JPH11143030A - 医療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 現像液量を低補充迅速処理しても現像ムラの
発生がなく、迅速処理性能を失わない医療用ハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法の提供。 【解決手段】 ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層側の
保護層膜面ｐＨが７．０〜９．０であり、かつハロゲン
化銀写真感光材料を、ホウ酸を含有しない現像液で処理
する。さらに下記一般式（１）で表される化合物とレダ
クトン類を含み、かつホウ酸を含有しない現像液で処理
する。 一般式（１） Ｒ₁−（Ｏ）_xＳ_yＯ_zＭ （式中、Ｒ₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
し、ｘは０または１、ｙは１または２、ｚは２〜８、Ｍ
はカチオンを表す。）さらに上記（１）と下記一般式
（２）で表される化合物を含む現像液で処理する。 （式中、Ｒ_２は水素原子、ヒドロキシル基、アルキル
基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法に関し、詳しくは低補充迅速処理に際
しても現像ムラの発生がない医療用ハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法を提供することにある。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真処理市場では環境保護のため
に処理廃液量の低減が強く求められており、医療用に於
いても例外ではない。廃液量低減のための一つとして、
現像液や定着液の補充量を低減する試みも多く検討され
ている。

【０００３】しかしながら、３５℃前後の処理温度で連
日稼働し続けている自動現像機では、経時で水が蒸発し
処理液が濃縮され塩濃度が上がり、現像液の場合には現
像ムラを招く結果となる。特に低補充の場合、液が弾い
たような丸いポツポツした現像ムラの発生は、現像液補
充量を低減することによって著しく増加することが判明
した。

【０００４】従来より、現像ムラは現像液の塩濃度を下
げることにより改良できることは知られているが充分で
はなく、迅速処理性能を失わないで、かつ低補充化して
も現像ムラの発生がない新たな対応技術が望まれてい
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、現像液量を低補充迅速処理しても現像ムラの発生が
なく、迅速処理性能を失わない医療用ハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
構成により達成された。

【０００７】（１）支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する医療用ハロゲン化銀写真感光材料
を、像様露光後、処理する方法において、該ハロゲン化
銀写真感光材料の乳剤保護層膜面ｐＨが７．０〜９．０
であり、かつ該ハロゲン化銀感光写真材料を、ホウ酸を
含有しない現像液で処理することを特徴とする医療用ハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【０００８】（２）支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する医療用ハロゲン化銀写真感光材料
を、像様露光後、処理する方法において、下記一般式
（１）で表される化合物の少なくとも１種とレダクトン
類を含み、かつホウ酸を含有しない現像液で処理するこ
とを特徴とする医療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。

【０００９】一般式（１） Ｒ₁−（Ｏ）_xＳ_yＯ_zＭ （式中、Ｒ₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
し、ｘは０または１、ｙは１または２、ｚは２〜８、Ｍ
はカチオンを表す。） （３）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を有する医療用ハロゲン化銀写真感光材料を、像様露光
後、処理する方法において、該ハロゲン化銀写真感光材
料の乳剤保護層膜面ｐＨが７．０〜９．０であり、かつ
上記一般式（１）で表される化合物とレダクトン類を含
み、かつホウ酸を含有しない現像液で処理することを特
徴とする医療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１０】（４）支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する医療用ハロゲン化銀写真感光材料
を、像様露光後、処理する方法において、該ハロゲン化
銀写真感光材料の乳剤保護層膜面ｐＨが７．０〜９．０
であり、かつ上記一般式（１）で表される化合物と下記
一般式（２）で表される化合物とレダクトン類を含み、
かつホウ酸を含有しない現像液で処理することを特徴と
する医療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ₂は水素原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、カルボキシル基又はスルホ基を表
す。） （５）現像液補充量が８０〜１５０ｍｌ／ｍ²であるこ
とを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか１項に記
載の医療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１３】以下、本発明を詳述する。

【００１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はＸ線
用をメインとした医療用ハロゲン化銀写真感光材料であ
る。本発明の医療用ハロゲン化銀写真感光材料（以下、
単に感光材料ともいう）は、支持体上に感光性のハロゲ
ン化銀乳剤層、保護層、中間層、染料層、下塗り層、帯
電防止層などの感光材料に必要な構成層を有したハロゲ
ン化銀写真感光材料である。該感光材料のハロゲン化銀
乳剤層と反対側の支持体上には、バッキング層として染
料を含有する層及び保護層、下塗り層、帯電防止層など
を塗布した構成からなる。なお感光性のハロゲン化銀乳
剤層を支持体両面に塗設した構成の感光材料も本発明に
含まれる。

【００１５】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と該乳剤層に隣接し
て少なくとも１層の保護層からなる構成の感光材料であ
り、該保護層は感光材料の最表面に位置している。従っ
て該保護層の機能は、保護層以外に例えば帯電防止層、
フィルター層などの機能を有していてもよい。

【００１６】本発明の感光材料の保護層表面の膜面ｐＨ
は、７．０〜９．０である。本発明でいう膜面ｐＨと
は、支持体に対してハロゲン化銀乳剤層のある側の保護
層表面におけるｐＨである。

【００１７】本発明の感光材料の保護層表面の膜面ｐＨ
は、以下の方法で測定することができる。即ち、 （１）ハロゲン化銀感光材料を温度２５度、相対湿度９
０％の雰囲気で３０分放置し、その後、乳剤層側の保護
層表面に純水を０．０５ｍｌ滴下する。

【００１８】（２）次に３分放置後、膜面ｐＨを測定電
極（東亜電波製ＧＳ−１６５Ｆ）にて表面ｐＨを測定す
る。

【００１９】本発明の感光材料は、このような測定で得
られた表面ｐＨが、７．０〜９．０である。好ましくは
７．０〜８．０である。

【００２０】本発明の感光材料の保護層膜面ｐＨは、酸
（例えば、硫酸、硝酸、塩酸、リン酸、酢酸、クエン
酸、フタル酸、クエン酸エステル、サリチル酸、カプロ
ン酸、アジピン酸、琥珀酸、マレイン酸、フマル酸、安
息香酸、デカン酸、アスコルビン酸、シクロヘキサンカ
ルボン酸、桂皮酸、３，４−ジメチル安息香酸、フェニ
ル酢酸、マロン酸、テレフタル酸、２−エチルヘキサン
酸、αーメチル桂皮酸、ｐ−クロロ安息香酸、マンデル
酸、エリソルビン酸、酒石酸、酸性ポリマー）または、
アルカリ（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム）を用いて調整することができる。これら酸、または
アルカリを添加する方法は特に限定はないが、保護層塗
布液調整時に行うのが容易な方法である。

【００２１】本発明の処理方法では、前記一般式（１）
で表される化合物の少なくとも１種とレダクトン類を含
み、かつホウ酸を含有しない現像液で処理することを特
徴とする。

【００２２】以下、本発明の前記一般式（１）で表され
る化合物について述べる。

【００２３】前記一般式（１）において、Ｒ₁で表され
る脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基などがあり、アルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペン
チル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オ
クチル、ドデシル等の各基が挙げられる。これらのアル
キル基は、更にハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ
素等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
１，１−ジメチルエトキシ、ヘキシルオキシ、ドデシル
オキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナ
フチルオキシ）、アリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、２
−エチルヘキシルカルボニル等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル、ナフチルオキ
シカルボニル等）、アルケニル基（例えばビニル、アリ
ル等）、複素環基（例えば２−ピリジル、３−ピリジ
ル、４−ピリジル、モルホリル、ピペリジン、ピペラジ
ル、ピリミジン、ピラゾリン、フリル等）、アルキニル
基（例えばプロパルギル）、アミノ基（例えばアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、アニリノ）、シアノ基、スル
ホアミド基（例えばメチルスルホニルアミノ、エチルス
ルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、オクチルス
ルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等）によっ
て置換されてもよい。

【００２４】アルケニル基としては、例えばビニル、ア
リル等が挙げられ、アルキニル基としては例えばプロパ
ルギルが挙げられる。

【００２５】Ｒ₁で表される芳香族基としては、例えば
フェニル、ナフチル等が挙げられる。

【００２６】Ｒ₁で表される複素環基としては、例えば
ピリジル基（２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジ
ル等）、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル
基、フリル基、チェニル基、ピロリル基、ピラジニル
基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル
基、スルホラニル基、ピペジリニル基、ピラゾリル基、
テトラゾリル基等が挙げられる。

【００２７】上記のアルケニル基、アルキニル基、芳香
族基、複素環基は、いずれもＲで表されるアルキル基及
びアルキル基の置換基として示した基と同様な基によっ
て置換することができる。

【００２８】Ｍで表される基は、好ましくは金属イオン
又は有機カチオンである。金属イオンとしては、例えば
リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等
が挙げられ、有機カチオンとしては、例えばアンモニウ
ムイオン（アンモニウム、テトラメチルアンモニウム、
テトラブチルアンモニウム等）、ホスホニウムイオン
（テトラフェニルホスホニウム）、グアニジル基等が挙
げられる。

【００２９】以下、一般式（１）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００３０】 １−１ Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₃Ｎａ １−２ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₅ＳＯ₃Ｎａ １−３ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＳＯ₃Ｎａ １−４ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＳＯ₃Ｎａ １−５ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₅ＯＳＯ₃Ｎａ １−６ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＯＳＯ₃Ｎａ １−７ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＯＳＯ₃Ｎａ １−８ ＣＨ₃Ｏ（ＣＨ₂）₂ＳＯ₃Ｎａ

【００３１】

【化３】

【００３２】上記一般式（１）で表される化合物の使用
量は、固体処理剤から用いる場合、処理剤総重量の０．
０１〜３．０％でよく、更には０．１〜２．５％が好ま
しく、より好ましくは０．５〜２．０％である。

【００３３】液体処理剤で用いる場合は、使用現像液１
リットル当たり０．００２〜０．１モルでよく、更には
０．００５〜０．０５モルが好ましい。

【００３４】次に本発明におけるレダクトン類またはそ
の誘導体について説明する。

【００３５】本発明におけるレダクトン類またはその誘
導体としては、エンジオール型、エナミノール型、エン
ジアミン型、チオールエノール型及びエナミンチオール
型が挙げられる。そして、なかでも下記一般式（Ａ）で
表される化合物が好ましい。

【００３６】

【化４】

【００３７】〔一般式（Ａ）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂はそ
れぞれヒドロキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基を表し、Ｘは環形成原子団で、好ましくは
炭素原子或いは酸素原子或いは窒素原子から構成され、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂が置換している２つのビニル炭素原子とカル
ボニル炭素原子と共同で５〜６員環を構成する。〕 更に具体的には、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂はそれぞれ独立にヒドロキ
シル基、アミノ基（置換基としては炭素数１〜１０のア
ルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、
ヒドロキシエチル基などを置換基として有するものを含
む。）、アシルアミノ基（アセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基など）、アルキルスルホニルアミノ基（メタ
ンスルホニルアミノ基など）、アリールスルホニルアミ
ノ基（ベンゼンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスル
ホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルアミノ基
（メトキシカルボニルアミノ基など）、メルカプト基、
アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基など）を
表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂として好ましい例として、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基を挙げることができる。Ｘは好ま
しくは炭素原子或いは酸素原子或いは窒素原子から構成
され、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂が置換している２つのビニル炭素原子
とカルボニル炭素原子と共同で５〜６員環を構成する。
Ｘの具体例として、−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄）−、
−Ｃ（Ｒ₁₅）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₁₆）−、−
Ｎ＝、を組み合わせて構成される。ただしＲ₁₃、Ｒ₁₄、
Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は各々独立に水素原子、炭素数１〜１０の置
換してもよいアルキル基（置換基としてはヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基を挙げることができ
る）、炭素数６〜１５の置換してもよいアリール基（置
換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基を挙げることができ
る）、ヒドロキシル基、カルボキシル基を表わす。更に
この５〜６員環には飽和あるいは不飽和の縮合環を形成
してもよい。この５〜６員環の例として、ジヒドロフラ
ノン環、ジヒドロピロン環、ピラノン環、シクロペンテ
ノン環、シクロヘキセノン環、ピロリノン環、ピラゾリ
ノン環、ピリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシ
ル環などが挙げられ、好ましい５〜６員環の例として、
ジヒドロフラノン環、シクロペンテノン環、シクロヘキ
セノン環、ピラゾリノン環、アザシクロヘキセノン環、
ウラシル環を挙げることができる。

【００３８】以下に本発明で用いられる一般式（Ａ）で
示される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、酸でも塩でもよい。特に好ましい化合物はＬ−アス
コルビン酸、エリソルビン酸及びその塩である。添加量
は現像液１リットル当たり０．００５モル〜１．０モル
が好ましく、特に好ましくは０．０２０モル〜０．５０
０モルである。

【００４５】本発明の処理方法に於いては、前記一般式
（１）で表される化合物とレダクトン類を含有する処理
剤中に、前記一般式（２）で表される化合物が含有する
ことが好ましい。

【００４６】以下、前記一般式（２）で表される化合物
について説明する。

【００４７】一般式（２）に於いて、Ｒ₂は水素原子、
アルキル基、カルボキシ基、スルホ基またはヒドロキシ
基を表す。Ｒ₂で表されるアルキル基は置換基を有して
もよく、総炭素数は１〜１０、さらには１〜６であるこ
とが好ましく、直鎖状でも分岐を有してもよく、更には
環状のものであってもよい。

【００４８】置換基を有するものの置換基としては、カ
ルボキシ基、スルホ基またはヒドロキシ基が好ましい。
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ブチル、シク
ロヘキシルなどの無置換のアルキル基、２−カルボキシ
エチル基、３−カルボキシプロピル基、３，４−ジカル
ボキシブチル基などのカルボキシアルキル基、２−スル
ホエチル基、３−スルホエチル基、３−スルホプロピル
基などのスルホアルキル基、２−ヒドロキシエチル基、
３−ヒドロキシプロピル基などのヒドロキシアルキル基
が挙げられる。これらのＲ₂において、水素原子又はカ
ルボキシ基が特に好ましい。

【００４９】以下、一般式（２）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】一般式（２）で表される化合物は、１種の
みを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。使用量
は現像液１リットル当たり０．５ｇ〜１００ｇでよく、
より好ましくは１．０ｇ〜５０ｇの範囲であることが好
ましい。

【００５３】本発明の現像処理方法は基本的には、露光
したハロゲン化銀感光材料を現像、定着、水洗、乾燥す
る工程からなる。

【００５４】本発明において現像剤には二次的現像主薬
として３−ピラゾリドン類（例えば、１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１，５−ジフェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−２−アセチル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−ヒドロキシフェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−（２−ベンゾチアゾリ
ル）−３−ピラゾリドン、３−アセトキシ−１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン等）、３−アミノピラゾリン類
（例えば、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−アミ
ノピラゾリン、１−（ｐ−メチルアミノフェニル）−３
−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ−ｍ−メチルフ
ェニル）−３−アミノピラゾリン等）及びフェニレンジ
アミン類（例えば、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン等）等を添加すること
ができる。

【００５５】また更に、補助現像主薬としてアミノフェ
ノール類を用いても硬調な画像を得ることができる。ア
ミノフェノール類現像主薬としては４−アミノフェノー
ル、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−（Ｎ−メ
チル）アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノー
ル、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、Ｎ−
（２′−ヒドロキシエチル）−２−アミノフェノール、
２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、２−ヒ
ドロキシメチル−４−（Ｎ−メチル）アミノフェノール
やこれらの化合物の塩酸塩や硫酸塩等を挙げることがで
きる。

【００５６】現像液にはアミン化合物を添加することも
でき、米国特許４，２６９，９２９号記載の化合物が特
に好ましい。緩衝剤としては炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ
酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム
（ホウ酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息
香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、
５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−ス
ルホサリチル酸カリウム）等を挙げることができる。

【００５７】本発明のレダクトン類を使用する現像液に
対しても炭酸塩を用いることが好ましい。緩衝剤の濃度
としては、０．３モル／リットル以上であり、０．５〜
１．５モル／リットルが好ましい。

【００５８】また現像促進剤として例えばチオエーテル
系化合物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アン
モニウム塩類、アミン系化合物、ポリアルキレンオキサ
イド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒド
ラジン類、イオン型化合物、メソイオン型化合物、イミ
ダゾール類等を必要に応じて添加することができる。

【００５９】カブリ防止剤としては、有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては例えば、ベン
ゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−
ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物が挙げられる。

【００６０】さらに、必要に応じてメチルセロソルブ、
メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、シクロ
デキストリン化合物、その他特公昭４７−３３３７８
号、同４４−９５０９号記載の化合物を現像主薬の溶解
度を上げるための有機溶剤として使用することができ
る。さらに、ステイン防止剤、スラッジ防止剤、重層効
果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

【００６１】本発明において現像液には、特願平４−５
８６２３２号，２０頁に記載のキレート剤や生分解性キ
レート剤を用いることが好ましい。

【００６２】本発明の処理方法において、現像液のｐＨ
は８．５〜１２．０までの範囲が好ましく、更に好まし
くは９．０〜１１．０までの範囲である。

【００６３】次に本発明に用いられる定着液について述
べる。

【００６４】本発明に用いられる定着液は、固体処理剤
を調製し、溶解して調液することが好ましい。定着剤と
しては、チオ硫酸塩を含有することが好ましい。チオ硫
酸塩は、具体的には、リチウム、カリウム、ナトリウ
ム、アンモニウムの塩として用いられるが、好ましく
は、チオ硫酸アンモニウム及びチオ硫酸ナトリウム塩と
して用いることにより、定着速度の速い定着液が得られ
る。

【００６５】その他、定着主薬として沃化物塩やチオシ
アン酸塩なども用いることができる。本発明に用いられ
る定着液は、亜硫酸塩を含有する。亜硫酸塩としては、
固体リチウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩
等が用いられる。

【００６６】本発明に用いられる定着液は、水溶性クロ
ム塩または水溶性アルミニウム塩等を含有しても良い。
水溶性クロム塩としてはクロム明ばんなどが挙げられ、
水溶性アルミニウム塩としては硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウムカリウム、塩化アルミニウムなどを挙げる
ことができる。

【００６７】本発明に用いられる定着液は酢酸イオンを
含有する。酢酸イオンの種類は任意で、定着液中での酢
酸イオンを解離する任意の化合物に対して本発明は適用
できるが、酢酸や酢酸のリチウム、カリウム、ナトリウ
ム、アンモニウム塩などが好ましく用いられ、特にナト
リウム塩、アンモニウム塩が好ましい。

【００６８】更に、クエン酸、酒石酸、りんご酸、琥珀
酸、フェニル酢酸およびこれらの光学異性体などが含ま
れてもよい。

【００６９】これらの塩としては（例えばクエン酸カリ
ウム、クエン酸リチウム、クエン酸ナトリウム、クエン
酸アンモニウム、酒石酸水素リチウム、酒石酸水素カリ
ウム、酒石酸カリウム、酒石酸水素ナトリウム、酒石酸
ナトリウム、酒石酸水素アンモニウム、酒石酸アンモニ
ウムカリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、りんご酸ナ
トリウム、りんご酸アンモニウム、琥珀酸ナトリウム、
琥珀酸アンモニウムなどに代表されるリチウム、カリウ
ム、ナトリウム、アンモニウム塩などが好ましい物とし
て挙げられる。

【００７０】定着液にはキレート剤として、例えばニト
リロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸及びこれらの塩などが挙げられる。

【００７１】界面活性剤としては、例えば硫酸エステル
化物、スルホン化物などのアニオン活性剤、ポリエチレ
ングリコール系、エステル系等のノニオン界面活性剤、
両性活性剤などが挙げられる。定着促進剤としては、例
えばチオ尿素誘導体、分子内に三重結合を有するアルコ
ール、チオエーテルなどが挙げられる。

【００７２】本発明に使用される定着液は、ｐＨ３．８
以上が好ましく、４．２〜５．５であることがさらに好
ましい。

【００７３】現像・定着における現像・定着の補充液量
はそれぞれ３００ｍｌ／ｍ²以下が好ましく、８０〜２
５０ｍｌ／ｍ²以下が更に好ましい。補充量が多い場合
では本発明による効果は小さく、また、補充量が少量す
ぎると補充量に対して一般式（１）あるいは一般式
（２）の化合物のもちだし比率が多くなりすぎて十分効
果を発揮できない。

【００７４】本発明において、全処理時間は現像、定
着、水洗、乾燥工程を経るＤｒｙ Ｔｏ Ｄｒｙが１５
〜１２０秒であることが好ましく、１５〜４０秒が特に
好ましい。

【００７５】現像液の処理温度は２５〜５０℃であり、
好ましくは３０〜４０℃である。現像時間は５〜２５秒
であるが、５〜１５秒がより好ましい。

【００７６】定着液の処理温度は２５〜５０℃であり、
好ましくは３０〜４０℃である。定着時間は５〜２５秒
であるが、５〜１５秒がより好ましい。

【００７７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン化銀組成は、任意でよく例えば塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀などのいずれのハロゲン化銀を用
いてもよい。好ましいハロゲン化銀組成としては３０モ
ル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤が挙げられる。

【００７８】ハロゲン化銀粒子は本発明の構成であれ
ば、どのような結晶型のものであってもよく例えば立方
体、８面体、１４面体などの単結晶であってもよく、種
々の形状を有した多双晶粒子であってもよい。

【００７９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１
９７８年１２月），２２〜２３頁の“Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ Ｔｙｐｅｓ”に記載
の方法、或は同（ＲＤ）Ｎｏ．１８７１６（１９７９年
１１月），６４８頁に記載の方法で調製することができ
る。

【００８０】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。

【００８１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の平
均粒径は０．１０〜０．２５μｍであることが好まし
く、０．１５〜０．２０μｍであることがより好まし
い。

【００８２】本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲ
ン化銀粒子は、粒子厚さに対する粒径の比（以下アスペ
クト比と称す）は２以上であるが、好ましくは２．０〜
１５．０である。特に３〜１０が好ましい。ここで粒径
とは平均投影面積径（以下、粒径と記す）のことで、該
平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハ
ロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径）で示
され、厚さとは平板状ハロゲン化銀粒子を形成する２つ
の平行な主平面間の距離を示す。本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、硫黄化合物や金塩のごとき貴金属塩に
よる化学増感もでき、これらの増感法に前記のセレン及
び／又はテルル化合物による化学増感法を組み合わせて
増感することができる。

【００８３】本発明に適用できる硫黄増感剤の具体例と
してはチオ硫酸塩或いは１，３−ジフェニルチオ尿素、
トリエチルチオ尿素、１−エチル，３−（２−チアゾリ
ル）チオ尿素などのチオ尿素誘導体、ローダニン誘導
体、ジチアカルバミン酸類、ポリスルフィド有機化合
物、硫黄単体などが好ましい例として挙げられる。尚、
硫黄単体としては、斜方晶系に属するα−硫黄が好まし
い。

【００８４】金増感剤としては塩化金酸、チオ硫酸金、
チオシアン酸金等の他に、チオ尿素類、ローダニン類、
その他各種化合物の金錯体を挙げることができる。

【００８５】硫黄増感剤及び金増感剤の使用量は、ハロ
ゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件
などによって一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１
モル当たり、１×１０^-4モル〜１×１０^-9モルであるこ
とが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5モル〜１×１
０^-8モルである。

【００８６】硫黄増感剤及び金増感剤の添加方法は、水
或いはアルコール類、その他無機或いは有機溶媒に溶解
し、溶液の形態で添加しても良く、水に不溶性の溶媒或
いは、ゼラチンのような媒体を利用して、乳化分散させ
て得られる分散物の形態で添加しても良い。硫黄増感及
び金増感の両者を同時に施しても良く、また、別々にか
つ段階的に施しても良い。

【００８７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で各種
の写真用添加剤を用いることができる。

【００８８】このような工程で使用される化合物として
は例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、（ＲＤ）Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月）及び（ＲＤ）Ｎｏ．３
０８１１９（１９８９年１２月）に記載されている各種
の化合物を用いることができる。これら３つの（ＲＤ）
に記載されている化合物の種類と記載箇所を下記に掲載
する。

【００８９】

【表１】

【００９０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、上記のＲＤに記載されているも
のが挙げられ、適当な支持体としてはポリエチレンテレ
フタレートフィルムなどで、支持体表面は塗布層の接着
性をよくするために下引き層を設けたりコロナ放電や紫
外線照射などが施されてもよい。

【００９１】

【実施例】以下、本発明を実施例にて、更に具体的に説
明する。

【００９２】実施例１ （乳剤の調製）６０℃、ｐＡｇ＝８、ｐＨ＝２．０にコ
ントロールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径０．１
３μｍの沃化銀２モル％を含む沃臭化銀の単分散立方晶
種乳剤を得た。この乳剤は電子顕微鏡写真から双晶の発
生率は個数で１％以下であった。この種乳剤を以下のよ
うに成長させた。

【００９３】即ち４０℃に保たれた保護ゼラチン及び必
要に応じてアンモニアを含む溶液８．５リットル、この
種晶を分散させ、更に酢酸によりｐＨを調整した。この
液を母液としてｐＨを８．０、ｐＡｇを８．５に保ち、
ヘキサクロロイリジウム（IV）塩を銀１モル当たり３×
１０^-6モル添加してから、３．２規定のアンモニア性硝
酸銀水溶液及び臭化カリウム水溶液をダブルジェット法
で添加し成長させた。

【００９４】その後、臭化カリウム溶液をノズルで８分
かけて添加しｐＡｇを９．７に上げ、その臭化カリウム
溶液の添加終了１０分後に混合を終了させた。

【００９５】得られた乳剤は、平均粒径が０．２０μｍ
の頂点が丸みを有する１４面体の単分散乳剤で粒子全体
の平均沃化銀含有率は０．２モル％であった。

【００９６】次に過剰な可溶性塩類を除去するために脱
塩を行なった。即ち乳剤を４０℃に保ち、ナフタレンス
ルホン酸ソーダのホルムアルデヒド縮合物と硫酸マグネ
シウムを加え、攪拌静置し、デカンテーションにより過
剰の塩類を除去した。次に、ゼラチン中に分散した脱塩
後の乳剤を５５℃にしてから下記増感色素Ｓを銀１モル
当たり１４０ｍｇ添加した。次いでセレン化合物として
トリフェニルホスフィンセレナイドを銀１モル当たり５
×１０^-5モル添加した。

【００９７】更にチオシアン酸アンモニウムと塩化金酸
及びチオ硫酸ナトリウムの適量を加えて化学増感を行っ
た。最高感度に達した時点で４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをハロゲン化
銀１モル当たり適量添加して安定化した。

【００９８】以上のようにして得られた乳剤を用いて、
下記に示す塗布液を調製して試料を作成した。

【００９９】 （バッキング層下層塗布液） ゼラチン ４００ｇ ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネートナトリウム塩 ０．４ｇ ハレーション防止染料 １０ｇ ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量１５万） ５０ｇ ジエチレングリコール ５ｇ グリオキザール ２ｇ 染料乳化分散液（下記内容のもの） ３３ｇ

【０１００】

【化１２】

【０１０１】水で７リットルに仕上げる。

【０１０２】染料乳化分散液の調製法 上記染料１０ｋｇをトリクレジルホスフェート２８リッ
トルと酢酸エチル８５リットルからなる溶媒に５５℃で
溶解した。これをオイル系溶液とする。一方、下記のア
ニオン性界面活性剤（ＡＳ）１．３５ｋｇを含む９．３
％ゼラチン溶液２７０リットルを調製した。これを水系
溶液とした。次にオイル系溶液と水系溶液を分散釜に入
れ、液温を４０℃に保ちながら分散した。得られた分散
液にフェノールと１，１′−ジメチロール−１−ブロム
−１−ニトロメタンの適量を加え水で２４０ｋｇに仕上
げた。

【０１０３】

【化１３】

【０１０４】 （バッキング層上層塗布液） ゼラチン ４００ｇ ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネートナトリウム塩 １０ｇ ハレーション防止染料 １０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径６μｍ） １２ｇ ＳＡＭ−１ ３ｇ Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ ０．３ｇ グリオキザール １３．６ｇ 染料乳化分散液（前記内容のもの） ３３ｇ

【０１０５】

【化１４】

【０１０６】水で７リットルに仕上げる。

【０１０７】上記のバッキング下層と上層をゼラチン量
がそれぞれ１．５ｇ／ｍ²と０．９ｇ／ｍ²になるようス
ライドホッパーにて同時塗布した。

【０１０８】（赤感性ハロゲン化銀乳剤層塗布液）上記
で得られた乳剤のハロゲン化銀１モル当たり下記を添加
して赤感性ハロゲン化銀乳剤層塗布液を調製した。

【０１０９】 トリメチロールプロパン １０ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム １ｇ Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １ｇ １，１−ジメチロール−１−ブロム−ニトロメタン １０ｍｇ ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量１５万） １０ｇ

【０１１０】

【化１５】

【０１１１】（乳剤層側の保護層塗布液）下記の添加量
はフィルム１ｍ²当たりである。

【０１１２】 石灰処理イナートゼラチン ０．８ｇ ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネートナトリウム塩 ２７ｍｇ ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径３μｍのマット剤） ２８ｍｇ 二酸化ケイ素粒子（面積平均粒径１．２μｍ） １０ｍｇ ルドックスＡＭ（コロイドシリカ｛デュポン社製｝） ５０ｍｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩 （２％水溶液） ５ｍｇ ホルマリン（３５％） １０ｍｇ グリオキザール（４０％） ４０ｍｇ トップサイド３００（Ｐｅｒｍｃｈｅｍ Ａｓｉａ Ｌｔｄ製） １ｍｇ ＳＡＭ−１ ２０ｍｇ Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ ２ｍｇ

【０１１３】

【化１６】

【０１１４】なお支持体としては下記を用いた。両面に
２軸延伸熱セット後、コロナ放電処理を施したポリエチ
レンテレフタレートフィルム（厚さ１７５μｍ）上に特
開昭５９−１８９４５号実施例１記載の下引き用ラテッ
クスを塗布した。次いでその両面に下記の帯電防止層を
塗布した。

【０１１５】 （１）水溶性導電性ポリマー（下記Ｐ−１） ０．６ｇ／ｍ² 疎水性ポリマー （下記Ｐ−２） ０．５ｇ／ｍ² 硬化剤 （下記Ｈ−１） ２×１０^-3／ｄｍ^２

【０１１６】

【化１７】

【０１１７】得られた支持体上に前記のハロゲン化銀乳
剤層を銀量が２．５ｇ／ｍ^２、ゼラチン量が乳剤層が
１．５ｇ／ｍ²、保護層が０．８ｇ／ｍ²になるよう塗布
した。なお、本発明に係る乳剤層上の保護層膜面ｐＨ
は、表２に示したｐＨになるよう調整した保護層を塗布
して感光材料試料とした。

【０１１８】（処理剤の調製） 〈現像液剤開始液の調製〉 （Ａパート） ジエチレントリアミン−５−酢酸・５Ｎａ（ＤＴＰＡ） １ｇ ハイドロキノン ５０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ４ｇ 亜硫酸カリウム５０％ ７０ｇ 重炭酸カリウム ３ｇ 炭酸カリウム １００ｇ ホウ酸 表１記載量 化合物Ａ ０．４ｇ 化合物Ｂ ０．０８ｇ 一般式（１）で表される例示化合物 表１記載量 一般式（２）で表される例示化合物 表１記載量 ジエチレングリコール ７０ｇ ５０％水酸化カリウム ｐＨ調整量 （Ｂパート） 酢酸（９０％） ２２ｇ トリエチレングリコール １０ｇ Ｎ−アセチル−Ｄ、Ｌ−ペニシラミン ０．２ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ２ｇ ５−ニトロインダゾール ０．０２ｇ （Ｃパート） ５０％グルタルアルデヒド液 ５ｍｌ 上記のＡ、Ｂ、Ｃパートを混合し、使用液１リットルに
調液したときのｐＨは１０．５０であった。

【０１１９】 〈現像液スターター処方〉１リットルに対して ＫＢｒ ５．５ｇ ＨＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）Ｓ（ＣＨ）₂ＯＨ ０．０５ｇ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン ０．１０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 上記の開始液ｐＨになる量 ジエチレングリコール ５０ｇ 水仕上げ ７４ｍｌ 〈定着液は、ＤＦ７１−３０（コニカ（株）製）の定着
液を使用した。〉 〈上記液剤での処理方法〉自動現像機はＳＲＸ−７０１
（コニカ（株）製）を使用し、現像及び定着温度は３５
℃、乾燥温度５５℃、Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙで３０秒処
理した。

【０１２０】スタート時の現像タンク内の現像液は、
Ａ，Ｂ，Ｃパートを混合、水溶解し、１リットルに仕上
げたものを、この比率で１３．５リットル作成した。な
お、ｐＨはＫＯＨと酢酸で１０．５０に調整した。

【０１２１】このようにして調製した現像液１３．５リ
ットルを自動現像機ＳＲＸ−７０１に入れて上記のスタ
ーターを現像１リットル当たり３５ｍｌ添加してスター
ト液とした。スターター添加後のｐＨは１０．３０に調
整した。

【０１２２】〈現像液剤開始液の調製〉 （Ａパート） ジエチレントリアミン−５−酢酸・５Ｎａ（ＤＴＰＡ） １ｇ レダクトン類 ５０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ４ｇ 亜硫酸カリウム５０％ ７０ｇ 重炭酸カリウム ３ｇ 炭酸カリウム １００ｇ 化合物（Ｔ１） ０．４ｇ 化合物（Ｔ２） ０．０８ｇ 一般式（１）で表される化合物 表１記載量 一般式（２）で表される化合物 表１記載量 ジエチレングリコール ７０ｇ ５０％水酸化カリウム ｐＨ調整量 （Ｂパート） 酢酸（９０％） ２２ｇ トリエチレングリコール １０ｇ Ｎ−アセチル−Ｄ、Ｌ−ペニシラミン ０．２ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ２ｇ ５−ニトロインダゾール ０．０２ｇ （Ｃパート） ５０％グルタルアルデヒド液 ５ｍｌ

【０１２３】

【化１８】

【０１２４】上記のＡ、Ｂ、Ｃパートを混合し使用液１
リットルに調液したときのｐＨは１０．２５であった。

【０１２５】〈定着液はＤＦ７１−３０を使用した。〉 〈上記液剤での処理方法〉自動現像機はＳＲＸ−７０１
を使用し、上記と同様の条件で処理した。但しスター
ター添加後のｐＨは１０．００に調整した。

【０１２６】なお表２の現像補充液量は現像液剤、
ともに自現機の補充ポンプを調節し、４ツ切サイズ（１
０×１２インチ）のフィルムを１０枚通したときの補充
液量がｍ²当たりに換算した時に表２の量になるように
した。

【０１２７】〈固体現像剤の調製〉 現像液として１００リットル量の調製 ［造粒物（Ａ）の調製］１−フェニル−３−ピラゾリド
ン４００ｇ、Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン１０
ｇ、グルタルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム５００ｇを
それぞれ市販のバンタムミル中で、平均粒径が１０μｍ
になるまで粉砕する。この微粉にメタ重亜硫酸ナトリウ
ム１５００ｇ、エリソルビン酸ナトリウム（本発明のレ
ダクトン類化合物）５０００ｇ、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム１５００ｇ、本発明の一般式（２）で表される化合
物、結合剤ソルビトールを造粒物（Ａ）の全量が９５０
０ｇになるように加え、ミル中で３０分間混合して市販
の攪拌造粒機中で室温にて約１０分間、３０ｍｌの水を
添加することにより造粒した後、造粒物を流動層乾燥機
で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に
除去する。

【０１２８】［固体錠剤（Ａ）の調製］このようにして
得られた造粒物（Ａ）に表１記載のように本発明の一般
式（１）で表される化合物を加え、２５℃、４０％ＲＨ
以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間均一に
混合した後、得られた混合物を菊水製作所社製タフプレ
ストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠
当たり充填量を１０ｇにして圧縮打錠を行いレダクトン
類主薬系現像錠剤を調製した。

【０１２９】［造粒物（Ｂ）の調製］炭酸カリウム９０
００ｇ、重炭酸ナトリウム１００ｇをそれぞれ市販のバ
ンタムミル中で平均１０μｍになるまで粉砕する。この
微粉にＤＴＰＡ．５Ｎａを２５０ｇ、下記化合物（Ａ）
を４０ｇ、化合物（Ｂ）を１０ｇ、ＫＩを７ｇ、ソルビ
トール７００ｇ、メチル−β−シクロデキストリン２０
０ｇ、結合剤マンニトールを造粒物（Ｂ）の合計が１４
０００ｇになるように、ミル中で３０分混合して市販の
攪拌造粒機中で室温にて約１５分間、３０ｍｌの水を添
加することにより造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で
４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除
去する。

【０１３０】［固体錠剤（Ｂ）の調製］上記で得た造粒
物（Ｂ）に本発明の一般式（１）で表される化合物を表
２に記載のように加え、２５℃でＲＨ４０％以下に調湿
された部屋で混合機を用いて１０分間均一に混合した
後、得られた混合物を菊水製作所社製タフプレストコレ
クト１５２７ＨＵを改造した打錠機により１錠当たり充
填量を１０ｇにして圧縮打錠を行いアルカリ現像錠剤を
調製した。

【０１３１】〈固体現像剤での処理方法〉自動現像機は
ＳＲＸ−７０１を改造し使用した。現像温度は３５℃、
定着温度は３５℃、乾燥温度５５℃、Ｄｒｙ ｔｏ Ｄ
ｒｙで３０秒処理した。

【０１３２】スタート時の現像タンク内の現像液は、固
体錠剤（Ａ）を９個と固体錠剤（Ｂ）の１４個を、水で
溶解して１リットル仕上げとしたものを、この比率で１
３．５リットル作成した。なお、ｐＨはＫＯＨと酢酸で
１０．２５に調整した。

【０１３３】このように調製した現像液１３．５リット
ルを自動現像機ＳＲＸ−７０１に入れて現像液剤と同
処方のスターターを現像液１リットルにつき３５ｍｌ添
加してスタート液とした。スターター添加後のｐＨは１
０．００に調整した。

【０１３４】なお、ＳＲＸ−７０１は、現像、定着とも
に固体処理剤用に内蔵ケミカルミキサーを改造し、固体
処理剤が投入できるように投入部を改造した。

【０１３５】現像、定着ともに各々の固体錠剤の投入口
に５リットル分の錠剤を落とすと同時に温水（２５〜３
０℃）を注水し、攪拌溶解しながら５．０リットルに調
液する。これを現像、定着補充液として用いた。この調
液された補充液を現像槽、定着槽に供給した。

【０１３６】（センシトメトリー性能）以上の処理液を
用いて、表２に示す感光材料の試料Ｎｏ．１〜３１につ
いて評価した。なお写真性能に関してはフィルム試料を
６７０ｎｍのレーザーイメージャー用露光機Ｌｉ−７
（コニカ（株）製）で露光してから上記の現像条件で迅
速処理し、センシトメトリーを行った結果、比較試料及
び本発明の試料ともに、医療用感光材料として優れた感
度とコントラストを有していた。

【０１３７】〈現像ムラの評価〉得られたフィルム試料
を処理後の濃度が１．５になるように露光し、表２に記
載の各処理にて（半切）で１日５０枚ランニングし、３
０日後に下記項目について評価を行った。なお、自動現
像機は電源スイッチＯＮ後、８時間稼働させた後に電源
ＯＦＦとした。

【０１３８】上記のランニングフィルムについて、シャ
ーカステン上で透過光による現像処理ムラを評価した。

【０１３９】◎：ムラの発生が全くない ○：サイドに弱いムラは発生しているが、実技上は問題
がない △：弱いサイドのムラと円形の白抜けのムラが若干発生
しているが実技上問題ないレベル ×：はっきりしたサイドのムラと楕円状の白く抜けたム
ラが多数発生する ××：やや楕円状の白く抜けたムラが、重なりあってフ
ィルム全面に発生した。

【０１４０】上記の評価で◎〜△までをＯＫレベルとし
た。得られた結果を下記の表２に示す。

【０１４１】

【表２】

【０１４２】表から明かなように、本発明に係る感光材
料で、かつ本発明の処理方法で処理した本発明の試料
は、現像処理ムラの発生が少なく、ムラがあったとして
も実技上、問題のないレベルであった。

【０１４３】

【発明の効果】実施例で示したように、本発明によれば
低補充量で迅速処理した際にも、センシトメトリー性能
の劣化がなく、かつ現像処理ムラの発生が少ない医療用
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を得ることが出来
た。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する医療用ハロゲン化銀写真感光材料を、
   像様露光後、処理する方法において、該感光材料の乳剤
   保護層膜面ｐＨが７．０〜９．０であり、かつ該感光材
   料をホウ酸を含有しない現像液で処理することを特徴と
   する医療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する医療用ハロゲン化銀写真感光材料を、
   像様露光後、処理する方法において、下記一般式（１）
   で表される化合物の少なくとも１種とレダクトン類を含
   み、かつホウ酸を含有しない現像液で処理することを特
   徴とする医療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（１） Ｒ₁−（Ｏ）_xＳ_yＯ_zＭ （式中、Ｒ₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
   し、ｘは０または１、ｙは１または２、ｚは２〜８、Ｍ
   はカチオンを表す。）
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する医療用ハロゲン化銀写真感光材料を、
   像様露光後、処理する方法において、該感光材料の乳剤
   保護層膜面ｐＨが７．０〜９．０であり、かつ該感光材
   料を上記一般式（１）で表される化合物とレダクトン類
   を含み、かつホウ酸を含有しない現像液で処理すること
   を特徴とする医療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方
   法。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する医療用ハロゲン化銀写真感光材料を、
   像様露光後、処理する方法において、該感光材料の乳剤
   保護層膜面ｐＨが７．０〜９．０であり、かつ該感光材
   料を上記一般式（１）で表される化合物と下記一般式
   （２）で表される化合物とレダクトン類を含み、かつホ
   ウ酸を含有しない現像液で処理することを特徴とする医
   療用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 【化１】 （式中、Ｒ₂は水素原子、ヒドロキシル基、アルキル
   基、カルボキシル基又はスルホ基を表す。）
5. 【請求項５】 現像液補充量がそれぞれ８０ｍｌ〜１５
   ０ｍｌ／ｍ²であることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれか１項に記載の医療用ハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。