JPH1060295A - メチン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な構造を有するアザメチン化合物を提供
する。 【解決手段】 下記式で表される化合物。 【化１】 式中、Ｚ１及びＺ２は各々５または６員の含窒素複素環
であるが、少なくとも一方はオキサゾール核である。Ｒ
１及びＲ２は各々アルキル基である。Ｍ１は電荷中和イ
オンを表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なアザメチン化
合物に関し、さらに詳しくはオキサゾール核を含有する
アザモノメチン化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】メチン鎖中窒素原子を含有するアザメチ
ン化合物は写真用増感色素、染料、機能性材料用色素、
顔料あるいは医薬品として重要である。従来、アザモノ
メチン化合物としては複素環としてチアゾール核あるい
はキノリン核を含有するもの英国特許447,038 が知られ
ているが、その種類は限られており、新規な構造を有す
るアザモノメチン化合物の開発が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は新規な構造を有するアザモノメチン化合物を提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（１）で表されるメチン化合物によって達成さ
れた。 一般式（１）

【０００５】

【化３】

【０００６】式中、Ｚ１及びＺ２は各々５または６員の
含窒素複素環を表すが、少なくとも一方はオキサゾール
核である。Ｒ１及びＲ２は各々アルキル基を表す。Ｍ１
は電荷中和イオンを表す。特に、一般式（１）のなかで
も、下記一般式（２）で表されるメチン化合物が好まし
い。 一般式（２）

【０００７】

【化４】

【０００８】式中、Ｒ３及びＲ４は各々アルキル基を表
す。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及
びＲ１２は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、複素環基、アルケニル
基、アルキニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
スルホ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基また
はカルボキシ基を表す。Ｍ２は電荷中和イオンを表す。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、一般式（１）及び（２）で
表されるメチン化合物について詳細に述べる。Ｚ１及び
Ｚ２としては各々炭素数３〜２５のオキサゾール核（例
えば、２−１−メチルオキサゾリル、２−１−エチルオ
キサゾリル、２−１，３−ジエチルオキサゾリル、２−
１−メチルベンゾオキサゾリル、２−１−エチルベンゾ
オキサゾリル、２−１−スルホエチルベンゾオキサゾリ
ル、２−１−スルホプロピルベンゾオキサゾリル、２−
１−メチルチオエチルベンゾオキサゾリル、２−１−メ
トキシエチルベンゾオキサゾリル、２−１−スルホブチ
ルベンゾオキサゾリル、２−１−メチル−β−ナフトオ
キサゾリル、２−１−メチル−α−ナフトオキサゾリ
ル、２−１−スルホプロピル−β−ナフトオキサゾリ
ル、２−１−スルホプロピル−γ−ナフトオキサゾリ
ル、２−１−（１−ナフトキシエチル）ベンゾオキサゾ
リル、２−１，５−ジメチルベンゾオキサゾリル、２−
６−クロロ−１−メチルベンゾオキサゾリル、２−５−
ブロモ−１−メチルベンゾオキサゾリル、２−１−エチ
ル−５−メトキシベンゾオキサゾリル、２−５−フェニ
ル−１−スルホプロピルベンゾオキサゾリル、２−５−
（４−ブロモフェニル）−１−スルホブチルベンゾオキ
サゾリル、２−１−ジメチルー５，６−ジメチルチオベ
ンゾオキサゾリルなどが挙げられる）、炭素数３〜２５
のチアゾール核（例えば、２−１−メチルチアゾリル、
２−１−エチルチアゾリル、２−１，３−ジメチオチア
ゾリル、２−１−メチルベンゾチアゾリル、２−１−エ
チルベンゾチアゾリル、２−１−ブチルベンゾチアゾリ
ル、２−１−スルホプロピルベンゾチアゾリル、２−１
−スルホブチルベンゾチアゾリル、２−１−メチル−β
−ナフトチアゾリル、２−１−スルホプロピル−γ−ナ
フトチアゾリル、２−１−（１−ナフトキシエチル）ベ
ンゾチアゾリル、２−１，５−ジメチルベンゾチアゾリ
ル、２−６−クロロ−１−メチルベンゾチアゾリル、２
−６−ヨード−１−エチルベンゾチアゾリル、２−５−
ブロモ−１−メチルベンゾチアゾリル、２−１−エチル
−５−メトキシベンゾチアゾリル、２−５−フェニル−
１−スルホプロピルベンゾチアゾリル、２−５−（４−
ブロモフェニル）−１−スルホブチルベンゾチアゾリ
ル、２−１−ジメチル−５，６−ジメチルチオベンゾチ
アゾリルなどが挙げられる）、炭素数３〜２５のイミダ
ゾール核（例えば、２−１，３−ジエチルイミダゾリ
ル、２−１，３−ジメチルイミダゾリル、２−１−メチ
ルベンゾイミダゾリル、２−１，３，４−トリエチルイ
ミダゾリル、２−１，３−ジエチルベンゾイミダゾリ
ル、２−１，３，５−トリメチルベンゾイミダゾリル、
２−６−クロロ−１，３−ジメチルベンゾイミダゾリ
ル、２−５，６−ジクロロ−１，３−ジエチルベンゾイ
ミダゾリル、２−１，３−ジスルホプロピル−５−シア
ノ−６−クロロベンゾイミダゾリルなどが挙げられ
る）、炭素数９〜２５のキノリン核（例えば、２−１−
メチルキノリル、２−１−エチルキノリル、２−１−メ
チル６−クロロキノリル、２−１，３−ジエチルキノリ
ル、２−１−メチル−６−メチルチオキノリル、２−１
−スルホプロピルキノリルなどが挙げられる）、炭素数
３〜２５のセレナゾール核（例えば、２−１−メチルベ
ンゾセレナゾリルなどが挙げられる）、炭素数５〜２５
のピリジン核（例えば、２−ピリジルなどが挙げられ
る）などが挙げられるが、Ｚ１及びＺ２の少なくとも一
方はオキサゾール核である。

【００１０】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々アルキル
基（ここでは置換基を有するものも含む意味で用いてい
る）で好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基であ
り、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−
ノニル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｉ−ペンチル、ｔ
−ブチルなどである。これらは置換されていてもよい。
置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子）、ニトロ基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリー
ル基（例えば、フェニル）、アリーロキシ基（例えば、
フェノキシ）、アミド基、カルバモイル基、スルホ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキルチオ基、シアノ
基などが挙げられる。以下、これらを置換基群Ｘと呼
ぶ。好ましい置換基群としては、スルホ基、カルボキシ
基、アルコキシ基、アルケニル基、アミド基である。置
換基がスルホ基である場合、それらのカウンターイオン
としてはアルカリ金属、４級アンモニウム化合物があげ
られ、たとえばナトリウム、カリウム、ピリジニウム、
１−エチルピリジニウム、トリエチルアンモニウムなど
である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４として好ましくは、
メチル基、エチル基、プロピル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、スルホブチル基、カルボキシエチル
基、メトキシエチル基である。

【００１１】Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、
Ｒ１１及びＲ１２は各々水素原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−ノニル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｉ−ペン
チル、ｔ−ブチルなどであり、置換されていてもよい。
置換基としては上記の置換基群Ｘが挙げられる。）、炭
素数６〜２０のアリール基（例えば、フェニル、１−ナ
フチル、２−ナフチルなどであり、置換されていてもよ
い。置換基としては上記の置換基群Ｘ又はアルキル基が
挙げられる。）、炭素数１〜２０のアルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキ
シなどであり、置換されていてもよい。置換基としては
上記の置換基群Ｘが挙げられる。）、炭素数６〜２０の
アリーロキシ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキ
シ、２−ナフトキシなどであり、置換されていてもよ
い。置換基としては上記の置換基群Ｘ又はアルキル基が
挙げられる。）、炭素数３〜２０の複素環基（例えば、
２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、４−キノリニル、７
−キノリニル、２−チアゾリル、２−イミダゾリルなど
であり、置換されていてもよい。置換基としては上記の
置換基群Ｘ又はアルキル基が挙げられる。）、炭素数２
〜２０のアルケニル基（例えば、エテニルなどであり、
置換されていてもよい。置換基としては上記の置換基群
Ｘが挙げられる。）、炭素数２〜２０のアルキニル基
（例えば、エチニルなどであり、置換されていてもよ
い。置換基としては上記の置換基群Ｘが挙げられ
る。）、炭素数１〜２０のアルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、エチルチオなどであり、置換されていてもよ
い。置換基としては上記の置換基群Ｘが挙げられ
る。）、炭素数６〜２０のアリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオなどであり、置換されていてもよい。置換基
としては上記の置換基群Ｘ又はアルキル基が挙げられ
る。）、スルホ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例え
ば、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素）、シアノ基、炭素数
２〜２０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイルな
どであり、置換されていてもよい。置換基としては上記
の置換基群Ｘが挙げられる。）またはカルボキシ基を表
す。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及
びＲ１２として好ましくは、水素原子、アルキル基、ア
ルキルチオ基、アリール基、１−チエニル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子である。特に好ましくはＲ６及び／
またはＲ１０が塩素、メチルチオ基、フェニル基、ｐ−
ブロモフェニル基、１−チエニル基である。

【００１２】Ｍ１及びＭ２は各々電荷中和イオンを表
す。ある化合物が陽イオン、陰イオンであるか、あるい
は正味のイオン電荷を持つかどうかは、その置換基に依
存する。典型的な陽イオンはアンモニウムイオン及びア
ルカリ金属イオンであり、一方陰イオンは無機イオンあ
るいは有機イオンのいずれであってもよい。陽イオンと
しては、たとえば、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、トリエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオ
ン、１−エチルピリジニウムイオンであり、陰イオンと
しては、たとえば、ハロゲン陰イオン（例えば、塩素イ
オン、臭素イオン、フッ素イオン、ヨウ素イオン）、置
換アリールスルホン酸イオン（例えば、パラトルエンス
ルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えば、メチ
ル硫酸イオン）、硫酸イオン、過塩素酸イオン、テトラ
フルオロホウ酸イオン、酢酸イオンなどが挙げられる。

【００１３】次に好ましい組合せについて述べる。好ま
しい組合せは、Ｒ１〜Ｒ４がアルキル基、Ｒ５〜Ｒ１２
が水素原子の場合、Ｒ１〜Ｒ４がアルキル基、Ｒ６及び
／またはＲ１０がクロロ基、メチルチオ基、フェニル
基、ｐ−ブロモフェニル基または１−チエニル基であ
る。

【００１４】以下に本発明の一般式（１）及び（２）で
表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】本発明の化合物は、たとえば下記の文献中
に記載の方法に準じて実施することができる。ディー・
エム・ハマー著、ヘテロサイクリック コンパウンズ−
スペシャルトピックス イン ヘテロサイクリック ケ
ミストリー、第８章、ジョン ウイリー アンド ソン
ズ、ニューヨーク（１９７７年）。英国特許４４７−６
３８号。

【００２０】具体的には、２−アミノオキサゾリウム化
合物と２位に脱離基（例えば、ハロゲン原子、アルキル
チオ基、スルホ基）が置換したアゾリウム化合物を塩基
性条件下反応させる方法あるいは２−アミノオキサゾリ
ウム化合物と２，４−ジニトロクロロベンゼンを反応さ
せる方法などが挙げられる。

【００２１】

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。

【００２２】実施例１（化合物 No.２の合成）

【００２３】

【化９】

【００２４】化合物（Ｃ−１）０．２５ｇと化合物（Ｃ
−２）０．３０ｇのピリジン溶液１mlを３時間還流させ
冷却後、よう化ナトリウムのメタノール溶液及び酢酸エ
チルエステルを加え、析出した結晶をろ別した。得られ
た粗結晶はメタノール／酢酸エチルエステルから晶析し
て目的化合物（ No.２）０．１１ｇを得た。 λmax=３３５nm（MeOH）

【００２５】実施例２．（化合物 No.２１の合成）

【００２６】

【化１０】

【００２７】化合物（Ｃ−１）１．０ｇと化合物（Ｃ−
３）１．２ｇのピリジン溶液５mlを３時間還流させ冷却
後、よう化ナトリウムのメタノール溶液及び酢酸エチル
エステルを加え、析出した結晶をろ別した。得られた粗
結晶はメタノール／酢酸エチルエステルから晶析して目
的化合物（ No.２１）０．３２ｇを得た。 λmax=３５５nm（MeOH）

【００２８】実施例３．本発明の化合物（ No.１）及び
（ No.２１）と従来の化合物（Ｍ１）、（Ｍ２）及び
（Ｍ３）の溶液中における吸収極大波長を比較した（表
１）。その結果、本発明の化合物は従来の化合物より
も、より短波長側の光を吸収することがわかった。

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【表１】

【００３１】この結果より、本発明の化合物はＵＶ吸収
剤として優れていることがわかる。

【００３２】

【発明の効果】本発明のメチン化合物はＵＶ域に吸収極
大を有し、吸収剤として使用することができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成９年１月２０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】

【化６】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】

【化７】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるメチン化合
   物。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｚ１及びＺ２は各々５または６員の含窒素複素環
   を表すが、少なくとも一方はオキサゾール核である。Ｒ
   １及びＲ２は各々アルキル基を表す。Ｍ１は電荷中和イ
   オンを表す。
2. 【請求項２】 下記一般式（２）で表される請求項１に
   記載のメチン化合物。 一般式（２） 【化２】 式中、Ｒ３及びＲ４は各々アルキル基を表す。Ｒ５、Ｒ
   ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は各
   々水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
   アリーロキシ基、複素環基、アルケニル基、アルキニル
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ基、ヒド
   ロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基またはカルボキシ基
   を表す。Ｍ２は電荷中和イオンを表す。