JPH11140255A - 安定性スチレン系難燃樹脂組成物 - Google Patents

安定性スチレン系難燃樹脂組成物

Info

Publication number
JPH11140255A
JPH11140255A JP30278597A JP30278597A JPH11140255A JP H11140255 A JPH11140255 A JP H11140255A JP 30278597 A JP30278597 A JP 30278597A JP 30278597 A JP30278597 A JP 30278597A JP H11140255 A JPH11140255 A JP H11140255A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
styrene
resin
parts
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP30278597A
Other languages
English (en)
Inventor
Hajime Nishihara
一 西原
Yoshitomo Ueda
致知 植田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP30278597A priority Critical patent/JPH11140255A/ja
Publication of JPH11140255A publication Critical patent/JPH11140255A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定性、特に耐光性に優れたスチレン系
難燃樹脂組成物の提供。 【解決手段】 (A)スチレン系樹脂 100重量部、
(B)難燃剤 1〜100重量部、及び(C)2個以上
のヒドロキシル基を含有するベンゾトリアゾール系化合
物 0.000001〜50重量部からなる樹脂組成物
であって、上記樹脂組成物中に残留する芳香族ビニル単
量体並びに芳香族ビニル単量体の2量体及び3量体の合
計の含有量が1重量%以下であることを特徴とする安定
性スチレン系難燃樹脂組成物、とりわけ、更に(D)ポ
リフェニレンエーテル、(E)芳香族ポリカーボネート
を含有する安定性スチレン系難燃樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はスチレン系難燃樹脂
組成物に関する。更に詳しくは、安定性、特に耐光性に
優れたスチレン系難燃樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】スチレン系樹脂は、成形性に優れること
に加え、耐衝撃性に優れていることから、自動車部品、
家電部品、OA機器部品を始めとする多岐の分野で使用
されているが、スチレン系樹脂の易燃性のためにその用
途が制限されている。
【0003】スチレン系樹脂の難燃化の方法としては、
ハロゲン系、リン系、無機系の難燃剤をスチレン系樹脂
に添加することが知られており、それによりある程度難
燃化が達成されるものの、安定性、特に耐光性が低下す
る。
【0004】近年、パーソナルコンピュタやファクシミ
リ、ワープロ等のOA機器(事務機器、電子情報処理機
器)の普及に伴い、ハウジング材料として難燃性と耐衝
撃性に加え、蛍光灯の光あるいは窓ガラスを透過してく
る太陽光による変色を軽減させるために優れた耐光性も
強く求められている。このため、スチレン系樹脂または
ポリフェニレンエーテル系樹脂の耐光性を改良する手段
として、特開平1−161051、特公平4−3330
5、特公昭63−8140、特公昭62−60420、
特公平5−76502号公報に、紫外線吸収剤や光安定
剤を単独もしくは併用で添加するか、または退変色を隠
蔽する観点から着色剤を増量する技術が開示されてい
る。しかしながら、これらの方法による耐光性の改良は
充分とは言えず、満足いく耐光性改良技術が待たれてい
る。
【0005】耐光性改良技術の従来技術として、ヒンダ
ードフェノール含有ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
とクロロプレンゴムからなる、耐光性、耐熱性組成物が
開示されている[工業材料(日刊工業新聞社発行)19
97年6月号(Vol.45 No.6)]。しかしな
がら、上記公報には難燃性スチレン系樹脂において特異
的に耐光性が向上することが開示されていないし、暗示
さえされていない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち安定性、
特に耐光性に優れたスチレン系難燃樹脂組成物の提供を
目的とするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、安定性向
上技術を鋭意検討した結果、特定の難燃性スチレン系樹
脂に対して、特定のベンゾトリアゾール系化合物を用い
ることにより、驚くべきことに、難燃性スチレン系樹脂
の安定性、特に耐光性を飛躍的に向上させることが可能
になることを見出し、本発明に到達した。
【0008】即ち、本発明は、(A)スチレン系系樹脂
100重量部、(B)難燃剤 1〜100重量部、及
び(C)2個以上のヒドロキシル基を含有するベンゾト
リアゾール系化合物 0.000001〜50重量部か
らなる樹脂組成物であって、上記樹脂組成物中に残留す
る芳香族ビニル単量体並びに芳香族ビニル単量体の2量
体及び3量体の合計の含有量が1重量%以下であること
を特徴とする安定性スチレン系難燃樹脂組成物、とりわ
け、更に(D)ポリフェニレンエーテル、(E)芳香族
ポリカーボネートを含有する安定性スチレン系難燃樹脂
組成物を提供するものである。
【0009】以下、本発明を詳しく説明する。
【0010】本発明のスチレン系難燃樹脂組成物は、
(A)スチレン系樹脂、(B)難燃剤及び特定の(C)
ベンゾトリアゾール系化合物を含有する。
【0011】上記(A)は成形用樹脂組成物の主成分を
なし、成形品の強度保持の役割を担い、(B)はスチレ
ン系樹脂に難燃性を付与するための成分であり、(C)
は(A)及び(B)の安定化のための成分である。
【0012】本発明において、(C)は分子内に2個以
上、好ましくは2〜5、さらに好ましくは2〜3、特に
最も好ましくは2個のヒドロキシル基とベンゾトリアゾ
ール骨格を同時に有することが重要である。そして、
(C)のヒドロキシル基がヒドロキシフェノール類であ
り、そのオルト位が置換され、更にかさ高い置換基、例
えばt−ブチル基が置換されたヒンダードフェノールで
あることがより好ましい。このような化合物は紫外線吸
収剤と酸化防止剤の両方の作用を示し、卓越した安定性
が発現する事を見出した。そして、樹脂組成物中に残留
する芳香族ビニル単量体並びに芳香族ビニル単量体の2
量体及び3量体の合計の含有量が1重量%以下でなけれ
ばならない。上記合計が1重量%を越えると、燃焼時に
上記化合物が揮発し、燃料として作用するために難燃性
が低下することを見出し、本発明を完成した。
【0013】本発明における(A)スチレン系樹脂は、
ゴム変性スチレン系樹脂及び/または、ゴム非変性スチ
レン系樹脂である。
【0014】このようなゴム変性スチレン系樹脂は、ビ
ニル芳香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重
合体が粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状重合
体の存在下に芳香族ビニル単量体及び必要に応じ、これ
と共重合可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公
知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、または乳化重
合することにより得られる。
【0015】このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポ
リスチレン、ABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体)、AAS樹脂(アクリロニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン共重合体)、AES樹脂
(アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体)等が挙げられる。
【0016】ここで、前記ゴム状重合体は、ガラス転移
温度(Tg)が−30℃以下であることが必要であり、
−30℃を越えると耐衝撃性が低下する。
【0017】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ
(アクリロニトリル−ブタジエン)等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ー三元共重合体(EPDM)等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。
【0018】上記のゴム状重合体の存在下に重合させる
グラフト重合可能な単量体混合物中の必須成分の芳香族
ビニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、p−クロロスチレン、p−ブ
ロモスチレン、2,4,5−トリブロモスチレン等であ
り、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記
他の芳香族ビニル単量体を共重合してもよい。
【0019】また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分とし
て必要に応じ、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量
体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高め
る必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。
【0020】そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させ
る必要のある場合は、炭素数が1〜8のアルキル基から
なるアクリル酸エステルを用いることができる。また更
に、樹脂組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合
は、α−メチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、N−置換マレイミド等の単量体を共重
合してもよい。単量体混合物中に占める上記ビニル芳香
族単量体と共重合可能なビニル単量体の含量は0〜40
重量%である。
【0021】本発明において、ゴム変性スチレン系樹脂
におけるゴム状重合体は、好ましくは5〜80重量%、
特に好ましくは10〜50重量%、グラフト重合可能な
単量体混合物は、好ましくは95〜20重量%、更に好
ましくは90〜50重量%の範囲にある。この範囲内で
は、目的とする樹脂組成物の耐衝撃性と剛性のバランス
が向上する。更には、スチレン系重合体のゴム粒子径
は、0.1〜5.0μmが好ましく、特に0.2〜3.
0μmが好適である。上記範囲内では、特に耐衝撃性が
向上する。
【0022】本発明において、使用されるゴム変性スチ
レン系樹脂の分子量の尺度である還元粘度ηsp/c
(0.5g/dl、30℃測定:マトリックス樹脂がポ
リスチレンの場合はトルエン溶液、マトリックス樹脂が
不飽和ニトリル−芳香族ビニル共重合体の場合はメチル
エチルケトン)は、0.30〜0.80dl/gの範囲
にあることが好ましく、0.40〜0.60dl/gの
範囲にあることがより好ましい。ゴム変性スチレン系樹
脂の還元粘度ηsp/cに関する上記要件を満たすため
の手段としては、重合開始剤量、重合温度、連鎖移動剤
量の調整等を挙げることができる。
【0023】本発明において前記(B)として使用する
難燃剤は、ハロゲン系、リン系または無機系難燃剤であ
り、その添加量は、(A)100重量部に対して、1〜
100重量部であり、好ましくは1〜50重量部、更に
好ましくは、3〜20重量部、最も好ましくは、5〜1
5重量部である。
【0024】上記(B)としてのハロゲン系難燃剤は、
ハロゲン化ビスフェノール、芳香族ハロゲン化合物、ハ
ロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化芳香族ビニル系
重合体、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリ
フェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくはデカブロ
モジフェニルオキサイド、テトラブロムビスフェノール
A、テトラブロムビスフェノールAのオリゴマー、ブロ
ム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフ
ェノール系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、
ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンオ
キサイド、ポリジブロムフェニレンオキサイド、デカブ
ロムジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物、含ハ
ロゲンリン酸エステル及びフッ素系樹脂等である。
【0025】前記(B)の中のリン系難燃剤としては、
有機リン化合物、赤リン、無機系リン酸塩等が挙げられ
る。
【0026】上記有機リン化合物の例としては、ホスフ
ィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホニウ
ム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸エス
テル等である。より具体的には、トリフェニルフォスフ
ェート、メチルネオペンチルフォスファイト、ヘンタエ
リスリトールジエチルジフォスファイト、メチルネオペ
ンチルフォスフォネート、フェニルネオペンチルフォス
フェート、ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフ
ェート、ジシクロペンチルハイポジフォスフェート、ジ
ネオペンチルハイポフォスファイト、フェニルピロカテ
コールフォスファイト、エチルピロカテコールフォスフ
ェート、ジピロカテコールハイポジフォスフェートであ
る。
【0027】ここで、特に有機リン化合物として、下記
式(2)で示される芳香族系リン酸エステル単量体、下
記式(3)で示される芳香族系リン酸エステル縮合体が
好ましい。
【0028】
【化2】
【0029】
【化3】
【0030】(但し、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、A
5、Ar7、Ar8はそれぞれ独立に無置換または炭素
数1〜10の炭化水素基で少なくとも一つ置換されたフ
ェニル基から選ばれる芳香族基である。Ar6は炭素数
6〜20の二価の芳香族基である。mは1以上の整数を
表わす。) 上記芳香族系リン酸エステル単量体の中でも、特にヒド
ロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量体、例え
ば、トリクレジルフォスフェートやトリフェニルフォス
フェート等に1個または2個以上のフェノール性水酸基
を含有したリン酸エステル単量体、または下記式(4)
に示した芳香族リン酸エステル単量体が好ましい。
【0031】
【化4】
【0032】(式中、a、b、cは1から3、R1
2、R3は水素または炭素数が1から30のアルキル基
であり、化合物全体として、置換基R1、R2、R3の炭
素数の合計が平均12から30である。ここで、異なっ
た置換基を有する、複数の芳香族リン酸エステルからな
る場合には、上記難燃剤の置換基R1、R2、R3の炭素
数の合計は、数平均で表し、上記難燃剤中の各芳香族リ
ン酸エステル成分の重量分率と、各成分の置換基の炭素
数の合計との積の和である。) 本発明において、芳香族リン酸エステル単量体の中で
も、置換基R1、R2、R3の炭素数合計の数平均は、1
5〜30が好ましく、さらには20〜30が好ましく、
25〜30が最も好ましい。
【0033】具体的な置換基として、ノニル基、t−ブ
チル基等のブチル基、t−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オタデシル基、ノナデシル基、オクタドデシル基等
が挙げられ、特開平1−95149号公報、特開平3−
294284号公報等に開示された公知の方法により製
造することができる。例えば、アルキルフェノールとオ
キシ塩化リンと触媒の無水塩化アルミニウムを加熱下に
反応する方法、または亜リン酸トリエステルを酸素で酸
化して、対応する芳香族リン酸エステルに転換する方法
がある。
【0034】また前記芳香族リン酸エステル縮合体の中
でも、特にビスフェノールA ビス(ジフェニルフォス
フェート)、ビスフェノールA ビス(ジクレジルフォ
スフェート)等が好ましい。
【0035】本発明において前記(B)として使用す
る、もう一つの好ましい芳香族リン酸エステル縮合体
は、下記式(5)で示される。
【0036】
【化5】
【0037】(式中、a、b,c,d,eは0から3で
あり、R1からR5は炭素数が1から10の炭化水素であ
り、nは1〜3の整数を表す。) 上記難燃剤は、特に2,6位に置換された芳香族リン酸
エステル縮合体が好ましく、特開平5−1079号公報
等に開示された公知の方法により製造することができ
る。例えば、2,6位に置換された単官能フェノールと
オキシハロゲン化リンとルイス酸触媒の存在下で反応さ
せ、ジアリールホスホロハライドを得、次いでこれと二
官能フェノールをルイス酸触媒の存在下で反応する方法
がある。
【0038】前記(B)において、リン系難燃剤の一つ
の赤リンは、一般の赤リンの他に、その表面をあらかじ
め、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化
亜鉛、水酸化チタンよりえらばれる金属水酸化物の被膜
で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金
属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる被膜で被覆処理さ
れたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の
被膜の上に熱硬化性樹脂の被膜で二重に被覆処理された
ものなどである。
【0039】前記(B)において、リン系難燃剤の一つ
の無機系リン酸塩は、ポリリン酸アンモニウムが代表的
である。
【0040】そして、前記(B)としての無機系難燃剤
は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマ
イト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化
バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニウ
ム、酸化スズの水和物等の無機金属化合物の水和物、ホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸
亜鉛、炭酸マグネシウム、ムーカルシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸バリウム等が挙げられる。これらは、1種で
も2種以上を併用してもよい。この中で特に、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシ
ウム、ハイドロタルサイトからなる群から選ばれたもの
が難燃効果が良く、経済的にも有利である。
【0041】本発明における(C)2個以上のヒドロキ
シル基を含有するベンゾトリアゾール系化合物は、例え
ば公知のヒンダードフェノール骨格とベンゾトリアゾー
ル骨格を同時に有する化合物であれば、特に制限されな
い。そして、その添加量は,(A)100重量部に対し
て、0.000001〜50重量部であり、好ましくは
0.001〜30重量部、更に好ましくは、0.01〜
10重量部、最も好ましくは、0.1〜5重量部であ
る。
【0042】上記ヒンダードフェノール骨格として、
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、スタ
イレネイテドフェノール、n−オクタデシル−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェノール)、2−t−ブチル−6−
(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジ
ル)−4−メチルフェニルアクリレート、2−[1−
(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ペンチルフェニ
ル)エチル]−4,6−ジ−t−ペンチルフェニルアク
リレート、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6
−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−
メチル−6−t−ブチルフェノール)、アルキレイテッ
ドビスフェノール、テトラキス[メチレン−3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]メタン、3,9−ビス[2−〔3−(3−t
−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−プ
ロピオニロキシ〕−1,1−ジメチルエチル]−2,
4,8,10−テトラオキシスピロ〔5・5〕ウンデカ
ン等が挙げられ、一方ベンゾトリアゾール骨格として、
2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−
オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,
5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−5’
−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジクミルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4
−t−オクチル−6−ベンゾトリアゾリル)フェノール
等の2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ール類が挙げられる。
【0043】上記(C)の中でも、下記式(1)で示さ
れる6−(2−ベンゾトリアゾリル)−4−t−オクチ
ル−6’−t−ブチル−4’−メチル−2,2’−メチ
レンビスフェノールが特に好ましい。
【0044】
【化6】
【0045】本発明における(D)ポリフェニレンエー
テルは、下記式(6)で示される結合単位からなる単独
重合体及び/又は共重合体である。
【0046】
【化7】
【0047】但し、R1、R2、R3、R4は、それぞれ水
素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群から選
択されるものであり、互いに同一でも異なっていてもよ
い。
【0048】このポリフェニレンエーテルの具体的な例
としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ンエーテル)、2,6−ジメチルフェノールと2,3,
6−トリメチルフェノールとの共重合体等が好ましく、
中でもポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエ
ーテル)が好ましい。かかるポリフェニレンエーテルの
製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、米国
特許第3,306,874号明細書記載の方法による第
一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例
えば2,6キシレノールを酸化重合することにより容易
に製造でき、そのほかにも米国特許第3,306,87
5号明細書、米国特許第3,257,357号明細書、
米国特許3,257,358号明細書、及び特公昭52
−17880号公報、特開昭50−51197号公報に
記載された方法で容易に製造できる。本発明にて用いる
上記ポリフェニレンエーテルの還元粘度ηsp/c
(0.5g/dl、クロロホルム溶液、30℃測定)
は、0.20〜0.70dl/gの範囲にあることが好
ましく、0.30〜0.60dl/gの範囲にあること
がより好ましい。ポリフェニレンエーテルの還元粘度η
sp/cに関する上記要件を満たすための手段として
は、前記ポリフェニレンエーテルの製造の際の触媒量の
調整などを挙げることができる。
【0049】上記(D)の量は、ゴム変性スチレン系樹
脂100重量部に対して、好ましくは1〜500重量
部、更に好ましくは、1〜100重量部、最も好ましく
は、5〜50重量部である。
【0050】本発明における(E)芳香族ポリカーボネ
ートは、芳香族ホモポリカーボネートと芳香族コポリカ
ーボネートより選ぶことができる。製造方法としては、
2官能フェノール系化合物に苛性アルカリ及び溶剤の存
在下でホスゲンを吹き込むホスゲン法、あるいは、例え
ば、二官能フェノール系化合物と炭酸ジエチルとを触媒
の存在下でエステル交換させるエステル交換法を挙げる
ことができる。該芳香族ポリカーボネートは粘度平均分
子量が1万〜10万の範囲が好適である。ここで、上記
2官能フェノール系化合物は、2,2’−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2’−ビス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1’−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2’−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2’−ビス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジフェニル)ブタン、2,
2’−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジプロピルフェ
ニル)プロパン、1,1’−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、1−フェニル−1,1’−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン等であり、特に2,
2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビス
フェノールA〕が好ましい。本発明において、2官能フ
ェノール系化合物は、単独で用いてもよいし、あるいは
それらを併用してもよい。
【0051】上記(E)の量は、ゴム変性スチレン系樹
脂100重量部に対して、好ましくは1〜500重量
部、更に好ましくは、1〜100重量部、最も好ましく
は、5〜50重量部である。
【0052】本発明の樹脂組成物において、必要に応じ
て、トリアジン骨格含有化合物、ノボラック樹脂、含金
属化合物、シリコーン樹脂、含ビニル基シリコーンオイ
ル、シリカ、アラミド繊維、フッ素系樹脂、ポリアクリ
ロニトリル繊維から選ばれる一種以上の(F)難燃助剤
を配合することができる。
【0053】(F)の量は、(A)100重量部に対し
て、好ましくは0.001〜40重量部、更に好ましく
は、1〜20重量部、最も好ましくは、5〜10重量部
である。
【0054】(F)としてのトリアジン骨格含有化合物
は、リン系難燃剤の難燃助剤として一層の難燃性を向上
させるための成分である。その具体例としては、メラミ
ン、下記式(7)で示されるメラム、下記式(8)で示
されるメレム、メロン(600℃以上でメレム3分子か
ら3分子の脱アンモニアによる生成物)、下記式(9)
で示されるメラミンシアヌレート、下記式(10)で示
されるリン酸メラミン、下記式(11)で示されるサク
シノグアナミン、アジポグアナミン、メチルグルタログ
アナミン、下記式(12)で示されるメラミン樹脂、下
記式(13)で示されるBTレジン等を挙げることがで
きるが、耐揮発性の観点から特にメラミンシアヌレート
が好ましい。
【0055】
【化8】
【0056】
【化9】
【0057】
【化10】
【0058】
【化11】
【0059】
【化12】
【0060】
【化13】
【0061】
【化14】
【0062】(F)としてのノボラック樹脂は、難燃助
剤であり、かつヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステ
ルと併用する場合には、流動性と耐熱性の向上剤でもあ
る。そして、その樹脂は、フェノール類とアルデヒド類
を硫酸または塩酸のような酸触媒の存在下で縮合して得
られる熱可塑性樹脂であり、その製造方法は、「高分子
実験学5『重縮合と重付加』p.437〜455(共立
出版(株))」に記載されている。
【0063】ノボラック樹脂製造の一例を下記式(1
4)、(15)に示す。
【0064】
【化15】
【0065】上記フェノール類は、フェノール、o−ク
レゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、2,5−
ジメチル−、3,5−ジメチル−、2,3,5−トリメ
チル−、3,4,5−トリメチル−、p−t−ブチル
−、p−n−オクチル−、p−ステアリル−、p−フェ
ニル−、p−(2−フェニルエチル)−、o−イソプロ
ピル−、p−イソプロピル−、m−イソプロピル−、p
−メトキシ−、及びp−フェノキシフェノール、ピロカ
テコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、サリチル
アルデヒド、サルチル酸、p−ヒドロキシ安息香酸、メ
チル p−ヒドロキシベンゾエート、p−シアノ−、及
びo−シアノフェノール、p−ヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、p−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、シク
ロヘキシルp−ヒドロキシベンゼンスルホネート、4−
ヒドロキシフェニルフェニルホスフィン酸、メチル 4
−ヒドロキシフェニルフェニルホスフィネート、4−ヒ
ドロキシフェニルホスホン酸、エチル 4−ヒドロキシ
フェニルホスホネート、ジフェニル 4−ヒドロキシフ
ェニルホスホネート等である。
【0066】上記アルデヒド類は、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、n−プロパナール、n−ブタナー
ル、イソプロパナール、イソブチルアルデヒド、3−メ
チル−n−ブタナール、ベンズアルデヒド、p−トリル
アルデヒド、2−フェニルアセトアルデヒド等である。
【0067】(F)としての含金属化合物は、金属酸化
物及び/または金属粉である。上記金属酸化物は、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸
化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モ
リブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、
酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸
化タングステン等の単体または、それらの複合体(合
金)であり、上記金属粉は、アルミニウム、鉄、チタ
ン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマ
ス、クロム、ニッケル、銅、タングステン、スズ、アン
チモン等の単体または、それらの複合体である。
【0068】(F)としてのシリコーン樹脂は、SiO
2、RSiO3/2、R2SiO、R3SiO1/2の構造単位
を組み合わせてできる三次元網状構造を有するシリコー
ン樹脂である。ここで、Rはメチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基、あるいは、フェニル基、ベンジ
ル基等の芳香族基、または上記置換基にビニル基を含有
した置換基を示す。ここで、特にビニル基を含有したシ
リコーン樹脂が好ましい。
【0069】このようなシリコーン樹脂は、上記の構造
単位に対応するオルガノハロシランを共加水分解して重
合することにより得られる。
【0070】(F)としての含ビニル基シリコーンオイ
ルは、下記式(16)に示される化学結合単位からなる
ポリジオルガノシロキサンである。
【0071】
【化16】
【0072】上式中のRは、C1〜8のアルキル基、C
6〜13のアリール基、下記式(17)、(18)で示
される含ビニル基から選ばれる一種または二種以上の置
換基であり、ここで、特に分子中ビニル基を含有する。
【0073】
【化17】
【0074】
【化18】
【0075】前記含ビニル基シリコーンオイルの粘度
は、600〜1000000センチポイズ(25℃)が
好ましく、さらに好ましくは90000〜150000
センチポイズ(25℃)である。
【0076】(F)としてのシリカは、無定形の二酸化
ケイ素であり、特にシリカ表面に炭化水素系化合物系の
シランカップリング剤で処理した炭化水素系化合物被覆
シリカが好ましく、更にはビニル基を含有した炭化水素
系化合物被覆シリカが好ましい。
【0077】上記シランカップリング剤は、p−スチリ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリス(βメトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニル基含有
シラン、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン等のエポキシシラン、及びN−β(アミノエチ
ル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β
(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシシラン、N
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等
のアミノシランである。ここで、特に熱可塑性樹脂と構
造が類似した単位を有するシランカップリング剤が好ま
しく、例えば、スチレン系樹脂に対しては、p−スチリ
ルトリメトキシシランが好適である。
【0078】シリカ表面へのシランカップリング剤の処
理は、湿式法と乾式法に大別される。湿式法は、シリカ
をシランカップリング剤溶液中で処理し、その後乾燥さ
せる方法であり、乾式法は、ヘンシェルミキサーのよう
な高速撹はん可能な機器の中にシリカを仕込み、撹はん
しながらシランカップリング剤液をゆっくり滴下し、そ
の後熱処理する方法である。
【0079】(F)としてのアラミド繊維は、平均直径
が1〜500μmで平均繊維長が0.1〜10mmであ
ることが好ましく、イソフタルアミド、またはポリパラ
フェニレンテレフタルアミドをアミド系極性溶媒または
硫酸に溶解し、湿式または乾式法で溶液紡糸することに
より製造することができる。
【0080】F成分としてのフッ素系樹脂は、難燃助剤
であり、樹脂中にフッ素原子を含有する樹脂である。そ
の具体例として、ポリモノフルオロエチレン、ポリジフ
ルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテト
ラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体等を挙げることができる。
また、必要に応じて上記含フッ素モノマーと共重合可能
なモノマーとを併用してもよい。
【0081】(F)としてのポリアクリロニトリル繊維
は、平均直径が1〜500μmで平均繊維長が0.1〜
10mmであることが好ましく、ジメチルホルムアミド
等の溶媒に重合体を溶解し、400℃の空気流中に乾式
紡糸する乾式紡糸、または硝酸等の溶媒に重合体を溶解
し水中に湿式紡糸する湿式紡糸法により製造される。
【0082】本発明の樹脂組成物において、必要に応じ
て、芳香族ビニル単位とアクリル酸エステル単位からな
る共重合樹脂、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪
酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコー
ル、または金属石鹸から選ばれる一種または二種以上の
(G)流動性向上剤を配合することができる。
【0083】(G)の量は、(A)100重量部に対し
て、好ましくは0.1〜20重量部、更に好ましくは、
0.5〜10重量部、最も好ましくは、1〜5重量部で
ある。
【0084】(G)としての共重合樹脂の芳香族ビニル
単位は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラ
メチルスチレン、p−クロロスチレン、p−ブロモスチ
レン、2,4,5−トリブロモスチレン等であり、スチ
レンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記他の芳香
族ビニル単量体を共重合してもよい。そして、アクリル
酸エステル単位は、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル等の炭素数が1〜8のアルキル基からなるアクリル酸
エステルである。
【0085】ここで、共重合樹脂中のアクリル酸エステ
ル単位の含量は、3〜40重量%が好ましく、更には、
5〜20重量%が好適である。また、上記共重合樹脂の
分子量の指標である溶液粘度(樹脂10重量%のMEK
溶液、測定温度25℃)が、2〜10cP(センチポア
ズ)であることが好ましい。溶液粘度が2cP未満で
は、衝撃強度が低下し、一方、10cPを越えると流動
性の向上効果が低下する。
【0086】(G)としての脂肪族炭化水素系加工助剤
は、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、ポリオレフィンワックス、合成パラフィン、及びこ
れらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物等であ
る。
【0087】(G)としての高級脂肪酸は、カプロン
酸、ヘキサデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フ
ェニルステアリン酸、フェロン酸等の飽和脂肪酸、及び
リシノール酸、リシンベライジン酸、9−オキシ12オ
クタデセン酸等の不飽和脂肪酸等である。
【0088】(G)としての高級脂肪酸エステルは、フ
ェニルステアリン酸メチル、フェニルステアリン酸ブチ
ル等の脂肪酸の1価アルコールエステル、及びフタル酸
ジフェニルステアリルのフタル酸ジエステル等の多塩基
酸の1価アルコールエステルであり、さらに、ソルビタ
ンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソル
ビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソル
ビタントリオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパル
ミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等の
ソルビタンエステル、ステアリン酸モノグリセライド、
オレイン酸モノグリセライド、カプリン酸モノグリセラ
イド、ベヘニン酸モノグリセライド等のグリセリン単量
体の脂肪酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エス
テル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセ
リンラウリン酸エステル等のポリグリセリンの脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキ
シエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノ
オレート等のポリアルキレンエーテルユニットを有する
脂肪酸エステル、及びネオペンチルポリオールジステア
リン酸エステル等のネオペンチルポリオール脂肪酸エス
テル等である。
【0089】(G)としての高級脂肪酸アミドは、フェ
ニルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミ
ド、メチロールベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸のモノア
ミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジ
エタノールアミド、及びヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、オレイン酸ジエタノールアミド等のN,N’−2置
換モノアミド等であり、さらに、メチレンビス(12−
ヒドロキシフェニル)ステアリン酸アミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド、エチレンビス(12−ヒドロキ
シフェニル)ステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス
(12−ヒドロキシフェニル)ステアリン酸アミド等の
飽和脂肪酸ビスアミド、及びm−キシリレンビス(12
−ヒドロキシフェニル)ステアリン酸アミド等の芳香族
系ビスアミドである。
【0090】(G)としての高級脂肪族アルコールは、
ステアリルアルコールやセチルアルコール等の1価のア
ルコール、ソルビトールやマンニトール等の多価アルコ
ール、及びポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオ
キシエチレンボクタデシルアミン等であり、さらに、ポ
リオキシエチレンアリル化エーテル等のポリアルキレン
エーテルユニットを有するアリル化エーテル、及びポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
トリドデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリエピクロルヒドリンエーテル、ポリオキシエチレン
ビスフェノールAエーテル、ポリオキシエチレンエチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレンビスフェノールA
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレング
リコールエーテル等のポリアルキレンエーテルユニット
を有する2価アルコールである。
【0091】(G)としての金属石鹸は、上記ステアリ
ン酸等の高級脂肪酸の、バリウムやカルシウムや亜鉛や
アルミニウムやマグネシウム等の金属塩である。
【0092】本発明の樹脂組成物において、必要に応じ
て、(H)熱可塑性エラストマーを配合することがで
き、例えば、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ
エステル系、ポリウレタン系、1,2−ポリブタジエン
系、ポリ塩化ビニル系等であり、特にポリスチレン系熱
可塑性エラストマーが好ましい。
【0093】(H)の量は、ゴム変性スチレン系樹脂1
00重量部に対して、好ましくは0.5〜20重量部、
更に好ましくは、1〜10重量部、最も好ましくは、2
〜5重量部である。
【0094】上記ポリスチレン系熱可塑性エラストマー
は、芳香族ビニル単位と共役ジエン単位からなるブロッ
ク共重合体、または上記共役ジエン単位部分が部分的に
水素添加されたブたブロック共重合体である。
【0095】上記ブロック共重合体を構成する芳香族ビ
ニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、p−クロロスチレン、p−ブ
ロモスチレン、2,4,5−トリブロモスチレン等であ
り、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記
他の芳香族ビニル単量体を共重合してもよい。
【0096】また、上記ブロック共重合体を構成する共
役ジエン単量体は、1,3−ブタジエン、イソプレン等
を挙げることができる。
【0097】そして、ブロック共重合体のブロック構造
は、芳香族ビニル単位からなる重合体ブロックをSで表
示し、共役ジエン及び/またはその部分的に水素添加さ
れた単位からなる重合体ブロックをBで表示する場合、
SB、S(BS)n、(但し、nは1〜3の整数)、S
(BSB)n、(但し、nは1〜2の整数)のリニア−
ブロック共重合体や、(SB)nX(但し、nは3〜6
の整数。Xは四塩化ケイ素、四塩化スズ、ポリエポキシ
化合物等のカップリング剤残基。)で表示される、B部
分を結合中心とする星状(スター)ブロック共重合体で
あることが好ましい。なかでもSBの2型、SBSの3
型、SBSBの4型のリニア−ブロック共重合体が好ま
しい。
【0098】本発明の樹脂組成物において、耐光性が要
求される場合には、必要に応じて、(C)以外の紫外線
吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止剤、活
性種捕捉剤、遮光剤、金属不活性剤、または消光剤から
選ばれる一種または二種以上の(I)耐光性改良剤を配
合することができる。
【0099】(I)の量は、(A)100重量部に対し
て、好ましくは0.05〜20重量部、更に好ましく
は、0.1〜10重量部、最も好ましくは、1〜5重量
部である。
【0100】(I)としての紫外線吸収剤は、光エネル
ギーを吸収して、分子内プロトン移動することによりケ
ト型分子となったり(ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾ
ール系)、またはcis−trans異性化することに
より(シアノアクリレート系)、熱エネルギーとして放
出、無害化するための成分である。その具体例は、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オク
トキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス(2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒ
ドロキシベンゾフェノン類、2−(2’−ヒドロキシ−
5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,
5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’−t−5’−メチルフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’,5’−ジクミルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2,2’−メチレンビス(4−t−オクチル
−6−ベンゾトリアゾリル)フェノール等の2−(2’
−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類、フェニ
ルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、
2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t
−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエ
ート等のベンゾエート類、2−エチル−2’−エトキシ
オキザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニ
リド等の置換オキザニリド類、及びエチル−α−シアノ
−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シア
ノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリ
レート等のシアノアクリレート類である。
【0101】(I)としてのヒンダードアミン系光安定
剤は、光エネルギーにより生成したハイドロパーオキサ
イドを分解し、安定なN−O・ラジカルやN−OR、N
−OHを生じ、安定化させるための成分である。その具
体例は、2,2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリ
ジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルセバケー
ト、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタ
ンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ジ
(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3’,5’−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネー
ト、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸ジエチル
重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン
重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロ
ロ−6−t−オクチルアミノ−s−トリアジン重縮合
物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6
−モルホリノ−s−トリアジン重縮合物等である。
【0102】(I)としての酸化防止剤は、熱成形時ま
たは光暴露により生成したハイドロパーオキシラジカル
等の過酸化物ラジカルを安定化したり、生成したハイド
ロパーオキサイド等の過酸化物を分解するための成分で
ある。その例は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤や
過酸化物分解剤である。前者は、ラジカル連鎖禁止剤と
して、後者は、系中に生成した過酸化物をさらに安定な
アルコール類に分解して自動酸化を防止する。
【0103】前記酸化防止剤としてのヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤の具体例は、2,6−ジ−t−ブチル
−4−メチルフェノール、スタイレネイテドフェノー
ル、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’
−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニル
アクリレート、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−
ジ−t−ペンチルフェニル)エチル]−4,6−ジ−t
−ペンチルフェニルアクリレート、4,4’−ブチリデ
ンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェ
ノール)、アルキレイテッドビスフェノール、テトラキ
ス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、3,9−
ビス[2−〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル)−プロピオニロキシ〕−1,1−
ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキシス
ピロ〔5・5〕ウンデカン等である。
【0104】また、前記酸化防止剤としての過酸化物分
解剤の具体例は、トリスノニルフェニルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−
ブチルフェニル)ホスファイト等の有機リン系過酸化物
分解剤またはジラウリル−3,3’−チオジプロピオネ
ート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネー
ト、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、
ペンタエリスリチルテトラキス(3−ラウリルチオプロ
ピオネート)、ジトリデシル−3,3’−チオジプロピ
オネート、2−メルカプトベンズイミダゾール等の有機
イオウ系過酸化物分解剤である。
【0105】(I)としてのハロゲン捕捉剤は、熱成形
時または光露時に生成する遊離ハロゲンを捕捉するため
の成分である。その具体例は、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛等の塩基性金属塩、ハイドロタル
サイト、ゼオライト、酸化マグネシウム、有機錫化合
物、または有機エポキシ化合物である。
【0106】上記ハロゲン捕捉剤としてのハイドロタル
サイトは、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニ
ウム、ビスマス等の含水塩基性炭酸塩や無水塩基性炭酸
塩で、天然物および合成品が含まれる。天然物として
は、Mg6Al2(OH)16CO3・4H2Oの構造のもの
が挙げられる。また、合成品としては、Mg0.7Al0.3
(OH)2(CO30.15・0.54H2O、Mg4.5Al
2(OH)13CO3・3.5H2O、Mg4.2Al2(O
H)12.4CO3、Zn6Al2(OH)16CO3・4H
2O、Ca6Al2(OH)16CO3・4H2O、Mg14
2(OH)29.6・4.2H2O等が挙げられる。
【0107】前記ゼオライトとしては、Na2O・Al2
3・2SiO2・H2Oで示されるA型ゼオライト、ま
たは周期律表第II族及び第IV族の金属から選ばれた少な
くとも一種の金属を含む金属により置換されたゼオライ
トを挙げることができる。そして、その置換金属として
は、Mg、Ca、Zn、Sr、Ba、Zr、Sn等であ
り、特にCa、Zn、Baが好ましい。
【0108】前記活性種捕捉剤としての有機エポキシ化
合物は、エポキシ化大豆油、トリス(エポキシプロピ
ル)イソシアヌレート、ハイドロキノンジグリシジルエ
ーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、4,4’
−スルホビスフェノ−ル・ポリグリシジルエーテル、N
−グリシジルフタルイミド、または水添ビスフェノール
Aグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシルスピロ
〔5,5〕−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−
ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメ
チル)アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサイ
ド、4−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス(3,4
−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペ
ート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル−
3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキ
サン)、ジシクロペンタジエンエポキサイド、エチレン
グリコールのジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチ
ル)エーテル、エチレンビス(3,4−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート)、エポキシヘキサヒドロフ
タル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−
2−エチルヘキシル等の脂環式エポキシ化合物等であ
る。
【0109】(I)としての遮光剤は、光が高分子内部
に達するのを防止するための成分である。その具体例と
しては、ルチル型酸化チタン(TiO2)、酸化亜鉛
(ZnO)、酸化クロム(Cr23)、酸化セリウム
(CeO2)等を挙げることができる。
【0110】(I)としての金属不活性剤は、キレート
化合物を形成して樹脂中の重金属イオンをキレート化合
物中で不活性化するための成分である。その具体例とし
ては、アシッドアミン誘導体、ベンゾトリアゾール、及
びその誘導体等を挙げることができる。
【0111】(I)としての消光剤は、高分子中の光励
起したハイドロパーオキサイドやカルボニル基等の官能
基をエネルギー移動によって失活させるための成分であ
って、有機ニッケル等が知られている。
【0112】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
スチレン系樹脂と必要に応じて他の熱可塑性樹脂をまず
溶融し、次いで、(B)を添加し、同一押出機で溶融混
練する方法、またはスチレン系樹脂、他の熱可塑性樹
脂、または必要に応じて(B)を配合したマスターバッ
チを製造した後、上記マスターバッチと、残りのスチレ
ン系樹脂または残りの(B)もしくは他の難燃剤を混練
する方法がある。
【0113】本発明の樹脂組成物の好ましい組成の一例
としては次のものを挙げることができる。ゴム変性スチ
レン系樹脂30〜70重量部とゴム非変性スチレン系樹
脂70〜30重量部からなる、(A)スチレン系樹脂1
00重量部に対して、(B)有機リン化合物5〜20重
量部、(C)6−(2−ベンゾトリアゾリル)−4−t
−オクチル−6’−t−ブチル−4’−メチル−2,
2’−メチレンビスフェノール 0.1〜1重量部、
(D)ポリフェニレンエーテル0〜100重量部、
(E)芳香族ポリカーボネート0〜100重量部。
【0114】上記組成の場合には、耐光性、難燃性、成
形加工性(流動性)、耐衝撃性、及び耐熱性のバランス
特性が優れている。
【0115】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を市販
の単軸押出機あるいは、二軸押出機などで例えば溶融混
練することにより得られるが、その際に錫系熱安定剤、
ステアリン酸やステアリン酸亜鉛等の滑剤、充填剤、ガ
ラス繊維等の補強剤、染料や顔料等の着色剤等を必要に
応じて添加することができる。
【0116】このようにして得られた組成物を例えば、
射出成形機または押出成形機を用いて長期間連続成形す
ることが可能であり、そして得られた成形品は耐光性、
難燃性、耐熱性及び耐衝撃性が優れている。
【0117】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるもので
はない。
【0118】尚、実施例、比較例における測定は、以下
の方法もしくは測定機を用いて行なった。
【0119】(1)ゴム変性スチレン系樹脂とポリフェ
ニレンエーテルの還元粘度ηsp/Cゴム変性スチレン
系樹脂1gにメチルエチルケトン18mlとメタノール
2mlの混合溶媒を加え、25℃で2時間振とうし、5
℃、18000rpmで30分間遠心分離する。上澄み
液を取り出しメタノールで樹脂分を析出させた後、乾燥
した。
【0120】このようにして得られた樹脂0.1gを、
ゴム変性ポリスチレンの場合はトルエンに溶解し、ゴム
変性アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂の場合はメ
チルエチルケトンに溶解し、濃度0.5g/dlの溶液
とし、この溶液10mlをキャノン−フェンスケ型粘度
計に入れ、30℃でこの溶液落下時間T1(秒)を測定
した。一方、別に同じ粘度計で純トルエンまたは純メチ
ルエチルケトンの落下時間T0(秒)を測定し、以下の
数式により算出した。
【0121】ηsp/C=(T1/T0−1)/C C:ポリマー濃度(g/dl) 一方、ポリフェニレンエーテルの還元粘度ηsp/Cに
ついては、0.1gをクロロホルムに溶解し、濃度0.
5g/dlの溶液とし、上記と同様に測定した。
【0122】(2)組成物の分析 樹脂組成物5gを100mlのメチルエチルケトンに溶
解し、超遠心分離機を用いて分離する(20000rp
m、1時間)。次いで、分離して得られた上澄み液に2
倍量のメタノールを添加して樹脂成分を析出させ、溶液
部分と樹脂部分を超遠心分離機を用いて分離した。溶液
部分については、GPC(ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー)〔日本国東ソー(株)製、装置本体(R
I屈折率検出器付き) HLC−8020;カラム 東
ソー(株)製、G1000HXL2本;移動相 テトラ
ヒドロフラン;流量 0.8ml/分;圧力 60kg
f/cm2;温度 INLET 35℃,OVEN 4
0℃,RI 35℃;サンプルループ 100ml;注
入サンプル量 0.08g/20ml 〕で分析し、ク
ロマトグラム上の各成分の面積比を各成分の重量分率と
仮定し、面積比からリン酸エステル及び残留する芳香族
ビニル単量体並びに芳香族ビニル単量体の2量体及び3
量体の組成と量を求めた。一方、上記の樹脂部分につい
ては、フーリエ変換核磁気共鳴装置(プロトン−FT−
NMR)を用いて、芳香族プロトンまたは脂肪族プロト
ンの積分値の比を求め、ゴム変性スチレン系樹脂及びポ
リフェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂の量を求めた。
【0123】(3)揮発性評価(熱重量天秤試験:TG
A法) 日本国島津製作所製の島津熱分析装置DT−40を用い
て、窒素気流下、40℃/分で昇温し、1重量%減少量
を揮発性の尺度とした。
【0124】一方では、上記装置を用いて、窒素気流
下、250℃で5分間静置後の残存量を揮発性の尺度と
した。
【0125】(4)アイゾット衝撃強さ ASTM−D256に準拠した方法で23℃で測定し
た。
【0126】(Vノッチ、1/4インチ試験片) (5)ビカット軟化温度 ISO−R1133に準拠した方法で測定し、耐熱性の
尺度とした。
【0127】(6)メルトフローレート(MFR) 溶融流動性の指標でASTM−D1238に準拠した方
法で測定した。荷重5kg、溶融温度200℃の条件で
10分間あたりの押出量(g/10分)から求めた。
【0128】(7)難燃性 UL−94に準拠したVB(Vertical Bur
ning)法により評価した(1/8インチ試験片)。
【0129】(8)成形体の耐光性 耐光性試験は、耐光試験機として米国ATLAS Electric D
evices Co.製 ATLAS CI35W Weatherometer を用い、J
IS K7102に基づいた方法で行なった。照射条件
としては、試験機内部温度、55℃、湿度55%、雨無
し、キセノン光(波長340nm エネルギー0.30
W/m2)300時間照射とした。日本国スガ試験機
(株)製 SMカラーコンピューター型式SM−3を用
い、L.a.b.法により試験前後での成形体の色差Δ
Eをもとめて、色調変化を評価した。色調変化が小さい
ほど、耐光性が高い。
【0130】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。
【0131】(イ)スチレン系樹脂 ゴム変性スチレン系樹脂(HIPS) ポリブタジエン{(シス1,4結合/トランス1,4結
合/ビニル1,2結合重量比=95/2/3)(日本ゼ
オン(株)製、商品名Nipol 122 OSL)}
を、以下の混合液に溶解し、均一な溶液とした。
【0132】 ポリブタジエン 10.5重量% スチレン 74.2重量% エチルベンゼン 15.0重量% α−メチルスチレン2量体 0.27重量% t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート 0.03重量% 次いで、上記混合液を撹拌機付の直列4段式反応機に連
続的に送液して、第1段は撹拌数190rpm、126
℃、第2段は50rpm、133℃、第3段は20rp
m、140℃、第4段は20rpm、155℃で重合を
行った。引き続きこの固形分73%の重合液を脱揮装置
に導き、未反応単量体及び溶媒を除去し、ゴム変性芳香
族ビニル樹脂を得た(HIPS−1と称する)。得られ
たゴム変性芳香族ビニル樹脂を分析した結果、ゴム含量
は12.1重量%、ゴムの重量平均粒子径は1.5μ
m、還元粘度ηsp/cは0.53dl/gであった。
【0133】また、重合開始剤量、重合温度、連鎖移動
剤量の調整により、還元粘度ηsp/cの異なったゴム
変性スチレン系樹脂を製造した。その結果を表2に記載
した。
【0134】実施例、比較例において、以下のHIPS
を用いた。(表2) HIPS−1:ポリブタジエンゴム、ゴム含量は12.
1重量%、ゴムの重量平均粒子径は1.5μm、還元粘
度ηsp/cは0.53dl/g。
【0135】HIPS−2:ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は12.1重量%、ゴムの重量平均粒子径は1.5
μm、還元粘度ηsp/cは0.79dl/g。
【0136】HIPS−3:ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は12.1重量%、ゴムの重量平均粒子径は1.5
μm、還元粘度ηsp/cは0.60dl/g。
【0137】HIPS−4:ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は12.1重量%、ゴムの重量平均粒子径は1.5
μm、還元粘度ηsp/cは0.58dl/g。
【0138】HIPS−5:ポリブタジエンゴム、ゴム
含量は12.1重量%、ゴムの重量平均粒子径は1.5
μm、還元粘度ηsp/cは0.40dl/g。
【0139】HIPS−6:ゴム含量は12.1重量
%、ゴムの重量平均粒子径は1.5μm、還元粘度ηs
p/cは0.35dl/g。
【0140】ゴム非変性スチレン系樹脂(GPPS) 重量平均分子量20万のポリスチレン(旭化成工業
(株)製)を用いた(GPPSと称する)。
【0141】(ロ)ポリフェニレンエーテル(PPE)
の製造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、撹拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で充分置換したのち、臭化第2銅54.8g、ジ−n−
ブチルアミン1110g、及びトルエン20リットル、
n−ブタノール16リットル、メタノール4リットルの
混合溶媒に2,6−キシレノール8.75kgを溶解し
て反応機に仕込んだ。撹拌しながら反応機内部に酸素を
吹き込み続け、内温を30℃に制御しながら90分間重
合を行った。重合終了後、析出したポリマーを濾別し
た。これにメタノール/塩酸混合液を添加し、ポリマー
中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分
洗浄した後乾燥し、粉末状のポリフェニレンエーテルを
得た(PPE−1と称する)。還元粘度ηsp/Cは
0.41dl/gであった。
【0142】また、ポリフェニレンエーテルの製造の際
の触媒量の調整または重合時間の制御により、還元粘度
ηsp/cの異なったポリフェニレンエーテルを製造し
た。その結果を表3に示す。
【0143】(ハ)ハロゲン系難燃剤 ビス(ジブロモプロピル)テトラブロモビスフェノー
ルAエーテル(HL) 第一工業製薬(株)製の下記式(19)で示されるハロ
ゲン系難燃剤を用いた(HLと称する)。
【0144】
【化19】
【0145】(ニ)リン系難燃剤 1,3−フェニレン ビス(ジフェニルホスフェー
ト)(FR−1) 市販の、レゾルシン由来の芳香族縮合リン酸エステル
{大八化学工業(株)製、商品名 CR733S(FR
−1と称する)}を用いた。また、上記芳香族縮合リン
酸エステルは、GPC分析によると、下記式(20)で
表わされるTPPダイマー(n=1)とTPPオリゴマ
ー(n≧2)とからなり、重量比でそれぞれ65/35
であった。
【0146】
【化20】
【0147】1,3−フェニレンビス[ジ(2,6−
ジメチルフェニル)ホスフェート](FR−2)の製造 2,6−キシレノール244重量部、キシレン20重量
部、塩化マグネシウム1.5重量部を反応器に添加し、
加熱混合した。反応液が120℃に達した時点でオキシ
塩化リン153重量部を2時間かけて滴下した。この時
発生した塩酸ガスは水スクラバーへ導いた。オキシ塩化
リンの添加終了後に、反応液の温度を徐々に180℃ま
で2時間かけて上昇させて反応を完結させた。得られた
中間体のジ(2,6−キシレニル)ホスホロクロリドの
収率は99.7%であった。次いで、得られた中間体4
5重量部、レゾルシン55重量部、塩化アルミニウム
1.5重量部を反応器に添加し、加熱混合して、反応液
の温度を徐々に180℃まで2時間かけて上昇させて脱
塩酸反応を行った。そして、同温度にて2時間熟成後、
200mmHgの減圧下で更に2時間熟成を行い、反応
を完結した。このようにして得られた反応液にキシレン
500重量部、10%塩酸水200重量部を添加し、残
存する触媒等を除去し、更に水洗を繰り返した。この精
製反応液を攪拌下、室温まで冷却して結晶化させ、メタ
ノールで洗浄後、100℃で減圧乾燥を行ない、下記式
(21)で示される1,3−フェニレンビス[ジ(2,
6−ジメチルフェニル)ホスフェート](FR−2と称
する)を得た。
【0148】
【化21】
【0149】トリス(ノニルフェニル)フォスフェー
ト(FR−3)の製造 ノニルフェノール431.0重量部(モル比3.0)、
塩化アルミニウム0.87重量部(モル比0.01)を
フラスコに取り90°Cでオキシ塩化リン100重量部
(モル比1.0)を1時間かけて滴下した。反応を完結
させるために、徐々に昇温し最終的には180℃まで温
度を上げてエステル化を完了させた。次いで反応生成物
を冷却し、水洗して触媒及び塩素分を除去してトリス
(ノニルフェニル)フォスフェート(以下、FR−3と
称する)を得た。
【0150】また、置換基の炭素数の合計の平均は2
7.0である。
【0151】芳香族リン酸エステル縮合体:ビスフェ
ノールA ビス(ジフェニルホスフェート)(FR−
4) 市販の、ビスフェノールA由来の芳香族縮合リン酸エス
テル{大八化学工業(株)製、商品名 CR741(F
R−4と称する)}を用いた。また、上記芳香族縮合リ
ン酸エステルは、GPC分析によると、下記式(22)
で表わされるTPP−A−ダイマ−(n=1)とTPP
−A−オリゴマー(n≧2)とトリフェニルホスフェー
ト(TPP)からなり、重量比でそれぞれ84.7/1
3.0/2.3であった。
【0152】
【化22】
【0153】トリフェニルホスフェート(FR−5) 市販の芳香族リン酸エステル単量体〔大八化学工業
(株)製、商品名TPP(FR−5と称する)〕を用い
た。また、リン含有量は9.5重量%である。
【0154】(ホ)安定剤 2個以上のヒドロキシ基を含有するベンゾトリアゾー
ル系化合物(S−1) 下記式(1)で示される6−(2−ベンゾトリアゾリ
ル)−4−t−オクチル−6’−t−ブチル−4’−メ
チル−2,2’−メチレンビスフェノール[城北化学工
業(株)製 商品名 JAST−500)(S−1と称
する)]を用いた。
【0155】
【化23】
【0156】1個のヒドロキシ基を含有するベンゾト
リアゾール系化合物(S−2) 下記式(23)で示されるベンゾトリアゾール系化合物
[チバガイギー社製商品名 チヌビン P)(S−2と
称する)]を用いた。
【0157】
【化24】
【0158】ベンゾトリアゾール非含有ヒドロキシル
基含有化合物(S−3) 下記式(24)で示される非ベンゾトリアゾール系化合
物[チバガイギー社製商品名 イルガノックス 107
6)(S−3と称する)]を用いた。
【0159】
【化25】
【0160】(ヘ)難燃助剤 鈴裕化学(株)製の三酸化アンチモン(Sb23)を使
用した。
【0161】実施例1〜3、比較例1〜5 重合温度と連鎖移動剤量を変更することにより、残留ス
チレンモノマー、オリゴマー(スチレンの2量体及び3
量体)を多量含有するポリスチレンを製造し、HIPS
−1を精製して得られたHIPSに配合することによ
り、残留スチレンモノマー、オリゴマー量の異なったゴ
ム変性ポリスチレンを製造した。次いで、表1記載の組
成比で配合し、サイドフィード可能な二軸押出機(シリ
ンダー内径D=40mmΦ、L/D=46)を用い、2
30℃で溶融押出しを行なった。
【0162】このようにして得られたペレットを射出成
形機(東芝機械(株)製 型式IS80A)で、シリン
ダー温度230℃、金型温度60℃の条件で試験片を作
製し、難燃性及び耐光性評価を行なった。その結果を表
1に記載した。
【0163】表1によると、樹脂組成物中の残留スチレ
ンモノマー、オリゴマーを1重量%以下にすることによ
り、大幅に難燃性が向上することが分かる。そして、本
発明の要件を満足する安定剤による耐光性向上効果は著
しく(実施例1、比較例4)、特に他の安定剤を併用す
ることにより更に卓越した耐光性が発現する(実施例
3)。
【0164】
【表1】
【0165】実施例4〜26、比較例6〜7 表2〜4記載の還元粘度ηsp/Cの異なるHIPS、
PPEを用い、残留スチレン単量体、スチレンの2量
体、3量体の合計の含有量が0.5重量%になるように
表2〜4記載の組成比で混合し、実施例1と同様の実験
を行い評価した。但し、PPEを用いる場合はメインフ
ィーダーからHIPS/PPEをフィードし300℃で
溶融し、サイドフィーダーから残りの成分をフィードし
同様に230℃で溶融した。その結果を表2〜4に記載
した。
【0166】表2〜4によると、成形体中の残留スチレ
ン単量体、スチレンの2量体、3量体の合計の含有量が
1.0重量%以下で、HIPSのηsp/Cが0.4〜
0.6の範囲にある場合は、流動性、衝撃強度、及び難
燃性のバランス特性が優れており、そして、PPEが存
在すると、耐熱性と流動性、衝撃強度のバランス特性が
向上し、その還元粘度ηsp/Cが0.3〜0.6であ
る場合には流動性、耐熱性、衝撃強度及び難燃性のバラ
ンス特性がさらに向上することが分かる。
【0167】
【表2】
【0168】
【表3】
【0169】
【表4】
【0170】実施例27〜32 表5記載の(B)芳香族リン酸エステルを用いて、表5
記載の組成比で混合し、実施例1と同様の実験を行い評
価した。その結果を表5に記載した。
【0171】
【表5】
【0172】
【発明の効果】本発明は、安定性、特に耐光性に優れた
スチレン系難燃樹脂組成物に関する。本発明の組成物
は、VTR、分電盤、テレビ、オーディオプレーヤー、
コンデンサ、家庭用コンセント、ラジカセ、ビデオカセ
ット、ビデオディスクプレイヤー、エアコンディショナ
ー、加湿機、電気温風機械等の家電ハウジング、シャー
シまたは部品、CD−ROMのメインフレーム(メカシ
ャーシ)、プリンター、ファックス、PPC、CRT、
ワープロ複写機、電子式金銭登録機、オフィスコンピュ
ーターシステム、フロッピーディスクドライブ、キーボ
ード、タイプ、ECR、電卓、トナーカートリッジ、電
話等のOA機器ハウジング、シャーシまたは部品、コネ
クタ、コイルボビン、スイッチ、リレー、リレーソケッ
ト、LED、バリコン、ACアダップター、FBT高圧
ボビン、FBTケース、IFTコイルボビン、ジャッ
ク、ボリュウムシャフト、モーター部品等の電子・電気
材料、そして、インスツルメントパネル、ラジエーター
グリル、クラスター、スピーカーグリル、ルーバー、コ
ンソールボックス、デフロスターガーニッシュ、オーナ
メント、ヒューズボックス、リレーケース、コネクタシ
フトテープ等の自動車材料等に好適であり、これら産業
界に果たす役割は大きい。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 69/00 C08L 69/00 71/12 71/12

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)スチレン系樹脂 100重量部、
    (B)難燃剤 1〜100重量部、及び(C)2個以上
    のヒドロキシル基を含有するベンゾトリアゾール系化合
    物 0.000001〜50重量部からなる樹脂組成物
    であって、上記樹脂組成物中に残留する芳香族ビニル単
    量体並びに芳香族ビニル単量体の2量体及び3量体の合
    計の含有量が1重量%以下であることを特徴とする安定
    性スチレン系難燃樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 (C)が下記式(1)で示される請求項
    1記載の安定性スチレン系難燃樹脂組成物。 【化1】
  3. 【請求項3】 上記(A)ゴム変性スチレン系樹脂10
    0重量部に対して、更に(D)ポリフェニレンエーテル
    を1〜500重量部含有する請求項1または2記載の安
    定性スチレン系難燃樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 樹脂部分の還元粘度ηsp/Cが0.4
    〜0.6である前記(A)ゴム変性スチレン系樹脂及び
    /または還元粘度ηsp/Cが0.3〜0.6である
    (D)ポリフェニレンエーテルである請求項1〜3のい
    ずれかに記載の安定性スチレン系難燃樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 上記(A)ゴム変性スチレン系樹脂10
    0重量部に対して、更に(E)芳香族ポリカーボネート
    を1〜500重量部含有する請求項1〜4のいずれかに
    記載の安定性スチレン系難燃樹脂組成物。
JP30278597A 1997-11-05 1997-11-05 安定性スチレン系難燃樹脂組成物 Pending JPH11140255A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30278597A JPH11140255A (ja) 1997-11-05 1997-11-05 安定性スチレン系難燃樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30278597A JPH11140255A (ja) 1997-11-05 1997-11-05 安定性スチレン系難燃樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11140255A true JPH11140255A (ja) 1999-05-25

Family

ID=17913098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP30278597A Pending JPH11140255A (ja) 1997-11-05 1997-11-05 安定性スチレン系難燃樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11140255A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001049064A (ja) * 1999-05-28 2001-02-20 Toray Ind Inc 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001049064A (ja) * 1999-05-28 2001-02-20 Toray Ind Inc 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6069206A (en) Aromatic polycarbonate-styrene polymer resin composition
US6093760A (en) Flame retardant for styrene resin and resin composition comprising the same
JPWO1995035346A1 (ja) 芳香族ポリカーボネート−スチレン重合体系樹脂組成物
JPH09183886A (ja) 流動性と衝撃強度の優れた滴下型難燃スチレン系樹脂組成物
JPH1112417A (ja) 難燃性耐熱性スチレン系樹脂組成物
JPH10298373A (ja) 高衝撃性ポリカーボネート系樹脂組成物
JP2000086844A (ja) 耐油性に優れた難燃樹脂組成物
JPH1121458A (ja) 熱安定性の優れたリン系難燃樹脂組成物
JPH10298417A (ja) 難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物
JPH07133397A (ja) ハロゲン化エポキシ系難燃剤を含有する耐光性スチレン系樹脂組成物
JPH11140255A (ja) 安定性スチレン系難燃樹脂組成物
JPH115908A (ja) 液状添加剤含有成形材料
JPH09111088A (ja) ポリフェニレンエーテルを含有する難燃性樹脂組成物の製造方法
JPH11263858A (ja) 熱可塑性樹脂の加工方法
JPH11256026A (ja) ポリフェニレンエーテルの着色抑制方法
JP3928891B2 (ja) 滴下型難燃性スチレン系樹脂組成物
JPH115869A (ja) 液状リン系難燃剤
JPH09263675A (ja) 耐光性スチレン系難燃樹脂組成物
JP3295685B2 (ja) ケイ素含有難燃性樹脂組成物
JP3771948B2 (ja) 滴下自消性スチレン系難燃性樹脂組成物
JP2000086880A (ja) 高衝撃難燃樹脂組成物
JPH11228843A (ja) 液状難燃剤
JPH11100513A (ja) フッ素系樹脂含有滴下型難燃性成形材料
JPH11302386A (ja) 樹脂の加工方法
JPH1025392A (ja) 難燃スチレン系樹脂組成物の連続製造法