JPH11181394A - フィルム用接着剤及びラミネートフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温で、水あるいは水蒸気に晒される環境下
でも金属箔に対して十分な接着性を維持することの出来
るフィルム用接着剤を提供すること。 【解決手段】 アニオン基及びカチオン基を有する両性
ポリウレタン樹脂水分散体又は水溶液からフィルム用接
着剤を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン樹脂
水分散体又は水溶液を主剤とする接着剤及びその接着剤
を利用する技術に関し、特に金属箔を接着するためのフ
ィルム用接着剤に関する。このようなフィルム用接着剤
は、レトルト食品の包装用等に用いられ、通常、高温
で、水あるいは水蒸気に晒される環境下でも十分な接着
性を維持することが要求される場合が多い。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属箔等の接着には、溶剤系の接
着剤が用いられている。しかしながら、環境問題が大き
くとりざたされている昨今、このような溶剤系の接着剤
は、周辺環境にとって好ましくなく、規制を受ける立場
になりつつあるため、溶剤系の接着剤の使用を減少さ
せ、水系のものに切り替える必要性が生じている。そこ
で、水系の接着剤として考えられているものとして、ポ
リウレタン樹脂を主剤とするもの、具体的には、アニオ
ン性ポリウレタン、カチオン性ポリウレタン、ノニオン
性ポリウレタンを主剤とするポリウレタン樹脂水分散体
が挙げられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上述のポリ
ウレタン樹脂水分散体は、いずれも熱水に晒される環境
下での接着力耐久性が十分でなく、実用に至っていない
という現状があり、ポリウレタン樹脂水分散体を主剤と
する接着剤の接着力の向上が望まれている。

【０００４】従って、本発明の目的は、上記実情に鑑
み、高温で、水あるいは水蒸気に晒される環境下でも金
属箔等に対して十分な接着性を維持することの出来るフ
ィルム用接着剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々のポ
リウレタン樹脂水分散体について鋭意検討したところ、
両性ポリウレタン樹脂水分散体又は可溶化を用いてフィ
ルム同士を接着すると、先述のものに比べ、極めて高い
接着強度が得られることを見出した。さらに、従来、高
い接着性の達成が困難であった金属箔と樹脂フィルムと
の接着等にも高い接着性を示すことが分かった。また、
このように適用される両性ポリウレタン樹脂水分散体又
は水溶液として、製造も容易であり、好適に利用できる
との知見を得た。前記目的を達成するための本発明のフ
ィルム用接着剤の特徴は、アニオン基及びカチオン基を
有する両性ポリウレタン樹脂水分散体又は水溶液からな
る点にある。両性ポリウレタン樹脂水分散体又は水溶液
の製造に際しては、ポリオール化合物、ポリイソシアネ
ート化合物、及び、少なくとも１個の活性水素を有し、
水に分散させたときにアニオン基を少なくとも１個生じ
る化合物を、イソシアネート基過剰にて反応させてイソ
シアネート基含有プレポリマーとし、次いで少なくとも
１個の活性水素を有し、水に分散させたときにカチオン
基を少なくとも１個生じる化合物を反応させた後、水系
分散媒に分散又は可溶化させることが望ましい。ただ
し、前記ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物
等の化合物群には、少なくとも１個の活性水素を有する
化合物等の他の化合物を加えて用いても良く、これら化
合物等の使用を妨げるものではない。また、前記両性ポ
リウレタン樹脂水分散体又は水溶液の製造には、前記プ
レポリマーを第三級アミンにより中和した後、次いで少
なくとも１個の活性水素を有し、水に分散させたときに
カチオン基を少なくとも１個生じる化合物を反応させた
後、水系分散媒に分散又は可溶化させることが好まし
く、前記両性ポリウレタン樹脂水分散体又は水溶液の製
造に際し、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合
物、及び少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散さ
せたときにカチオン基を少なくとも１個生じる化合物
を、イソシアネート基過剰にて反応させてイソシアネー
ト基含有プレポリマーとし、次いで、少なくとも１個の
活性水素を有し、水に分散させたときにアニオン基を少
なくとも１個生じる化合物を反応させた後、水系分散媒
に分散又は可溶化させてもよく、前記両性ポリウレタン
樹脂水分散体又は水溶液の製造には、前記プレポリマー
に、少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散させた
ときにカチオン基を少なくとも１個生じる化合物又は少
なくとも１個の活性水素を有し、水に分散させたときに
アニオン基を少なくとも１個生じる化合物をイソシアネ
ート基過剰にて反応させ、得られたイソシアネート基含
有重合体を水系分散媒に分散又は可溶化させることが好
ましく、前記両性ポリウレタン樹脂水分散体又は水溶液
の製造に際し、前記プレポリマーに、少なくとも１個の
活性水素を有し、水に分散させたときにカチオン基を少
なくとも１個生じる化合物又は少なくとも１個の活性水
素を有し、水に分散させたときにアニオン基を少なくと
も１個生じる化合物及び鎖延長剤をイソシアネート基過
剰にて反応させ、得られたイソシアネート基含有重合体
を水系分散媒に分散又は可溶化させたものであることが
好ましい。また、前記水系分散媒又は水溶液の製造に
は、脂肪族ポリアミンを含有する水であればよい。尚、
前記アニオン基はカルボン酸イオン基、スルホン酸イオ
ン基、リン酸イオン基から選ばれる少なくとも１種以上
のものであればよく、前記カチオン基としては、第四級
アンモニウムイオン基等が例示される。また、本発明の
ラミネートフィルムの特徴は、上述のフィルム用接着剤
により、フィルム同士の間を接着してなる点にある。

【０００６】〔作用効果〕つまり、前記知見に基づけ
ば、両性ポリウレタン樹脂水分散体を用いると、一つの
分子内にアニオン基（カルボン酸イオン基、スルホン酸
イオン基、リン酸イオン基等）及びカチオン基（第四級
アンモニウムイオン基等）を導入してあるから、金属箔
の接着の際にも、カチオン基が、金属表面の酸性、アル
カリ性両サイトへの酸塩基相互作用を増加させることが
出来て、高い接着強度が得られ、かつ、水が蒸発する
と、分子内、あるいは分子間でアニオン基及びカチオン
基がイオン結合し、架橋点として働くために、さらに強
固な接着性、耐熱性を発現するのに寄与すると考えられ
るのである。これに基づき、耐ボイル性、耐レトルト性
に優れたラミネートを得るのに役立つのである。

【０００７】この両性ポリウレタン樹脂水分散体の製造
方法としては、特公昭５２−４０３５６号公報、特公昭
５３−７４８０号公報、特公昭５３−２９３５８号公報
に記載の技術がある。これらは、いずれもポリオール化
合物、ポリイソシアネート化合物、及び必要な場合には
鎖延長剤をイソシアネート過剰で反応させてイソシアネ
ート基を有するプレポリマーとし、これをポリアルキレ
ンポリアミンをアミノ基過剰の当量比にて反応させ、Ｎ
Ｈ基を残存させたポリウレタン−ウレアをベースとし、
それぞれ、以下の処理を行うことを特徴としている。・
特公昭５２−４０３５６号公報記載の発明では、合成時
に鎖延長剤としてハロヒドリン基を有する化合物を使用
したベースとなるポリウレタン−ウレアにサルトン、ラ
クトン、モノハロゲン化カルボン酸ソーダを反応させて
両性化するか、又はアクリル系単量体を反応させた後、
加水分解して両性化する。・特公昭５３−７４８０号公
報記載の発明では、モノハロゲン化カルボン酸ソーダを
反応させて両性化するか、又はアクリル系単量体を反応
させたのち加水分解して両性化した後、水と混合する。
・特公昭５３−２９３５８号公報記載の発明では、過剰
のアミノ基の一部に１個のイソシアネート基とブロック
イソシアネート基を有する化合物を反応させ、さらにサ
ルトン、ラクトン、モノハロゲン化カルボン酸ソーダを
反応させて両性化するか、又はアクリル系単量体を反応
させた後、加水分解して両性化し、水に分散する。

【０００８】しかしながら、これらの公知方法は、工程
が複雑であるために、容易に得ることが出来ない等の問
題がある。一方、本発明にいう好ましい形態の両性ポリ
ウレタン樹脂水分散体又は水溶液の製造方法は、上述の
公知の方法に比べ、簡単な工程ながら、目的とする高い
接着性を得られる点で優れる。尚、本発明は、この製造
方法によって得られる両性ポリウレタン樹脂水分散体又
は水溶液を用いたフィルム用接着剤に限られるものでは
なく、上述の公知の方法により製造された両性ポリウレ
タン樹脂水分散体又は水溶液によって製造されるフィル
ム用接着剤も使用することは出来る。さらに、アニオン
基（カルボン酸イオン基等）及びカチオン基（第四級ア
ンモニウムイオン基等）は、ともに、樹脂中に０．１〜
１．１ｍｅｑ／ｇ程度導入することが出来るが、本発明
にいう好ましい形態の製造方法によって得られた両性ポ
リウレタン樹脂水分散体は、カチオン基（第四級アンモ
ニウムイオン基等）の導入量を増やしても得られるポリ
ウレタンは分子量からみて十分高分子化し、凝集力も優
れたものになり、耐熱性を向上させることができ、上述
の公知の製造方法により得られたものよりも接着性が優
れたものとなる。

【０００９】ポリオール化合物、ポリイソシアネート化
合物、及び少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散
させたときにアニオン基を少なくとも１個生じる化合物
を、イソシアネート基（ＮＣＯ）過剰にて反応させてイ
ソシアネート基含有プレポリマーとし、次いで少なくと
も１個の活性水素を有し、水に分散させたときにカチオ
ン基を少なくとも１個生じる化合物を反応させた後、水
に分散又は可溶化する。あるいは、ポリオール化合物、
ポリイソシアネート化合物、及び少なくとも１個の活性
水素と第三級アミノ基を有するを、イソシアネート過剰
にて反応させてイソシアネート含有プレポリマーとし、
次いで少なくとも１個の活性水素とカルボキシル基を有
する化合物を反応させた後、水に分散又は可溶化する。
すなわち、先の記載の方法のカルボキシル基含有化合物
と第三級アミノ基含有化合物の反応順序を入れ換えたも
のである。

【００１０】少なくとも１個の活性水素を有し、水に分
散させたときにアニオン基を少なくとも１個生じる化合
物と少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散させた
ときにカチオン基を少なくとも１個生じる化合物を同時
にポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物と共に
反応させようとすると、少なくとも１個の活性水素を有
し、水に分散させたときにアニオン基を少なくとも１個
生じる化合物と少なくとも１個の活性水素を有し、水に
分散させたときにカチオン基を少なくとも１個生じる化
合物が先に塩を形成して反応系に不溶となり、ＯＨ基が
あってもイソシアネート化合物との反応が起こらない。
少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散させたとき
にアニオン基を少なくとも１個生じる化合物との反応
と、少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散させた
ときにカチオン基を少なくとも１個生じる化合物との反
応は、いずれか一方を行った後、他方を行えば、本発明
に好適な両性ポリウレタンを得ることが出来る。

【００１１】また、前記イソシアネート基含有プレポリ
マーと少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散させ
たときにカチオン基を少なくとも１個生じる化合物又は
少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散させたとき
にアニオン基を少なくとも１個生じる化合物を、なおイ
ソシアネート基過剰にて反応させ、得られたイソシアネ
ート基含有重合体を脂肪族ポリアミンを含む水に分散さ
せることが好ましい。イソシアネートと活性水素の比を
実質的に１として反応させると、水分散前のポリウレタ
ンの重合度が高くなる結果、粘度が高くなって攪拌に大
きな力が必要となり、溶剤を使用する場合には、必要使
用する溶剤量が多くなる。そこで、当量比をイソシアネ
ート過剰にして重合度を抑制し、水中で重合体を分散し
つつポリアミンと反応させることが好ましい。水もイソ
シアネートと反応するが、脂肪族のＮＨ基、ＮＨ₂ 基は
水よりも遙にイソシアネートとの反応速度が速く、水中
にてウレア結合を生成して重合が進行する。

【００１２】また、イソシアネート基含有プレポリマー
を合成する場合に、鎖延長剤を使用することが好まし
く、最終的な製品として得られるポリウレタン−ウレア
樹脂の諸特性を調整することが可能である。

【００１３】また、このようにして得られた接着剤を用
いて接着したラミネートフィルムは、耐水、耐水蒸気性
に優れ、高い接着強度を有するために、例えば、食品包
装用等に用いても十分使用に耐えることが分かった。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明で用いるフィルム用接着剤は、両性
ポリウレタン樹脂水分散液又は水溶液を主剤とするもの
であり、特に、ポリオール化合物、ポリイソシアネート
化合物、及び少なくとも１個の活性水素を有し、水に分
散させたときにアニオン基を少なくとも１個生じる化合
物を、イソシアネート基（ＮＣＯ）過剰にて反応させて
イソシアネート基含有プレポリマーとし、次いで少なく
とも１個の活性水素を有し、水に分散させたときにカチ
オン基を少なくとも１個生じる化合物を反応させた後、
水に分散又は水溶液するポリウレタン水分散液とする
か、又は、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合
物、及び少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散さ
せたときにカチオン基を少なくとも１個生じる化合物
を、イソシアネート基（ＮＣＯ）過剰にて反応させてイ
ソシアネート基含有プレポリマーとし、次いで少なくと
も１個の活性水素を有し、水に分散させたときにアニオ
ン基を少なくとも１個生じる化合物を反応させた後、水
に分散又は水溶液させて製造される両性ポリウレタン樹
脂水分散液又は水溶液が製造容易かつ好適に用いられ
る。このようにして得られたフィルム用接着剤は、例え
ば、食品包装用のラミネートフィルムの接着に用いら
れ、樹脂フィルムと金属箔との接着等により、前記ラミ
ネートフィルムを得ることが出来る。

【００１５】〔ポリオール化合物〕本発明に使用するポ
リオール化合物は、ポリウレタン工業において一般的に
知られているものはすべて使用可能であり、本発明に使
用するポリオール成分は、一般にポリウレタンの製造に
使用されるものは使用することが出来る。このようなポ
リオール類としては、ポリエステルポリオール、ポリエ
ーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール等があ
り、ポリエステルポリオールとしては、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マレ
イン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカル
ボン酸の１種以上と、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、ジエチレングリコール、スピログリコー
ル、トリメチロールプロパン等の多価アルコールの１種
以上を縮重合させて得られるものや、ラクトン類の開環
重合により得られるものが例示でき、ポリエーテルポリ
オールとしては、水や上記のポリエステルポリオールの
合成に使用する多価アルコールの他、ビスフェノール−
Ａ等のフェノール類、又は第一級アミン類、第二級アミ
ン類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、オ
キセタン、テトラヒドロフラン等の環状エーテルを開環
付加重合させて得られるものが使用でき、ポリオキシエ
チレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、
ポリオキシテトラメチレンポリオール，ビスフェノール
Ａにプロピレンオキサイド又はエチレンオキサイドの少
なくとも一方を開環付加重合させたもの（共重合体の場
合は、ブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれで
もよい。）等が例示できる。ポリオールとしては、これ
以外にも、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレン
ポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアクリル
酸エステル系ポリオールを単独で、又は混合して使用す
ることができる。

【００１６】〔ポリイソシアネート化合物〕本発明にお
いて使用する有機ポリイソシアネート化合物としてはジ
イソシアネート化合物の使用が好ましく、その具体例と
しては、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー
ト類、水素添加４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソフォロン
ジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートが挙
げられる。これらのうち、経時的変色性を考慮すべき用
途に使用するものについては脂肪族、または脂環式ジイ
ソシアネートを単独或いは混合して使用することが好ま
しく、さらに価格を考慮すると、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートの
使用が特に好ましい。

【００１７】〔鎖延長剤〕本発明において、上記の分子
内に少なくとも２つの活性水素を有する低分子化合物よ
りなる鎖長延長剤としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、１，６−ヘキサンジオール、スピログリ
コール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、キ
シリレングリコール等のグリコール類、トリメチロール
プロパン、グリセリン等のトリオール等に代表される低
分子ポリオールや、メチレン（ビス−ｏ−クロルアニリ
ン）等のアミン類が例示できる。

【００１８】〔少なくとも１個の活性水素を有し、水に
分散させたときにアニオン基を少なくとも１個生じる化
合物〕本発明において使用する分子内に少なくとも１個
の活性水素を有し、水に分散させたときにアニオン基を
少なくとも１個生じる化合物としては、ジメチロールプ
ロピオン酸、ジメチロールブタン酸、カルボキシル基含
有ポリカプロラクトンジオール等が例示できる。またこ
れらの化合物はあらかじめ第３級アミンの塩として反応
させてもかまわない。

【００１９】〔少なくとも１個の活性水素を有し、水に
分散させたときにカチオン基を少なくとも１個生じる化
合物〕本発明において使用する分子内に少なくとも１個
の活性水素を有し、水に分散させたときにカチオン基を
少なくとも１個生じる化合物としては、ｎ−メチルジエ
タノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミン等のｎ
−アルキルジアルカノールアミン類が代表例である。

【００２０】ポリオール化合物、ポリイソシアネート化
合物、鎖延長剤、少なくとも１個の活性水素とカルボキ
シル基を有する化合物、少なくとも１個の活性水素と第
三級アミノ基を有する化合物のいずれの成分としても、
３以上の多官能性の化合物を使用してもよく、かかる多
官能性の化合物の使用によりポリウレタン−ウレア重合
体に架橋が生じて耐熱性等の特性が改良される。

【００２１】本発明において、ポリウレタンを合成する
際に必要に応じて溶剤を使用することは自由であり、原
料と生成するポリウレタンの双方を溶解する有機溶剤の
使用が特に好ましい。好適な有機溶剤としては、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、その他セロ
ソルブアセテートやセロソルブエーテル等が例示でき
る。

【００２２】〔触媒〕本発明の重合工程においては、ポ
リウレタンの分野で周知の重合触媒を使用することが出
来、第三級アミン触媒、有機金属触媒が知られており、
第三級アミン触媒としては、〔２，２，２〕ジアザビシ
クロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、テトラメチレンジアミ
ン、Ｎ−メチルモルフォリン、ジアザビシクロウンデセ
ン（ＤＢＵ）等が例示でき、また、有機金属触媒として
はジブチルチン（錫）ジラウレート等が例示できる。

【００２３】本発明において、請求項５に記載の脂肪族
ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ピペラジン、ジエチレントリアミン等が例示で
きる。

【００２４】本発明により得られた水分散体には、添加
剤としてシランカップリング剤を添加して他の基材との
接着性を改善することは可能である。また、他に保存安
定性を付与するために種々の添加剤を加えることも自由
であり、保護コロイド剤、抗菌剤・防かび剤等が挙げら
れる。

【００２５】〔フィルム〕本発明の接着剤を用いて接着
可能なフィルムの例としては、アルミニウムフォイル、
錫フォイル等の金属フォイル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン樹脂のフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル樹脂のフィルム、ナ
イロン−６，６、ナイロン−６等のポリアミド樹脂のフ
ィルム、ポリアラミド樹脂のフィルム、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素化ポリオレフィン樹脂
のフィルム、ポリフッ化ビニリデン、ＥＴＦＥ等のフッ
素系樹脂のフィルム、等の樹脂フィルムが挙げられ、こ
れらの樹脂フィルムは、必要に応じてコロナ放電処理、
プライマー処理等の表面処理を行って濡れ性、接着性を
改善して使用することが好適である。 〔塗布の方法〕接着剤の塗布にはロールコーター、リバ
ースロールコーター、コンマコーター、ドクターブレー
ド等が用いられ、公知一般の方法を限定なく使用するこ
とができる。 〔添加物〕本発明の接着剤を用いる場合には、種々の添
加物を添加しておくことで、個々の接着形態に適した性
状のものを得ることができ、好適に使用できる。これら
添加物としては、チクソトロピー剤等の粘度調整剤、濡
れ性改良剤、耐候剤等、水溶性もしくは水分散性の架橋
剤、例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物等が
使用できる。 〔接着方法〕ラミネートフィルムを得る際の接着剤の塗
布方法は、従来のフィルムラミネートに用いられる方法
は限定なく使用可能である。例えばフィルムの一面に本
発明の接着剤を塗布し、乾燥後他のフィルムを圧着して
ラミネートフィルムとする方法等が例示される。

【００２６】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 （実施例１）攪拌装置、温度計、窒素導入管、及び還流
冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコに、イソフォロ
ンジイソシアネート１００ｇ、ジエチレングリコールア
ジペート（日本ポリウレタン社製：Ｎ−１５０：分子量
１０００）２００ｇ、及びジメチロールプロピオン酸１
８ｇを加え、窒素雰囲気下８０℃で３時間反応させた。
その後、Ｎ−メチルジエタノールアミン５．４ｇ及び酢
酸エチル１５０ｇを添加し、さらに８０℃で２時間反応
させ、イソシアネート基の残存したポリウレタンプレポ
リマーの溶液を得た。このイソシアネート基の残存した
プレポリマーを、トリエチルアミン９ｇを加え均一に攪
拌した後、水４００ｇ中に２５％アンモニア水３ｇおよ
び、ジエタノールアミン４．７ｇを溶かした水溶液を高
速攪拌下で加えて乳化を確認した。さらに、水１５０ｇ
にピペラジン６水和物を４．４ｇを溶かした水溶液を加
え、３０℃で３時間攪拌することにより、鎖長延長反応
を行った。次いで、得られた液体を減圧下４０℃にて、
酢酸エチルを分離回収することで、半透明なポリウレタ
ン樹脂の水分散液を得た。

【００２７】（実施例２）攪拌装置、温度計、窒素導入
管、及び還流冷却器を備えたガラス製４つ口フラスコ
に、イソフォロンジイソシアネート１００ｇ、ジエチレ
ングリコールアジペート（日本ポリウレタン社製：Ｎ−
１５０：分子量１０００）２００ｇ、及びＮ−メチルジ
エタノールアミン５．４ｇを加え、窒素雰囲気下８０℃
で３時間反応させた。その後、ジメチロールプロピオン
酸１８ｇ並びに酢酸エチル１５０ｇを追加して添加し、
さらに８０℃で２時間反応させ、イソシアネート基の残
存したポリウレタンプレポリマーの溶液を得た。このイ
ソシアネート基の残存したプレポリマーを、トリエチル
アミン９ｇを加え均一に攪拌した後、水４００ｇ中に２
５％アンモニア水を３ｇおよび、ジエタノールアミン
４．７ｇを溶かした水溶液を高速攪拌下で加えて乳化を
確認した。さらに、水１５０ｇにピペラジン６水和物を
４．４ｇを溶かした水溶液を加え、３０℃で３時間攪拌
することにより、鎖長延長反応を行った。次いで、得ら
れた液体を減圧下４０℃にて、酢酸エチルを分離回収す
ることで、半透明なポリウレタン樹脂の水分散液を得
た。

【００２８】（比較例１）Ｎ−メチルジエタノールアミ
ンを反応させない以外は、実施例と同様の方法により樹
脂分散液を作成した。

【００２９】（接着試験）アルミニウムフィルムとポリ
プロピレンフィルムとを、下記の条件にて前記ポリウレ
タン樹脂水分散液を用いて接着した。

【００３０】塗工方法：＃６バーコーターにてアルミフ
ィルム上に塗工 プレ乾燥：７０℃、２０秒間 ラミネート加工条件：ロールプレスにて接着 養生条件：５０℃、２４時間

【００３１】下記の測定条件で接着力を調べたところ、
表１のようになり、実施例１のものは、比較例１のもの
に比べて高い接着力を有することが分かり、好適に用い
られることが分かった。

【００３２】測定方法：Ｔ型剥離試験 クロスヘッドスピード：３００ｍｍ／ｍｉｎ 測定温度：２０℃、１００℃、ボイル直後 （ボイル直後とは、１００℃沸騰水中に３０分間浸漬
し、取出してすぐに２０℃下で接着力を測定したもので
ある）

【００３３】

【表１】 （単位：ｇ／１５ｍｍ）

【００３４】その結果、本発明のフィルム用接着剤は、
アニオン性ポリウレタン樹脂水分散液を用いた接着剤に
比べ、高い接着力を発揮することがわかった。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アニオン基及びカチオン基を有する両性
   ポリウレタン樹脂水分散体又は水溶液からなるフィルム
   用接着剤。
2. 【請求項２】 前記両性ポリウレタン樹脂水分散体又は
   水溶液が、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合
   物、及び、少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散
   させたときにアニオン基を少なくとも１個生じる化合物
   を、イソシアネート基過剰にて反応させてイソシアネー
   ト基含有プレポリマーとし、次いで少なくとも１個の活
   性水素を有し、水に分散させたときにカチオン基を少な
   くとも１個生じる化合物を反応させた後、水系分散媒に
   分散又は可溶化させたものである請求項１に記載のフィ
   ルム用接着剤。
3. 【請求項３】 前記両性ポリウレタン樹脂水分散体又は
   水溶液が、前記プレポリマーを第三級アミンにより中和
   した後、少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散又
   は可溶化させたときにカチオン基を少なくとも１個生じ
   る化合物を反応させた後、水系分散媒に分散又は可溶化
   させたものである請求項１又は２に記載のフィルム用接
   着剤。
4. 【請求項４】 前記両性ポリウレタン樹脂水分散体又は
   水溶液が、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合
   物、及び少なくとも１個の活性水素を有し、水に分散又
   は可溶化させたときにカチオン基を少なくとも１個生じ
   る化合物を、イソシアネート基過剰にて反応させてイソ
   シアネート基含有プレポリマーとし、次いで、少なくと
   も１個の活性水素を有し、水に分散又は可溶化させたと
   きにアニオン基を少なくとも１個生じる化合物を反応さ
   せた後、水系分散媒に分散又は可溶化させたものである
   請求項１〜３のいずれかに記載のフィルム用接着剤。
5. 【請求項５】 前記両性ポリウレタン樹脂水分散体又は
   水溶液が、前記プレポリマーに、少なくとも１個の活性
   水素を有し、水に分散又は可溶化させたときにカチオン
   基を少なくとも１個生じる化合物又は少なくとも１個の
   活性水素を有し、水に分散又は可溶化させたときにアニ
   オン基を少なくとも１個生じる化合物をイソシアネート
   基過剰にて反応させ、得られたイソシアネート基含有重
   合体を水系分散媒に分散又は可溶化させたものである請
   求項２〜４のいずれかに記載のフィルム用接着剤。
6. 【請求項６】 前記両性ポリウレタン樹脂水分散体又は
   水溶液が、前記プレポリマーに、少なくとも１個の活性
   水素を有し、水に分散又は可溶化させたときにカチオン
   基を少なくとも１個生じる化合物又は少なくとも１個の
   活性水素を有し、水に分散又は可溶化させたときにアニ
   オン基を少なくとも１個生じる化合物及び鎖延長剤をイ
   ソシアネート基過剰にて反応させ、得られたイソシアネ
   ート基含有重合体を水系分散媒に分散又は可溶化させた
   ものである請求項２〜５のいずれかに記載のフィルム用
   接着剤。
7. 【請求項７】 前記水系分散媒が、脂肪族ポリアミンを
   含有する水である請求項２〜６のいずれかに記載のフィ
   ルム用接着剤。
8. 【請求項８】 前記アニオン基がカルボン酸イオン基、
   スルホン酸イオン基、リン酸イオン基から選ばれる少な
   くとも１種以上を含むものである請求項１〜７のいずれ
   かに記載のフィルム用接着剤。
9. 【請求項９】 前記カチオン基がアンモニウムイオン基
   である請求項１〜８のいずれかに記載のフィルム用接着
   剤。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載のフィ
    ルム用接着剤により、フィルム同士の間を接着してある
    ラミネートフィルム。