡＺ ６０５４１、アザジラシチン、アジンホスＡ、アジンホスＭ、ア ゾシクロチン、 バシルス・スリンギエンシス、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベタスルタッ プ、ベタサイルスリン、ビフェンスリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロックス、ブ ロモホスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリ ダベン、カズサホス、カルバリール、カルボフラン、カルボフェノチオン、カル ボスルファン、カルタップ、ＧＧＡ １５７ ４１９、ＣＧＡ １８４６９９、 クロエトカルブ、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルフルアズ ロン、クロルメホス、クロルピリホス、クロルピリホスＭ、シス−レスメスリン 、クロシスリン、クロフェンテジン、シアノホス、シクロプロスリン、シフルス リン、シハロスリン、シヘキサチン、シペルメスリン、シロマジン、 デルタメスリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェン チウロン、ジアジノン、ジクロルフェンチオン、ジクロルボス、ジクリホス、ジ クロトホス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメソエート、ジメチルビンホス 、ジオキサチオン、ジスルホトン、 エジフェンホス、エマメクチン、エスフェンバレラート、エチオフェンカルブ、 エチオン、エトフェンプロックス、エトプロホス、エトリムホス、 フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチノキシド、フェニトロチオン、フェ ノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパスリン、フェ ンピラド、フェンピロキシマート、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロ ニル、フルアジナム、フルシクロクスロン、フルシスリナート、フルフェノキス ロン、フルフェンプロックス、フロバリネート、ホノホス、ホルモチオン、ホス チアザート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ、 ＨＣＨ、ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、 イミダクロプリド、イプロベンホス、イザゾホス、イソフェンホス、イソプロカ ルブ、イソキサチオン、イベメクチン、ラムダ−シハロスリン、ラフェヌロン、 マラチオン、メカロバム、メルビンホス、メスルフェンホス、メタルデヒド、メ タクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メソミル、メトルカ ルブ、ミルベメクチン、モノクロトホス、モキシデクチン、 ナレド、ＮＣ １８４、ＮＩ ２５、ニテンピラム、 オメソアー、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロホス、 パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペルメスリン、フェンソアート、フォラート、フ ォサロン、フォスメット、ホスファムドン、フォキシム、ピリミカルブ、ピリミ ホスＭ、ピリミホスＡ、プロフェノホス、プロメカルブ、プロパホス、プロポキ スル、プロチオホス、プロソアート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピラダフェ ンチオン、ピレスメスリン、ピレスルム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプ ロキシフェン、キナルホス、 ＲＨ ５９９２、 サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スルホテップ、スルプロホス、 テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフベンズロン、テフル スリン、テメホス、テルバム、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアフェノ ックス、チオジカルブ、チオフゥノックス、チオメトン、チオナジン、チューリ ンギエンシン、トラロメスリン、トリアラセン、トリアゾホス、トリアズロン、 トリクロルホン、トリフルムロン、トリメタカルブ、 バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ＹＩ ５３０１／５３０２、ゼタメス リン。 除草剤： たとえばアニリード、たとえばジフルフェニカンおよびプロパニル；アリール カルボン酸、たとえばジクロルピコリン酸、ジカンバおよびピクロラム；アリー ルオキシアルカン酸、たとえば２，４ Ｄ、２，４ ＤＢ、２，４ ＤＰ、フル ロキシピル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰおよびトリクロピル；アリールオキシ−フェノ キシ−アルカン酸エステル、たとえばジクロホップ−メチル、フェノキソプロプ −エチル、フルアジホップ−ブチル、ハロキシホップ−メチルおよびキザロホッ プ−エチル；アジノン、たとえばクロリダゾンおよびノルフルラゾン；カルバメ ート、たとえばクロロプロファム、デスメジファム、フェンメジファムおよびプ ロファム；クロルアセトアニリード、たとえばアラクロル、アセトクロル、ブタ クロル、メタザクロル、メトラクロル、プレチラクロルおよびプロパクロル；ジ ニトロアニリン、たとえばオリザリン、ペンジメタリンおよびトリフルラリン； ジフェニルエーテル、たとえばアシフルオルフェン、ビフェノックス、フルオロ グリコフェン、フォメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェンおよびオキシフル オルフェン；尿素、たとえばクロルトルロン、ジウロン、フルオメツロン、イソ プロツロン、リヌロンおよびメタベンズチアズロン；ヒドロキシルアミン、たと えばアロキシジム、クレソジム、サイクロキシジム、セトキシジムおよびトラル コキシジム；イミダゾリノン、たとえばイマゼタピル、イマザメタベンズ、イマ ザピルおよびイマザキン；ニトリル、たとえばブロモキシニル、ジクロベニルお よびイオキシニル；オキシアセタミド、たとえばメフェナセト；スルホニル尿素 、たとえばアミドスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル 、クロルスルフロン、チノスルホロン、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロ ン、プリミスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、トリフェンスルフロン−メ チル、トリアスルフロンおよびトリベヌロン−メチル；チオールカルバメート、 たとえばブチラート、シクロアート、ジアラート、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、 モリナート、プロスルホカルブ、チオベンカルブおよびトリアラート；トリアジ ン、たとえばアトラジン、シアナジン、シマジン、シメトリン、テルブトリンお よびテルブチラジン；トリアジノン、たとえばヘキサジノン、メタミツロンおよ びメトリブジン；その他、たとえばアミノトリアゾール、ベンフレセート、ベン タゾン、シンメチリン、クロマゾン、クロピラリド、ジフェンゾクアット、ジチ オピル、エトフメセート、フルオロクロリドン、グルホシネート、グリホセート 、イソキサベン、ピリデート、キノクロラック、キンメラック、スルホセートお よびトリジファン。 さらに本発明の作用物質は、その市販処方物およびこれら処方物から作成され る使用形態物にて相乗剤と混合して存在させることもできる。相乗剤は、作用物 質の作用を向上させるが、添加した相乗剤自身が積極的に作用してはならないよ うな化合物である。 市販処方物から作成される使用形態物の作用物質含有量は広範囲で変化するこ とができる。使用形態物における作用物質濃度は０．００００００１〜９５重量 ％の作用物質、好ましくは０．０００１〜１重量％とすることができる。 使用は、使用形態物に適する通常の方法で行われる。 衛生上の害虫および貯蔵上の害虫に対し使用する場合、作用物質は木材および 粘土に対する顕著な残留作用およびカリ施肥地層に対する良好なアルカリ安定性 を特徴とする。 以下、実施例により本発明の作用物質の製造および使用につき説明する。製造例 実施例（Ｉａ−１） 本発明の方法Ｎにより作成された実施例（ＩＩａ−１）による中間生成物から ＷＯ ９５／０４７２６号より公知の作用物質への変換 ４．４ｇ（０．０１モル）の２，６−ジフルオロ−Ｎ−［２−クロルエチル− １−フェニル−４−（４′−トリフルオロメチルチオフェニル）］−安息香酸ア ミド（実施例ＸＩＶ−２から）を５０ｍＬのメタノールに懸濁させた。 次いで５．６ｇ（０．０４２モル）の３０％苛性ソーダを添加し、７０℃まで ２０分間加熱した。冷却した後に濃縮し、塩化メチレンに溶解させ、次いで３回 水洗した。脱水および濃縮の後、３．９ｇの黄色結晶が残留し、これをシリカゲ ル（石油エーテル／酢酸エステル、１：１）で精製した。Ｆｐ．（融点）１１４ ℃を有する３．７ｇの無色結晶が得られた。 収率：理論値に対し９１．８％。実施例（Ｉ−２） 実施例（ＸＩＶ−１）による５．１９ｇ（０．０１モル）の化合物を５０ｍＬ の乾燥メタノールに懸濁させた。冷却しないよう５．３３ｇ（０．０４モル）の ３０％苛性ソーダを添加し、ここで容易に発熱反応が生じた。沸騰するまで３０ 分間加熱し、次いで冷却した。濃縮した後、残留物を酢酸エステルに溶解し、３ 回水洗し、脱水し、次いで濃縮した。Ｆｐ．９５〜９８℃を有する３．７ｇ（理 論値の７９．５％）の黄色結晶が得られた。実施例（Ｉ−３） この生成物は実施例（Ｉ−２）と同様に得られた。実施例（Ｉ−４） 実施例（Ｉ−５） 出発化合物の製造 実施例（Ｘ−１） ６００ｍＬのベンゼンと３０ｇのＦｅ粉末と３３６ｇの式 の２，２，４，４−テトラフルオロ−６−アミノ−ベンゾ−１，３−ジオキセン とに３０〜３８℃にて５時間以内に、１２００ｍＬのベンゼンにおける７５０ｇ のトリクロル酢酸の溶液を滴下した。同時に１６２ｇの亜硝酸ナトリウム（それ ぞれ８ｇづつ、全部で１５分間）を添加した。添加が終了した後、約２０時間に わたり室温にて撹拌した。次いでガス発生が終了するまで加熱灌流させた（約４ 時間）。冷却の後、先ず最初に１．８１５％の塩酸を添加し、次いで過剰のベン ゼンを９０℃の内部温度に達するまで留去した。次いで水蒸気蒸留を行った。有 機相を分離させ、水洗し、脱水し、次いで蒸留した。Ｋｐ．（沸点）１３５〜１ ４１℃／１５ミリバールを有する１０８ｇの上記化合物（Ｘ−１）が得られた。 同様にして一般的な製造手順により次のものが得られた：実施例（Ｘ−２） Ｆｐ．：４７〜４８℃ Ｋｐ．：１４０〜１４４℃／２０ミリバール実施例（Ｘ−３） Ｆｐ．：７５℃ Ｋｐ．：１０８〜１１５℃（０．２ミリバール）実施例（ＸＩＶ−１） １１．６ｇ（０．０５モル）の式 のＮ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−２−ヒドロキシ−グリシンと９０ｍ Ｌのメタンスルホン酸とを１５℃にて混合した。１４．２ｇ（０．０５モル）の 式 の２，２，４，４−テトラフルオロ−６−フェニル−１，３−ベンゾジオキセン を添加し、室温にて１２時間撹拌した。暗褐色の反応混合物を４５０ｍＬの氷水 に注ぎ込み、ベージュ色の沈殿物を濾別し、水洗し、次いで乾燥させた。Ｆｐ． １９３℃（分解）の２２．３ｇ（理論値の９０％）の淡褐色結晶が得られた。実施例（ＸＩＶ−２） ２１．１ｇ（０．０４２５モル）の実施例（ＸＩＶ−１）からの生成物を１７ ０ｍＬの乾燥エタノールに入れた。この透明溶液に１０分間かけ室温から開始し て（発熱反応）７ｇ（０．０５８５モル）の塩化チオニルを滴下した。沸騰する まで４時間加熱し、冷却し、次いで濃縮した。２６．７ｇの暗褐色油状物が得ら れ、これをシリカゲル（溶出剤：塩化メチレン）で精製した。 収量：７．７ｇ（理論値の３４．１％）の黄色結晶、Ｆｐ．１１０〜１１３℃。実施例（ＩＩＩ−１） ６．５ｇ（０．０２８モル）の式 のα−ヒドロキシ−Ｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−グリシンを５０ｍ Ｌのメタンスルホン酸に溶解させた。１０℃にて６．５５ｇ（０．０２８モル） の式 の５−フェニル−２，２−ジフルオロ−ベンゾジオキソールを添加した。室温に て１０時間撹拌した。この褐色懸濁物を２５０ｍＬの氷水に注ぎ入れた。ベージ ュ色の沈殿物を濾別し、水洗し、次いで乾燥させた。結晶を１００ｍＬのエタノ ールに懸濁させ、４．５ｇの塩化チオニルを滴下した。沸騰するまで加熱し、こ の温度に４時間保った。１００ｍＬの水で希釈し、この溶液を５０ｍＬの水性エ タノールにおける５．３２ｇ（０．１４モル）のナトリウムボラネートに添加し た。添加が終了した後、沸騰するまで４時間加熱し、５℃まで冷却し、次いで濾 別し、２ｎ塩酸と混合し、塩化メチレンで３回抽出し、有機相を脱水すると共に 濃縮した。 収量：Ｆｐ．１９６〜２０１℃の５．３ｇ（理論値の４３．６％）の無色結晶。実施例（ＩＩＩ−２） ２．５ｇ（０．０６６５モル）のナトリウムボラネートを６５ｍＬの５０％水 性エタノールに入れ、次いで実施例（ＸＩＶ−２）からの７ｇ（０．０１３３モ ル）の生成物を少しづつ添加し、沸騰するまで４時間加熱した。これを濃縮し、 １００ｍＬの２ｎ塩酸と混合し、次いで吸引した。６．７ｇ（理論値の７２．８ ）の白色結晶。実施例（ＩＩ−１） 実施例（ＩＩＩ−２）からの６．５ｇ（０．０１３５モル）の生成物を７０ｍ Ｌの乾燥トルエンに懸濁させた。次いで室温から開始して６．４ｇ（０．０５４ モル）の塩化チオニルを滴下し、７０℃にて３時間撹拌した。濃縮の後、式（Ｉ Ｉ−１）の６．６ｇの粗生成物が残留し、これをそのまま実施例（Ｉ−２）にて 使用した。。実施例（ＩＩａ−１） ２００ｇの水フリーの弗化水素酸と１００ｍＬの塩化メチレンとを準備し、− ５℃まで冷却した。これに１００ｍＬの塩化メチレンにおける２．５ｇ（０．０ １モル）の式 の２，６−ジフルオロ−Ｎ−（１−エトキシ−２−クロルエチル）−ベンズアミ ドおよび３．８ｇ（０．０１５モル）の４−トリフルオロメチルチオビフェニル の溶液を添加した。室温となし、次いでこの温度で１２時間撹拌した。 仕上処理のため過剰のＨＦを留去し、氷水に加え、有機相を分離させ、水洗し 、次いで濃縮した。濃縮の後、粗生成物が残留し、これを直接に実施例（Ｉ−１ ）に使用した。 実施例（ＩＩａ−１）と同様に一般的な製造手順にしたがって、式（ＩＩａ） の次の化合物が得られた： 式（ＩＩａ）の化合物から、本発明の方法Ａにしたがう反応により式（Ｉａ） の次の化合物が得られた： 式Ｉａ−２〜Ｉａ−６の化合物は新規である。これらは式（Ｉ）の化合物と同 様に動物害虫の撲滅に適している。 以下の使用例において、ＥＰ−Ａ ０ ４３２ ６６１号から公知の式 の化合物を比較物質として使用した。実施例Ａ ルプテラ−試験 溶剤： ７重量部 ジメチルホルムアミド 乳化剤： １重量部 アルキルアリールポリグリコールエーテル 目的とする作用物質処方物を作成するため、１重量部の作用物質を上記量の溶 剤および上記量の乳化剤と混合し、濃厚物を水により所望濃度まで希釈した。 キャベツの葉（ブラシカ・オレラセア）を所望濃度の作用物質処方物に浸漬し て処理し、キャベツコナガ（プルテラ・マクリペニス）を葉がまだ濡れている間 に侵食させた。 所望時間の後、死滅率（％）を測定した。その際、１００％は全コナガが死滅 したことを意味し、０％はコナガが全く死滅しなかったことを意味する。 この試験にて、たとえば製造例（Ｉ−２）による化合物は比較物質と対比して 優れた効果を示した。実施例Ｂ スポドプテラ−試験 溶剤： ７重量部 ジメチルホルムアミド 乳化剤： １重量部 アルキルアリールポリグリコールエーテル 目的とする作用物質処方物を作成するため１重量部の作用物質を上記量の溶剤 および上記量の乳化剤と混合し、水により濃厚物を所望濃度まで希釈した。 キャベツの葉（ブラシカ・オレラセア）を所望濃度の作用物質処方物に浸漬し て処理し、シロマダラコナガ（スポドプテラ・フルギペルダ）を葉がまだ濡れて いる間に侵食させた。 所望時間の後、死滅率（％）を測定した。その際、１００％は全コナガが死滅 したことを意味し、０％はコナガが全く死滅しなかったことを意味する。 この試験にて、たとえば製造例（Ｉ−２）による化合物は比較物質と対比して 優れた効果を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 323/47 Ｃ０７Ｃ 323/47 323/63 323/63 Ｃ０７Ｄ 263/14 Ｃ０７Ｄ 263/14 317/58 317/58 319/08 319/08 413/10 ３１９ 413/10 ３１９ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 エルデレン，クリストフ ドイツ連邦共和国デイー42799 レイヒリ ンゲン、ウンタービユツシエールホフ 15

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 式（Ｉ） ［式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキルチオを示し、 Ｒ²は水素を示し、または Ｒ¹およびＲ²はそれらが結合した炭素原子と一緒になってハロゲン置換された５ −もしくは６−員の複素環式環を形成し、 Ｘは水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシを示し 、 ｍは０、１もしくは２を示す］ の化合物、ただし式 の化合物を除く。 ２． Ｒ¹がＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオを示し、Ｒ²が水素を示し、または Ｒ¹およびＲ²がそれらの結合した互いに隣接する炭素原子と一緒になって酸素含 有の５−もしくは６−員環を形成し、この環は１個もしくは複数のフルオルおよ び／またはクロルにより置換され、 Ｘがフルオルもしくはクロルを示し、 ｍが０もしくは１を示す 請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物、ただし式 の化合物を除く。 ３． Ｒ¹がＳＣＨＦ₂、ＳＣＦ₂ＣＨＦＣｌ、ＳＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ、ＳＣＦ₂Ｃｌ、Ｓ ＣＦ₂Ｂｒ、ＳＣＦ₂ＣＨ₂Ｆ、ＳＣＦ₂ＣＦ₃、ＳＣＦ₂ＣＨＣｌ₂、ＳＣＨ₂ＣＦ₂ ＣＨＦ₂、ＳＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃もしくはＳＣＦ₂ＣＨＦＣＦ₃を示し、 Ｒ²が水素を示し、または Ｒ¹およびＲ²が直接隣接した炭素原子と結合すると共に一緒になって−ＯＣＦ₂ Ｏ−、−ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂ＣＦＣｌＯ−、−ＯＣＦ₂ＯＣＦ₂もしく は−ＯＣＦ₂ＣＦ₂を示し、 Ｘがフルオルまたはクロルを示し、 ｍが０もしくは１を示す 請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物。 ４． 式（ＩＩ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは請求の範囲第１項に記載の意味を有する］ の化合物を塩基の存在下、並びに必要に応じ触媒の存在下および必要に応じ希釈 剤の存在下に環化させることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の 化合物の製造方法。 ５． 式（Ｘ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは請求の範囲第１項に記載の意味を有する］ の化合物。 ６． 式（ＩＸ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは請求の範囲第１項に記載の意味を有する］ の化合物。 ７． 式（ＶＩＩＩ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは上記の意味を有し、Ｈａｌはクロルもしくはブ ロムを示す］ の化合物。 ８． 式（ＶＩ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは請求の範囲第１項に記載の意味を有する］ の化合物。 ９． 式（Ｖ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは請求の範囲第１項に記載の意味を有する］ の化合物。 １０． 式（ＩＶ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは請求の範囲第１項に記載の意味を有する］ の化合物。 １１． 式（ＩＩＩ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは請求の範囲第１項に記載の意味を有する］ の化合物。 １２． 式（ＸＩＶ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは請求の範囲第１項に記載の意味を有し、Ｒ³は アルキルを示す］ の化合物。 １３． 式（ＩＩ） ［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘおよびｍは請求の範囲第１項に記載の意味を有する］ の化合物。 １４． 請求の範囲第１項に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有す ることを特徴とする害虫撲滅剤。 １５． 害虫を撲滅するための請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物の使 用。 １６． 請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物を害虫および／またはその 生活圏に作用させることを特徴とする害虫の撲滅方法。 １７． 請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合物を伸展剤および／または表 面活性剤と混合することを特徴とする害虫撲滅剤の製造方法。 １８． 害虫撲滅剤を製造するための請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）の化合 物の使用。 １９． 式（ＩＩａ） ［式中、Ｙは水素もしくはハロゲンを示し、 Ｚはシアノもしくはハロゲンを示し、 Ｒ⁴およびＲ⁶は互いに独立して水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ア ルコキシ、ハロゲノアルキルもしくはハロゲノアルコキシを示し、 Ｒ⁵はハロゲン、アルキル、トリフルオロメチル、アルコキシ、アルキルチオ、 アルコキシアルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニルオキシ、アルキニルオ キシ、必要に応じアルキル置換されたシクロアルキル、残基 の１種を示し、 ここでＲ⁷およびＲ⁸は互いに独立して水素、シアノ、ホルミル、ニトロ、ＳＦ₅ 、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ペルフルオロアルコキ シ、Ｓ（Ｏ）_n−アルキル、Ｓ（Ｏ）_n−ハロゲノアルキル、トリアルキルシリル 、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニルを示し、 Ｒ⁷およびＲ⁸はそれらが結合した炭素原子と一緒になってハロゲン置換の５−も しくは６−員の複素環式環を形成し、 ｎは０、１もしくは２を示し、 Ｒ⁹およびＲ¹⁰は互いに独立してハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノア ルキル、ハロゲノアルコキシもしくはトリアルキルシリルを示し、 Ｒ¹¹はテトラヒドロピラニル、必要に応じシアノ、アルコキシ、アルキルカルボ ニル、ハロゲノアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロゲノアルコキ シカルボニルもしくはトリアルキルシリルにより置換されたアルキルまたはトリ フルオロメチル、シクロアルキル、ハロゲノシクロアルキル、シアノシクロアル キル、アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ハロゲノシクロアル キルアルキル、アルケニル、必要に応じシアノもしくはアルコキシカルボニルに より置換されたハロゲノアルケニル、それぞれ必要に応じハロゲン、アルキル、 アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシもしくはトリアルキルシリ ルにより置換されたフェニルもしくは２−ピリジニル、アルキニル、ハロゲノア ルキニルまたは０〜４個の窒素原子、０〜２個の酸素原子および０〜２個の硫黄 原子から選択される４個までの異原子を有する８〜１２員の二環式環系を示し、 これらは必要に応じ少なくとも１個のＷからの置換基で置換され、Ｒ¹²はそれぞ れ必要に応じ少なくとも１個のＷからの置換基により置換されたフェニルもしく はピリジルを示し、Ｗはハロゲン、シアノ、ホルミル、ニトロ、ＳＦ₅、アルキ ル、ハロゲノアルキル、アルキルチオ、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、アル キルカルボニルもしくはアルコキシカルボニルを示し、 ＢはＣ₁〜Ｃ₄−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレンオキシもしくはＣ₁〜Ｃ₄−ア ルキレンジオキシを示し、ＱはＣＨもしくは窒素を示し、 Ｒ¹³はハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ シもしくはトリアルキルシリルを示し、 ｐは１、２、３、４もしくは５の数値を示し、ここでｐ＞１につき置換基Ｒ¹³は 同一でも異なってもよく、常に置換基Ｒ¹³はＢに対しパラ位置に存在する］ の化合物を製造するに際し、式（ＸＶＩ） ［式中、Ｕはアルキル（好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル）を示し、 ＹおよびＺは上記の意味を有する］ の化合物を式（ＸＶＩＩ） ［式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は上記の意味を有する］ の化合物と、水フリーの弗化水素酸の存在下および必要に応じ希釈剤の存在下に 反応させることを特徴とする前記式（ＩＩａ）の化合物の製造方法。 ２０． Ｙ、Ｚ、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶が下表に示した意味を有することを特徴と する式（Ｉａ） の化合物：