JPH1112449A - ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

ポリエステル系樹脂組成物

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JPH1112449A
JPH1112449A JP16386397A JP16386397A JPH1112449A JP H1112449 A JPH1112449 A JP H1112449A JP 16386397 A JP16386397 A JP 16386397A JP 16386397 A JP16386397 A JP 16386397A JP H1112449 A JPH1112449 A JP H1112449A
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JP
Japan
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weight
parts
component
epoxy
vinyl monomer
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Application number
JP16386397A
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English (en)
Inventor
Masaoki Goto
正興 後藤
Kazuhiko Tamai
和彦 玉井
Toshinobu Nakada
年信 中田
Taizo Aoyama
泰三 青山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 ウェルド伸びが大きく、かつある程度以上の
曲げ弾性率を持つポリエステル樹脂とポリプロピレン樹
脂との組成物の提供 【解決手段】 (A)ポリエステル樹脂95〜50重量
%、(B)ポリプロピレン系樹脂5〜50重量%からな
る合計100重量部に対し、(C)エチレン成分を必須
とするオレフィン系ゴム100重量部に対し、エポキシ
基含有不飽和ビニル単量体0.1〜50重量部、及びビ
ニル系単量体0.1〜500重量部をラジカル開始剤存
在下重合させてなるエポキシ変性オレフィン系ゴム99
〜1重量%、(D) ポリプロピレン系樹脂100重量
部に対し、エポキシ基含有不飽和ビニル単量体0.1〜
50重量部及びビニル系単量体0.1〜500重量部を
ラジカル開始剤存在下重合させてなるエポキシ変性ポリ
プロピレン系樹脂1〜99重量%である、(C)成分と
(D)成分の合計1〜50重量部からなるポリエステル
系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ基含有不
飽和ビニル単量体およびビニル系単量体で変性したエチ
レン成分を必須とするオレフィン系ゴム、エポキシ変性
ポリプロピレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂からなる組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエステル系樹脂は,機械的特性、絶
縁性、成形加工性などの物理的性質に優れるため、自動
車部品用途に多く用いられている。近年、自動車の燃費
改善が求められている。その方法として、エンジン性能
の向上、走行抵抗の低減に加え、車体重量を軽くする方
法がある。車体重量を軽くするため金属部品をポリエス
テル系樹脂からなる部品に置換えることがすすめられて
いるが、さらに、最近はポリエステル系樹脂からなる部
品そのものの軽量化が求められている。ポリエステル系
樹脂を軽量化する手法として、比重の低いポリプロピレ
ン樹脂をポリエステル系樹脂に配合する方法がある。し
かし、ポリエステル樹脂とポリプロピレン樹脂との相溶
性が低いため、両者を単に配合しただけでは物性が低下
し、自動車部品の材料として用いることができない。
【0003】相溶性を改良する方法として、ポリエステ
ル樹脂とポリプロピレン樹脂にエポキシ変性ポリオレフ
ィンを相溶化剤として添加する方法を提案している(特
開平08−157700)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリエステル
樹脂とポリプロピレン樹脂にエポキシ変性ポリオレフィ
ンを相溶化剤として添加する方法により製造されるポリ
エステル系樹脂組成物には以下のような問題がある。自
動車部品のうち,コネクタなどの射出成形して得られる
複雑な形状の成形体は、多数のウェルド部を有し、この
ウェルド部から破壊する場合が多い。また、ポリエステ
ル樹脂組成物が自動車用コネクタに使用される重要な理
由の一つとして、嵌合音が発生することが挙げられる。
これは、コネクタ接続時に「カチッ」という音が発生す
ることにより、作業の確実性を向上させることができる
ためである。この嵌合音を得るために、ポリエステル樹
脂組成物には、18,000kg/cm2程度以上の曲
げ弾性率が要求される。しかし、上記ポリエステル樹脂
組成物を射出成形してできるコネクタは、この必要な曲
げ弾性率を有しない。 また、コネクタ−部品の成形に
用いるポリエステル樹脂組成物は、5kgf・cm/c
m以上のIzod衝撃値を持つことが要求される。本発明
が解決しようとする課題は、ウェルド伸びが大きく、か
つある程度以上の曲げ弾性率を持つポリエステル樹脂と
ポリプロピレン樹脂との組成物を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】課題を解決するための手
段は、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン系樹脂および
エポキシ基含有不飽和ビニル単量体およびビニル系単量
体で変性したエチレン成分を必須とするオレフィン系ゴ
ムに対し、さらにエポキシ変性ポリプロピレン系樹脂を
添加することである。
【0006】
【発明の実施の形態】即ち、本発明は、下記の成分
(A)、(B)、(C)、および(D)からなることを
特徴とする樹脂組成物である。 (A)ポリエステル樹脂95〜50重量%、(B)ポリ
プロピレン系樹脂5〜50重量%からなる(A)成分と
(B)成分の合計100重量部に対し、(C)(a)エ
チレン成分を必須とするオレフィン系ゴム100重量部
に対し、(b)エポキシ基含有不飽和ビニル単量体0.
1〜50重量部、および(c)ビニル系単量体0.1〜5
00重量部を(b)成分と(c)成分の合計100重量
部に対して0.001〜10重量部の(d)ラジカル開
始剤存在下重合させてなるエポキシ変性エチレン成分を
必須とするオレフィン系ゴム99〜1重量%、(D)
(e)ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し、
(b)エポキシ基含有不飽和ビニル単量体0.1〜50
重量部、および(c)ビニル系単量体0.1〜500重量
部を(b)成分と(c)成分の合計100重量部に対し
て0.001〜10重量部の(d)ラジカル開始剤存在
下重合させてなるエポキシ変性ポリプロピレン系樹脂1
〜99重量%からなる(C)成分と(D)成分の合計1
〜50重量部からなるポリエステル系樹脂組成物。
【0007】本発明で用いられる(A)ポリエステル樹
脂としては、芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル
誘導体と、ジオ−ルあるいはそのエステル誘導体とを主
成分とする縮合反応により得られる重合体ないし共重合
体、あるいはラクトンの開環重合体などが挙げられ、こ
れらは単独または2種以上組み合わせて用いられる。上
記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、アントラセン
ジカルボン酸、4,4−ジフェニルカルボン酸、4,
4′−ジフェニルエ−テルカルボン酸、あるいはそれら
のエステル形成性誘導体などが挙げられ、これらは単独
または2種以上組み合わせて用いられる。上記ジオ−ル
成分としてはC2〜C12の脂肪族ジオ−ル、即ちエチレ
ングリコ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、1,4−ブ
タンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、1,5−ペン
タンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、1,8−オ
クタンジオ−ル、シクロヘキサンジオ−ル等、あるいは
分子量400〜6000の長鎖グリコ−ル、即ちポリエ
チレングリコ−ル、ポリ−1,3−ポリプロピレングリ
コ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等が例示され、
これらは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。本
発明の(A)ポリエステル樹脂として、具体的にはポリ
エチレンテレフタレ−ト、ポリプロピレンテレフタレ−
ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリヘキサメチレン
テレフタレ−ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレ−
ト、ポリエチレン−1,2−ビス(フェノキシ)エタン
−4,4′−ジカルボキシレ−ト等が挙げられ、これら
は単独又は2種以上組み合わせて用いられる。特にポリ
ブチレンテレフタレ−トが成形流動性および物性バラン
スがよい点で好ましい。本発明に用いられる(B)ポリ
プロピレン系樹脂としては、プロピレンモノマ−を主成
分として重合した結晶性ポリマ−であれば特に制限はな
く、例えば、プロピレンのホモポリマ−、プロピレンと
エチレン、ブテン等の他のα−エチレン成分を必須とす
るオレフィンとのランダムあるいはブロック共重合体等
が挙げられ、これらは単独又は2種以上組み合わせて用
いられる。本発明の(C)エポキシ変性エチレン成分を
必須とするオレフィン系ゴムに使用される(a)エチレ
ン成分を必須とするオレフィン系ゴムとしては、複数の
オレフィンモノマ−共重合体があげられる。例えば、エ
チレン−α−エチレン成分を必須とするオレフィン共重
合体、エチレン−α−エチレン成分を必須とするオレフ
ィンジエン共重合体、プロピレン−α−エチレン成分を
必須とするオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エ
チレン−メタアクリル酸エステル共重合体などがあげら
れる。具体的には、エチレン−α−エチレン成分を必須
とするオレフィン共重合体としてはエチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペ
ンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレ
ン−オクテン共重合体などが、エチレン−α−オレフィ
ン成分を必須とするオレフィンジエン共重合体として
は、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン−プロピレン−ブタジエン共重合体な
どが、エチレン−アクリル酸エステル共重合体として
は、エチレン−メチルアクリレ−ト共重合体、エチレン
−エチルアクリレ−ト共重合体などが、エチレン−メタ
アクリル酸エステル共重合体としては、エチレン−メチ
ルメタアクリレ−ト共重合体、エチレン−エチルメタア
クリレ−ト共重合体などがあげられる。これらのなかで
エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が、安価で、かつそのエポキシ変性体のポリ
ブチレンテレフタレ−トとの配合物の物性バランスが良
い点で特に好ましい。
【0008】本発明の(D)エポキシ変性ポリプロピレ
ン系樹脂に使用される(e)ポリプロピレン系樹脂は、
プロピレン単独重合体およびプロピレンを主体とする他
のエチレン成分を必須とするオレフィンまたはエチレン
性ビニル単量体との共重合体(いずれもプロピレン50
重量%以上の共重合体)であり、具体的にはアイソタク
チックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合
体、プロピレン−ブテン共重合体などがあげられる。こ
れらのプロピレン系重合体を混合して使用することもで
きる。
【0009】本発明の(C)エポキシ変性エチレン成分
を必須とするオレフィン系ゴムおよび(D)エポキシ変
性ポリプロピレン系樹脂に使用される(b)エポキシ基
含有不飽和ビニル単量体としては、例えば、不飽和グリ
シジルエステル類、不飽和グリシジルエ−テル類があげ
られ、具体的にはグリシジルアクリレ−ト、グリシジル
メタクリレ−ト、イタコン酸グリシジルエステル、アリ
ルグリシジルエ−テル、2−メチルアリルグリシジルエ
−テル、スチレン−p−グリシジルエ−テル、構造式
(I)
【0010】
【化2】
【0011】(式中、Arはグリシジルオキシ基を少な
くとも1個有するC6〜C23の芳香族炭化水素基を示
し、Rは水素原子またはメチル基を示す。)で表される
化合物などが例示される。これらは、単独または2種以
上組み合わせて用いられる。本発明の(C)エポキシ変
性エチレン成分を必須とするオレフィン系ゴムおよび
(D)エポキシ変性ポリプロピレン系樹脂に使用される
(c)ビニル系単量体としては、例えば芳香族ビニル化
合物、アルキル基の炭素数が1〜22であるアクリル酸
アルキルエステル、アルキル基の炭素数が1〜22であ
るメタクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数
が1〜22であるビニルアルキルエ−テル、ビニルアル
コ−ル、不飽和ニトリル化合物、不飽和アミノ化合物、
アルキル基の炭素数が1〜9であるマレイン酸ジアルキ
ルエステル、アルキル基の炭素数1〜8であるアリルア
ルキルエ−テル、アリルアクリルエステル、ジエン化合
物、酢酸ビニルエ−テルなどがあげられる。具体的に
は、芳香族ビニル化合物としてスチレン、o−メチルス
チレン、p−メチルスチレン、m−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベン
ゼンなどが、、アルキル基の炭素数が1〜22であるア
クリル酸アルキルエステルとしてはアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどが、アルキ
ル基の炭素数が1〜22であるメタクリル酸アルキルエ
ステルとしてはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチ
ル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどが、アルキル基
の炭素数が1〜22であるビニルアルキルエ−テルとし
てはビニルメチルエ−テル、ビニルエチルエ−テル、ビ
ニルイソプロピルエ−テル、ビニルn−ブチルエテル、
ビニルt−ブチルエ−テル、ビニル2−エチルヘキシル
エ−テル、ビニルステアリルエ−テルなどが、不飽和ニ
トリル化合物としてはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどが、不飽和アミノ化合物としてはアクリルア
ミド、メタクリルアミドなどが、アルキル基の炭素数が
1〜9であるマレイン酸ジアルキルエステルとしてはマ
レイン酸ジ−n−アミルエステル、マレイン酸ジ−n−
ブチルエステル、マレイン酸ジ−i−アミルエステル、
マレイン酸ジ−i−ブチルエステル、マレイン酸ジメチ
ルエステル、マレイン酸ジ−n−プロピルエステル、マ
レイン酸ジオクチルエステル、マレイン酸ジノニルエス
テルなどが、アルキル基の炭素数1〜8であるアリルア
ルキルエ−テルとしてはアリルメチルエ−テル、アリル
エチルエ−テル、アリルイソプロピルエ−テル、アリル
n−ブチルエ−テル、アリルt−ブチルエ−テル、アリ
ル2−エチルヘキシルエ−テル、アリルステアリルエ−
テルなどが、ジエン化合物としてはジシクロペンタジエ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、フェニル
プロパジエン、シクロペンタジエン、1,5−ノルボル
ナジエン、1,3−シクロヘキサジエン、1,4−シク
ロヘキサジエン、1,5−シクロヘキサジエン、1,3
−シクロオクタジエンなどがあげられる。これらは単独
で用いてもよく2種以上併用しても良い。(C)エポキ
シ変性エチレン成分を必須とするオレフィン系ゴムおよ
び(D)エポキシ変性ポリプロピレン系樹脂の重合方法
はとくに規定しないが、たとえば、エチレン成分を必須
とするオレフィン系ゴムあるいはポリプロピレン系樹脂
にエポキシ基含有不飽和ビニル単量体、ビニル単量体、
ラジカル開始剤を加えて溶融混練し、エポキシ基含有不
飽和ビニル単量体およびビニル単量体をエチレン成分を
必須とするオレフィン系ゴムあるいはポリプロピレン系
樹脂に重合する溶融グラフト重合法、エチレン成分を必
須とするオレフィン系ゴムあるいはポリプロピレン系樹
脂、エポキシ基含有不飽和ビニル単量体、ビニル単量
体、ラジカル開始剤を含有する水性懸濁液を調整し、該
水性懸濁液中のエポキシ基含有不飽和ビニル単量体およ
びビニル単量体をエチレン成分を必須とするオレフィン
系ゴムあるいはポリプロピレン系樹脂に含浸させ、エポ
キシ基含有不飽和ビニル単量体およびビニル単量体を重
合する含浸グラフト重合法があげられる。とくに(D)
変性ポリプロピレン系樹脂においては、前者の方法では
ポリプロピレン系樹脂の分子量低下が起こり、ウェルド
伸びを悪化させるため、後者の方法が望ましい。なお、
本発明の(C)エポキシ変性エチレン成分を必須とする
オレフィン系ゴムおよび(D)エポキシ変性ポリプロピ
レン系樹脂を得る際には、水、懸濁剤、乳化剤、分散
剤、安定剤など適宜用いても良い。(C)エポキシ変性
エチレン成分を必須とするオレフィン系ゴムおよび
(D)エポキシ変性ポリプロピレン系樹脂において、
(a)エチレン成分を必須とするオレフィン系ゴムまた
はポリプロピレン系樹脂に対する各成分の配合割合は次
の通りである。(b)エポキシ基含有不飽和ビニル単量
体については、(a)成分100重量部に対して、
(b)成分0.1〜50重量部、好ましくは0.1〜3
0重量部、さらに好ましくは0.1〜10重量部であ
る。(b)成分が上記範囲より多い場合は樹脂組成物の
粘度上昇、流動性の低下を招き、このためウェルド伸び
が低下する。上記範囲より少ない場合は相溶化効果が乏
しく、やはりウェルド伸びの低下を招く。(c)ビニル
系単量体については、(a)成分100重量部に対し
て、(c)成分0.1〜500重量部、好ましくは0.
5〜200重量部、さらに好ましくは1〜100重量部
である。(c)成分が上記範囲より多い場合はビニル系
単量体同士の重合が主体となることから、エポキシ基含
有不飽和ビニル単量体のエチレン成分を必須とするオレ
フィン系ゴムまたはポリプロピレン系樹脂に対するグラ
フト効率の低下を招き、ポリエステルとポリプロピレン
の相溶化効果が乏しく、ウェルド伸びが低下する。ま
た、含浸グラフト重合法においては過度の凝集、融着、
塊状化が起きる。上記範囲より少ない場合は、とくに
(D)変性ポリプロピレン系樹脂においては、重合時に
ポリプロピレン系樹脂の分子量低下が起こり、ウェルド
伸びを悪化させる。また、含浸グラフト重合時において
は、エチレン成分を必須とするオレフィン系ゴムまたは
ポリプロピレン系樹脂に対しエポキシ基含有不飽和ビニ
ル単量体を均一かつ効率よく含浸、グラフトさせること
が困難となり、組成物の物性低下を招く。本発明の樹脂
組成物を得る方法としては、(A)〜(D)成分を混合
した後、溶融混練する方法があげられる。この際必要に
応じて、安定剤、難燃剤、核剤、エポキシ−酸反応触媒
などを適宜添加することができる。。上記(A)と
(C)および(D)の反応性を高めるエポキシ−酸反応
触媒としては、一般にカルボン酸基、水酸基またはエス
テル基とグリシジル基との反応を促進する化合物であれ
ば特に制限はない。 またそのような化合物の1種以上
を併用してもよい。 このような化合物として、第3級
アミン、第4アンモニウム塩などのアミン系化合物、フ
ォスフォニウム塩、フォスフィン等のリン系化合物また
はイミダゾ−ル系化合物が用いられる。 これらの化合
物を本発明の樹脂組成物100重量部に対して0.01
〜10重量部を配合することが好ましい。
【0012】本発明において、(A)ポリエステル樹
脂、(B)ポリプロピレン系樹脂、(C)エポキシ変性
エチレン成分を必須とするオレフィン系ゴム、および
(D)エポキシ変性ポリプロピレン系樹脂の配合割合
は、(A)ポリエステル樹脂95〜50重量%(B)ポ
リプロピレン系樹脂5〜50重量%、好ましくは(A)
成分95〜70重量%(B)成分5〜30重量%、
(A)成分(B)成分合計100重量部に対し、(C)
エポキシ変性エチレン成分を必須とするオレフィン系ゴ
ム99〜1重量%(D)エポキシ変性ポリプロピレン系
樹脂の1〜99重量%、好ましくは(C)成分80〜2
0重量%(D)成分20〜80重量%、(C)成分
(D)成分合計1〜50重量部、好ましくは10〜40
重量部である。上記範囲をはずれると、ウェルド伸び、
曲げ弾性率、Izod衝撃値の物性バランスが不十分とな
る。
【0013】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更実施可能である。なお、以下の記載において、「部」
及び「%」は特に断らない限り、それぞれ「重量部」及
び「重量%」を意味する。 参考例1〜3:エポキシ変性エチレン成分を必須とする
オレフィン系ゴム(C) 参考例1:スチレン−AXE変性エチレン−酢酸ビニル
共重合体ゴム(C1) 耐圧密閉反応槽において、純水4200部に対して、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体(三井・デュポンポリケミ
カル株式会社製エバフレックス260:酢酸ビニル含量
28%,メルトフロ−レ−ト6dg/分)1400部、
スチレン500部、 N−[4−(2,3−エポキシプ
ロポキシ)−3,5−ジメチルベンジル]アクリルアミ
ド(AXE)
【0014】
【化3】
【0015】100部、1,1−ビス(t−ブチルパ−
オキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(日本
油脂株式会社製パ−ヘキサ3M)6.0部、第三リン酸
カルシウム30部、および乳化剤(花王株式会社製ラテ
ムルPS)1.0部を混入し、撹拌混合して水性懸濁液
を得た。該水性懸濁液を100℃で1時間撹拌した後、
さらに110℃で3時間撹拌して重合を完結させた。得
られた粒子を水洗し、第三リン酸カルシウム、およびラ
テムルPSを除去した後、乾燥させてスチレン−AXE
変性エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム(C1)を得
た。 参考例2:スチレン−グリシジルメタクリレ−ト変性エ
チレン−オクテン共重合体ゴム(C2) 耐圧密閉反応槽において、純水6000部に対して、エ
チレン−オクテン共重合体(ダウケミカル株式会社製エ
ンゲ−ジEG8200 :オクテン含量24%,メルト
フロ−レ−ト0.5dg/分)1500部、スチレン3
18.75部、グリシジルメタクリレ−ト(GMA)
(日本油脂株式会社製ブレンマ−G)56.25部、
1,1−ビス(t−ブチルパ−オキシ)3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン(日本油脂株式会社製パ−ヘキ
サ3M)4.56部、第三リン酸カルシウム31.5
部、および乳化剤(花王株式会社製ラテムルPS)0.
945部を混入し、撹拌混合して水性懸濁液を得た。該
水性懸濁液を100℃で1時間撹拌した後、さらに11
0℃で3時間撹拌して重合を完結させた。得られた粒子
を水洗し、第三リン酸カルシウム、およびラテムルPS
を除去した後、乾燥させてスチレン−グリシジルメタク
リレ−ト変性エチレン−オクテン共重合体ゴム(C2)
を得た。 参考例3:スチレン−グリシジルメタクリレ−ト変性エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ゴム(C3) 耐圧密閉反応槽において、純水4200部に対して、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体(三井・デュポンポリケミ
カル株式会社製エバフレックス260:酢酸ビニル含量
28%,メルトフロ−レ−ト6dg/分)1400部、
スチレン540部、グリシジルメタクリレ−ト(GM
A)(日本油脂株式会社製ブレンマ−G)60部、1,
1−ビス(t−ブチルパ−オキシ)3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサン(日本油脂株式会社製パ−ヘキサ3
M)6.0部、第三リン酸カルシウム30部、および乳
化剤(花王株式会社製ラテムルPS)1.0部を混入
し、撹拌混合して水性懸濁液を得た。該水性懸濁液を1
00℃で1時間撹拌した後、さらに110℃で3時間撹
拌して重合を完結させた。得られた粒子を水洗し、第三
リン酸カルシウム、およびラテムルPSを除去した後、
乾燥させてエポキシ変性エチレン成分を必須とするオレ
フィン系ゴム(C3)を得た。 参考例4〜6:エポキシ変性ポリプロピレン系樹脂
(D) <参考例4:スチレン−AXE変性ポリプロピレン系樹
脂(D1)の製造>耐圧密閉反応槽において、純水42
00部に対して、ランダムポリプロピレン粒子(宇部興
産株式会社製UPポリプロRB410:エチレン含量3
%,メルトフロ−レ−ト0.5dg/分)1470部、
スチレン525部、 N−[4−(2,3−エポキシプ
ロポキシ)−3,5−ジメチルベンジル]アクリルアミ
ド105部、ジ−t−ブチルパ−オキサイド(日本油脂
株式会社製パ−ブチルD)7.56部、第三リン酸カル
シウム31.5部、および乳化剤(花王株式会社製ラテ
ムルPS)0.945部を混入し、撹拌混合して水性懸
濁液を得た。該水溶液を100℃で1時間撹拌した後、
さらに150℃で2時間撹拌して重合を完結させた。得
られた粒子を水洗し、第三リン酸カルシウム、およびラ
テムルPSを除去した後、乾燥させてグラフト変性ポリ
プロピレン(D1)を得た。 <参考例5:スチレン−グリシジルメタクリレ−ト変性
ホモポリプロピレン系樹脂(D2) 耐圧密閉反応槽において、純水4200部に対して、ホ
モポリプロピレン粒子(三井石油化学株式会社製ハイポ
−ルB200:メルトフロ−レ−ト0.5dg/分)1
470部、スチレン567部、 グリシジルメタクリレ
−ト(表中GMAと略記)(日本油脂株式会社製ブレン
マ−G)63部、ジ−t−ブチルパ−オキサイド(日本
油脂株式会社製パ−ブチルD)7.56部、第三リン酸
カルシウム31.5部、および乳化剤(花王株式会社製
ラテムルPS)0.945部を混入し、撹拌混合して水
性懸濁液を得た。該水性懸濁液を100℃で1時間撹拌
した後、さらに150℃で2時間撹拌して重合を完結さ
せた。得られた粒子を水洗し、第三リン酸カルシウム、
およびラテムルPSを除去した後、乾燥させてエポキシ
変性ポリプロピレン系樹脂(D2)を得た。 <参考例6:AXE変性ランダムポリプロピレン粒子(エチ
レン含量3%)(d3) 耐圧密閉反応槽において、純水4200部に対して、ラ
ンダムポリプロピレン粒子(宇部興産株式会社製UPポ
リプロRB410:エチレン含量3%,メルトフロ−レ
−ト0.5dg/分)1470部、 N−[4−(2,
3−エポキシプロポキシ)−3,5−ジメチルベンジ
ル]アクリルアミド105部、ジ−t−ブチルパ−オキ
サイド(日本油脂株式会社製パ−ブチルD)7.56
部、第三リン酸カルシウム31.5部、および乳化剤
(花王株式会社製ラテムルPS)0.945部を混入
し、撹拌混合して水性懸濁液を得た。該水性懸濁液を1
00℃で1時間撹拌した後、さらに150℃で2時間撹
拌して重合を完結させた。得られた粒子を水洗し、第三
リン酸カルシウム、およびラテムルPSを除去した後、
乾燥させてグラフト変性ポリプロピレン(d3)を得
た。 <実施例1〜6、比較例1〜7>本発明の樹脂組成物の
各成分(A)ポリエステル樹脂、(B)ポリプロピレン
系樹脂、(C)エポキシ変性エチレン成分を必須とする
オレフィン系ゴム、(D)エポキシ変性ポリプロピレン
系樹脂、および、エポキシ−酸反応触媒として下記のも
のを用い表1に示す各成分の組み合わせ、及び配合割合
で樹脂組成物を製造した。 (A)ポリエステル樹脂 ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂(ポリプラスチックス
株式会社製 ジュラネックス2000、表中PBTと略
記) (B)ポリプロピレン系樹脂 ホモポリプロピレン樹脂(三井石油化学株式会社製ハイ
ポ−ルB200、表中PPと略記:メルトフロ−レ−ト
0.5dg/分) (C)エポキシ変性エチレン成分を必須とするオレフィ
ン系ゴム 参考例1,2で製造したエポキシ変性エチレン成分を必
須とするオレフィン系ゴム MO1,2 (D)エポキシ変性ポリプロピレン系樹脂 参考例3,4で製造したエポキシ変性ポリプロピレン系
樹脂 MP1,2(エポキシ−酸反応触媒)テトラブチ
ルフォスフォニウムブロマイド(TBPB)(アルドリ
ッチ社製) 以上のものを、表1に示す割合でドライブレンドした
後、235℃に設定した2軸押出機(日本製鋼所製 T
EX44)に毎時15Kgの速度で供給し、スクリュ−
回転数100rpmにて溶融混練し、ペレット化するこ
とにより樹脂組成物を得た。 <樹脂組成物の評価>上記実施例1〜5および比較例1
〜5で得られた樹脂組成物の物性を下記の方法に基づき
評価した。 ウェルド伸び:該樹脂組成物をシリンダ−温度240
℃、金型温度70℃に設定し、射出成形機(東芝株式会
社製IS80EPN−2A)によりダブルゲ−トのダン
ベル形試験片(中央にウェルド部分あり)を射出成形
し、ASTM D638にさだめられる方法に準じ、2
3℃での引張破断伸びを評価した。結果を表1に示す。 曲げ弾性率:JIS K7203に準じ、射出成形によ
り作成した厚さ6.3mmの試験片で23℃における曲
げ弾性率を測定した。結果を表1に示す。 アイゾット衝撃値:ASTM D638に定められる方
法に準じ、射出成形により作成した厚さ6.3mmの試
験片で23℃におけるアイゾット衝撃値を測定した。結
果を表1に示す。
【0016】
【表1】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 51:06) (C08L 67/00 23:10 23:26) (72)発明者 中田 年信 兵庫県神戸市兵庫区吉田町1丁目2番80号 鐘淵化学工業株式会社総合研究所神戸研 究所内 (72)発明者 青山 泰三 兵庫県神戸市兵庫区吉田町1丁目2番80号 鐘淵化学工業株式会社総合研究所神戸研 究所内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)ポリエステル樹脂95〜50重量
    %、 (B)ポリプロピレン系樹脂5〜50重量%からなる
    (A)成分と(B)成分の合計100重量部に対し、
    (C)(a)エチレン成分を必須とするオレフィン系ゴ
    ム100重量部に対し、(b)エポキシ基含有不飽和ビ
    ニル単量体0.1〜50重量部および(c)ビニル系単
    量体0.1〜500重量部を(b)成分と(c)成分の
    合計100重量部に対して0.001〜10重量部の
    (d)ラジカル開始剤存在下重合させてなるエポキシ変
    性オレフィン系ゴム99〜1重量%、(D)(e)ポリ
    プロピレン系樹脂100重量部に対し、(b)エポキシ
    基含有不飽和ビニル単量体0.1〜50重量部および
    (c)ビニル系単量体0.1〜500重量部を(b)成
    分と(c)成分の合計100重量部に対して0.001
    〜10重量部の(d)ラジカル開始剤存在下重合させて
    なるエポキシ変性ポリプロピレン系樹脂1〜99重量%
    からなる(C)成分と(D)成分の合計1〜50重量部
    からなるポリエステル系樹脂組成物。
  2. 【請求項2】(C)成分が(a)エチレン成分を必須と
    するオレフィン系ゴムに対し、(b)エポキシ基含有不
    飽和ビニル単量体、(c)ビニル系単量体、および
    (d)ラジカル開始剤を含有した水性懸濁液を調整し、
    該水性懸濁液中の(b)成分および(c)成分を(a)
    成分に含浸させ、(b)成分および(c)成分を重合さ
    せてなるエポキシ変性ポリオレフィン系樹脂である請求
    項1記載のポリエステル系樹脂組成物。
  3. 【請求項3】(D)成分中の(a7)ポリプロピレン系
    樹脂がプロピレン単独重合体またはプロピレン成分を5
    0重量%以上含有する共重合体である請求項1〜2記載
    のポリエステル系樹脂組成物。
  4. 【請求項4】(D)成分が(a)ポリプロピレン系樹脂
    に対し、(b)エポキシ基含有不飽和ビニル単量体、
    (c)ビニル系単量体、および(d)ラジカル開始剤を
    含有した水性懸濁液を調整し、該水性懸濁液中の(b)
    成分および(c)成分を(a)成分に含浸させ、(b)
    成分および(c)成分を重合させてなるエポキシ変性ポ
    リプロピレン系樹脂である、請求項1〜5記載のポリエ
    ステル系樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 (C)、(D)成分中の(b)エポキシ
    基含有不飽和ビニル単量体が不飽和グリシジルエステル
    類または不飽和グリシジルエ−テル類である請求項1〜
    4記載のポリエステル系樹脂組成物。
  6. 【請求項6】(C)、(D)成分中の(b)エポキシ基
    含有不飽和ビニル単量体が、構造式(I) 【化1】 (式中、Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1個有
    するC6〜C23の芳香族炭化水素基を示し、Rは水素
    原子またはメチル基を示す。)で表される化合物または
    グリシジルメタクリレ−トまたはその混合物である請求
    項1〜5記載のポリエステル樹脂組成物。
  7. 【請求項7】(C)、(D)成分中の(c)ビニル系単
    量体が芳香族ビニル化合物である請求項1〜6記載の樹
    脂組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014516105A (ja) * 2012-04-24 2014-07-07 エルジー・ケム・リミテッド 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物及びそれを含む成形品

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