JPH11119367A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低補充ランニングにおいても感度変動及びカ
ブリや黒ポツの劣化の小さく、且つ、銀スラッジの発生
が抑えられた使い勝手の良く、さらには迅速処理した場
合でも、感度変動が小さく乾燥性の問題が無くかつ、キ
ズがつきにくい感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の親水性コロイド
層を有し、かつ、少なくとも１種のポリマーラッテクス
を含有し、更に、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又
は該親水性コロイド層の少なくとも１層はビニルスルフ
ォン系硬膜剤の少なくとも１種で硬化されたハロゲン化
銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料
の膜面のｐＨが６．５以上１０以下であることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは改良された印刷製版用のハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年印刷製版市場においては、生産性向
上のため、迅速処理性能の向上が強く望まれている。更
に、環境及びコストの面から現像液及び定着液の低補充
化も強く要望されている。迅速処理性能を向上させるた
めに例えば、バインダーであるゼラチンを減量させると
乾燥性及び感度は性能を維持出来るが、黒ポツの増大や
キズがつきやすくなり、さらには銀スラッジと言った汚
れ付着の問題も大きくなる。また、低補充化により、黒
ポツ増大、ランニングでの感度変動の増大、及び銀スラ
ッジ等の汚れの問題なども同様に大きくなる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低補
充ランニングにおいても感度変動及びカブリや黒ポツの
劣化の小さく、且つ、銀スラッジの発生が抑えられた使
い勝手の良い感光材料を提供することである。さらには
迅速処理した場合でも、感度変動が小さく乾燥性の問題
が無くかつ、キズがつきにくい感光材料を提供すること
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００５】（１） 支持体上に、少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の親水性コ
ロイド層を有し、かつ、少なくとも１種のポリマーラッ
テクスを含有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は該親水性コロイ
ド層の少なくとも１層は下記一般式（１）、式（２）又
は一般式（３）で表される硬膜剤の少なくとも１種で硬
化され、かつ、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は
該親水性コロイド層の少なくとも１層の塗布液のｐＨが
６．５以上１０以下であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

【０００６】

【化２】

【０００７】〔式中、Ｒ₁は、水素原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を表し、Ａは２価の基を表し、ｎ₁は１
又は０を表す。尚、１分子中に２個あるＲ₁は、同じで
あっても異なってもよい。Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立に、
水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基を表
し、ｎ₂は１又は０を表す。〕 （２） 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層と、少なくとも１層の親水性コロイド層を有
し、かつ、少なくとも１種のポリマーラッテクスを含有
し、更に、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は該親
水性コロイド層の少なくとも１層は上記一般式（１）、
式（２）又は一般式（３）で表される硬膜剤の少なくと
も１種で硬化されたハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀写真感光材料の膜面のｐＨが６．５
以上１０以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

【０００８】（３） 支持体に対して、ハロゲン化銀乳
剤層塗設側の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロ
イド層の合計が３層以上であることを特徴とする前記１
又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】（４） 感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／
又は親水性コロイド層中に含まれるポリマーラッテクス
量が、ハロゲン化銀乳剤層塗設側の総ゼラチン量の０．
０５倍以上２倍以下であることを特徴とする前記１、２
又は３記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】（５） 支持体に対して、ハロゲン化銀乳
剤層塗設側の総ゼラチン量が３．０ｇ／ｍ²以下である
ことを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００１１】（６） 感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／
又は親水性コロイド層中にヒドラジン誘導体を含有する
ことを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００１２】（７） 前記１〜６のいずれか１項記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を露光後、自動現像機で処理
するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、現
像液補充量が感光材料１ｍ²当たり５０〜１５０ｍｌで
あり、定着液補充量が感光材料１ｍ²当たり１００〜３
００ｍｌであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。

【００１３】今回鋭意研究した結果、ポリマーラッテク
スを含有し、且つ、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／
又は親水性コロイド層が本発明の硬膜剤で硬化され、該
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は親水性コロイド層
の少なくとも１層の塗布液のｐＨ、又は塗布製造後の膜
面ｐＨを６．５以上１０以下にする事により、本発明の
目的を達成出来ることが分かった。

【００１４】本発明の一般式（１）で表される硬膜剤に
ついて説明する。一般式（１）において、Ｒ₁は、水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表すが、好ましく
は水素原子である。Ａは２価の基を表すが、２価の基と
しては、何れでもよいが、好ましくは炭素数１〜１０の
環式もしくは非環式の炭化水素が挙げられる。該炭化水
素はそのうちの１〜３個がヘテロ原子に変えられてもよ
い。より好ましくは、炭素数１〜５の鎖状炭化水素で、
分岐もしくは置換基を有してもよい。以下に、本発明の
一般式（１）で表される硬膜剤の具体例を挙げるが、本
発明はこれに限定されるものではない。

【００１５】

【化３】

【００１６】次に本発明の一般式（３）で表される硬膜
剤について説明する。一般式（３）において、Ｒ₂、Ｒ₃
はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基を表すが、アルキル基としては、炭素数
１〜２０のものが挙げられ、例えばメチル基、エチル基
等が挙げられる。アラルキル基としては、炭素数６〜２
０のものが挙げられ、例えばベンジル基、フェネチル基
等が挙げられる。アリール基としては、炭素数５〜２０
のものが挙げられ、例えばフェニル基、ナフチル基、ピ
リジル基等が挙げられる。こられの基は、それぞれ置換
基を有してもよい。ｎ₂は１又は０を表すが０が好まし
い。以下に、本発明の一般式（３）で表される硬膜剤の
具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【００１７】

【化４】

【００１８】本発明の一般式（１）、式（２）及び一般
式（３）で表される硬膜剤の合成方法は、例えば、特開
昭５３−４１２２１号、特開昭４９−７３１２２号、特
開昭６３−２４１５３９号等に記載されている。

【００１９】本発明の一般式（１）、式（２）及び一般
式（３）で表される硬膜剤の使用量は、乾燥ゼラチンに
対して０．０１〜２０重量％までの範囲で任意に選ぶこ
とができる。また、本発明の一般式（１）、式（２）及
び一般式（３）で表される硬膜剤は、単独で用いても２
種以上を混合して用いてもよい。更に、公知の硬膜剤と
併用してもよく、公知の硬膜剤としては、例えば、アル
デヒド系化合物類、ケトン化合物類、反応性ハロゲンを
有する化合物類、Ｎ−メチロール化合物類、イソシアナ
ート類、アジリジン化合物類、エポキシ化合物類、ハロ
ゲンカルボキシアルデヒド化合物類等が挙げられる。

【００２０】本発明に用いられるポリマーラテックスと
しては、ポリマーラテックスを形成するエチレン性単量
体化合物として、例えばアクリル酸エステル類、メタク
リル酸エステル類、ビニルエステル類、オレフィン類、
スチレン類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエス
テル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル
類、アクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル
類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、グリシジル
エステル類、不飽和ニトリル類、多官能単量体、各種不
飽和酸から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせた単
量体化合物を挙げることができる。

【００２１】これらの単量体化合物について更に具体的
に示すと、アクリル酸エステル類としてはメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、２−クロロエチルアクリ
レート、２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブ
チルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２−ア
セトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロ
ロシクロヘキシルアクリレート、フルフリルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、５−
ヒドロキシペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−
３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエ
チルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、
２−エトキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポ
キシアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２
−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−
メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付加モ
ル数ｎ＝９）、１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリ
レート、１，１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリ
レートなどが挙げられる。

【００２２】メタクリル酸エステル類の例としては、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ア
ミルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニル
プロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタク
リレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−ア
セトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、
２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝
６）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることができ
る。

【００２３】ビニルエステル類の例としては、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、
ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフ
ェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル
などが挙げられる。

【００２４】またオレフィン類の例としては、ジシクロ
ペンタジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレ
ン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタ
ジエン等を挙げることができる。

【００２５】スチレン類としては、例えばスチレン、メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレ
ン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメ
チルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレ
ン、トリフルオロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチ
ルエステルなどが挙げられる。

【００２６】クロトン酸エステル類の例としては、クロ
トン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

【００２７】またイタコン酸ジエチル類としては、例え
ばイタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン
酸ジブチルなどが挙げられる。マレイン酸ジエステル類
としては、例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジブチルなどが挙げられる。フマル酸
ジエステル類としては、例えばフマル酸ジエチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げられる。ア
クリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジル
アクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メ
トキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルア
クリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミドなど；メタクリルアミド類、例えば
メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメ
タクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメ
タクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、
シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタクリル
アミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メトキシ
エチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタク
リルアミド、フェニルメタクリルアミド、ジメチルメタ
クリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、β−シアノ
エチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシ
エチル）メタクリルアミドなど；アリル化合物、例え
ば、酢酸アリル、カプロン酸アリル、ラウリン酸アリ
ル、安息香酸アリルなど；ビニルエーテル類、例えばメ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシル
ビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメ
チルアミノエチルビニルエーテルなど；ビニルケトン
類、例えば、メチルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン、メトキシエチルビニルケトンなど；ビニル異節環化
合物、例えばビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルトリアゾー
ル、Ｎ−ビニルピロリドンなど；グリシジルエステル
類、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレートなど；不飽和ニトリル類、例えばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなど；多官能性単量体、例
えばジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、
エチレングリコールジメタクリレートなど。

【００２８】更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、
イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコ
ン酸モノブチルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば
マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイ
ン酸モノブチルなど；シトラコン酸、スチレンスルホン
酸、ビニルベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えばアクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸
など；メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例え
ばメタクリロイルオキシジメチルスルホン酸、メタクリ
ロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシ
プロピルスルホン酸など；アクリルアミドアルキルスル
ホン酸、例えば２−アクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンス
ルホン酸など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスル
ホン酸など；アクリロイルオキシアルキルホスフェー
ト、例えばアクリロイルオキシエチルホスフェート、３
−アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフェートな
ど；メタクリロイルオキシアルキルホスフェート、例え
ばメタクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタ
クリロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど；親
水基を２個有する３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロ
パンスルホン酸ナフチルなどが挙げられる。これらの酸
はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、Ｋなど）又はアンモニ
ウムイオンの塩であってもよい。さらにその他の単量体
化合物としては、米国特許３，４５９，７９０号、同
３，４３８，７０８号、同３，５５４，９８７号、同
４，２１５，１９５号、同４，２４７，６７３号、特開
昭５７−２０５７３５号等に記載されている架橋性単量
体を用いることができる。このような架橋性単量体の例
としては、具体的にはＮ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、Ｎ−｛２−（２−アセトアセトキ
シエトキシ）エチル｝アクリルアミド等を挙げることが
できる。

【００２９】これらの単量体化合物のうち、アクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル
類、スチレン類、オレフィン類が好ましく用いられる。

【００３０】本発明に好ましく用いられるポリマーラテ
ックスの具体例としては、例えば特開平８−２０７１９
０号に記載のポリマーラテックス（Ｌ−Ａ）〜（Ｌ−Ａ
Ｂ）等が挙げられる。

【００３１】本発明で用いるポリマーラテックスの平均
粒径は、０．０１〜０．８μｍが特に好ましく、０．０
０５〜２．０μｍのものであればいずれも使用すること
ができる。

【００３２】本発明で用いるポリマーラテックスの粒子
サイズは、「高分子ラテックスの化学」（高分子刊行
会、１９７３年）に記載されている電子顕微鏡写真法、
石鹸滴定法、光散乱法、遠心沈降法により測定できる
が、光散乱法が好ましく用いられる。光散乱法の装置と
しては、ＤＬＳ７００（大塚電子社製）を用いた。

【００３３】又、分子量の規定は特にはないが、好まし
くは総分子量で１，０００〜１，０００，０００、更に
好ましくは２，０００〜５００，０００である。

【００３４】本発明で用いるポリマーラテックスは、そ
のままもしくは水に分散させて写真構成層に含有するこ
とができる。

【００３５】本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤層中
及び／又は親水性コロイド層中には、ポリマーラテック
スとして、無機粒子と疎水性ポリマーからなる複合ポリ
マーラテックスが含有されてもよい。

【００３６】疎水性ポリマーとともに用いられる無機粒
子としては金属酸化物、窒化物、硫化物等が挙げられる
が、好ましくは金属酸化物である。金属酸化物としては
Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔ
ｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎ
ｂ、Ｔｕ、Ａｇ、Ｂｉ、Ｂ、Ｓｉ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、
Ｍｇ、Ｂｅ、Ｐｂ等の金属の単一又は複合の酸化物粒子
が好ましく、特に好ましくはＹ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ、
Ｖ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｂ、Ｓｉの単一又は複合
酸化物粒子が乳剤との混和性の点から特に好ましい。

【００３７】このような金属酸化物は、結晶性でも非晶
性でも好ましく用いることができるが特に非晶質の金属
酸化物粒子が好ましく用いられる。金属酸化物の平均粒
径は０．５〜３０００ｎｍが好ましく、３〜５００ｎｍ
が特に好ましい。このような金属酸化物は水及び／又は
水に可溶な溶媒に分散していることが好ましい。

【００３８】この金属酸化物の添加量は疎水性ポリマー
に対して１〜２０００重量％であることが好ましく、特
に好ましくは３０〜１０００重量％である。

【００３９】複合ポリマーラテックスにおいて、疎水性
ポリマーを形成する疎水性単量体としては、例えばアク
リル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエ
ステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸エス
テル類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエステ
ル類、フマル酸ジエステル類、アリル化合物、ビニルエ
ーテル類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、グリ
シジルエステル類、不飽和ニトリル類、各種不飽和酸か
ら選ばれる１種又は２種以上を組み合わせた疎水性単量
体を挙げることができる。疎水性ポリマーを形成する疎
水性単量体としては、好ましくはアクリル酸エステル類
及び／又はメタクリル酸エステル類、及びスチレン類で
あり、エステル基の炭素数が６以上であることが特に好
ましい。

【００４０】又、これらの疎水性単量体にグリシジル基
をもつ疎水性単量体を少なくとも１．０〜２０ｗｔ％、
好ましくは２０〜１００ｗｔ％用いることが好ましい。

【００４１】複合ポリマーラテックスを形成する疎水性
ポリマーには疎水性単量体の他に親水性単量体を共重合
させることが好ましく、このような親水性単量体として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル
基含有単量体、ヒドロキシエチルアクリレート等の水酸
基含有単量体、アルキレンオキサイド含有単量体、アク
リルアミド類、メタクリルアミド類、スルホン酸基単量
体、アミノ基含有単量体等が好ましく用いることができ
るが、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、
アミド基含有単量体、スルホン基含有単量体を含むこと
が特に好ましい。

【００４２】このような親水性単量体は、多量に添加す
ると水に溶解してしまうために０．１〜３０ｗｔ％程度
にすることが好ましく、特に好ましくは１．０〜２０ｗ
ｔ％である。

【００４３】複合ポリマーラテックスは上記疎水性単量
体及び／又は親水性単量体の種類を選択することにより
例えばカルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミ
ド基、Ｎ−メチロール基等の架橋基を有する疎水性単量
体を用いることで架橋基を有する複合ポリマーラテック
スにすることができる。

【００４４】複合ポリマーラテックスは少なくとも２個
の共重合可能なエチレン性不飽和単量体を含有すること
ができる。このような単量体としては例えばジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビニル基
を２個有するもの、トリビニルシクロヘキサン、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート等のビニル基を３個有する物、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレート等のビニル基を４個有する物が
挙げることができるが、特にこれらに限定はされない。

【００４５】複合ポリマーラテックスの平均粒径は、重
量平均粒径で０．０１〜０．８μｍが特に好ましく、
０．００５〜３．０μｍのものであれば何れも好ましく
使用することができる。

【００４６】複合ポリマーラテックスの重合方法として
は例えば乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重
合法、放射線重合法等が挙げられる。

【００４７】本発明に好ましく用いられる複合ポリマー
ラテックスの具体例としては、例えば特開平８−２０７
１９０号に記載の複合ポリマーラテックス（ＰＬ−１）
〜（ＰＬ−１３）等が挙げられる。

【００４８】上述した２種のポリマーラテックスは界面
活性剤によって水系分散されているが、本発明で用いる
ことができる別のタイプのポリマーラテックスとして、
ゼラチンで安定化されたポリマーラテックスがある。ゼ
ラチンで安定化されたポリマーラテックスは、ポリマー
ラテックスの表面及び／又は内部がゼラチンによって分
散安定化されていることを特徴とする。ポリマーラテッ
クスを構成するポリマーとゼラチンが何等かの結合を持
っていてもよい。この場合、ポリマーとゼラチンは直接
結合していてもよいし、架橋剤を介して結合していても
よい。このため、ポリマーラテックスを構成するモノマ
ーには、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、エポキ
シ基、ヒドロキシル基、アルデヒド基、オキサゾリン
基、エーテル基、エステル基、メチロール基、シアノ
基、アセチル基、不飽和炭素結合等の反応性基を持つも
のが含まれていることが望ましい。架橋剤を使用する場
合には、通常のゼラチン架橋剤として知られているもの
を用いることができる。例えばアルデヒド系、グリコー
ル系、トリアジン系、エポキシ系、ビニルスルホン系、
オキサゾリン系、アクリル系等の架橋剤を用いることが
できる。

【００４９】ゼラチンで安定化されたポリマーラテック
スとは、ポリマーの重合反応の少なくとも一部が、少な
くともゼラチンを含有する溶媒中で行われることを特徴
とする。合成時（最終的にポリマーラテックスとして得
られたもの）のゼラチンとポリマーの重量比はＧｅｌ／
Ｐｏｌｙ＝１／１００〜２／１が好ましく、特に好まし
くは１／５０〜１／２である。

【００５０】ポリマー成分の添加量が、該ポリマーラテ
ックスを添加した層中のゼラチンに対して２０％以上に
なるとき特に好ましい結果を与える。ポリマーの添加量
は０．０５〜５ｇ／ｍ²、特に好ましくは０．１〜２．
５ｇ／ｍ²である。

【００５１】ゼラチンで安定化されたポリマーラテック
スの粒径は０．３μｍ以下であることが好ましい。粒径
が大きいと処理後の失透性が増大するため、特に好まし
い粒径は０．０１〜０．２７μｍである。

【００５２】ポリマーラテックスのモノマーの構成とし
ては、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、スチレン等のビニル重合体の水和物がある。具体
的にはアクリル酸、メタクリル酸又は塩、マレイン酸又
は塩、フマル酸又は塩、メチルアクリレート、エチルア
クリレート等のアクリル酸アルキルエステル、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸
アルキルエステル、スチレン、スチレンスルホン酸又は
塩、Ｎ−置換又は非置換アクリルアミド、ビニルアルコ
ール類、ヒドロキシアルキルメタクリレート類、ブタジ
エン等の２重結合を有する任意の化合物を単独あるいは
共重合成分として選択することができる。

【００５３】ゼラチンで安定化されたポリマーラテック
スの安定化に用いるゼラチンとしては、ゼラチン及びゼ
ラチン誘導体、セルロース誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、
セルロース誘導体、単一或いは共重合体の如き合成親水
性高分子物質等の親水性コロイドも併用して用いること
ができる。

【００５４】ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの
他、酸処理ゼラチン、ビュレチン・オブ・ソサエティー
・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏ
ｔ．Ｊａｐａｎ）Ｎｏ．１６，３０頁（１９６６）に記
載されたような酸処理ゼラチンを用いてもよく、又、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハラ
イド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイ
ミド類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類
等、種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。

【００５５】蛋白質としては、アルブミン、カゼイン；
セルロース誘導体としては、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エ
ステル；又は糖誘導体としては、アルギン酸ナトリウ
ム、澱粉誘導体をゼラチンと併用してもよい。

【００５６】前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタクリル酸、
それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニト
リル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホ
モ）又は共重合体をグラフトさせたものを用いることが
できる。特に、ゼラチンと或る程度相溶性のあるポリマ
ー、例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタクリレート等の重合体と
のグラフトポリマーが好ましい。

【００５７】本発明に好ましく用いられるゼラチンで安
定化されたポリマーラテックスの具体例としては、例え
ば特開平４−１８２６３４号に記載のポリマーラテック
ス（Ｌｘ−１）等が挙げられる。

【００５８】本発明において、ポリマーラテックスは感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は親水性コロイド層の
少なくとも１層に添加される。ポリマーラテックスの添
加量は、ポリマーラテックスを含有する感光性ハロゲン
化銀乳剤層又は親水性コロイド層のゼラチン量の０．０
５倍以上２倍以下であることが好ましいが、より好まし
くは０．１倍以上１倍以下である。０．０５倍未満では
充分な効果が期待出来ず、２倍以上では塗布性能の劣化
が大きく使用できない。

【００５９】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤や親
水性コロイド層に用いることのできる結合剤又は保護コ
ロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利である。本
発明の支持体に対してハロゲン化銀乳剤層塗設側の総ゼ
ラチン塗布量は３．０ｇ／ｍ²以下である。好ましくは
１．０〜３．０ｇ／ｍ²、更に好ましくは１．６〜２．
８ｇ／ｍ²の範囲である。ゼラチンとしてはアルカリ法
ゼラチン、酸性法ゼラチン、変性ゼラチン（たとえば特
公昭３８−４８５４号、同４０−１２２３７号、英国特
許２．５２５．７５３号、等に記載の変性ゼラチンな
と）を単独または２種以上を組み合わせて用いることが
できる。

【００６０】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／
又は親水性コロイド層の少なくとも１層の塗布液のｐＨ
は６．５以上１０以下であるが、総ての塗布液のｐＨが
６．５以上１０以下であることが好ましい。塗布液のｐ
Ｈが６．５以下では充分な効果が期待できず、ｐＨが１
０以上ではカブリの増大が大きすぎて使用できない。更
に好ましい塗布液のｐＨは、７以上９．５以下である。

【００６１】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の膜面ｐＨは、６．５以上１０以下である。膜面ｐＨが
６．５以下では充分な効果が期待できず、膜面ｐＨが１
０以上ではカブリの増大が大きすぎて使用できない。更
に好ましい膜面ｐＨは７以上９．５以下である。

【００６２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の膜面
ｐＨは、ハロゲン化銀写真感光材料の上に２３℃の蒸留
水を２ｃｃのせて３分後にその蒸留水のｐＨを東亜電波
工業株式会社製のｐＨ複合電極、ＴＹＰＥ ＧＳ−５０
１ ３Ｆで測定することで求めた。

【００６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ヒ
ドラジン誘導体を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は
親水性コロイド層に含有することが好ましい。本発明で
好ましく用いられるヒドラジン誘導体としては、例えば
特開平８−２７２３３８号記載の（Ｈ−１）〜（Ｈ−３
１）等が挙げられる。

【００６４】本発明において、ハロゲン化銀乳剤中のハ
ロゲン化銀のハロゲン組成は、純塩化銀、６０モル％以
上の塩化銀を含む塩臭化銀又は６０モル％以上の塩化銀
を含む塩沃臭化銀であることが好ましい。ハロゲン化銀
の平均粒径は０．７μｍ以下であることが好ましく、特
に０．５〜０．１μｍが好ましい。平均粒径とは、写真
科学の分野の専門家には常用されており、容易に理解さ
れる用語である。粒径とは、粒子が球状又は球に近似で
きる粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立方体
である場合には球に換算し、その球の直径を粒径とす
る。平均粒径を求める方法の詳細については、Ｃ．Ｅ．
Ｋ．Ｍｅｅｓ＆Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著：Ｔｈｅ ｔｈｅ
ｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐ
ｒｏｃｅｓｓ，第３版，３６〜４３頁（１９６６年Ｍｃ
ｍｉｌｌａｎ社刊）を参照すればよい。

【００６５】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく平
板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その他
何れの形状でもよい。又、粒径分布は狭い方が好まし
く、特に平均粒径の±４０％の粒径域内に全粒子数の９
０％、望ましくは９５％が入るような、いわゆる単分散
乳剤が好ましい。

【００６６】本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどの何れを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一
定に保つ方法、即ちいわゆるコントロールド・ダブルジ
ェット法を用いることができ、この方法によると、結晶
形が規則的で粒径が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

【００６７】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は粒子を形成する過程又は成長させる過程の少な
くとも１つの過程でカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩、ルテニウム塩、オ
スニウム塩、鉄塩、銅塩、白金塩、パラジウム塩等の周
期律表の３族から１３族の元素を含む錯塩を添加するこ
とが好ましい。これらの錯塩の配位子としては、ハロゲ
ン原子、ニトロシル基、シアノ基、アコ基、アルキル
基、擬ハロゲン基、アルコキシ基、アンモニウム基、及
びこれらの任意の組み合わせなどを用いることができ
る。またハロゲン化銀粒子の表面は水溶性ハロゲン化
物、或いはハロゲン化銀微粒子を用いてハロゲン組成を
制御することができる。この手法は当業界においてはコ
ンバージョンといわれ、広く知られている。

【００６８】ハロゲン化銀粒子は、内部から表面まで均
一であってもよいし、ハロゲン組成、ドープ剤種及び
量、格子欠陥の分布などが異なる複数の層からなってい
てもよい。本発明においては、ハロゲン化銀粒子として
は、粒径、感度、晶癖、感光波長、ハロゲン組成、単分
散度、ドーピング剤の量及び種類、電位、ｐＨ、脱塩方
法等の製造条件、表面状態、化学増感状態などが異なる
複数の種類の粒子を併用することができる。その場合、
これらのハロゲン化銀粒子は同一の層に含有されてもよ
いし、複数の異なった層に含有されてもよい。

【００６９】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくはＲＤ１７６４３，２２〜２３頁（１９７
８年１２月）に記載もしくは引用された文献に記載され
ている。

【００７０】本発明においては、一般的に知られている
硫黄増感、Ｓｅ、Ｔｅ増感、還元増感及び貴金属増感法
を適宜選択し併用してもよい。また化学増感を行わなく
てもよい。硫黄増感剤としてはゼラチン中に含まれる硫
黄化合物の他、種々の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、ローダニン類、ポリスルフィド化合物等を
用いることができる。

【００７１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料では、
ハロゲン化銀乳剤層の銀含有量が２．０ｇ／ｍ²以上
３．５ｇ／ｍ²以下、さらに好ましくは２．５ｇ／ｍ²以
上３．５ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。銀含有量
が多いとランニング安定性が悪く、銀含有量が少ないと
十分な濃度を得ることができない。

【００７２】本発明のハロゲン化銀乳剤は、増感色素に
より所望の波長に分光増感できる。用いることができる
増感色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミ
オキソノール色素が包含される。これらの色素類には、
塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される
核の何れをも適用できる。即ち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香炭化水素環
が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレ
ニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフト
オキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、
キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上
に置換されていてもよい。メロシアニン色素又は複合メ
ロシアニン色素にはケトメチレン構造を有する核とし
て、ピラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２
−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツー
ル酸核などの５〜６員異節環を適用することができる。

【００７３】具体的にはＲＤ−１７６４３（１９７８年
１２月号）第２・３頁、米国特許４，４２５，４２５
号、同４，４２５，４２６号に記載されているものを用
いることができる。また増感色素は米国特許３，４８
５，６３４号に記載されている超音波振動を用いて溶解
してもよい。その他に本発明の増感色素を溶解、或いは
分散して乳剤中に添加する方法としては、米国特許３，
４８２，９８１号、同３，５８５，１９５号、同３，４
６９，９８７号、同３，４２５，８３５号、同３，３４
２，６０５号、英国特許１，２７１，３２９号、同１，
０３８，０２９号、同１，１２１，１７４号、米国特許
３，６６０，１０１号、同３，６５８，５４６号に記載
の方法を用いることができる。これらの増感色素は単独
に用いてもよいが、それらの組み合わせを用いてもよ
く、増感色素の組み合わせは特に強色増感の目的でしば
しば用いられる。有用な強色増感を示す色素の組み合わ
せ及び強色増感を示す物質はＲＤ１７６４３（１９７８
年１２月発行）第２３頁IVのＪ項に記載されている。

【００７４】本発明の感光材料には、感光材料の製造工
程、保存中或いは写真処理中のカブリを防止し、或いは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。即ちアゾール類、例えばベンゾチア
ゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミ
ダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプ
トベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール
類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール）等；メルカプトピリミジン
類、メルカプトトリアジン類；例えばオキサゾリンチオ
ンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例えばト
リアザインデン類、テトラザインデン類（特に４−ヒド
ロキシ置換−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
類）、ペンタザインデン類等；ベンゼンチオスルホン
酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミ
ド、臭化カリウム等のようなカブリ防止剤又は安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。特に
好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの何れかを含む置換もし
くは無置換の複素環或いは複素縮合環、水溶性ハロゲン
化物である。

【００７５】本発明の感光性乳剤層及び／又は非感光性
の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、滑り性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良など種々の
目的で種々の公知の界面活性剤を用いてもよい。

【００７６】これらの添加剤について、具体的にはＲＤ
１７６４３号（前出），２２〜３１頁等に記載されたも
のを用いることができる。

【００７７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は少な
くとも２層以上からなる層構成である。重層の場合には
間に中間層などを設けてもよい。また非感光性の乳剤を
有していてもよい。また非乳剤層としては支持体と支持
体に最も近い乳剤層との間、複数の乳剤層の間、支持体
から最も遠い乳剤層の外側に、必要に応じて任意の数の
層を設けることができる。これらの層には、水溶性或い
は非水溶性の染料、イメージワイズ或いは非イメージワ
イズな現像調整（抑制或いは促進）剤、硬調化剤、物性
調整剤等を水溶液、或いは有機溶媒に溶けた状態、又は
固体微粒子状に分散された形態（オイルで保護されてい
てもいなくてもよい）で含有することができる。また乳
剤層は支持体に対して片面であっても両面であってもよ
い。また片面の場合でも反対側に任意の数の親水性或い
は非親水性の層を組み合わせて設けることができる。特
に支持体に対して親水性コロイド層の外側に疎水性ポリ
マーの層を設けると、乾燥性を向上することができる。

【００７８】本発明の感光材料において、写真乳剤層そ
の他の層は感光材料に通常用いられる可撓性支持体の片
面又は両面に塗布される。可撓性支持体として有用なも
のは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
ナフタレートの合成高分子から成るフィルム（これらは
有色の含量を含んでいてよい）、或いはポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレート等の高分子でコーティング
された紙支持体等である。これらの支持体は磁気記録
層、帯電防止層、剥離層を有していてもよい。

【００７９】本発明の感光材料は出力用感光材料として
用いられることが最も効果的であり、光源としてはＡｒ
レーザー、ＨｅＮｅレーザー、赤色レーザーダイオー
ド、赤外半導体レーザー、赤色ＬＥＤレーザーが代表的
であるがその他に、ＨｅＣｄレーザー等の青色レーザー
等の任意のレーザーを用いることができる。また本発明
の効果はレーザー用出力感材に限らず、撮影用感材や返
し感材等の用途においても効果を発揮する。

【００８０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の画像
形成方法において用いることのできる現像主薬として
は、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
クロルハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、２，３
−ジクロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、イ
ソプロピルハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロ
キノン等）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン
等）、アミノフェノール類（例えばｏ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−アミノフ
ェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４
−ジアミノフェノール等）、ピロガロール、アスコルビ
ン酸、１−アリール−３−ピラゾリン類（例えば１−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−アミノピラゾリン、
１−（ｐ−メチルアミノフェニル）−３−アミノピラゾ
リン、１−（ｐ−アミノフェニル）−３−アミノピラゾ
リン、１−（ｐ−アミノ−Ｎ−メチルフェニル）−３−
アミノピラゾリン等）、遷移金属錯塩類（Ｔｉ，Ｖ，Ｃ
ｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ等の遷移金属の錯塩
であり、これらは現像液として用いるために還元力を有
する形であれば良く、例えばＴｉ³⁺、Ｖ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｆ
ｅ²⁺等の錯塩の形をとり、配位子としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢
酸（ＤＴＰＡ）等のアミノポリカルボン酸及びその塩、
ヘキサメタポリリン酸、テトラポリリン酸等のリン酸類
及びその塩などが挙げられる。）などを、単独もしくは
組み合わせて使用することができるが、３−ピラゾリド
ン類とジヒドロキシベンゼン類との組合せ、又はアミノ
フェノール類とジヒドロキシベンゼン類との組合せ或い
は３−ピラゾリドン類とアスコルビン酸との組合せ、ア
ミノフェノール類とアスコルビン酸との組合せ、３−ピ
ラゾリドン類と遷移金属錯塩類との組合せ、アミノフェ
ノール類と遷移金属錯塩類との組合せで使用することが
好ましい。また現像主薬は、通常０．０１〜１．４モル
／リットルの量で用いられるのが好ましい。

【００８１】また、現像廃液は通電して再生することが
できる。具体的には、現像廃液に陰極（例えばステンレ
スウール等の電気伝導体又は半導体）を、電解質溶液に
陽極（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電
気伝導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液槽
と電解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再生
する。通電しながら本発明の感光材料を処理することも
できる。その際、現像液に添加される各種の添加剤、例
えば現像液に添加することができる保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防
止剤等を追加添加することが出来る。また、現像液に通
電しながら感光材料を処理する方法があり、その際に上
記のような現像液に添加できる添加剤を追加添加でき
る。現像廃液を再生して利用する場合には、用いられる
現像液の現像主薬としては、遷移金属錯塩類が好まし
い。

【００８２】本発明において保恒剤として用いる亜硫酸
塩、メタ重亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリ
ウムなどがある。亜硫酸塩は０．２５モル／リットル以
上が好ましい。特に好ましくは０．４モル／リットル以
上である。

【００８３】現像液には、その他必要によりアルカリ剤
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、ｐＨ緩衝剤
（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞
酸、アルカノールアミン等）、溶解助剤（例えばポリエ
チレングリコール類、それらのエステル、アルカノール
アミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類を含
む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物等）、
界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズ
インダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾ
ール類等）、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四
酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ
燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許２，３０４，
０２５号、特公昭４７−４５５４１号に記載の化合物
等）、硬膜剤（例えばグルタルアルデヒド又は、その重
亜硫酸塩付加物等）、銀スラッジ防止剤（特公昭６２−
４７０２号、特開平３−５１８４４号、同４−２６８３
８号、同４−３６２９４２号、同１−３１９０３１号等
に記載の化合物）、或いは消泡剤などを添加することが
できる。現像液のｐＨは８．５〜１２．０に調整される
ことが好ましく、９．０〜１０．９に調整されることが
特に好ましい。

【００８４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の画像
形成方法において用いられる現像液は、実質的にジヒド
ロキシベンゼン化合物を含有せずともよい。この場合、
代表的にはアスコルビン酸或いはエリソルビン酸又はそ
れらから誘導される誘導体であるレダクトン類が好まし
く、これらは、市販品として入手できるか或いは容易に
公知の合成法により合成することができる。

【００８５】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着液は一般に定着剤とその
他から成る水溶液であり、ｐＨは通常３．８〜５．８で
ある。定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩の他、可溶性安定
銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤として知ら
れているものを用いることができる。

【００８６】定着液には、硬膜剤として作用する水溶性
アルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、カリ明礬などを加えることができる。定着液に
は、所望により、保恒剤（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば酢酸）、ｐＨ調整剤（例えば
硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤等の化合物を含む
ことができる。また現像処理においては、定着の後に水
洗を行うが、水洗層は処理に応じて新しい水を毎分数リ
ットルの量で供給する方式でも良いし、水洗水を循環、
薬剤やフィルター、オゾン、光等により処理して再利用
する方式、或いは水洗浴を安定化剤を加えた安定化浴と
して処理量に応じて少量の安定化液を補充する方式等が
用いられる。この工程は通常は常温であるが、３０℃か
ら５０℃に加温してもよい。また安定化浴を用いる場合
は、水道と直結する必要のない無配管処理にすることが
出来る。また各処理層の前後にはリンス浴を設けること
ができる。

【００８７】現像液や定着液、安定化液の母液或いは補
充液は、使用液或いは濃縮液を直前に希釈したものを供
給するのが普通である。母液や補充液のストックは使用
液あるいは濃縮液、粘度の高い半練り状態の粘稠液体の
形でもよいし、固体成分の単体や混合物を使用時に溶解
する方式でもよい。混合物を用いる場合、互いに反応し
にくい成分を隣接させて層状にパッキングした上で真空
包装したものを使用時に開封して溶解する方式や、錠剤
成形する方式を用いることができる。特に錠剤成形した
ものを溶解層や直接処理層に添加する方式は、作業性、
省スペース、保恒性の点で極めて優れた方式であり特に
好ましく用いることができる。

【００８８】現像処理に際しては、現像温度を２０〜５
０℃の通常の温度範囲に設定することもできる。本発明
のハロゲン化銀写真感光材料は、自動現像機を用いて処
理されることが好ましい。その際に感光材料の面積に比
例した一定量の現像液及び定着液を補充しながら処理さ
れる。その現像補充量及び定着補充量は、廃液量を少な
くするために現像液補充量が感光材料１ｍ²当たり５０
〜１５０ｍｌであり、定着液補充量が感光材料１ｍ²当
たり１００〜３００ｍｌである。好ましくは、現像液補
充量は感光材料１ｍ²当たり７０〜１２０ｍｌであり、
定着液補充量は感光材料１ｍ²当たり１５０〜２５０ｍ
ｌである。

【００８９】本発明は現像時間短縮の要望から自動現像
機を用いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿
入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間
（Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ）が１０〜６０秒であることが
好ましい。１０秒以下では自動現像機の能力の問題で十
分な乾燥性を得ることができない。ここでいう全処理時
間とは、黒白感光材料を処理するのに必要な全工程時間
を含み、具体的には処理に必要な、例えば現像、定着、
漂白、水洗、安定化処理、乾燥等の工程の時間を全て含
んだ時間、つまりＤｒｙ ｔｏ Ｄｒｙの時間である。

【００９０】また、自動現像機の乾燥ゾーンでは、通常
温風を用いて乾燥する方式が用いられるが、９０℃以上
の伝熱体（例えば９０℃〜１３０℃のヒートローラー
等）或いは１５０℃以上の輻射物体（例えばタングステ
ン、炭素、ニクロム、酸化ジルコニウム・酸化イットリ
ウム・酸化トリウムの混合物、炭化ケイ素などに直接電
流を通して発熱放射させたり、抵抗発熱体から熱エネル
ギーを銅、ステンレス、ニッケル、各種セラミックなど
の放射体に伝達させて発熱させたりして赤外線を放出す
るもの）で乾燥するゾーンを持つもの、或いは除湿装
置、マイクロ波発生装置、吸水性樹脂など公知の乾燥手
段を備えたものが含まれる。また、乾燥状態の制御機構
を設けてもよい。

【００９１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００９２】実施例１ （導電性層を有する支持体の調製）下引き処理した厚さ
１００μｍのポリエチレンテレフタレートにコロナ放電
した後、下記構成の帯電防止液を、下記の付量になる様
に７０ｍ／ｍｉｎの速さでロールフィットコーティング
パン及びエアーナイフを使用して塗布した。

【００９３】 水溶性導電性ポリマー Ｐ−１ ０．６ｇ／ｍ² 疎水性ポリマー粒子 Ｌ−１ ０．４ｇ／ｍ² ポリエチレンオキサイド化合物 Ａｏ−１ ０．０６ｇ／ｍ² 硬膜剤Ｅ−１ ０．２ｇ／ｍ² これを９０℃、２分間乾燥し、１４０℃、９０秒間熱処
理した。この導電性層を支持体の片側に塗布したものを
調製した。

【００９４】

【化５】

【００９５】（ハロゲン化銀乳剤の調製）同時混合法を
用いて塩沃臭化銀（塩化銀７０モル％、沃化銀０．２モ
ル％他は臭化銀）乳剤を調製した。

【００９６】なお、最終到達平均粒径の５％が形成され
てから最終到達平均粒径に至るまでの混合工程時にヘキ
サブロモロジウム酸カリウム塩とＫ₃ＯｓＣｌ₃を、それ
ぞれ銀１モル当たり８×１０^-8モル添加した。

【００９７】得られた乳剤をフェニルイソシアナートで
処理した変性ゼラチンを用いて通常のフロキュレーショ
ン法で脱塩してからゼラチン中に分散し、防ばい剤とし
て下記の〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕を総量でゼラチン１
ｇ当たり８ｍｇ加え、平均粒径０．３０μｍの立方体単
分散粒子（変動係数１０％）からなる乳剤を得た。

【００９８】

【化６】

【００９９】この乳剤にクエン酸と臭化カリウムを加え
た後（ｐＨ５．６、ＥＡｇ１３２ｍＶ）、塩化金酸：２
×１０^-5モル／Ａｇモルと硫黄（無機硫黄をジリコニア
ビーズを用いて、平均粒径０．５μｍの粉体にしたも
の）をそれぞれ、０．６ｍｇ／Ａｇモル加え５５℃で８
０分間化学熟成してから、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当た
り１ｇ添加して熟成を停止した後、ハロゲン化銀１モル
当たり沃化カリウム５０ｍｇ及び下記構造ＳＤ−１の増
感色素を１５０ｍｇ添加しハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１００】（乳剤塗布液の調製）この乳剤にハロゲン
化銀１モル当りハイドロキノンを４ｇ、表１に記載のポ
リマーラテックス、抑制剤ＳＴ−１を１５０ｍｇ、スチ
レン−マレイン酸重合体（Ｍｗ７万）を２ｇ、１Ｎの水
酸化ナトリウム溶液１０ｍｌ、下記構造ＳＡ−１を１．
５ｇを添加した。そして塗布助剤としてサポニンを添加
した。

【０１０１】（乳剤保護膜層塗布液の調製）１ｍ²当た
り、ゼラチンを表１記載の量を含む水溶液に重亜硫酸ナ
トリウムのホルマリン付加物を１ｍｇ、１−フェニル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンを５．５ｍ
ｇ、平均粒径３μｍ及び平均粒径８μｍの単分散シリカ
をそれぞれ１５ｍｇずつ塗布助剤として下記構造ＳＡ−
２を７ｍｇとクエン酸を２ｍｇ添加し、更に表１記載の
硬膜剤を添加した。又、フッ素系の界面活性剤ＦＡ−１
を塗布量が３×１０^-6モル／ｍ²となるように添加し
た。

【０１０２】（バッキング層塗布液の調製）１ｍ²当た
り、ゼラチン２．３ｇを含む水溶液に、後記水溶性染料
化合物−１を１００ｍｇ、同−２を２５ｍｇ、同−３を
１００ｍｇ、ポリマーラテックスＰ−１を３５０ｍｇ、
スチレン−マレイン酸重合体（Ｍｗ７万）を６０ｍｇ、
コロイダルシリカを１５０ｍｇ、〔Ａ〕、〔Ｂ〕、
〔Ｃ〕の混合物を２０ｍｇ、塗布助剤としてドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ９ｍｇ、硬膜剤としてグリオキ
ザール９ｍｇ及び２，４ジクロル−６−ヒドロキシ−
１．３．５−トリアジンナトリウム塩を５５ｍｇ添加し
攪拌した。

【０１０３】

【化７】

【０１０４】

【化８】

【０１０５】（バッキング層保護膜層塗布液の調製）１
ｍ²当たり、ゼラチン０．７ｇを含む水溶液に、ＳＡ−
２を７ｍｇ、平均粒径５．５μｍの単分散ポリメチルメ
タアクリレートの分散物、〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の混
合物２０ｍｇ、スチレン−マレイン酸重合体（Ｍｗ７
万）を４０ｍｇ添加し攪拌し、更に硬膜剤としてグリオ
キザール及び２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，
３，５−トリアジンのナトリウム塩を１０ｍｇ添加し
た。

【０１０６】塗布済みのハロゲン化銀写真感光材料の構
成と使用した化合物を表１に示す。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【化９】

【０１０９】（試料の作成）上記帯電防止層を有するポ
リエチレンテレフタレートフィルム支持体上の片側に１
５Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）のエネルギーでコロナ放電した
後、上記帯電防止層を有する側に以上のようにして調製
したバッキング層塗布液及びバッキング層保護膜層塗布
液を塗布した。また支持体上の片側に１５Ｗ／（ｍ²・
ｍｉｎ）のエネルギーでコロナ放電した後、乳剤層及び
乳剤保護膜層を塗布した。得られた試料をステップウェ
ッジと密着しＨｅＮｅレーザー光の代用特性として波長
６３３ｎｍの露光を行ってから、下記組成の現像液及び
定着液を用いて迅速処理用自動現像機（ＧＲ−２６ＳＲ
コニカ（株）製）にて下記条件で処理した。

【０１１０】 〈処理条件〉 〔現像液処方〕 ジエチルトリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 １ｇ／ｌ 亜硫酸ナトリウム ４２．５ｇ／ｌ ハイドロキノン ２０ｇ／ｌ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ０．８５ｇ／ｌ 炭酸カリウム ５５ｇ／ｌ ベンゾトリアゾール ０．２ｇ／ｌ 臭化カリウム ４ｇ／ｌ ほう酸 ８ｇ／ｌ ジエチレングリコール ４０ｇ／ｌ １−フェニル−６−メルカプトテトラゾール ０．０３ｇ／ｌ 水酸化カリウム １７．５ｇ／ｌ ８−メルカプトアデニン ０．０７８ｇ／ｌ 水と水酸化カリウムを加えて１リットル／ｐＨ１０．４
にする。

【０１１１】 （定着液組成） チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ／ｌ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ／ｌ ほう酸 ９．８ｇ／ｌ 酢酸ナトリウム・３水和物 ７０ｇ／ｌ 酢酸（９０％水溶液） １４．５ｇ／ｌ 酒石酸 ３ｇ／ｌ 硫酸アルミニウム（２７％水溶液） ２５ｍｌ／ｌ 硫酸にて使用液のｐＨが４．９になるように調整した。

【０１１２】（処理条件） （工程） （温度） （時間） 現像 ３８℃ １２秒 定着 ３５℃ １０秒 水洗 ４０℃ １０秒 乾燥 ５０℃ １２秒 合計 ４４秒 （感度、ガンマ、カブリの評価）得られた現像済み試料
をＰＤＡ−６５（コニカデジタル濃度計）で測定した。
表中の感度は試料Ｎｏ．１の濃度２．５における感度を
１００とした場合の相対感度で表した。また、ガンマは
濃度０．１と３．０の正接をもって表し、表中のガンマ
値が７未満では使用不可能であり、７以上１０未満でも
まだ不十分である。ガンマ値が１０以上ではじめて超硬
調な画像が得られ、十分に実用可能な感光材料であるこ
とを示す。カブリは未露光部の濃度で、０．０１未満が
好ましい。

【０１１３】（擦り傷の評価）２３℃、ＲＨ４８％の条
件下で試料を６０分調湿した後、処理前の試料を市販の
ナイロンタワシを用いて３．５ｃｍ×３０ｃｍの試料に
対して２×２ｃｍの面積当たり３００ｇの荷重を加え、
毎秒３０ｃｍのスピードで試料をこすった。次いで上記
と同様に現像処理を行い擦り傷レベルを下記の基準で目
視評価した。

【０１１４】５：全く擦り傷がない ４：僅かに擦り傷黒化がある ３：濃度は薄いが全体に擦り傷黒化があるが実用上での
下限レベル ２：黒化濃度はかなり濃く、全体に擦り傷黒化あり市場
で問題になるレベル １：実用に耐えないレベル。

【０１１５】（乾燥性の評価）試料の処理時に、乾燥部
から出てくる状態を下記の基準で目視評価した。

【０１１６】５：完全に乾いている ４：僅かに濡れているが、試料同士でくっつくことはな
い ３：濡れているが実用上の下限レベル ２：かなり濡れており、試料同士でくっつき問題レベル １：実用に耐えないレベル。

【０１１７】（現像液レベルの変動に対する性能の評
価：新液とランニング液による性能の変化）ハロゲン化
銀写真感光材料１ｍ²当たり現像液１００ｍｌ、定着液
１５０ｍｌの補充をしながら、１日に面積の８０％を黒
化させた大全サイズの感光材料を１００枚処理し、これ
を８日間ランニングを行い、計８００枚処理して、ラン
ニング後の感度、ガンマ、カブリを測定した。

【０１１８】（銀スラッジ評価）上記の８日間ランニン
グした処理液（現像液及び定着液）を用い、３．５×１
２ｃｍの感光材料を未露光のまま処理し、感光材料表面
の汚れを目視観察した。銀スラッジの評価は汚れの最も
ひどいものをランク１、汚れのないものをランク５と
し、中間段階も入れ９段階評価した。ランク３未満は実
用上許容できないレベルである。以上の評価結果を下記
表２に示す。

【０１１９】

【表２】

【０１２０】表２の結果から明らかなように本発明の試
料は本発明によりカブリが低く、且つ、乾燥性が良好で
スリキズの発生が大幅に抑えられていることがわかる。
更に、本発明により、ランニングでの感度及びかぶり変
動も抑えられていることがわかる。

【０１２１】実施例２ （ハロゲン化銀乳剤Ａ１、Ａ３の調製）同時混合法を用
いて塩化銀９５モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み
０．０５μｍ平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子
を調製した。コア粒子混合時にＫ₃Ｒｈ（Ｎ０）₄（Ｈ₂
Ｏ）₂を銀１モルあたり８×１０^-8モル、Ｋ₃ＯｓＣｌ₆
を銀１モルあたり８×１０^-6モル添加した。このコア粒
子に、同時混合法を用いてシェルを付けた。その際Ｋ₂
ＩｒＣｌ₆を銀１モルあたり３×１０^-7モルを添加し
た。更に沃化銀微粒子を用いてＫＩコンバージョンを行
い、得られた乳剤は平均直径０．２μｍのコア／シェル
型単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０
モル％、沃臭化銀０．２モル％、残りは臭化銀からな
る）立方晶の乳剤であった。ついで特開平２−２８０１
３９号に記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基を
フェニルカルバミルで置換したもので例えば特開平２−
２８０１３９号２８７（３）頁の例示化合物（Ｇ−８）
を使い脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍｖ
であった。

【０１２２】得られた乳剤に臭化カリウム及びクエン酸
を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整して、
塩化金酸を銀１モルあたり２×１０^-5モル、無機硫黄を
ジルコニアビーズを用いて平均粒径０．５μｍの粉体に
したものを銀１モルあたりに２×１０^-5モル添加して温
度６０℃に保ち、塩化金酸添加から８０分後に、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを銀１モルあたり２×１０^-3モル、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールを３×１０^-4モル及びゼ
ラチンを添加し、沃化カリウムを３００ｍｇ／Ａｇ１ｍ
ｏｌ添加しハロゲン化銀乳剤Ａ１を得た。

【０１２３】（ハロゲン化銀乳剤Ａ２の調製）ハロゲン
化銀乳剤Ａ１にたいし、Ｒｈ錯体の添加量を９×１０^-8
モル／Ａｇとした以外は全く同様にしてハロゲン化銀乳
剤Ａ２を調製した。

【０１２４】（ヒドラジン誘導体を含有する印刷製版ス
キャナー用ハロゲン化銀写真感光材料の調製）支持体上
に、下記の処方１のゼラチン下塗層をゼラチン量が０．
３ｇ／ｍ²になるように、その上に処方２のハロゲン化
銀乳剤層１を銀量１．５ｇ／ｍ²、ゼラチン量が０．５
ｇ／ｍ²になるように、更にその上層に中間保護層とし
て下記処方３の塗布液をゼラチン量が０．２ｇ／ｍ²に
なるように、更にその上層に処方４のハロゲン化銀乳剤
層２を銀量１．５ｇ／ｍ²、ゼラチン量が表３記載にな
るように、更に下記処方５の塗布液をゼラチン量が表３
記載になるよう同時重層塗布した。また反対側の下塗層
上には下記処方６のバッキング層をゼラチン量が０．６
ｇ／ｍ²になるように、その上に下記処方７のポリマー
層を、更にその上に下記処方８のバッキング保護層をゼ
ラチン量が０．４ｇ／ｍ²になるように乳剤層側とカー
テン塗布方式で２００ｍ／ｍｉｎの速さで同時重層塗布
することでハロゲン化銀写真感光材料試料を得た。尚、
下記の数値はｍ²当たりの塗布量を示し、ハロゲン化銀
は塗布銀量、数値の小さいものは銀１モルに対するモル
数で示した。

【０１２５】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．３ｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量５０００００）１０ｍｇ ＳＡ−２ ０．４ｍｇ 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ２ １．５ｇ 増感色素ｄ−１ ６ｍｇ 増感色素ｄ−２ ３ｍｇ 硝酸タリウム ０．５ｍｇ／Ａｇ１モル ヒドラジン化合物Ｈ−１ ２×１０^-3モル／Ａｇ１モル アミン化合物ＡＭ−１ ４０ｍｇ 化合物ｅ １００ｍｇ ポリマーラテックス 表３に記載 硬膜剤ｊ ５ｍｇ ＳＡ−２ ０．７ｍｇ サポニン ２０ｍｇ ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン １ｍｇ アスコルビン酸 ２０ｍｇ ＥＤＴＡ ５０ｍｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ 処方３（中間層組成） ゼラチン ０．２ｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量５０００００）１０ｍｇ 染料（アルカリ液に溶解後、クエン酸で中和、結晶を析出させたもの） （ＳＳ−１）平均粒径０．０８μｍ ２０ｍｇ ＳＡ−２ ０．４ｍｇ 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ１ １．５ｇ 増感色素ｄ−１ ０．５ｍｇ 染料（アルカリ液に溶解後、クエン酸で中和、結晶を析出させたもの） （ＳＳ−１）平均粒径０．０８μｍ ２０ｍｇ ヒドラジン化合物Ｈ−１ ２×１０^-3モル／Ａｇ１モル アミノ化合物ＡＭ−１ ２０ｍｇ ＳＡ−２ １．７ｍｇ ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン １ｍｇ ＥＤＴＡ ５０ｍｇ スチレン−マレイン酸共重合体（分子量７万） １０ｍｇ ポリマーラテックス 表３に記載 ゼラチンはフタル化ゼラチンを用い塗布液ｐＨは４．８
であった。

【０１２６】 処方５（乳剤保護層組成） ゼラチン 表３に記載 アミノ化合物ＡＭ−１ ２０ｍｇ ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート １２ｍｇ マット剤：平均粒径３．５μｍの球状ポリメチルメタクリレート ２５ｍｇ 平均粒径８μｍ不定系シリカ １２．５ｍｇ １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ 界面活性剤ｈ １ｍｇ 滑り剤（シリコーンオイル） ４ｍｇ コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ２０ｍｇ 硬膜剤 表３に記載 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ 処方６（バッキング層組成） ゼラチン ０．６ｇ ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート ５ｍｇ ラテックスポリマーｆ ０．３ｇ コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ 化合物ｉ １００ｍｇ 処方７（ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３） １．０ｇ 硬膜剤ｇ ６ｍｇ 処方８（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ｇ マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ 界面活性剤ｈ １ｍｇ 染料ｋ ２０ｍｇ Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₆₈−ＯＨ ５０ｍｇ 硬膜剤ｇ ２０ｍｇ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ 水酸化亜鉛 ５０ｍｇ

【０１２７】

【化１０】

【０１２８】

【化１１】

【０１２９】

【表３】

【０１３０】実施例１と同様の条件で露光及び処理を行
い、同様の評価を行った。

【０１３１】また上記の評価に先立ち、上記各乳剤を単
独で（上記処方のうち他方の乳剤層をのぞいたもの）に
塗布したものを６３３ｎｍの干渉フィルターを通し１０
^-5秒の高照度のセンシトメトリーで濃度４を与える露光
量の逆数で感度を評価したところ、乳剤Ａ１に対し乳剤
Ａ２は−１２．５％の感度であった。評価結果を表４に
示す。

【０１３２】

【表４】

【０１３３】表４の結果から明らかなように本発明の試
料は本発明によりカブリが低く、且つ、乾燥性が良好で
スリキズの発生が大幅に抑えられていることがわかる。
更に、本発明により、ランニングでの感度及びかぶり変
動も抑えられていることがわかる。

【０１３４】実施例３ 実施例２において増感色素をｄ−１、ｄ−２の代わりに
ｄ−４を５ｍｇ／ｍ²用いて、露光として６７０ｎｍの
赤外レーザーダイオード光源を用いた以外は実施例１と
同様な評価を行い、同様な結果を得た。

【０１３５】

【化１２】

【０１３６】

【発明の効果】本発明により、低補充ランニングにおい
ても感度変動及びカブリや黒ポツの劣化の小さく、且
つ、銀スラッジの発生が抑えられた使い勝手の良く、さ
らには迅速処理した場合でも、感度変動が小さく乾燥性
の問題が無くかつ、キズがつきにくい感光材料を提供す
ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 5/395 Ｇ０３Ｃ 5/395

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の親水性コロイド
   層を有し、かつ、少なくとも１種のポリマーラッテクス
   を含有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光
   性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は該親水性コロイド層の
   少なくとも１層は下記一般式（１）、式（２）又は一般
   式（３）で表される硬膜剤の少なくとも１種で硬化さ
   れ、かつ、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は該親
   水性コロイド層の少なくとも１層の塗布液のｐＨが６．
   ５以上１０以下であることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
   基を表し、Ａは２価の基を表し、ｎ₁は１又は０を表
   す。尚、１分子中に２個あるＲ₁は、同じであっても異
   なってもよい。Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立に、水素原子、
   アルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、ｎ₂は
   １又は０を表す。〕
2. 【請求項２】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の親水性コロイド
   層を有し、かつ、少なくとも１種のポリマーラッテクス
   を含有し、更に、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又
   は該親水性コロイド層の少なくとも１層は上記一般式
   （１）、式（２）又は一般式（３）で表される硬膜剤の
   少なくとも１種で硬化されたハロゲン化銀写真感光材料
   において、該ハロゲン化銀写真感光材料の膜面のｐＨが
   ６．５以上１０以下であることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 支持体に対して、ハロゲン化銀乳剤層塗
   設側の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイド層
   の合計が３層以上であることを特徴とする請求項１又は
   ２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は親
   水性コロイド層中に含まれるポリマーラッテクス量が、
   ハロゲン化銀乳剤層塗設側の総ゼラチン量の０．０５倍
   以上２倍以下であることを特徴とする請求項１、２又は
   ３記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 支持体に対して、ハロゲン化銀乳剤層塗
   設側の総ゼラチン量が３．０ｇ／ｍ²以下であることを
   特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は親
   水性コロイド層中にヒドラジン誘導体を含有することを
   特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料を露光後、自動現像機で処理する
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、現像液
   補充量が感光材料１ｍ²当たり５０〜１５０ｍｌであ
   り、定着液補充量が感光材料１ｍ²当たり１００〜３０
   ０ｍｌであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料の処理方法。