JPH1124214A - ハロゲン化銀写真感光材料用現像剤及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 アスコルビン酸類使用の現像液に於いて、低
補充量化しても現像液のｐＨ低下がなく、かつ濃縮液の
保存性及びランニング処理性が優れ、処理変動がなく安
定した写真性能を得られる現像剤及びそれによる処理方
法の提供。 【解決手段】 レダクトン類と下記一般式（１）で表さ
れる化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料用現像剤。 （式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^２、Ｒ
^３及びＲ^４は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜
３の無置換のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カル
ボキシアルキル基、スルホアルキル基またはカルボキシ
ル基を表す。）該レダクトン類が下記一般式（Ａ）で表
される化合物である。 （化合物例）：アスコルビン酸、エリソルビン酸 上記の現像剤を用いて処理することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料（以下、単に感光材料ともいう）の現像処理剤
に関し、詳しくは、銀色調が優れ、写真性能の安定した
ハロゲン化銀写真感光材料用現像剤およびその処理方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保全のために、現像処理廃液
の低減が必須要件となってきている。

【０００３】また従来より一般に用いられてきた現像主
薬のハイドロキノン類は、それ自身の安全性が十分でな
いために最近では代替物としてアスコルビン酸類及びそ
の誘導体（例えばレダクトン類）が検討されつつある。

【０００４】しかしながらアスコルビン酸類は、空気酸
化によって現像液ｐＨを低下させ、現像反応や現像活性
度を低下させる欠点を有しているため、低補充量化する
にはｐＨの維持が技術的に難しい問題を含んでいた。

【０００５】一方、現像剤は一般に濃縮液或いは粉末で
供給されており、使用に当たり一定量の水に希釈或いは
溶解することにより使用液に調製される。これらの濃縮
液或いは固形状処理剤は、保存時に空気中の酸素により
酸化を受け易い。

【０００６】酸化によって、現像主薬や保恒剤の濃度低
下あるいはｐＨ低下が起こり、経時保存後の現像性が劣
化する。このように処理剤の濃縮液あるいは固形状処理
剤は長期保存により劣化するため長期保存しても性能の
劣化がない技術が求められてきた。さらに長期に於ける
ランニング処理にて、処理変動がなく安定した写真性能
を得られる現像剤の開発が望まれていた。

【０００７】従来、現像液の酸化防止技術としては、例
えばカラー現像主薬の酸化防止剤としてアミン化合物を
添加した米国特許第１，４２０，６５６号、特開昭５４
−３５３２号などが開示されている。

【０００８】しかしアスコルビン酸（レダクトン類）を
主薬として含む現像液の酸化によるｐＨ低下を抑制し、
現像活性度を維持する技術の開示はなかった。

【０００９】なお、現像液のｐＨ維持技術としては炭酸
バッファーの多量使用が知られており、また活性度維持
技術としては亜硫酸塩の増量あるいは保恒剤添加が考え
られる。しかしながらこれらの技術ではｐＨ維持は不十
分であり、かつ現像液の塩濃度が上昇して現像性の低下
を伴うために好ましくない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、現像主薬としてレダクトン類及びその誘導体を使用
した現像液に於いて、該現像液を低補充量化しても現像
液のｐＨ低下がなく、かつ濃縮液の保存性及びランニン
グ処理性が優れ、処理変動がなく安定した写真性能を得
られるハロゲン化銀写真感光材料用の現像剤及びそれに
よるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の構
成によって解決された。

【００１２】レダクトン類と下記一般式（１）で表さ
れる化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料用現像剤。

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立して水素原子、
炭素数１〜３の無置換のアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基または
カルボキシル基を表す。） 前記一般式（１）のＲ¹が、水素原子で表される化合
物であることを特徴とする項記載のハロゲン化銀写真
感光材料用現像剤。

【００１５】前記一般式（１）で表される化合物が、
下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴と
する項記載のハロゲン化銀写真感光材料用現像剤。

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素原子又はメチル基
を表す。但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶のいずれか一方または両方がメ
チル基の場合、メチル基はヒドロキシ基又はカルボキシ
ル基で置換されてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属
原子またはアンモニウム基を表し、ｎは０、１または２
を表す。） 前記レダクトン類が下記一般式（Ａ）で表される化合
物であることを特徴とする〜のいずれか１項に記載
のハロゲン化銀写真感光材料用現像剤。

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸は各々、ヒドロキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、メルカプト基又はアルキルチオ基を表す。
Ｐ及びＱは各々、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アル
コキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル
基、スルホ基、スルホアルキル基、アミノ基、アミノア
ルキル基、アルキル基、アリール基を表すか、又は互い
に結合して５〜８員環を形成する非金属原子群を表す。
Ｙは＝Ｏ又は＝ＮＲ⁹を表し、Ｒ⁹は水素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、
スルホアルキル基又はカルボキシアルキル基を表す。） ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、レダ
クトン類と上記一般式（１）及び／又は一般式（２）で
表される化合物の存在下で処理することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００２０】ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
おいて、上記〜のいずれか１項に記載のハロゲン化
銀写真感光材料用現像剤を用いて処理することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００２１】自動現像機で処理するハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法において、下記式（Ｌ）を満たすこ
とを特徴とする上記又は記載のハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。

【００２２】 ０．０３≦Ｒ／Ｖ≦０．１１ 式（Ｌ） （但し、式中のＲは１日当たりの現像液補充量（リット
ル／日）を表し、Ｖは自動現像機の現像槽の容量（リッ
トル）を表す。） 以下、本発明を詳述する。

【００２３】本発明の現像剤には現像主薬としてレダク
トン類が用いられる。レダクトン類としてはエンジオー
ル型、エナミノール型、エンジアミン型、チオールエノ
ール型及びエナミンチオール型等が挙げられ、好ましく
は前記一般式（Ａ）で表される化合物である。

【００２４】一般式（Ａ）において、Ｒ⁷及びＲ⁸は各
々、ヒドロキシ基、アミノ基（置換基としてエチル、ブ
チル、ヒドロキシエチル等のアルキル基を有してもよ
い）、アシルアミノ基（アセチルアミノ、ベンゾイルア
ミノ等）、アルキルスルホニルアミノ基（メタンスルホ
ニルアミノ、ブタンスルホニルアミノ等）、アリールス
ルホニルアミノ基（ベンゼンスルホニルアミノ、ｐ−ト
ルエンスルホニルアミノ等）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（メトキシカルボニルアミノ等）、メルカプト基
又はアルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ等）を表
すが、Ｒ⁷及びＲ⁸として好ましくは、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基を挙げることができる。

【００２５】Ｐ及びＱは各々、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ブトキシ
等）、ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシメチル、ヒド
ロキシエチル等）、カルボキシアルキル基（カルボキシ
メチル、カルボキシエチル等）、スルホ基（塩を含
む）、スルホアルキル基（スルホエチル、スルホプロピ
ル等）、アミノ基（アルキル置換を含む）、アミノアル
キル基（アミノエチル、アミノプロピル等）、アルキル
基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル等）
又はアリール基（フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）
を表すか、互いに結合してＲ⁷、Ｒ⁸が置換している二つ
のビニル炭素原子及びＹが置換している炭素原子と共に
５〜８員環を形成してもよく、この５〜８員環は飽和又
は不飽和の縮合環を形成してもよい。

【００２６】この５〜８員環の例として、ジヒドロフラ
ノン環、ジヒドロピロン環、ピラノン環、シクロペンテ
ノン環、ピロリノン環、ピラゾリノン環、ピリドン環、
アザシクロヘキセノン環、ウラシル環、シクロヘプテノ
ン環、シクロヘキサノン環、アゼピン環、シクロオクテ
ノン環などが挙げられるが、５〜６員環が好ましい。中
でも好ましい５〜６員環の例として、ジヒドロフラノン
環、シクロペンテノン環、シクロヘキサノン環、ピラゾ
リノン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシル環を挙げ
ることができる。

【００２７】Ｙが＝ＮＲ⁹を表す場合、Ｒ⁹は水素原子、
ヒドロキシ基、アルキル基、アシル基、ヒドロキシアル
キル基、スルホアルキル基又はカルボキシアルキル基を
表すが、各置換基の具体例としては上記Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｐ及
びＱで挙げた基と同様な基を挙げることができる。

【００２８】以下、一般式（Ａ）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】なお、上記レダクトン類の塩としては、例
えばリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムな
どの各塩が挙げられる。

【００３３】これらの中で好ましいのは、アスコルビン
酸或いはエリソルビン酸（立体異性）の例示（Ａ−１）
である。

【００３４】これらレダクトン類の現像液中への添加量
は特に制限はないが、実用的には処理液１リットル当た
り０．１〜１００ｇ、好ましくは０．５〜６０ｇ、更に
好ましくは１〜３０ｇの範囲が白色沈殿の生成を抑制す
る効果を得る上で望ましい。

【００３５】レダクトン類は１種類のみ含有してもよい
し、２種類以上含有してもよい。

【００３６】次に上記レダクトン類と共に用いられる本
発明に係る前記一般式（１）で表される化合物について
説明する。

【００３７】前記一般式（１）において、式中のＲ¹は
水素原子またはメチル基から選ばれる。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴
はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜３の無置換の
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキ
ル基、スルホアルキル基またはカルボキシル基から選ば
れる。

【００３８】なお、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴がアルキル基の場
合、置換基として−ＳＨ基はない。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、
それぞれヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル
基、スルホアルキル基で置換されているほうが臭気を軽
減するために好ましい。また、本発明の効果を発現する
上でＲ¹が水素原子であることがより好ましい。

【００３９】本発明では上記一般式（１）で表される化
合物が前記一般式（２）で表される化合物であること
が、より好ましい。

【００４０】前記一般式（２）においてＲ⁵、Ｒ⁶は水素
原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、カルボキシメチ
ル基から選ばれる。なお一般式（２）のＲ⁵、Ｒ⁶には−
ＳＨ基は置換されない。Ｍは水素原子、アルカリ金属原
子、アンモニウム塩をとり得るが、実際にはカルボン酸
であるので現像液中では解離してアニオンの形であると
考えられる。ｎは０、１、２をとりうるが本発明の効果
としては０が最も高く、数が大きくなるほどその効果は
低減する。

【００４１】本発明に係る上記一般式（１）、（２）で
表される化合物の具体例を示すが本発明はこれらにのみ
限定されるものではない。

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】これらの化合物はいずれも公知の化合物で
あって、合成、抽出等により簡単に入手することが出来
る。これらの中で本発明に特に好ましい化合物としては
（２−１）、（２−２）、（２−５）である。

【００４６】本発明の上記一般式（１）、（２）で表さ
れる化合物の現像液への添加量は特に制限はないが、実
用的には実際に使用する現像液１リットル当たり０．０
１モル〜１．５モルでよく、より好ましくは０．０５モ
ル〜１モルで用いられる。

【００４７】本発明の現像剤には、一般式（１）又は
（２）で表される化合物を単独で用いてもよく、また一
般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される
化合物を併用して用いてもよい。

【００４８】本発明の処理方法では、現像液の補充量と
現像槽容量との関係は下記式（Ｌ）の範囲に入るように
するのが好ましい。

【００４９】 ０．０３≦Ｒ／Ｖ≦０．１１ 関係式（Ｌ） Ｖ：自動現像機の現像槽中の液量（単位リットル） Ｒ：１日当たりの現像液の補充量（単位リットル） 本発明で言う現像像槽とは、自動現像機のうち感光材料
が現像処理されるときに浸漬される現像液が入っている
槽をいう。現像液の補充量とは、現像処理した際疲労し
た現像液の入った現像槽に補充する新しい現像液の量の
ことをいう。

【００５０】本発明では、上記式のＲ／Ｖ値が、上記範
囲内にあるときに特に本発明の効果を良好に奏する。

【００５１】次に本発明に係る現像液について詳述す
る。

【００５２】本発明に於いて現像主薬として用いられる
化合物は、レダクトン類である前記一般式（Ａ）の化合
物以外に、以下のような白黒現像用現像主薬を含有して
もよい。例えば置換ジヒドロキシベンゼン類として（ハ
イドロキノンモノスルホン酸カリウム、ハイドロキノン
モノスルホン酸ナトリウム、ハイドロキノンジスルホン
酸カリウム、ハイドロキノンジスルホン酸ナトリウム
等）；３−ピラゾリドン類として（１−フェニル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−２−アセチル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（２−ベンゾチアゾール）
−３−ピラゾリドン、３−アセトキシ−１−フェニル−
３−ピラゾリドン等）；アミノフェノール類として（ｏ
−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチ
ル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール、２，４−ジアミノフェノール等）；１−アリ
ル−３−アミノピラゾリン類として（１−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−メ
チルアミノフェニル）−３−アミノピラゾリン、１−
（ｐ−アミノ−ｍ−メチルフェニル）−３−アミノピラ
ゾリン等）；ピラゾロン類として（４−アミノピラゾロ
ン等）、或いはこれらの混合物が挙げられる。

【００５３】なおピラゾリドン類のうち特に４位が置換
されたジメゾン、ジメゾンＳ等は水溶性や固形状処理剤
自身の経時による変化が少なく特に好ましい。

【００５４】本発明の現像剤（液）には、その他、必要
に応じて保恒剤（亜硫酸塩、重亜硫酸塩等）、緩衝剤
（炭酸塩、硼酸塩、硼酸塩、糖類、リン酸等）、アルカ
リ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、溶解助剤
（ポリエチレングリコール類、及びこれらのエステル
等）、ｐＨ調整剤（クエン酸、酒石酸の如き有機酸
類）、増感剤（四級アンモニウム塩等）、現像促進剤、
硬膜剤（グルタールアルデヒド等のジアルデヒド類）、
界面活性剤などを含有させることができる。更にカブリ
防止剤として、アゾール系有機カブリ防止剤（インダゾ
ール系、イミダゾール系、ベンゾイミダゾール系、トリ
アゾール系、ベンゾトリアゾール系、テトラゾール系、
チアジアゾール系）や、水道水中に混在するカルシウム
イオンを隠蔽するための隠蔽剤（ヘキサメタ燐酸ナトリ
ウム、ヘキサメタ燐酸カルシウム、ポリ燐酸塩等）が添
加されてもよい。又、銀汚れ防止剤として、例えば特開
昭５６−２４３４７号、特公昭５６−４６５８５号、特
公昭６２−２８４９号、特開平４−３６２９４２号など
に記載の化合物を用いることができる。その他、Ｌ．
Ｆ．Ａ．メイソン著「フォトグラフィック・プロセッシ
ング・ケミストリー」フォーカル・プレス社刊（１９６
６年）２２〜２２９頁、米国特許２，１９３，０１５
号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３
号等に記載のものを用いてよい。

【００５５】本発明に用いられる現像液の使用時のｐＨ
は９〜１２の範囲が好ましく、更に好ましくは９．５〜
１０．５である。

【００５６】次に、本発明に用いられる定着液について
説明する。

【００５７】定着液としては、チオ硫酸塩を含有するこ
とが好ましい。チオ硫酸塩は通常、リチウム、カリウ
ム、ナトリウム、アンモニウム塩として用いられるが、
好ましくはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
が用いられる。更に好ましくはアンモニウム塩として用
いることにより定着速度の速い定着液が得られるが、保
存性などの点からはナトリウム塩が好ましい。チオ硫酸
塩の濃度は好ましくは０．１〜５モル／リットルであ
り、より好ましくは０．５〜２モル／リットル、更に好
ましくは０．７〜１．８モル／リットルである。その
他、定着主薬として沃化物塩やチオシアン酸塩なども用
いることができる。

【００５８】定着液は亜硫酸塩を含有し、該亜硫酸塩の
濃度は、チオ硫酸塩と亜硫酸塩の水系溶媒に対する溶解
混合時において、０．２モル／リットル以下である。亜
硫酸塩としては、固体のリチウム、カリウム、ナトリウ
ム、アンモニウム塩等が用いられ、前記の固体チオ硫酸
塩と共に溶解して用いられる。

【００５９】本発明に用いられる定着液は、水溶性クロ
ム塩又は水溶性アルミニウム塩等を含有してもよい。水
溶性クロム塩としてはクロム明礬などが挙げられ、水溶
性アルミニウム塩としては、硫酸アルミニウム、塩化ア
ルミニウムカリウム、塩化アルミニウムなどが挙げるこ
とができる。これら、クロム塩又はアルミニウム塩の添
加量は定着液１リットル当たり０．２〜３．０ｇで、好
ましくは１．２〜２．５ｇである。

【００６０】又、定着剤には、酢酸、クエン酸、酒石
酸、リンゴ酸、琥珀酸、フェニル酢酸及びこれらの光学
異性体などが含まれてもよい。これらの塩としては、例
えばクエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸アンモニウム、酒石酸水素リチウ
ム、酒石酸水素カリウム、酒石酸カリウム、酒石酸水素
ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸水素アンモニウ
ム、酒石酸アンモニウムカリウム、酒石酸ナトリウムカ
リウム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸アンモニウム、
琥珀酸ナトリウム、琥珀酸アンモニウム等に代表される
リチウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩など
が好ましいものとして挙げられる。

【００６１】上記化合物の中でより好ましいものとして
は、酢酸、クエン酸、イソクエン酸、林檎酸、フェニル
酢酸及びこれらの塩である。化合物の添加量は０．２〜
０．６モル／リットルが好ましい。酸としては、例えば
硫酸、塩酸、硝酸、硼酸のような無機酸及び塩や、蟻
酸、プロピオン酸、蓚酸、リンゴ酸などの有機酸類など
が挙げられるが、好ましくは硼酸、アミノポリカルボン
酸類などの酸及び塩である。アミノカルボン酸で特に好
ましいものはβ−アラニン、ピペリジン酸などがある。
酸の好ましい添加量は０．５〜４０ｇ／リットルであ
る。

【００６２】キレート剤としては、例えばニトリロ三酢
酸、エチレンジアミン四酢酸等のアミノポリカルボン酸
類及びこれらの塩などが挙げられる。

【００６３】界面活性剤としては、例えば硫酸エステル
化物、スルホン化物などのアニオン界面活性剤、ポリエ
チレングリコール系、エステル系などのノニオン界面活
性剤、特開昭５７−６８４０号記載の両性界面活性剤な
どが挙げられる。定着促進剤としては、例えば特開昭４
５−３５７５４号、特公昭５８−１２２５３５号、同５
８−１２２５３６号記載のチオ尿素誘導体、分子内に三
重結合を有するアルコール、米国特許４，１２６，４５
９号記載のチオエーテル、特開平４−２２９８６０号記
載のメソイオン化合物などが挙げられる。定着液の溶解
或いは希釈後のｐＨは通常３．８以上、好ましくは４．
２〜５．５を有する。

【００６４】本発明の現像剤や本発明に用いられる定着
液は、濃縮液や固体の状態で、ユーザーに提供すること
が好ましい。処理剤を固体化するには、濃厚液又は微粉
ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成型化す
るか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着剤を噴
霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の手段が
採用できる（詳しくは特開平４−２９１３６号、同４−
８５５３５号、同４−８５５３６号、同４−８５５３３
号、同４−８５５３４号、同４−１７２３４１号などを
参照することができる。） 本発明において、現像液や定着液を錠剤として供給する
場合、結合剤としては特開平７−２９５１６１号（２３
〜３０頁）記載の糖類（単糖類、単糖類が複数個、互い
にグリコシド結合した多糖類及びこれらの分解物）が好
ましく、中でもデキストリン類、糖アルコール類から選
ばれたものが特に好ましく用いられる。長期保存におけ
る形状変化が少なく、添加時のトラブルの発生、使い勝
手が改良される。

【００６５】固形状処理剤には、滑沢剤として特開平７
−９２６２４号（９〜１５頁）記載のアシル化されたア
ミノ酸類を用いることが好ましい。該方法により強度を
損なうことなく固形状処理剤を安定に製造でき、溶解性
の劣化が少なく、保存安定性、発塵性が改良される。ま
た特願平８−４７６４号（１９〜２１頁）記載の有機硫
黄化合物も好ましい。

【００６６】固形状処理剤には、コーティング剤として
例えばヒドロキシルアミン類、フェニルカルボン酸類、
フェニルスルホン酸類、ヒドロキシル基又はカルボキシ
ル基が導入されたアルキル（又はアルケニル）カルボン
酸類、亜硫酸塩、水溶性ポリマー（ポリアルキレングリ
コール、メタクリル酸系ベタイン型ポリマー等）、糖類
を用いることが好ましい。微粉の発生が少なく、溶解性
の劣化が少なく、保存性に優れ安定した写真性能を維持
することができる。

【００６７】本発明の現像剤を用いて処理することがで
きる感光材料としては、公知の方法で製造されたハロゲ
ン化銀乳剤を含有する写真感光材料を使用でき、例え
ば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
（１９７８年１２月）２２〜２３頁の１「乳剤製造法
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）及び同（ＲＤ）１８７１６（１９７９年１
１月）６４８頁に記載の方法で調製することができる。
又、例えばＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｏ
ｃｅｓｓ”第４版，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊（１９７７
年）３８〜１０４頁に記載の方法、Ｇ．Ｆ．Ｄａｕｆｆ
ｉｎ著「写真乳剤化学」“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｆｏｃａｌ
ｐｒｅｓｓ社刊（１９６６年）、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著「写真の物理と化学」“Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ ｐ
ｈｙｓｉｑｕｅ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ”Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊（１９６７年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ他著「写真乳剤の製造と塗布」“Ｍａｋｉ
ｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”Ｆｏｃａｌ ｐｒｅｓｓ社刊
（１９６４年）等に記載の方法により調製されたハロゲ
ン化銀乳剤を用いてもよい。

【００６８】好ましく用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、例えば特開昭５９−１７７５３５号、同６１−８
０２２３７号、同６１−１３２９４３号、同６３−４９
７５１号及び特開平２−８５８４６号などに開示されて
いる内部高沃度型単分散粒子が挙げられる。又、塩化銀
含有率が５０モル％以上の塩臭化銀又は塩化銀も好まし
い。

【００６９】ハロゲン化銀の結晶構造は、高沃素のコア
部分に低沃素のシェル層からなる２層構造を有したコア
／シェル型単分散乳剤が好ましい。高沃素部の沃化銀含
量は２０〜４０モル％で、特に好ましくは２０〜３０モ
ル％である。これらの例としては、例えばＪ．Ｐｈｏ
ｔ．Ｓｉｃ．１２，２４２〜２５１頁（１９６３）、特
開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、同５
５−１４２３２９号、同５８−４９９３８号、英国特許
１，４１３，７４８号、米国特許３，５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号、英国特許１，０２７，１
４６号、米国特許３，５０５，０６８号、同４，４４
４，８７７号、特開昭６０−１４３３１号等に記載され
ている。

【００７０】好ましく用いられるハロゲン化銀乳剤は、
平均アスペクト比が１より大きい平板状粒子である。か
かる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像の
粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして、例えば
英国特許２，１１２，１５７号、米国特許４，４３９，
５２０号、同４，４３３，０４８号、同４，４１４，３
１０号、同４，４３４，２２６号、特開昭５８−１１３
９２７号、同５８−１２７９２１号、同６３−１３８３
４２号、同６３−２８４２７２号、同６３−３０５３４
３号等で開示されており、乳剤はこれらの公報に記載の
方法により調製することができる。

【００７１】これらの乳剤は、物理熟成或いは粒子調製
の段階でカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄
塩又はその錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類
を除去するためにヌードル水洗法、フロキュレーション
沈降法などの水洗方法が為されてよい。好ましい水洗法
としては、例えば特公昭３５−１６０８６号記載のスル
ホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方
法、又は特開昭６３−１５８６４４号記載の凝集高分子
剤（例示Ｇ３，Ｇ８）等を用いる方法が特に好ましい脱
塩法として挙げられる。ハロゲン化銀乳剤の化学熟成の
方法は金増感、硫黄増感、還元増感、カルコゲン化合物
による増感やそれらの組合せが好ましく用いられる。

【００７２】乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程
において、各種の写真用添加剤を用いることができる。
また乳剤には硬調化剤としてヒドラジン化合物やテトラ
ゾリウム化合物を用いることができる。さらに造核促進
剤を使用することもできる。

【００７３】その他、乳剤には公知の添加剤としては、
例えば前出の（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）
２３〜２９頁、同１８７１６（１９７９年１１月）６４
８〜６５１頁及び同３０８１１９（１９８９年１２月）
９９６〜１００９頁に記載された化合物を添加すること
ができる。

【００７４】感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えばＲＤ１７６４３の２８頁及びＲＤ３０８１
１９の１００９頁に記載されているものが挙げられる。
適当な支持体としてはプラスチックフィルムなどで、こ
れら支持体の表面は塗布層の接着をよくするために、下
引層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射などを施して
もよい。又、クロスオーバーカット層や帯電防止層を設
けてもよい。

【００７５】支持体の両側に乳剤層が存在してもよく、
一方の側がのみでもよい。両側の場合、両面とも同じ性
能を有してもよく、性能を異にしてもよい。

【００７６】

【実施例】次に本発明を実施例にて説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００７７】実施例１ 本発明の現像剤による処理性評価のために下記のハロゲ
ン化銀感光材料を調製した。

【００７８】 〈乳剤ＥＭ−１の調製〉 溶液Ａ 高メチオニンゼラチン（ゼラチン１ｇ当たりメチオニン５９．７ｍｇ） ３０ｇ ４，５，６−トリアミノピリミジン １００ｇ 塩化ナトリウム １０５４ｇ 臭化ナトリウム ６８．７ｇ 蒸留水で ６０００ｍｌ 溶液Ｂ 硝酸銀 １１３５ｇ 蒸留水で ２０００ｍｌ ４０℃において、特公昭５８−５８２８８号記載の混合
攪拌機を有する反応槽中の溶液ＡのｐＨを５．６に調整
し、溶液Ｂの６ｍｌを１分かけて添加した。更に５５分
かけて添加速度を直線的に加速（開始時から終了迄９．
８倍）し、その間に溶液Ｂの全量を添加した。５分後と
１８分後に４Ｍの塩化ナトリウム溶液４００ｍｌ及び２
０ｍＭの４，５，６−トリアミノピリミジン溶液１００
ｍｌを添加した。上記材料の添加中、銀の流入を１分間
停止し、添加物を均一に混合した。

【００７９】この間のｐＨを水酸化ナトリウム又は硝酸
の添加により一定になるように制御した。添加終了後、
常法により過剰な塩類を沈殿、脱塩した。

【００８０】得られたＥＭ−１の粒子約３０００個を電
子顕微鏡により観察したところ、平均アスペクト比１５
（平均円相当直径１．８０μｍ、平均厚さ０．１２μ
ｍ）、塩化銀９０モル％を含む平板状塩臭化銀粒子であ
った。

【００８１】〈感光材料の調製〉得られた乳剤ＥＭ−１
に、５５℃で下記分光増感色素（ＳＤ−１）及び（ＳＤ
−２）を２０：１の重量比率でハロゲン化銀１モル当た
り４００ｍｇ添加した。

【００８２】ＳＤ−１：アンヒドロ−５，５′−ジクロ
ロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 ＳＤ−２：アンヒドロ−５，５′−ジ−（ブトキシカル
ボニル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−
スルホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニン・ナト
リウム塩 １０分後、適当量のチオシアン酸アンモニウム、塩化金
酸及びチオ硫酸ナトリウム、更にトリフェニルホスフィ
ンセレナイドの分散液を加えて化学熟成を施した。熟成
終了４０分前に、０．０６μｍの沃化銀微粒子乳剤を銀
１モル当たり６×１０^-4モル添加し、次いで安定剤とし
て４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデン（ＳＴ−１）を銀１モル当たり３×１０
^-2モル加え、ゼラチン７０ｇを含む水溶液に分散した。

【００８３】次いでこの乳剤に下記の添加剤を加えた。
添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。

【００８４】 １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン ７０ｍｇ ｔ−ブチルカテコール ４００ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ２．５ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ４．０ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム １５ｍｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １０ｍｇ トリメチロールプロパン １０ｇ Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １ｇ 化合物Ａ ６０ｍｇ 化合物Ｂ ３５ｍｇ

【００８５】

【化１３】

【００８６】更に、以下に示す染料乳化分散液１．０ｇ
を加え乳剤塗布液とした。

【００８７】（染料乳化分散液の調製）下記染料（Ｆ−
１）１０ｋｇをトリクレジルホスフェート２８リットル
と酢酸エチル８５リットルからなる溶媒に５５℃で溶解
した。これをオイル系溶媒と称する。一方、アニオン界
面活性剤であるトリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム（ＳＵ−１）の１．３５ｋｇを含む９．３
％ゼラチン水溶液を水系溶媒と称する。

【００８８】次にオイル系溶剤と水系溶剤を分散釜に入
れ、液温を４０℃に保ちながら分散した。得られた分散
液にフェノールと１，１′−ジメチロール−１−ブロム
−１−ニトロメタンの適量を加え、水で２４０ｋｇに仕
上げ染料乳化分散液とした。

【００８９】

【化１４】

【００９０】又、保護層に用いた添加剤は次の通りであ
る。添加量は塗布液１リットル当たりの量で示す。

【００９１】 （保護層用塗布液） 石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ 酸処理ゼラチン ２ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径５．０μｍのマット剤） １．１ｇ 二酸化珪素粒子（平均粒径３．０μｍのマット剤） ０．５ｇ ルドックスＡＭ（デュポン社製コロイドシリカ） ３０ｇ グリオキザール４０％水溶液（硬膜剤） １．５ｍｌ （ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₂Ｏ（硬膜剤） ５００ｍｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅Ｈ ２．０ｇ ＳＵ−２（界面活性剤） ２０ｍｇ ＳＵ−３（界面活性剤） ７ｍｇ ＳＵ−４（界面活性剤） ７ｍｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆Ｈ ６２ｍｇ ＤＩ−１（防黴剤） ０．９ｍｇ

【００９２】

【化１５】

【００９３】濃度０．１５に青色着色した厚さ１７５μ
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体の両面に、片面
当たりの塗布量が下記組成になるように調製した塗布液
を塗布し、下塗り層を形成した。添加量は１ｍ²当たり
の塗布量で示す。

【００９４】 （下塗り層塗布液） 染料（Ｆ−２） ３０ｍｇ ゼラチン ０．５ｇ ｐ−ノニルフェノキシポリエチレンオキサイド（重合度＝１０） ６ｍｇ １−モルホニルカルボニル−３−（ピリジニオ）メタンスルホネート ８０ｍｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径２．５μｍのマット剤） ２ｍｇ

【００９５】

【化１６】

【００９６】上記下塗りを施した支持体上に乳剤塗布液
を片面当り銀換算値で１．８ｇ／ｍ²、ゼラチン付量と
して１．６ｇ／ｍ²、保護層はゼラチン付量として０．
９ｇ／ｍ²となるように２台のスライドホッパー型コー
ターで毎分９０ｍのスピードで、乳剤層、保護層を両面
同時塗布し、２分３０秒で乾燥し試料を得た。

【００９７】（本発明に係る現像剤及び処理剤の調製）
次に示す組成の現像液、定着液を調製し、現像濃縮液の
保存性及び現像液のランニングにおけるｐＨ変動、及び
写真性能を評価した。

【００９８】 〈現像濃縮液の調製〉 ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２４ｇ 炭酸ナトリウム１水塩 ８７．５ｇ 炭酸カリウム ９７．５ｇ エリソルビン酸ナトリウム １２０ｇ Ｎ−アセチル−Ｄ，Ｌ−ペニシルアミン ０．１ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １６．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．１５ｇ 化合物 表１記載量 グルタルアルデヒド（５０ｗｔ％水溶液） ８．０ｇ 水を加えて１リットルに仕上げる。

【００９９】ＫＯＨでｐＨを１０．２０に調整する。

【０１００】使用液の調製法は現像濃縮液４００ｍｌに
水６００ｍｌを加えて使用液１リットルとし、現像液−
１とする。

【０１０１】 〈定着濃縮液の調製〉 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ４００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ４０ｇ ほう酸 １６ｇ β−アラニン ３６ｇ 氷酢酸 ６０ｇ 酒石酸 ５ｇ 硫酸アルミニウム ２０ｇ 水を加えて１リットルに仕上げる ＮａＯＨでｐＨを４．６０に調整する。

【０１０２】使用液の調製法は定着濃縮液５００ｍｌに
水５００ｍｌを加えて使用液１リットルとし定着液−１
とする。

【０１０３】（現像濃縮液の保存性評価）上記現像濃縮
液をポリエチレン容器に入れ、６０℃で２ヶ月間保存
し、保存後のｐＨおよび写真性能を評価した。一般式
（１）または（２）で表される化合物の比較化合物とし
て下記化合物の添加された現像濃縮液も同様に調製し同
様に評価した。

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】写真性能の評価は、保存した現像濃縮液及
び定着濃縮液を上記比率で希釈し、自動現像機のＳＲＸ
−７０１（コニカ（株）製）に入れ、３０秒モードで以
下の条件で現像処理を行った。

【０１０６】比較のために調液直後の現像液を評価し、
保存前後の比較を行った。また、現像温度、定着温度は
共に３５℃とした。表中の感度は、調液直後の（保存し
ない）現像液でカブリ濃度＋１．０の光学濃度を与える
露光量の逆数を１００として相対値で示した。なおカブ
リは未露光部の支持体を含む光学濃度を示し、Ｄｍは最
大濃度を示す。なお現像タンクの液量は１３．５リット
ルになるよう調整した。得られた結果を表１に示す。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】表１から明らかなように、本発明の現像剤
は濃縮液で保存した場合のｐＨの低下変動が少なく、か
つ使用液に希釈した場合の感度、最大濃度に関する写真
性能が、比較に較べていずれも優れていた。

【０１０９】次に上記で得られたフィルム試料を用いて
ランニング処理性の評価を行った。

【０１１０】上記で調製した現像液−１、定着液−１を
自動現像機ＳＲＸ−７０１に入れ３０秒モードで以下の
条件でランニングテストを行った。現像温度、定着温度
は共に３５℃とし、調製した写真感光材料を毎日、表２
記載量処理し、現像液と定着液を写真感光材料１ｍ²当
たり１５０ｍｌずつ補充しながら表２に示した処理量で
３週間ランニング処理を行った。

【０１１１】なお、ランニング開始時に自動現像機の現
像槽にスターターとして、酢酸を現像液ｐＨが１０．０
０になる量、臭化カリウムを１２．２ｇ／ｌの濃度にな
る量を添加し新液とした。結果を表２に示す。

【０１１２】表中の感度は、調液直後の本発明の一般式
（１）または（２）で表される化合物の添加されない現
像液の新液で、カブリ濃度＋１．０の光学濃度を与える
露光量の逆数を１００として相対値で示した。カブリと
は未露光部の支持体を含む光学濃度を示す。Ｄｍは最大
濃度を示す。なお現像タンクの容量は１３．５リットル
になるよう調整し、Ｒ／Ｖ値を表中に示す。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】表２から明らかなように、本発明の試料
は、ランニング処理安定性が向上している。また本発明
によれば平均滞留日数が大きくなると、その効果が大き
いことが分かる。

【０１１５】実施例２ 次に示す固形状現像剤と固形状定着剤を調製し、現像液
のランニングにおけるｐＨ変動、及び写真性能を評価し
た。

【０１１６】〈固形状現像剤−１の調製〉 造粒物（Ａ） １−フェニル−３−ピラゾリドンを５００ｇ、Ｎ−アセ
チル−Ｄ，Ｌ−ペニシラミン１０ｇ、硼酸５００ｇ、グ
ルタルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物１０００ｇ
を、それぞれ市販のバンタムミル中で平均１０μｍにな
る迄粉砕する。

【０１１７】この微粉にＤＴＰＡ・５Ｎａ（ジエチレン
トリアミン五酢酸・五ナトリウム）３００ｇ、ジメゾン
Ｓ（１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリドン）３００ｇ、アスコルビン酸４００
０ｇ、亜硫酸ナトリウム１６００ｇ、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール７．０ｇ、結合剤マンニトー
ル４００ｇ、本発明の一般式（１）または（２）で表さ
れる化合物を表３記載量を加えてミル中で３０分混合
し、市販の攪拌造粒機中で室温にて約１０分間、３０ｍ
ｌの水を添加することにより造粒した後、造粒物を流動
層乾燥機で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほ
ぼ完全に除去する。

【０１１８】造粒物（Ｂ） 炭酸カリウム１１０００ｇ、重炭酸ナトリウム２０００
ｇを、それぞれ市販のバンタムミル中で平均１０μｍに
なる迄粉砕する。各々の微粉に、結合剤マンニトールを
８００ｇ加えてミル中で３０分混合し、市販の攪拌造粒
機中で室温にて約１５分間、３０ｍｌの水を添加するこ
とにより造粒した後、造粒物を流動乾燥機で４０℃にて
２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１１９】このようにして得られた造粒物（Ａ）と
（Ｂ）をラウリル硫酸ナトリウム１００ｇと、２５℃・
４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０
分間均一に混合した後、得られた混合物を菊水製作所製
タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機に
より１錠当たり充填量を１０ｇにして圧縮打錠を行い、
２１０００個のアスコルビン酸主薬系現像錠剤を作製し
た。

【０１２０】使用液の調製法は、固形状現像剤２４個に
水を加えて使用液１リットルとする。

【０１２１】〈固形状定着剤の調製〉 造粒物（Ｃ） チオ硫酸アンモニウム／チオ硫酸ナトリウム（９０／１
０重量比）１５０００ｇ、β−アラニン１５００ｇ、酢
酸ナトリウム４０００ｇを、それぞれ市販のバンタムミ
ル中で平均１０μｍになる迄粉砕する。

【０１２２】この微粉に亜硫酸ナトリウム５００ｇ、過
硫酸ナトリウム７５０ｇ、結合剤マンニトール１３００
ｇを加え、水添加量を５０ｍｌにして攪拌造粒を行い、
造粒物を流動層乾燥機で４０℃で乾燥して水分をほぼ完
全に除去する。

【０１２３】造粒物（Ｄ） 硼酸７００ｇ、硫酸アルミニウム・１８水塩１５００
ｇ、琥珀酸１２００ｇを（Ａ）と同様に粉砕する。この
微粉に硫酸水素ナトリウム２００ｇを加え、水添加量３
０ｍｌにして攪拌造粒を行い、造粒物を流動層乾燥機で
４０℃で乾燥して水分を完全に除去する。

【０１２４】このようにして得られた造粒物（Ｃ）と
（Ｄ）をラウリル硫酸ナトリウム１５０ｇと、２５℃・
４０％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０
分間均一に混合した後、得られた混合物を菊水製作所製
タフプレストコレクト１５２７ＨＵを改造した打錠機に
より１錠当たり充填量を１０ｇにして圧縮打錠を行い、
２６０００個の定着錠剤を作製した。使用液の調製法
は、固形状定着剤２８個に水を加えて使用液１リットル
とし定着液−１とした。

【０１２５】上記で調製した現像液−１と定着液−１を
自動現像機ＴＣＸ−２０１（コニカ（株）製）に入れ６
０秒モードで以下の条件でランニング処理を行った。

【０１２６】現像温度、定着温度はともに３６℃とし、
実施例１で調製した写真感光材料を毎日、下記表３に記
載の量を処理し、現像液と定着液を写真感光材料１ｍ²
当たり１５０ｍｌずつ補充しながら３週間ランニングテ
ストを行った。なお、ランニング開始時に自動現像機の
現像槽にスターターとして、酢酸を現像ｐＨが１０．０
０になる量と、臭化カリウムを１２．２ｇ／ｌの濃度に
なる量を添加し、新液とした。

【０１２７】得られた結果を表３に示す。表中の感度
は、調液直後の本発明の一般式（１）または（２）で表
される化合物を添加しない現像液の新液で、カブリ濃度
＋１．０の光学濃度を与える露光量の逆数を１００とし
て相対値で示した。カブリ及びＤｍは実施例２と同様の
方法で示す。なお現像タンクの液量は７．８リットルに
なるよう調整した。

【０１２８】

【表３】

【０１２９】表３からも分かるように本発明の試料は、
苛酷なランニング処理条件に際しても安定性に優れ、低
補充で、かつ処理液の平均滞留日数が大きくっても、感
度及び最高濃度の劣化がないことが分かる。

【０１３０】実施例３ 次に示す固形状現像剤と固形状定着剤を調製し、現像液
のランニングにおけるｐＨ変動および写真性能を評価し
た。

【０１３１】（感光材料の調製） 明室返し用ハロゲン化銀写真感光材料試料の調製 同時混合法を用いて塩化銀含有率９８モル％、臭化銀含
有率２モル％の平均粒径０．１５μｍの単分散、立方晶
の塩臭化銀粒子を調製した。混合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）
Ｂｒ₅を銀１モル当たり７×１０^-5モル添加した。また
常法による可溶性塩類を除去する脱塩工程の前に４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン（ＴＡＩ）を銀１モル当たり０．６ｇ添加した
（以下、特に記載がない場合は、銀１モル当たりの量と
する）。

【０１３２】この乳剤を６０℃に昇温し、ＴＡＩを６０
ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム０．７５ｍｇを添加し、ＴＡ
Ｉを添加してから６０分後に更にＴＡＩを６００ｍｇ添
加し温度を下げてセットさせた。

【０１３３】ついで添加物を１ｍ²当たり以下の量にな
るように加えて塗布液を調製し、下引き済みの支持体の
一方の面に、順次下記の乳剤層塗布液、保護層下層液
を、反対側の面に下記のバッキング塗布液をそれぞれ同
時塗布した。

【０１３４】 〈乳剤塗布液〉 ＮａＯＨ（０．５Ｎ溶液） ４．３９ｍｌ／ｍ² 化合物 イ ６．５３ｍｇ／ｍ² キラヤサポニン １０７ｍｇ／ｍ² 化合物 ロ １８．５ｍｇ／ｍ² 化合物 ハ ９．８ｍｇ／ｍ² ゼラチンラテックス ４８０ｍｇ／ｍ^２ ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ５２．２ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ ２０ｍｇ／ｍ² 〈保護層下層液〉 ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 染料 ニ の固体分散体（平均粒径０．１μｍ） ６２．０ｍｇ／ｍ² クエン酸 ４．１ｍｇ／ｍ² ホルマリン １．２ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：Ｋ−１ ０．６ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １１．０ｍｇ／ｍ² 〈保護層上層液〉 ゼラチン ０．３ｇ／ｍ² 化合物 ホ １８．０ｍｇ／ｍ² 染料 ニ ４８．４ｍｇ／ｍ² 化合物 ヘ １０５．０ｍｇ／ｍ² 化合物 ト １．２５ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒径１．６３μｍ） １５．０ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒径３．５μｍ） ２１．０ｍｇ／ｍ² クエン酸 ４．５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １１．０ｍｇ／ｍ² インライン添加でホルマリン １０ｍｇ／ｍ² 〈バッキング塗布液〉 化合物 チ １７０ｍｇ／ｍ² 染料 ニ ３０ｍｇ／ｍ² 化合物 リ ４５ｍｇ／ｍ² 化合物 ヌ １０ｍｇ／ｍ² キラヤサポニン １１１ｍｇ／ｍ² 化合物 ル ２００ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ ２００ｍｇ／ｍ² 化合物 オ ３５ｍｇ／ｍ^２ 化合物 ワ ３１ｍｇ／ｍ² 化合物 カ ３．１ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタアクリレート酸ポリマー（平均粒径５．６μｍ） ２８．９ｍｇ／ｍ² グリオキザール １０．１ｍｇ／ｍ² クエン酸 ９．３ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ７１．１ｍｇ／ｍ² インラインで以下のものを添加 化合物 ヨ ８１ｍｇ／ｍ² 化合物 タ ８８．２ｍｇ／ｍ² 酢酸カルシウム ３．０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：Ｋ−１ １０ｍｇ／ｍ^２

【０１３５】

【化１８】

【０１３６】

【化１９】

【０１３７】

【化２０】

【０１３８】但し、塗布量は乳剤層の銀量が２．０ｇ／
ｍ^２でゼラチン量が１．２ｇ／ｍ²、バッキング層のゼ
ラチン量が２．１ｇ／ｍ²になるよう均一塗布した。

【０１３９】（固形状現像剤の調製） 〈固形状処理剤−Ｅの調製〉８−メルカプトアデニン
０．６ｇ、５−メチルベンゾトリアゾール５．５ｇを市
販のハンマーミル中で平均粒径が１０μｍになるまで粉
砕する。これにエリソルビン酸ナトリウムの一水塩６０
０ｇ、ジメゾンＳ２４．２ｇ、メタ重亜硫酸ナトリウム
１２０ｇをハンマーミル中で３０分間混合し、これを市
販の攪拌造粒機で、純水２０ｍｌ、Ｄ−ソルビット水溶
液（６４ｗｔ％）を１００ｇ添加することによって造粒
した後、流動層乾燥機で５０℃で約１時間３０分乾燥し
て、造粒物の水分を含水率１％以下まで低減し、造粒物
Ｅを得た。こうして得られた造粒物Ｅを、２５℃、ＲＨ
４０％以下に調湿された部屋で、市販の整粒機にて１ｍ
ｍのメッシュで整粒し、得られた造粒物と表４に示す化
合物を市販のクロスロータリー混合機で３分間混合した
後、菊水製作所（株）製タフプレスコレクトＨＵを改造
した打錠機にて１錠当たりの重量を１０ｇにして圧縮打
錠を行い、固形状処理剤−Ｅを調製した 〈固形状処理剤−Ｆの調製〉炭酸カリウムおよび臭化カ
リウムを市販のハンマーミル中で平均粒径１０μｍにな
るまで粉砕する。純水２１ｍｌにＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏの
０．５ｇおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール０．４ｇを溶解して水溶液（ｂ）を作成する。

【０１４０】ＤＴＰＡ・５Ｈ（ジエチレントリアミン五
酢酸）３０ｇ、上記粉砕した臭化カリウム２０ｇ、マン
ニトール６０ｇ、ソルビトール３０ｇ、および上記で粉
砕した炭酸カリウム５５ｇを、ハンマーミル中で３０分
間混合して、市販の攪拌造粒機中で約５分間、純水４ｍ
ｌおよび上記水溶液（ｂ）を添加することによって造粒
した後、造粒物を流動層乾燥機で、６０℃にて含水率が
２％以下になるまで乾燥して造粒物Ｆを得た。

【０１４１】こうして得られた造粒物Ｆを、２５℃，Ｒ
Ｈ４０％以下に調湿された部屋で、市販の整粒機にて１
ｍｍのメッシュで整粒し、得られた造粒物と表４に示す
化合物を市販のクロスロータリー混合機で３分間した
後、上記と同様の打錠機にて１錠当たり重量を１０ｇに
して圧縮打錠を行い、固形状処理剤−Ｆを調製した。

【０１４２】上記で調製した固形状処理剤−Ｅを８１錠
と、固形状処理剤−Ｆを５３錠を合わせて純水に溶か
し、１０リットルに仕上げてｐＨを１０．７０に調整
し、現像母液及び補充液として用いた。

【０１４３】〈定着液の調製〉定着スタート母液には、
ＣＦＬ−８８１（コニカ（株）製）を用い、定着補充液
は下記を使用した。

【０１４４】 （定着補充錠剤の調製） 造粒Ａパーツ（使用液１リットル分） チオ硫酸アンモニウム （１０％Ｎａ塩：ヘキスト社製） １４０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ７．５ｇ 酢酸ナトリウム ４０ｇ パインフロー（商品名：松谷化学） １１．８ｇ 上記素材を市販のバンタムミル中で３０分間混合し、更
に市販の攪拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し造粒物Ａ
パーツを得た。

【０１４５】 造粒Ｂパーツ（使用液１リットル分） ほう酸 １０ｇ 酒石酸 ３ｇ 硫酸水素ナトリウム ２６．５ｇ 硫酸アルミニウム・１８水塩 １５．８ｇ Ｄ−マンニトール（商品名：花王） ４．４ｇ Ｎ−ラウロイルタウリン （商品名：ニッコウケミカルス） ２ｇ デモールＮ（商品名：花王） ５ｇ 上記素材を市販のバンタムミル中で３０分間混合し、更
に市販の攪拌造粒機にて室温で１０分間造粒した後、造
粒物を流動槽乾燥機にて４０℃、２時間乾燥し造粒物Ｂ
パーツを得た。

【０１４６】上記ＡパーツとＢパーツを１０分間完全混
合し、得られた混合物をマシーナ（株）製マシーナＵＤ
・ＤＦＥ３０・４０打錠装置を用い、１錠当たり１０．
６ｇの充填量にして１．５トン／ｍ²の圧縮打錠により
直径３０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの錠剤２５個を得た。なお
使用の際は該錠剤を２５個を容量が１リットルになるよ
うに純水に溶解して用いる。使用液のｐＨは、４．２０
であった。

【０１４７】処理条件 自動現像機：ＧＲ−２６ＳＲ（コニカ（株）製） 現像 ３５℃ １５秒 定着 ３４℃ １０秒 水洗 常温 １０秒 乾燥 ４５℃ １０秒 上記現像液、定着液を自動現像機ＧＲ−２６ＳＲ（コニ
カ（株）製）を用いて上記条件でランニングテストを行
った。即ち、感光材料を毎日、表４に記載の量を処理
し、現像液と定着液を感光材料１ｍ²当たり１００ｍｌ
ずつ補充しながら３週間ランニングテストを行った。な
お、ランニング開始時に自動現像機の現像槽にスタータ
ーとして、酢酸を現像ｐＨが１０．４０になる量、臭化
カリウムを１２．２ｇ／ｌの濃度になる量を添加し新液
とした。得られた結果を表４に示した。ここで、感度と
は調液直後の本発明の一般式（１）または（２）で表さ
れる化合物を添加しない現像液の新液で、カブリ濃度＋
１．０の光学濃度を与える露光量の逆数を１００として
相対値で示した。カブリとＤｍは実施例２と同一の方法
で示した。なお、現像タンクの液量は２７リットルにな
るよう調整した。

【０１４８】

【表４】

【０１４９】実施例４ （感光材料の調製） 〈ハロゲン化銀乳剤Ａの調製〉同時混合法を用いて塩化
銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み０．０５
μｍ、平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製
した。コア粒子混合時にＫ₃ＲｕＣｌ₆を銀１モル当たり
８×１０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法
を用いてシェルを付けた。その際、Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１
モル当たり３×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平
均厚み０．１０μｍ、平均直径０．２５μｍのコア／シ
ェル型単分散（変動係数１０％）の（１００）面を主平
面として有する塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃化銀
０．２モル％、残りは臭化銀からなる）平板状粒子の乳
剤であった。

【０１５０】次いで特開平２−２８０１３９号に記載の
変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバ
ミルで置換したもので例えば特開平２−２８０１３９号
２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩した。
脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍＶであった。

【０１５１】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モル当た
り１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン酸
を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整して、
塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後に無機硫黄を３×
１０^-6モル添加して温度６０℃で最高感度が出るまで化
学熟成を行った。

【０１５２】熟成終了後、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モル当たり
２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを３×１０^-4モル及びゼラチンを添加した。

【０１５３】〈ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製〉同時混合法
を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残り
は臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．
１５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混
合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モルあたり２×１
０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を用い
てシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モルあた
り３×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平均厚み
０．１０μｍ、平均直径０．４２μｍのコア／シェル型
単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モ
ル％、沃臭化銀０．５モル％、残りは臭化銀からなる）
平板粒子の乳剤であった。ついで特開平２−２８０１３
９号に記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフ
ェニルカルバミルで置換したもので例えば特開平２−２
８０１３９号２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使
い脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１８０ｍＶであ
った。

【０１５４】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあた
り１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン酸
を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整して、
塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後にＮ，Ｎ，Ｎ′−
トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素を３×１
０^-5モル添加して温度６０℃で最高感度がでるまで化学
熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあたり
２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを３×１０^-4モル及びゼラチンを添加した。

【０１５５】（ＨｅＮｅレーザー光源用印刷製版スキャ
ナー用ハロゲン化銀写真感光材料の調製）支持体の一方
の下塗層上に、下記の処方１のゼラチン下塗層をゼラチ
ンが０．５ｇ／ｍ²になるように、その上に処方２のハ
ロゲン化銀乳剤層１を銀量１．５ｇ／ｍ²、ゼラチン量
が０．５ｇ／ｍ²になるように、さらにその上層に中間
保護層として下記処方３の塗布液をゼラチン量が０．３
ｇ／ｍ²になるように、さらにその上層に処方４のハロ
ゲン化銀乳剤層２を銀量１．４ｇ／ｍ²、ゼラチン量が
０．４ｇ／ｍ²になるように、さらに下記処方５の塗布
液をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ²になるよう同時重層塗
布した。また反対側の下塗層上には下記処方６のバッキ
ング層をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ²になるように、そ
の上に下記処方７の疎水性ポリマー層を、さらにその上
に下記処方８のバッキング保護層をゼラチン量が０．４
ｇ／ｍ²になるように乳剤層側と同時重層塗布すること
で試料を得た。

【０１５６】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート） ０．４ｍｇ／ｍ² 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ 銀量１．５ｇ／ｍ²になるように 染料ＡＤ−８の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１ ５ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２ ５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体Ｈ−７ ２０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物：ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｅ １００ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ５ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ ０．７ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ３０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 処方３（中間層組成） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ² Ｓ−１ ２ｍｇ／ｍ² 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成） ハロゲン化銀乳剤Ｂ 銀量１．４ｇ／ｍ²になるように 増感色素ｄ−１ ３ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２ ３ｍｇ／ｍ^２ ヒドラジン誘導体Ｈ−２０ ２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤：例示化合物Ｎｂ−１２ ４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物：ＲＥ−２ ２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ２０ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１ １．７ｍｇ／ｍ² 処方５（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−５の固体分散体（平均粒径０．１μｍ） ４０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ １２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ ２５ｍｇ／ｍ² 造核促進剤：例示化合物Ｎａ−３ ４０ｍｇ／ｍ² １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：Ｋ−１ ３０ｍｇ／ｍ² 処方６（バッキング層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² Ｓ−１ ５ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．３ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｉ １００ｍｇ／ｍ² 処方７（疎水性ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３） １．０ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ６ｍｇ／ｍ² 処方８（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² 染料ｋ ２０ｍｇ／ｍ² Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₆₈−ＯＨ ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤：Ｋ−１ ２０ｍｇ／ｍ^２

【０１５７】

【化２１】

【０１５８】

【化２２】

【０１５９】

【化２３】

【０１６０】

【化２４】

【０１６１】〈処理液の調製〉現像液はスタート母液に
ＣＤＭ−６８１を用い、現像補充液は以下の処方で調製
したものを用いた。

【０１６２】 現像補充液（１リットル当たりの処方） 純水 ３２７ｇ ＤＴＰＡ・５Ｎａ．４０％水溶液 １０．８６ｇ 亜硫酸ナトリウム ６６．５８ｇ 臭化カリウム ２ｇ 炭酸ナトリウム ８ｇ 炭酸カリウム ４４．５８ｇ ＤＥＧ ７０ｇ ８−メルカプトアデニン ０．２ｇ エリソルビン酸ナトリウム・Ｈ_２Ｏ ６０ｇ ベンゾトリアゾール ０．２６ｇ ジメゾンＳ １．１ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０８ｇ ＫＯＨ．４８．６％水溶液 １４．６ｇ 水で １リットルに仕上げる ｐＨ １０．４０に調整 定着液はスタート母液にコニカ株製ＣＦＬ−８８１を用
い、定着補充液には以下の処方で調製したものを用い
た。

【０１６３】 定着補充液（１リットル当たりの処方） チオ硫酸アンモニウム １．０ｍｏｌ 純水 ２４２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ 硼酸 ９．７８ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ３２．２７ｇ 酢酸９０％水溶液 １６．７８ｇ 酒石酸 ３ｇ 硫酸アルミニウム２７％水溶液 ３２．９３ｇ 水で １リットルに仕上げる 塩濃度（モル／ｌ） １．７８モル／ｌ ｐＨ ４．７０ 処理条件 自動現像機はＧＲ−６８０（コニカ（株）製）を用い
た。

【０１６４】 上記の条件でランニングテストを行った。感光材料は毎
日、表５記載量を処理し、感光材料１ｍ²当たり現像液
は１３０ｍｌずつ、定着液は２３０ｍｌずつ補充しなが
ら３週間ランニングテストを行った。なお、ランニング
開始時に自動現像機の現像槽にスターターとして、酢酸
を現像ｐＨが１０．４０になる量、臭化カリウムを１
２．２ｇ／ｌの濃度になる量添加し新液とした。結果を
表５に示した。表中の感度は、調液直後の本発明の一般
式（１）または（２）で表される化合物の添加されない
現像液の新液でカブリ濃度＋１．０の光学濃度を与える
露光量の逆数を１００として相対値で示した。カブリ及
びＤｍは実施例２と同様の方法で示す。なお現像タンク
の容量は４０リットルになるよう調整した。

【０１６５】

【表５】

【０１６６】上記の表４及び表５から明らかなように、
処理するハロゲン化銀写真感光材料が異なっても、本発
明の処理方法によれば安定したランニング処理性が得ら
れることが分かる。また、フィルムの処理量を多くして
ラニングした条件でのセンシトメトリー結果から、本発
明の効果を更に大きく発現していることが分かる。

【０１６７】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれば
アスコルビン酸類使用の現像液で低補充量化しても、ｐ
Ｈ低下がなく、かつ濃縮液の保存性及びランニング処理
性が優れ、処理変動のない安定した写真性能を得られる
現像剤及びそれによる処理方法を得ることが出来た。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 レダクトン類と下記一般式（１）で表さ
   れる化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料用現像剤。 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²、Ｒ³
   及びＲ⁴は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜３
   の無置換のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボ
   キシアルキル基、スルホアルキル基またはカルボキシル
   基を表す。）
2. 【請求項２】 前記一般式（１）のＲ¹が、水素原子で
   表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料用現像剤。
3. 【請求項３】 前記一般式（１）で表される化合物が、
   下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴と
   する請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料用現像
   剤。 【化２】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素原子又はメチル基を表す。但
   し、Ｒ⁵、Ｒ⁶のいずれか一方または両方がメチル基の場
   合、メチル基はヒドロキシ基又はカルボキシル基で置換
   されてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または
   アンモニウム基を表し、ｎは０、１または２を表す。）
4. 【請求項４】 前記レダクトン類が下記一般式（Ａ）で
   表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料用現像
   剤。 【化３】 （式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸は各々、ヒドロキシ基、アミノ基、ア
   シルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
   スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
   メルカプト基又はアルキルチオ基を表す。Ｐ及びＱは各
   々、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシ基、ヒ
   ドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、スルホ
   基、スルホアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、
   アルキル基、アリール基を表すか、又は互いに結合して
   ５〜８員環を形成する非金属原子群を表す。Ｙは＝Ｏ又
   は＝ＮＲ⁹を表し、Ｒ⁹は水素原子、ヒドロキシ基、アル
   キル基、アシル基、ヒドロキシアルキル基、スルホアル
   キル基又はカルボキシアルキル基を表す。）
5. 【請求項５】 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
   おいて、レダクトン類と上記一般式（１）及び／又は一
   般式（２）で表される化合物の存在下で処理することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
   おいて、請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン
   化銀写真感光材料用現像剤を用いて処理することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
7. 【請求項７】 自動現像機で処理するハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法において、下記式（Ｌ）を満たすこ
   とを特徴とする請求項５又は６記載のハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。 ０．０３≦Ｒ／Ｖ≦０．１１ 式（Ｌ） （但し、式中のＲは１日当たりの現像液補充量（リット
   ル／日）を表し、Ｖは自動現像機の現像槽中の液量（リ
   ットル）を表す。）