JPH11184038A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 明室タイプ印刷製版用ハロゲン化銀写真感光
材料において、保存性に優れ、且つ低補充、迅速処理を
行っても、現像ムラの無い非常に安定な写真性能が得ら
れるハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子が塩化銀含
有率６０モル％以上であり、かつ２５０〜４００ｎｍの
波長範囲でモル吸光係数εの最大値の自然対数ｌｏｇε
ｍａｘが４．０〜６．５である縮合多環炭化水素化合
物、またはｌｏｇεｍａｘが４．０〜６．５の縮合多環
炭化水素化合物の構造中に水溶性基を有する化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。
材料において、保存性に優れ、且つ低補充、迅速処理を
行っても、現像ムラの無い非常に安定な写真性能が得ら
れるハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子が塩化銀含
有率６０モル％以上であり、かつ２５０〜４００ｎｍの
波長範囲でモル吸光係数εの最大値の自然対数ｌｏｇε
ｍａｘが４．０〜６．５である縮合多環炭化水素化合
物、またはｌｏｇεｍａｘが４．０〜６．５の縮合多環
炭化水素化合物の構造中に水溶性基を有する化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は印刷製版用ハロゲン
化銀写真感光材料に関し、特に明室タイプ印刷製版用ハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
化銀写真感光材料に関し、特に明室タイプ印刷製版用ハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、印刷製版用ハロゲン化銀写真
感光材料においては、ヒドラジン誘導体或いはテトラゾ
リウム誘導体等から選ばれる硬調化剤により写真特性上
高感度かつ超硬調をなし得る写真技術の開発が盛んに行
われている。特にスキャナー工程では、近年注目されて
いる４００線／インチを越える高精細出力やＦＭスクリ
ーン方式のように微小なＤｏｔの出力等では単に硬調で
あるだけでなく、大点から小点にいたるまでの原稿に対
しての忠実な再現性が要求されている。また透過の網点
画像原稿をプリンターで露光する返し作業を行う際には
目的の微少な網点が忠実に再現され、かつ網点内の細か
な線画画像の線幅を再現させる、いわゆる抜き文字再現
性に優れることが要求される。
感光材料においては、ヒドラジン誘導体或いはテトラゾ
リウム誘導体等から選ばれる硬調化剤により写真特性上
高感度かつ超硬調をなし得る写真技術の開発が盛んに行
われている。特にスキャナー工程では、近年注目されて
いる４００線／インチを越える高精細出力やＦＭスクリ
ーン方式のように微小なＤｏｔの出力等では単に硬調で
あるだけでなく、大点から小点にいたるまでの原稿に対
しての忠実な再現性が要求されている。また透過の網点
画像原稿をプリンターで露光する返し作業を行う際には
目的の微少な網点が忠実に再現され、かつ網点内の細か
な線画画像の線幅を再現させる、いわゆる抜き文字再現
性に優れることが要求される。
【０００３】一方、これらの印刷製版用ハロゲン化銀写
真感光材料の中でも明室で取り扱うことができる明室タ
イプ感光材料が多く用いられてきている。従来、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の取り扱いは暗室での作業が通常で
あったが、感光材料の感光域を紫外光側とすることによ
り、通常の可視光域の感度を下げ、照明光のもとでも取
り扱える様にしたものである。
真感光材料の中でも明室で取り扱うことができる明室タ
イプ感光材料が多く用いられてきている。従来、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の取り扱いは暗室での作業が通常で
あったが、感光材料の感光域を紫外光側とすることによ
り、通常の可視光域の感度を下げ、照明光のもとでも取
り扱える様にしたものである。
【０００４】通常は、可視光域の感度を低下させる方法
としては、紫外線吸収染料や黄色染料を感光材料中に含
有させ可視光領域の感度をカットする方法や、第VIII族
金属をハロゲン化銀にドープする方法等、種々の方法に
より行ってきている。
としては、紫外線吸収染料や黄色染料を感光材料中に含
有させ可視光領域の感度をカットする方法や、第VIII族
金属をハロゲン化銀にドープする方法等、種々の方法に
より行ってきている。
【０００５】しかしながら、これらの明室タイプ印刷製
版用感光材料においては、抜き文字品質が悪くなる傾向
にあり、又保存時、特に耐熱保存性においてカブリや感
度の変動があり、使用上の問題があった。
版用感光材料においては、抜き文字品質が悪くなる傾向
にあり、又保存時、特に耐熱保存性においてカブリや感
度の変動があり、使用上の問題があった。
【０００６】又、最近、環境の観点から現像液の低補充
化、迅速処理化が望まれているが、単に低補充、迅速処
理を行うと、現像濃度が低い、感度がバラつくと言った
問題があった。
化、迅速処理化が望まれているが、単に低補充、迅速処
理を行うと、現像濃度が低い、感度がバラつくと言った
問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、明室タイプ印
刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料において、保存性に
優れ、且つ低補充、迅速処理を行っても安定な写真性能
が得られるハロゲン化銀写真感光材料、及びその処理方
法の提供にある。
鑑みてなされたものであり、その目的は、明室タイプ印
刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料において、保存性に
優れ、且つ低補充、迅速処理を行っても安定な写真性能
が得られるハロゲン化銀写真感光材料、及びその処理方
法の提供にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の本発
明の構成により解決することができた。
明の構成により解決することができた。
【０００９】（１） 支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子が塩
化銀含有率６０モル％以上であり、かつ２５０〜４００
ｎｍの波長範囲でモル吸光係数εの最大値の自然対数ｌ
ｏｇεｍａｘが４．０〜６．５である縮合多環炭化水素
化合物、またはｌｏｇεｍａｘが４．０〜６．５の縮合
多環炭化水素化合物の構造中に水溶性基を有する化合物
を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子が塩
化銀含有率６０モル％以上であり、かつ２５０〜４００
ｎｍの波長範囲でモル吸光係数εの最大値の自然対数ｌ
ｏｇεｍａｘが４．０〜６．５である縮合多環炭化水素
化合物、またはｌｏｇεｍａｘが４．０〜６．５の縮合
多環炭化水素化合物の構造中に水溶性基を有する化合物
を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
【００１０】（２） 前記縮合多環炭化水素化合物、ま
たは水溶性基を構造中に有する縮合多環炭化水素化合物
の少なくとも１種が、該ハロゲン化銀乳剤感光層以外の
非感光層に含有されていることを特徴とする前記１項に
記載のハロゲン化銀写真感光材料。
たは水溶性基を構造中に有する縮合多環炭化水素化合物
の少なくとも１種が、該ハロゲン化銀乳剤感光層以外の
非感光層に含有されていることを特徴とする前記１項に
記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１１】（３） 該ハロゲン化銀粒子がハロゲン化
銀１モルあたり１×１０-8〜１×１０ -3モルのVIII族遷
移金属から選ばれる金属を少なくとも１種含有すること
を特徴とする前記１項または２項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。
銀１モルあたり１×１０-8〜１×１０ -3モルのVIII族遷
移金属から選ばれる金属を少なくとも１種含有すること
を特徴とする前記１項または２項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。
【００１２】（４） 該ハロゲン化銀写真感光材料が、
該ハロゲン化銀乳剤層中及び／またはその隣接層中にヒ
ドラジン化合物またはその誘導体を含有することを特徴
とする前記１〜３項の何れか１項記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
該ハロゲン化銀乳剤層中及び／またはその隣接層中にヒ
ドラジン化合物またはその誘導体を含有することを特徴
とする前記１〜３項の何れか１項記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
【００１３】（５） 該ハロゲン化銀乳剤層中及び／ま
たはその隣接層中にテトラゾリウム化合物またはその誘
導体を含有することを特徴とする前記１〜３項の何れか
１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
たはその隣接層中にテトラゾリウム化合物またはその誘
導体を含有することを特徴とする前記１〜３項の何れか
１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１４】（６） 前記１〜５項の何れか１項記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を１ｍ2あたりの現像液補充
量が３０〜２５０ｍｌであり、かつ現像開始から乾燥終
了まで４０〜６０秒であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。
ハロゲン化銀写真感光材料を１ｍ2あたりの現像液補充
量が３０〜２５０ｍｌであり、かつ現像開始から乾燥終
了まで４０〜６０秒であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。
【００１５】以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１６】本発明で用いられる２５０〜４００ｎｍの
波長範囲でモル吸光係数εの最大値の自然対数ｌｏｇε
ｍａｘが４．０〜６．５である縮合多環炭化水素化合物
とは、アントラセン、ナフタセン、フェナントレン、ペ
ンタセン、ヘキサセンなどの多数のベンゼン環が縮合し
た線状縮合環や、ピレン、コロネン、トリフェニレン、
クリセン、ペリレン、ピセン、ビオラントレン、ベンゾ
フェナントレン、ベンゾアントラセン、ナフトピレン、
ジベンゾアントラセン、ジヒドロフェナントレン、テト
ラヒドロフェナントレン、ヘキサヒドロフェナントレ
ン、オクタヒドロフェナントレン、ドデカヒドロフェナ
ントレンなどのようなオルト縮合またはオルトペリ縮合
の多ベンゼン環炭化水素のほか、これらにフェニル基、
ナフチル基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、メ
ルカプト基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、又はカルバモイル基が置換さ
れた化合物のことを示す。
波長範囲でモル吸光係数εの最大値の自然対数ｌｏｇε
ｍａｘが４．０〜６．５である縮合多環炭化水素化合物
とは、アントラセン、ナフタセン、フェナントレン、ペ
ンタセン、ヘキサセンなどの多数のベンゼン環が縮合し
た線状縮合環や、ピレン、コロネン、トリフェニレン、
クリセン、ペリレン、ピセン、ビオラントレン、ベンゾ
フェナントレン、ベンゾアントラセン、ナフトピレン、
ジベンゾアントラセン、ジヒドロフェナントレン、テト
ラヒドロフェナントレン、ヘキサヒドロフェナントレ
ン、オクタヒドロフェナントレン、ドデカヒドロフェナ
ントレンなどのようなオルト縮合またはオルトペリ縮合
の多ベンゼン環炭化水素のほか、これらにフェニル基、
ナフチル基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、メ
ルカプト基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、又はカルバモイル基が置換さ
れた化合物のことを示す。
【００１７】またこれらの化合物が２５０〜４００ｎｍ
の波長範囲でモル吸光係数εの最大値の自然対数ｌｏｇ
εｍａｘは、エタノールで溶解して溶液の紫外吸収スペ
クトルを測定し、ランバート＝ベールの法則から次式に
よって算出することができる。
の波長範囲でモル吸光係数εの最大値の自然対数ｌｏｇ
εｍａｘは、エタノールで溶解して溶液の紫外吸収スペ
クトルを測定し、ランバート＝ベールの法則から次式に
よって算出することができる。
【００１８】ｌｏｇεｍａｘ＝Ａｍａｘ／（ｌ×ｃ） Ａｍａｘ；吸光度の最大値 ｌ ；溶液層の厚さ（ｃｍ） ｃ ；溶液の濃度（ｍｏｌ／ｌ） また、ｌｏｇεｍａｘが４．０〜６．５の縮合多環炭化
水素化合物の構造中に水溶性基を含有する化合物とは、
上記で挙げた縮合多環炭化水素化合物が、水溶性基、す
なわちヒドロキシル基、−ＳＯ3Ｍ2基、−ＣＯＯＭ2基
（ここでＭ2は水素原子、アルカリ金属原子、または置
換若しくは無置換のアンモニウムイオンを表す）、置換
若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアン
モニオ基からなる群から選ばれる少なくとも一つか、こ
の群より選ばれる少なくともひとつを有する置換基によ
って置換されているものを示す。
水素化合物の構造中に水溶性基を含有する化合物とは、
上記で挙げた縮合多環炭化水素化合物が、水溶性基、す
なわちヒドロキシル基、−ＳＯ3Ｍ2基、−ＣＯＯＭ2基
（ここでＭ2は水素原子、アルカリ金属原子、または置
換若しくは無置換のアンモニウムイオンを表す）、置換
若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアン
モニオ基からなる群から選ばれる少なくとも一つか、こ
の群より選ばれる少なくともひとつを有する置換基によ
って置換されているものを示す。
【００１９】上記の化合物は公知の方法によって容易に
合成することができ、詳細は小竹無仁雄監修「大有機化
学 第１１巻、第１２巻」にて詳述されている。
合成することができ、詳細は小竹無仁雄監修「大有機化
学 第１１巻、第１２巻」にて詳述されている。
【００２０】以下本発明にて用いることのできる具体的
な化合物例を挙げるが、これに限定される訳ではない。
な化合物例を挙げるが、これに限定される訳ではない。
【００２１】
【化１】
【００２２】
【化２】
【００２３】
【化３】
【００２４】
【化４】
【００２５】
【化５】
【００２６】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤に
は、VIII族遷移金属から選ばれる金属を少なくとも１種
含有することが好ましい。VIII族遷移金属としては、イ
リジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウムなどが挙
げられるが、好ましくはルテニウムおよび／またはオス
ミウムである。ハロゲン化銀１モルあたり１０-9モルか
ら１０-3モルの範囲で添加することが好ましい。
は、VIII族遷移金属から選ばれる金属を少なくとも１種
含有することが好ましい。VIII族遷移金属としては、イ
リジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウムなどが挙
げられるが、好ましくはルテニウムおよび／またはオス
ミウムである。ハロゲン化銀１モルあたり１０-9モルか
ら１０-3モルの範囲で添加することが好ましい。
【００２７】金属化合物を粒子中に添加するときには、
金属にハロゲン、カルボニル、ニトロシル、チオニトロ
シル、アミン、シアン、チオシアン、アンモニア、テル
ロシアン、セレノシアン、ジピリジル、トリピリジル、
フェナンスロリンあるいはこれらの化合物を組み合わせ
て配位させることができる。金属の酸化状態は、最大の
酸化レベルから最低の酸化レベルまで任意に選択するこ
とができる。好ましい配位子としては、特開平２−２０
８２号、同２−２０８５３号、同２−２０８５４号、同
２−２０８５５号明細書に記載されている６座配位子、
アルカリ錯塩としては一般的なナトリウム塩、カリウム
塩、セシウム塩あるいは第１，第２，第３級のアミン塩
がある。またアコ錯体の形で遷移金属錯塩を形成するこ
とができる。これらの例として、例えば，Ｋ2［ＲｕＣ
ｌ6］，（ＮＨ4）2［ＲｕＣｌ6］，Ｋ2［Ｒｕ（ＮＯ）
Ｃｌ4（ＳＣＮ）］，Ｋ2［ＲｕＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］等のよ
うに表すことができる。Ｒｕの部分をＲｈ、Ｏｓ及びＩ
ｒに置き換えて表すことができる。
金属にハロゲン、カルボニル、ニトロシル、チオニトロ
シル、アミン、シアン、チオシアン、アンモニア、テル
ロシアン、セレノシアン、ジピリジル、トリピリジル、
フェナンスロリンあるいはこれらの化合物を組み合わせ
て配位させることができる。金属の酸化状態は、最大の
酸化レベルから最低の酸化レベルまで任意に選択するこ
とができる。好ましい配位子としては、特開平２−２０
８２号、同２−２０８５３号、同２−２０８５４号、同
２−２０８５５号明細書に記載されている６座配位子、
アルカリ錯塩としては一般的なナトリウム塩、カリウム
塩、セシウム塩あるいは第１，第２，第３級のアミン塩
がある。またアコ錯体の形で遷移金属錯塩を形成するこ
とができる。これらの例として、例えば，Ｋ2［ＲｕＣ
ｌ6］，（ＮＨ4）2［ＲｕＣｌ6］，Ｋ2［Ｒｕ（ＮＯ）
Ｃｌ4（ＳＣＮ）］，Ｋ2［ＲｕＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］等のよ
うに表すことができる。Ｒｕの部分をＲｈ、Ｏｓ及びＩ
ｒに置き換えて表すことができる。
【００２８】これらの金属はハロゲン化銀粒子形成から
塗布までの間の任意の時に添加できるが、好ましくはハ
ロゲン化銀粒子形成中、物理熟成時及び／または化学熟
成時である。更に好ましくは、ハロゲン化銀粒子形成中
に添加することが好ましい。添加位置としては粒子中に
均一に分布させる方法、コア・シェル構造にしてコア部
にあるいはシェル部に多く局在させる方法がある。
塗布までの間の任意の時に添加できるが、好ましくはハ
ロゲン化銀粒子形成中、物理熟成時及び／または化学熟
成時である。更に好ましくは、ハロゲン化銀粒子形成中
に添加することが好ましい。添加位置としては粒子中に
均一に分布させる方法、コア・シェル構造にしてコア部
にあるいはシェル部に多く局在させる方法がある。
【００２９】本発明で用いることができるヒドラジン誘
導体としては下記一般式〔Ｈ〕で表される化合物が好ま
しく用いられる。
導体としては下記一般式〔Ｈ〕で表される化合物が好ま
しく用いられる。
【００３０】
【化６】
【００３１】一般式〔Ｈ〕において、Ａ0は脂肪族基、
芳香族基又は複素環基を表し、Ａ0で表される脂肪族基
は好ましくは炭素数１〜３０のものであり、特に炭素数
１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好まし
い。具体例としてはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基、オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙
げられ、これらは更に適当な置換基（アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で置換され
ていてもよい。
芳香族基又は複素環基を表し、Ａ0で表される脂肪族基
は好ましくは炭素数１〜３０のものであり、特に炭素数
１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好まし
い。具体例としてはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基、オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙
げられ、これらは更に適当な置換基（アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、アシルアミノ基、ウレイド基等）で置換され
ていてもよい。
【００３２】Ａ0で表される芳香族基は、単環又は縮合
環のアリール基が好ましくベンゼン環、ナフタレン環等
が挙げられる。Ａ0で表される複素環基としては、単環
又は縮合環で窒素、硫黄、酸素原子から選ばれる少なく
とも一つのヘテロ原子を含むものが好ましく、ピロリジ
ン環、イミダゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホ
リン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、チア
ゾール環、ベンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン
環等が挙げられる。
環のアリール基が好ましくベンゼン環、ナフタレン環等
が挙げられる。Ａ0で表される複素環基としては、単環
又は縮合環で窒素、硫黄、酸素原子から選ばれる少なく
とも一つのヘテロ原子を含むものが好ましく、ピロリジ
ン環、イミダゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホ
リン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、チア
ゾール環、ベンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン
環等が挙げられる。
【００３３】Ａ0として特に好ましくはアリール基及び
複素環基である。Ａ0の芳香族基及び複素環基は置換基
を持つことが好ましく、好ましい置換基として、アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシ基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホチオ基、スルフィニル基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、ア
ルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ
基、リン酸アミド基等が挙げられ、これらの基は更に置
換されてもよい。
複素環基である。Ａ0の芳香族基及び複素環基は置換基
を持つことが好ましく、好ましい置換基として、アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシ基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホチオ基、スルフィニル基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、ア
ルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ
基、リン酸アミド基等が挙げられ、これらの基は更に置
換されてもよい。
【００３４】Ａ0は耐拡散基又はハロゲン化銀吸着基を
少なくとも一つ含むことが好ましい。耐拡散基としては
カプラー等の不動性写真用添加剤にて常用されるバラス
ト基が好ましく、炭素数８以上の写真的に不活性である
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基
等が挙げられる。ハロゲン化銀吸着基としては、チオ尿
素基、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル
基、チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカ
プト複素環基、或いは特開昭６４−９０４３９号に記載
の吸着基等が挙げられる。
少なくとも一つ含むことが好ましい。耐拡散基としては
カプラー等の不動性写真用添加剤にて常用されるバラス
ト基が好ましく、炭素数８以上の写真的に不活性である
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基
等が挙げられる。ハロゲン化銀吸着基としては、チオ尿
素基、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル
基、チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカ
プト複素環基、或いは特開昭６４−９０４３９号に記載
の吸着基等が挙げられる。
【００３５】Ｂ0はブロッキング基を表し、好ましく
は、−Ｇ0−Ｄ0である。
は、−Ｇ0−Ｄ0である。
【００３６】Ｇ0は−ＣＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、−Ｃ
Ｓ−基、−Ｃ（＝ＮＧ1Ｄ1）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ
2−基又は−Ｐ（Ｏ）（Ｇ1Ｄ1）−基を表す。Ｇ1は単な
る結合手、−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ1）−基を
表す。Ｄ1は脂肪族基、芳香族基、複素環基又は水素原
子を表し、分子内に複数のＤ1が存在する場合、それら
は同じであっても異なってもよい。
Ｓ−基、−Ｃ（＝ＮＧ1Ｄ1）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ
2−基又は−Ｐ（Ｏ）（Ｇ1Ｄ1）−基を表す。Ｇ1は単な
る結合手、−Ｏ−基、−Ｓ−基又は−Ｎ（Ｄ1）−基を
表す。Ｄ1は脂肪族基、芳香族基、複素環基又は水素原
子を表し、分子内に複数のＤ1が存在する場合、それら
は同じであっても異なってもよい。
【００３７】Ｄ0は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複
素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基又はアリールチオ基を表す。
素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基又はアリールチオ基を表す。
【００３８】Ｇ0として好ましくは−ＣＯ−基、−ＣＯ
ＣＯ−基で、特に−ＣＯＣＯ−基が好ましい。Ｄ0とし
て好ましくは水素原子、アルコキシ基、アミノ基であ
る。
ＣＯ−基で、特に−ＣＯＣＯ−基が好ましい。Ｄ0とし
て好ましくは水素原子、アルコキシ基、アミノ基であ
る。
【００３９】Ａ1、Ａ2はともに水素原子、又は一方が水
素原子で他方はアシル基（アセチル基、トリフルオロア
セチル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（メタンス
ルホニル基、トルエンスルホニル基等）、又はオキザリ
ル基（エトキザリル基等）を表す。
素原子で他方はアシル基（アセチル基、トリフルオロア
セチル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（メタンス
ルホニル基、トルエンスルホニル基等）、又はオキザリ
ル基（エトキザリル基等）を表す。
【００４０】次に一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
【化７】
【００４２】
【化８】
【００４３】
【化９】
【００４４】
【化１０】
【００４５】
【化１１】
【００４６】特に、トリフルオロアセチル基で置換され
た下記のヒドラジン化合物が好ましい。
た下記のヒドラジン化合物が好ましい。
【００４７】
【化１２】
【００４８】
【化１３】
【００４９】
【化１４】
【００５０】その他、米国特許第５，２２９，２４８号
第４〜第６０カラムに記載の（１）〜（２５２）も好ま
しいヒドラジン誘導体の具体例である。
第４〜第６０カラムに記載の（１）〜（２５２）も好ま
しいヒドラジン誘導体の具体例である。
【００５１】これらヒドラジン誘導体は、公知の方法に
より合成することができ、例えば前記米国特許の第５９
〜第８０カラムに記載の方法を参照することができる。
より合成することができ、例えば前記米国特許の第５９
〜第８０カラムに記載の方法を参照することができる。
【００５２】ヒドラジン化合物はハロゲン化銀乳剤層側
の層ならば、どの層にも用いることができるが、好まし
くはハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に用いる。ヒド
ラジン誘導体の添加量は、硬調化させる量（硬調化量）
であれば良く、ハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組
成、化学増感の程度、抑制剤の種類等により最適量は異
なるが、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０-6〜１０
-1モル、好ましくは１０-5〜１０-2モルの範囲である。
の層ならば、どの層にも用いることができるが、好まし
くはハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に用いる。ヒド
ラジン誘導体の添加量は、硬調化させる量（硬調化量）
であれば良く、ハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組
成、化学増感の程度、抑制剤の種類等により最適量は異
なるが、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０-6〜１０
-1モル、好ましくは１０-5〜１０-2モルの範囲である。
【００５３】ヒドラジン誘導体による硬調化を効果的に
促進するために、下記一般式〔Ｎａ〕又は〔Ｎｂ〕で表
される造核促進剤を用いることが好ましい。
促進するために、下記一般式〔Ｎａ〕又は〔Ｎｂ〕で表
される造核促進剤を用いることが好ましい。
【００５４】
【化１５】
【００５５】一般式〔Ｎａ〕において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ
13は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニ
ル基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
置換アリール基を表す。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13で環を形成す
ることができる。特に好ましくは脂肪族の３級アミン化
合物である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基又は
ハロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性
を有するためには分子量１００以上の化合物が好まし
く、さらに好ましくは分子量３００以上である。又、好
ましい吸着基としては複素環、メルカプト基、チオエー
テル基、チオン基、チオウレア基などが挙げられる。一
般式〔Ｎａ〕として特に好ましくは、分子中にハロゲン
化銀吸着基としてチオエーテル基を少なくとも一つ有す
る化合物である。
13は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニ
ル基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
置換アリール基を表す。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13で環を形成す
ることができる。特に好ましくは脂肪族の３級アミン化
合物である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基又は
ハロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性
を有するためには分子量１００以上の化合物が好まし
く、さらに好ましくは分子量３００以上である。又、好
ましい吸着基としては複素環、メルカプト基、チオエー
テル基、チオン基、チオウレア基などが挙げられる。一
般式〔Ｎａ〕として特に好ましくは、分子中にハロゲン
化銀吸着基としてチオエーテル基を少なくとも一つ有す
る化合物である。
【００５６】以下にこれら造核促進剤〔Ｎａ〕の具体例
を挙げる。
を挙げる。
【００５７】
【化１６】
【００５８】
【化１７】
【００５９】
【化１８】
【００６０】
【化１９】
【００６１】一般式〔Ｎｂ〕においてＡｒは置換又は無
置換の芳香族基又は複素環基を表す。Ｒ14は水素原子、
アルキル基、アルキニル基、アリール基を表すが、Ａｒ
とＲ14は連結基で連結されて環を形成してもよい。これ
らの化合物は分子内に耐拡散性基又はハロゲン化銀吸着
基を有するものが好ましい。好ましい耐拡散性をもたせ
るための分子量は１２０以上が好ましく、特に好ましく
は３００以上である。又、好ましいハロゲン化銀吸着基
としては一般式〔Ｈ〕で表される化合物のハロゲン化銀
吸着基と同義の基が挙げられる。
置換の芳香族基又は複素環基を表す。Ｒ14は水素原子、
アルキル基、アルキニル基、アリール基を表すが、Ａｒ
とＲ14は連結基で連結されて環を形成してもよい。これ
らの化合物は分子内に耐拡散性基又はハロゲン化銀吸着
基を有するものが好ましい。好ましい耐拡散性をもたせ
るための分子量は１２０以上が好ましく、特に好ましく
は３００以上である。又、好ましいハロゲン化銀吸着基
としては一般式〔Ｈ〕で表される化合物のハロゲン化銀
吸着基と同義の基が挙げられる。
【００６２】一般式〔Ｎｂ〕の具体的化合物としては以
下に示すものが挙げられる。
下に示すものが挙げられる。
【００６３】
【化２０】
【００６４】
【化２１】
【００６５】その他の好ましい造核促進化合物の具体例
は、特開平６−２５８７５１号（１３）頁「００６２」
〜（１５）頁「００６５」に記載されている（２−１）
〜（２−２０）の化合物及び同６−２５８７５１号（１
５）頁「００６７」〜（１６）頁「００６８」に記載さ
れている３−１〜３−６である。
は、特開平６−２５８７５１号（１３）頁「００６２」
〜（１５）頁「００６５」に記載されている（２−１）
〜（２−２０）の化合物及び同６−２５８７５１号（１
５）頁「００６７」〜（１６）頁「００６８」に記載さ
れている３−１〜３−６である。
【００６６】これらの造核促進化合物は、ハロゲン化銀
乳剤層側の層ならば、どの層にも用いることができる
が、好ましくはハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に用
いることが好ましい。
乳剤層側の層ならば、どの層にも用いることができる
が、好ましくはハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に用
いることが好ましい。
【００６７】次に本発明に用いられるテトラゾリウム塩
としては、下記一般式〔Ｔ〕で表される化合物が好まし
く用いられる。
としては、下記一般式〔Ｔ〕で表される化合物が好まし
く用いられる。
【００６８】
【化２２】
【００６９】本発明において、上記一般式〔Ｔ〕で示さ
れるトリフェニルテトラゾリウム化合物のフェニル基の
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子若しくは電子吸引性度
を示すハメットのシグマ値（σＰ）が負のものが好まし
い。
れるトリフェニルテトラゾリウム化合物のフェニル基の
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子若しくは電子吸引性度
を示すハメットのシグマ値（σＰ）が負のものが好まし
い。
【００７０】フェニル置換におけるハメットのシグマ値
は多くの文献、例えばジャーナル・オブ・メディカルケ
ミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第２０巻、３０４頁、１９７７
年、記載のＣ．ハンシュ（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ）等の報文
等に見ることが出来、特に好ましい負のシグマ値を有す
る基としては、例えばメチル基（σP＝−０．１７以下
何れもσP値）エチル基（−０．１５）、シクロプロピ
ル基（−０．２１）、ｎ−プロピル基（−０．１３）、
ｉｓｏプロピル基（−０．１５）、シクロブチル基（−
０．１５）、ｎ−ブチル基（−０．１６）、ｉｓｏ−ブ
チル基（−０．２０）、ｎ−ペンチル基（−０．１
５）、シクロヘキシル基（−０．２２）、アミノ基（−
０．６６）、アセチルアミノ基（−０．１５）、ヒドロ
キシル基（−０．３７）、メトキシ基（−０．２７）、
エトキシ基（−０．２４）、プロポキシ基（−０．２
５）、ブトキシ基（−０．３２）、ペントキシ基（−
０．３４）等が挙げられ、これらは何れも本発明の一般
式〔Ｔ〕の化合物の置換基として有用である。
は多くの文献、例えばジャーナル・オブ・メディカルケ
ミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第２０巻、３０４頁、１９７７
年、記載のＣ．ハンシュ（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ）等の報文
等に見ることが出来、特に好ましい負のシグマ値を有す
る基としては、例えばメチル基（σP＝−０．１７以下
何れもσP値）エチル基（−０．１５）、シクロプロピ
ル基（−０．２１）、ｎ−プロピル基（−０．１３）、
ｉｓｏプロピル基（−０．１５）、シクロブチル基（−
０．１５）、ｎ−ブチル基（−０．１６）、ｉｓｏ−ブ
チル基（−０．２０）、ｎ−ペンチル基（−０．１
５）、シクロヘキシル基（−０．２２）、アミノ基（−
０．６６）、アセチルアミノ基（−０．１５）、ヒドロ
キシル基（−０．３７）、メトキシ基（−０．２７）、
エトキシ基（−０．２４）、プロポキシ基（−０．２
５）、ブトキシ基（−０．３２）、ペントキシ基（−
０．３４）等が挙げられ、これらは何れも本発明の一般
式〔Ｔ〕の化合物の置換基として有用である。
【００７１】上記一般式〔Ｔ〕中、ｎは、１或いは２を
表し、ＸT n-で示されるアニオンとしては、例えば塩化
物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン
イオン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スル
ホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活
性剤、具体的にはｐ−トルエンスルホン酸アニオン等の
低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼ
ンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン
等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフェニ
ルボロン等の硼酸系アニオン、ジ−２−エチルヘキシル
スルホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサク
シネートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェート
アニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニ
オン、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン、
ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたも
の等を挙げることができる。
表し、ＸT n-で示されるアニオンとしては、例えば塩化
物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン
イオン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スル
ホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活
性剤、具体的にはｐ−トルエンスルホン酸アニオン等の
低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼ
ンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン
等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフェニ
ルボロン等の硼酸系アニオン、ジ−２−エチルヘキシル
スルホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサク
シネートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェート
アニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニ
オン、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン、
ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたも
の等を挙げることができる。
【００７２】以下、一般式〔Ｔ〕で表される化合物の具
体例を挙げるが、テトラゾリウム化合物はこれに限定さ
れるものではない。
体例を挙げるが、テトラゾリウム化合物はこれに限定さ
れるものではない。
【００７３】
【化２３】
【００７４】上記テトラゾリウム化合物は、例えばケミ
カル・レビュー（ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ）第
５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法にしたがっ
て容易に合成することができる。
カル・レビュー（ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ）第
５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法にしたがっ
て容易に合成することができる。
【００７５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀は、平均塩化銀含有率６０モル％以上であ
ることが好ましく、更に好ましくは塩化銀含有率７０モ
ル％以上の塩臭化銀、塩沃臭化銀又は塩化銀である。
ハロゲン化銀は、平均塩化銀含有率６０モル％以上であ
ることが好ましく、更に好ましくは塩化銀含有率７０モ
ル％以上の塩臭化銀、塩沃臭化銀又は塩化銀である。
【００７６】ハロゲン化銀の平均粒子サイズは０．６μ
ｍ以下であることが好ましく、特に０．５〜０．０５μ
ｍが好ましい。粒径とは、粒子が球状又は球に近似でき
る粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立方体で
ある場合には球に換算し、その球の直径を粒径とする。
平均粒径を求める方法の詳細については、ミース，ジェ
ームス：ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック
プロセス（Ｃ．Ｅ．Ｍｅｅｓ＆Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著：
Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ），第３版，３６〜４３頁
（１９６６年（マクミラン「Ｍｃｍｉｌｌａｎ」社
刊））を参照すればよい。
ｍ以下であることが好ましく、特に０．５〜０．０５μ
ｍが好ましい。粒径とは、粒子が球状又は球に近似でき
る粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立方体で
ある場合には球に換算し、その球の直径を粒径とする。
平均粒径を求める方法の詳細については、ミース，ジェ
ームス：ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック
プロセス（Ｃ．Ｅ．Ｍｅｅｓ＆Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著：
Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ），第３版，３６〜４３頁
（１９６６年（マクミラン「Ｍｃｍｉｌｌａｎ」社
刊））を参照すればよい。
【００７７】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、
平板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その
他いずれの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方
が好ましく、特に平均粒子サイズの±４０％の粒子サイ
ズ域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入るよ
うな、いわゆる単分散乳剤が好ましい。
平板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その
他いずれの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方
が好ましく、特に平均粒子サイズの±４０％の粒子サイ
ズ域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入るよ
うな、いわゆる単分散乳剤が好ましい。
【００７８】平板状粒子としては、塩化銀含有率９０モ
ル％以上の（１００）面を主平面とする平板状粒子を用
いることができ、例えば米国特許第５，２６４，３３７
号、同第５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５
８号等の記載を参照することができる。
ル％以上の（１００）面を主平面とする平板状粒子を用
いることができ、例えば米国特許第５，２６４，３３７
号、同第５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５
８号等の記載を参照することができる。
【００７９】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６号１７６４
３，２２〜２３頁（１９７８年１２月）に記載もしくは
引用された文献に記載されている。
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６号１７６４
３，２２〜２３頁（１９７８年１２月）に記載もしくは
引用された文献に記載されている。
【００８０】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されることが
好ましい。化学増感の方法としては硫黄増感、セレン増
感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感法が知られて
おり、これらの何れをも単独で用いても又併用してもよ
いが、少なくとも１種の金化合物を添加して増感するこ
とが好ましい。化学増感剤はハロゲン化銀乳剤の調製の
任意の時期に添加できるが、好ましくは、ハロゲン化銀
粒子形成後から塗布までの間に添加される。化学増感剤
の添加量はそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１０-9モ
ル〜１０-3モルの範囲で添加することが好ましい。金化
合物を用いる場合は、VIII族遷移金属塩に対し、モルで
０．１〜１倍添加することが好ましい。
好ましい。化学増感の方法としては硫黄増感、セレン増
感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感法が知られて
おり、これらの何れをも単独で用いても又併用してもよ
いが、少なくとも１種の金化合物を添加して増感するこ
とが好ましい。化学増感剤はハロゲン化銀乳剤の調製の
任意の時期に添加できるが、好ましくは、ハロゲン化銀
粒子形成後から塗布までの間に添加される。化学増感剤
の添加量はそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１０-9モ
ル〜１０-3モルの範囲で添加することが好ましい。金化
合物を用いる場合は、VIII族遷移金属塩に対し、モルで
０．１〜１倍添加することが好ましい。
【００８１】本発明の感光材料には、感光材料の製造工
程、保存中或いは写真処理中のカブリを防止し、或いは
写真性能を安定化させる目的で、カブリ防止剤又は安定
剤として知られた種々の化合物を含有させることができ
る。
程、保存中或いは写真処理中のカブリを防止し、或いは
写真性能を安定化させる目的で、カブリ防止剤又は安定
剤として知られた種々の化合物を含有させることができ
る。
【００８２】写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとして
はゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。
はゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。
【００８３】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、
酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、
ゼラチン酵素分解物も用いることができる。
酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、
ゼラチン酵素分解物も用いることができる。
【００８４】迅速処理を行うためには、ゼラチンの添加
量を、乳剤側の層の合計量として１ｍ2当たり０．５〜
２．７ｇ、乳剤の反対側の層の合計量として１ｍ2当た
り０．５〜２．９ｇとすることが好ましい。
量を、乳剤側の層の合計量として１ｍ2当たり０．５〜
２．７ｇ、乳剤の反対側の層の合計量として１ｍ2当た
り０．５〜２．９ｇとすることが好ましい。
【００８５】写真乳剤には、寸度安定性の改良などの目
的で水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むこと
ができ、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシア
クリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。
的で水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むこと
ができ、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシア
クリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。
【００８６】本発明においては、少なくとも一層の構成
層中に親水性ポリマーを含有することが好ましい。好ま
しい親水性ポリマーとしては、でんぷん，葡萄糖，デキ
ストリン，デキストラン，シクロデキストリン，蔗糖，
麦芽糖，キサンタンガム，カラギーナン等が挙げられ
る。親水性ポリマーの分子量は６００から１００万まで
適宜選択する事ができる。親水性ポリマーを使用すると
フィルム擦り傷耐性が劣化するため、無機のコロイダル
シリカ，コロイダル錫，コロイダル亜鉛，コロイダルチ
タン，コロイダルイットリウム，コロイダルプラセオジ
ウム，ネオジム，ゼオライト，アパタイト等を添加する
ことが好ましい。好ましい添加量は、親水性バインダー
当たり重量で１％から２００％の割合で添加することが
できる。上記無機化合物は、トリエトキシシラノビニ
ル、トリメトキシシラノビニル，トリメトキシプロピル
メタアクリレート，トリメトキシシラノプロピルグリシ
ジル，１−メルカプト−３−トリエトキシシラノプロパ
ン，１−アミノ−３−トリエトキシシラノプロパン，ト
リエトキシシラノフェニル，トリエトキシメチルシラン
等のシランカップリング剤で処理する事により乳剤中に
添加しても凝集しにくく、塗布液を安定にすることが出
来る。又、無機化合物によるひび割れを防止することが
できる。シランカップリング剤は、上記無機化合物と一
緒に高温処理することにより、単純混合よりも特性を向
上させることができる。混合比は１：１００から１０
０：１の範囲で選択するのがよい。
層中に親水性ポリマーを含有することが好ましい。好ま
しい親水性ポリマーとしては、でんぷん，葡萄糖，デキ
ストリン，デキストラン，シクロデキストリン，蔗糖，
麦芽糖，キサンタンガム，カラギーナン等が挙げられ
る。親水性ポリマーの分子量は６００から１００万まで
適宜選択する事ができる。親水性ポリマーを使用すると
フィルム擦り傷耐性が劣化するため、無機のコロイダル
シリカ，コロイダル錫，コロイダル亜鉛，コロイダルチ
タン，コロイダルイットリウム，コロイダルプラセオジ
ウム，ネオジム，ゼオライト，アパタイト等を添加する
ことが好ましい。好ましい添加量は、親水性バインダー
当たり重量で１％から２００％の割合で添加することが
できる。上記無機化合物は、トリエトキシシラノビニ
ル、トリメトキシシラノビニル，トリメトキシプロピル
メタアクリレート，トリメトキシシラノプロピルグリシ
ジル，１−メルカプト−３−トリエトキシシラノプロパ
ン，１−アミノ−３−トリエトキシシラノプロパン，ト
リエトキシシラノフェニル，トリエトキシメチルシラン
等のシランカップリング剤で処理する事により乳剤中に
添加しても凝集しにくく、塗布液を安定にすることが出
来る。又、無機化合物によるひび割れを防止することが
できる。シランカップリング剤は、上記無機化合物と一
緒に高温処理することにより、単純混合よりも特性を向
上させることができる。混合比は１：１００から１０
０：１の範囲で選択するのがよい。
【００８７】本発明においては、支持体上のハロゲン化
銀写真乳剤層の反対側に少なくとも一層の親水性コロイ
ド層を有し、その外側に少なくとも一層の疎水性ポリマ
ー層を有することが好ましい。ここで言う親水性コロイ
ド層は、いわゆるバック層を含む。又、疎水性ポリマー
層は疎水性ポリマーをバインダーとする層を言う。ポリ
マー層のバインダーの具体例として、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニ
ル、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、テトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、ゴム類（ブタジエ
ンゴム，クロロプレンゴム，天然ゴム等）、アクリル酸
又はメタクリル酸のエステル（ポリメチルメタクリレー
ト，ポリエチルアクリレート等）、ポリエチレンフタレ
ート等のポリエステル樹脂、ナイロン６，ナイロン６６
等のポリアミド樹脂、セルローストリアセテート等のセ
ルロース樹脂、シリコーン樹脂等の水不溶性ポリマー又
は、これらの誘導体を挙げることができる。更にポリマ
ー層のバインダーとして、１種類のモノマーから成るホ
モポリマーでも、２種類以上のモノマーから成るコポリ
マーでも良い。特に好ましいバインダーとしては、アル
キルアクリレート又はアルキルメタクリレートとアクリ
ル酸又はメタクリル酸のコポリマー（アクリル酸又はメ
タクリル酸は５モル％以下が好ましい）、スチレン−ブ
タジエンコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリル
酸コポリマー（アクリル酸は５モル％以下が好まし
い）、スチレン−ブタジエン−ジビニルベンゼン−メタ
クリル酸コポリマー（メタクリル酸は５モル％以下が好
ましい）、酢酸ビニル−エチレン−アクリル酸コポリマ
ー（アクリル酸は５モル％以下）、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル−メチルメタクリレート−エチルアクリ
レート−アクリル酸コポリマー（アクリル酸５モル％以
下）、エチルアクリレート−グリシジルメタクリレート
−アクリル酸コポリマー等である。これらは１種類を単
独で用いてもよいし２種以上を併用して用いてもよい。
銀写真乳剤層の反対側に少なくとも一層の親水性コロイ
ド層を有し、その外側に少なくとも一層の疎水性ポリマ
ー層を有することが好ましい。ここで言う親水性コロイ
ド層は、いわゆるバック層を含む。又、疎水性ポリマー
層は疎水性ポリマーをバインダーとする層を言う。ポリ
マー層のバインダーの具体例として、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニ
ル、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、テトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、ゴム類（ブタジエ
ンゴム，クロロプレンゴム，天然ゴム等）、アクリル酸
又はメタクリル酸のエステル（ポリメチルメタクリレー
ト，ポリエチルアクリレート等）、ポリエチレンフタレ
ート等のポリエステル樹脂、ナイロン６，ナイロン６６
等のポリアミド樹脂、セルローストリアセテート等のセ
ルロース樹脂、シリコーン樹脂等の水不溶性ポリマー又
は、これらの誘導体を挙げることができる。更にポリマ
ー層のバインダーとして、１種類のモノマーから成るホ
モポリマーでも、２種類以上のモノマーから成るコポリ
マーでも良い。特に好ましいバインダーとしては、アル
キルアクリレート又はアルキルメタクリレートとアクリ
ル酸又はメタクリル酸のコポリマー（アクリル酸又はメ
タクリル酸は５モル％以下が好ましい）、スチレン−ブ
タジエンコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリル
酸コポリマー（アクリル酸は５モル％以下が好まし
い）、スチレン−ブタジエン−ジビニルベンゼン−メタ
クリル酸コポリマー（メタクリル酸は５モル％以下が好
ましい）、酢酸ビニル−エチレン−アクリル酸コポリマ
ー（アクリル酸は５モル％以下）、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル−メチルメタクリレート−エチルアクリ
レート−アクリル酸コポリマー（アクリル酸５モル％以
下）、エチルアクリレート−グリシジルメタクリレート
−アクリル酸コポリマー等である。これらは１種類を単
独で用いてもよいし２種以上を併用して用いてもよい。
【００８８】疎水性ポリマー層には、必要に応じてマッ
ト剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架橋剤、増粘剤、
ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の写真
用添加剤を添加してもよい。これらの添加剤については
リサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻１７６４６項
（１９７８年１２月）の記載等を参考にすることができ
る。
ト剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架橋剤、増粘剤、
ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の写真
用添加剤を添加してもよい。これらの添加剤については
リサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻１７６４６項
（１９７８年１２月）の記載等を参考にすることができ
る。
【００８９】疎水性ポリマー層の好ましい厚み（疎水性
ポリマー層が２層以上から成る場合には、厚みの和）
は、バインダー種にもよるが、０．０５〜１０μｍ、よ
り好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。
ポリマー層が２層以上から成る場合には、厚みの和）
は、バインダー種にもよるが、０．０５〜１０μｍ、よ
り好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。
【００９０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体上の乳剤層の反対側の面には、接着層／帯電防止層／
親水性コロイドを含有するバック層／疎水性ポリマー層
を設けることが好ましい。更にその上に保護層を設けて
もよい。接着層としてコロナ放電した支持体上に塩化ビ
ニリデン共重合体やスチレン−グリシジルアクリレート
共重合体を０．１〜１μｍの厚さで塗布した後、帯電防
止層としてインジウムやリンをドープした平均粒子径
０．０１〜１μｍの酸化錫、５酸化バナジウム等の微粒
子を含むゼラチン層を塗布する。又、帯電防止層はスチ
レンスルホン酸とマレイン酸共重合体をエポキシ類やア
ジリジン類やカルボニル活性型の架橋剤で造膜して設け
ることができる。これら帯電防止層の上にバック層を設
けることができる。これらの層中には、コロイダルシリ
カ等の寸法安定のための無機充填物や接着防止のシリカ
やメタクリル酸メチルマット剤、搬送性の制御のための
シリコン系滑り剤或いは剥離剤等を含有させることがで
きる。バック層にはバッキング染料を含有してもよく、
バッキング染料としては、ベンジリデン染料やオキソノ
ール染料が使用される。これらアルカリ可溶性或いは分
解性染料を微粒子にして固定しておくこともできる。ハ
レーション防止のための濃度としては、各感光性波長で
０．１〜２．０の濃度であることが好ましい。
体上の乳剤層の反対側の面には、接着層／帯電防止層／
親水性コロイドを含有するバック層／疎水性ポリマー層
を設けることが好ましい。更にその上に保護層を設けて
もよい。接着層としてコロナ放電した支持体上に塩化ビ
ニリデン共重合体やスチレン−グリシジルアクリレート
共重合体を０．１〜１μｍの厚さで塗布した後、帯電防
止層としてインジウムやリンをドープした平均粒子径
０．０１〜１μｍの酸化錫、５酸化バナジウム等の微粒
子を含むゼラチン層を塗布する。又、帯電防止層はスチ
レンスルホン酸とマレイン酸共重合体をエポキシ類やア
ジリジン類やカルボニル活性型の架橋剤で造膜して設け
ることができる。これら帯電防止層の上にバック層を設
けることができる。これらの層中には、コロイダルシリ
カ等の寸法安定のための無機充填物や接着防止のシリカ
やメタクリル酸メチルマット剤、搬送性の制御のための
シリコン系滑り剤或いは剥離剤等を含有させることがで
きる。バック層にはバッキング染料を含有してもよく、
バッキング染料としては、ベンジリデン染料やオキソノ
ール染料が使用される。これらアルカリ可溶性或いは分
解性染料を微粒子にして固定しておくこともできる。ハ
レーション防止のための濃度としては、各感光性波長で
０．１〜２．０の濃度であることが好ましい。
【００９１】写真乳剤及び非感光性の親水性コロイド層
には無機又は有機の硬膜剤を、ゼラチン等の親水性コロ
イドの架橋剤として添加する。好ましくは、カルボキシ
ル基活性型硬膜剤であり、特開平５−２８９２１９号３
頁〜５頁に記載の一般式（１）〜（７）で表される化合
物が好ましくそれらの具体例としては例えば同明細書６
頁〜１４頁に記載のＨ−１〜Ｈ−３９が挙げられる。
には無機又は有機の硬膜剤を、ゼラチン等の親水性コロ
イドの架橋剤として添加する。好ましくは、カルボキシ
ル基活性型硬膜剤であり、特開平５−２８９２１９号３
頁〜５頁に記載の一般式（１）〜（７）で表される化合
物が好ましくそれらの具体例としては例えば同明細書６
頁〜１４頁に記載のＨ−１〜Ｈ−３９が挙げられる。
【００９２】本発明の感光材料には、その他の種々の添
加剤が用いられる。例えば、減感剤、可塑剤、滑り剤、
現像促進剤、オイル等が挙げられる。
加剤が用いられる。例えば、減感剤、可塑剤、滑り剤、
現像促進剤、オイル等が挙げられる。
【００９３】用いられる支持体は、透過性，非透過性ど
ちらのものでもよいが、好ましくは透過性のプラスチッ
ク支持体がよい。プラスチック支持体には、ポリエチレ
ン化合物（ポリエチレンテレフタレート，ポリエチレン
ナフタレート等）、トリアセテート化合物（トリアセテ
ートセルロース等）、ポリスチレン化合物等からなる支
持体が用いられる。その中でも、シンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体あるいはそれを含む組成物
からなる延伸フィルムからなる支持体（いわゆるＳＰ
Ｓ）が特に好ましい。
ちらのものでもよいが、好ましくは透過性のプラスチッ
ク支持体がよい。プラスチック支持体には、ポリエチレ
ン化合物（ポリエチレンテレフタレート，ポリエチレン
ナフタレート等）、トリアセテート化合物（トリアセテ
ートセルロース等）、ポリスチレン化合物等からなる支
持体が用いられる。その中でも、シンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体あるいはそれを含む組成物
からなる延伸フィルムからなる支持体（いわゆるＳＰ
Ｓ）が特に好ましい。
【００９４】支持体には、コロナ放電処理や塩化ビニリ
デン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マ
レイン酸等の下塗層を塗設する表面処理を行うことが好
ましい。
デン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マ
レイン酸等の下塗層を塗設する表面処理を行うことが好
ましい。
【００９５】支持体の厚みは５０〜２５０μｍ程度、好
ましくは７０〜２００μｍである。
ましくは７０〜２００μｍである。
【００９６】支持体の巻き癖解消性やカールを向上させ
るには製膜後熱処理をすることが好ましい。最も好まし
いのは製膜後乳剤塗布前の間であるが、乳剤塗布後であ
ってもよい。熱処理の条件は４５℃以上ガラス転移温度
以下で１秒から１０日の間が好ましい。生産性の点から
１時間以内にすることが好ましい。
るには製膜後熱処理をすることが好ましい。最も好まし
いのは製膜後乳剤塗布前の間であるが、乳剤塗布後であ
ってもよい。熱処理の条件は４５℃以上ガラス転移温度
以下で１秒から１０日の間が好ましい。生産性の点から
１時間以内にすることが好ましい。
【００９７】本発明においては、下記に記載の化合物を
ハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に含有させること
が好ましい。
ハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に含有させること
が好ましい。
【００９８】（１）酸基を有する化合物：特開昭６２−
２３７４４５号２９２（８）頁左下欄１１行目〜３０９
（２５）頁右下欄３行目に記載の化合物 （２）酸性ポリマー：特開平６−１８６６５９号（１
０）頁［００３６］〜（１７）頁［００６２］に記載の
化合物 （３）増感色素：特開平５−２２４３３０号（３）頁
［００１７］〜（１３）頁［００４０］、特開平６−１
９４７７１号（１１）頁［００４２］〜（２２）頁［０
０９４］、特開平６−２４２５３３号（２）頁［００１
５］〜（８）頁［００３４］、特開平６−３３７４９２
号（３）頁［００１２］〜（３４）頁［００５６］、特
開平６−３３７４９４号（４）頁［００１３］〜（１
４）頁［００３９］に記載の化合物 （４）強色増感剤：特開平６−３４７９３８号（３）頁
［００１１］〜（１６）頁［００６６］に記載の化合物 （５）テトラゾリウム化合物：特開平６−２０８１８８
号（８）頁［００５９］〜（１０）頁［００６７］に記
載の化合物。
２３７４４５号２９２（８）頁左下欄１１行目〜３０９
（２５）頁右下欄３行目に記載の化合物 （２）酸性ポリマー：特開平６−１８６６５９号（１
０）頁［００３６］〜（１７）頁［００６２］に記載の
化合物 （３）増感色素：特開平５−２２４３３０号（３）頁
［００１７］〜（１３）頁［００４０］、特開平６−１
９４７７１号（１１）頁［００４２］〜（２２）頁［０
０９４］、特開平６−２４２５３３号（２）頁［００１
５］〜（８）頁［００３４］、特開平６−３３７４９２
号（３）頁［００１２］〜（３４）頁［００５６］、特
開平６−３３７４９４号（４）頁［００１３］〜（１
４）頁［００３９］に記載の化合物 （４）強色増感剤：特開平６−３４７９３８号（３）頁
［００１１］〜（１６）頁［００６６］に記載の化合物 （５）テトラゾリウム化合物：特開平６−２０８１８８
号（８）頁［００５９］〜（１０）頁［００６７］に記
載の化合物。
【００９９】前述の添加剤及びその他の公知の添加剤に
ついては、例えばリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９
８９年１２月）に記載された化合物が挙げられる。
ついては、例えばリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０８１１９（１９
８９年１２月）に記載された化合物が挙げられる。
【０１００】各種写真添加剤は、水溶液や有機溶媒に溶
かして使用してもよいが、水に難溶性の場合、微粒子結
晶状態にして水、ゼラチン、親水性或いは疎水性ポリマ
ー中に分散させて使用することができる。染料、色素、
減感色素、ヒドラジン、レドックス化合物、カブリ抑制
剤、紫外線吸収剤等は、ボールミル、サンドミル、コロ
イドミル、超音波分散機、高速インペラー分散機等の公
知の分散機で分散できる。
かして使用してもよいが、水に難溶性の場合、微粒子結
晶状態にして水、ゼラチン、親水性或いは疎水性ポリマ
ー中に分散させて使用することができる。染料、色素、
減感色素、ヒドラジン、レドックス化合物、カブリ抑制
剤、紫外線吸収剤等は、ボールミル、サンドミル、コロ
イドミル、超音波分散機、高速インペラー分散機等の公
知の分散機で分散できる。
【０１０１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に供述す
るが、本発明の態様はこれに限定されるわけではない。
るが、本発明の態様はこれに限定されるわけではない。
【０１０２】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》同時混合法を用いて電位
を９０ｍＶにコントロールすることにより平均粒径０．
１２μｍの塩化銀コア粒子を調製した。このときＫ2Ｒ
ｕＣｌ5（ＮＯ）を銀１モルあたり５×１０-5モル添加
した。このコア粒子に、同時混合法を用いて電位を９０
ｍＶにコントロールすることにより純塩化銀のシェルを
付けた。その際Ｋ2ＲｕＣｌ5（ＮＯ）を銀１モルあたり
７．５×１０-5モル添加した。得られた乳剤は平均粒径
０．１５μｍのコア／シェル型単分散（変動係数１０
％）の塩化銀粒子の乳剤であった。
を９０ｍＶにコントロールすることにより平均粒径０．
１２μｍの塩化銀コア粒子を調製した。このときＫ2Ｒ
ｕＣｌ5（ＮＯ）を銀１モルあたり５×１０-5モル添加
した。このコア粒子に、同時混合法を用いて電位を９０
ｍＶにコントロールすることにより純塩化銀のシェルを
付けた。その際Ｋ2ＲｕＣｌ5（ＮＯ）を銀１モルあたり
７．５×１０-5モル添加した。得られた乳剤は平均粒径
０．１５μｍのコア／シェル型単分散（変動係数１０
％）の塩化銀粒子の乳剤であった。
【０１０３】次いで特開平２−２８０１３９号第２８７
（３）頁に記載の変性ゼラチンＧ−８（ゼラチン中のア
ミノ基をフェニルカルバミルで置換したもの）を使い脱
塩した。又、脱塩工程の前に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当
たり１×１０-3モル添加した（以下、特に記載がない場
合は、銀１モル当たりの量とする）。脱塩後のＥＡｇは
５０℃で１９０ｍＶであった。
（３）頁に記載の変性ゼラチンＧ−８（ゼラチン中のア
ミノ基をフェニルカルバミルで置換したもの）を使い脱
塩した。又、脱塩工程の前に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当
たり１×１０-3モル添加した（以下、特に記載がない場
合は、銀１モル当たりの量とする）。脱塩後のＥＡｇは
５０℃で１９０ｍＶであった。
【０１０４】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを１×１０-3
モル添加し、更に臭化カリウム及びクエン酸を添加して
ｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整して、塩化金酸を
１×１０-5モル添加した後に無機硫黄を３×１０-6モ
ル、ジフェニルペンタフロロフェニルセレナイドを２×
１０-6モル添加して温度６０℃で６０分間化学熟成を行
った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを２×１０-3モル、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを３×１０-4
モル及びゼラチンを添加し、温度を下げてセットさせ
た。
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを１×１０-3
モル添加し、更に臭化カリウム及びクエン酸を添加して
ｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整して、塩化金酸を
１×１０-5モル添加した後に無機硫黄を３×１０-6モ
ル、ジフェニルペンタフロロフェニルセレナイドを２×
１０-6モル添加して温度６０℃で６０分間化学熟成を行
った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを２×１０-3モル、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを３×１０-4
モル及びゼラチンを添加し、温度を下げてセットさせ
た。
【０１０５】《感光材料試料の作製》下記支持体の一方
の下塗層上に第１乳剤層、第２乳剤層、保護層下層、保
護層上層を順次１ｍ2当たり下記の量になるよう、塗布
速度２５０ｍ／分でカーテン塗布方式により同時重層塗
布した。
の下塗層上に第１乳剤層、第２乳剤層、保護層下層、保
護層上層を順次１ｍ2当たり下記の量になるよう、塗布
速度２５０ｍ／分でカーテン塗布方式により同時重層塗
布した。
【０１０６】また反対側の下塗層上には下記組成の帯電
防止層を形成した後に、バッキング層、疎水性ポリマー
層、バッキング保護層を順次１ｍ2当たり下記の量にな
る様に同時重層塗布することで試料を得た。
防止層を形成した後に、バッキング層、疎水性ポリマー
層、バッキング保護層を順次１ｍ2当たり下記の量にな
る様に同時重層塗布することで試料を得た。
【０１０７】（支持体、下塗層）２軸延伸したポリエチ
レンテレフタレート支持体（厚み１００μｍ）の両面に
３０Ｗ／（ｍ2・分）のコロナ放電をした後、下記組成
の下塗層を両面塗布し、１００℃で１分間乾燥した。
レンテレフタレート支持体（厚み１００μｍ）の両面に
３０Ｗ／（ｍ2・分）のコロナ放電をした後、下記組成
の下塗層を両面塗布し、１００℃で１分間乾燥した。
【０１０８】 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート２５−ブチルアクリレート３０−ｔ− ブチルアクリレート２５−スチレン２０共重合体（数字は重量比） １．５ｇ／ｍ2 界面活性剤 Ａ １０ｍｇ／ｍ2 ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） １５ｍｇ／ｍ2 （帯電防止層）下塗層を施したポリエチレンテレフタレ
ート支持体に１０Ｗ／（ｍ2・分）のコロナ放電をした
後、片面に下記組成の帯電防止層を７０ｍ／分の速さで
ロールフィットコーティングパン及びエアーナイフを使
用して塗布し、９０℃で２分間乾燥し、１４０℃で９０
秒間熱処理した。
ート支持体に１０Ｗ／（ｍ2・分）のコロナ放電をした
後、片面に下記組成の帯電防止層を７０ｍ／分の速さで
ロールフィットコーティングパン及びエアーナイフを使
用して塗布し、９０℃で２分間乾燥し、１４０℃で９０
秒間熱処理した。
【０１０９】 水溶性導電性ポリマー Ｂ ０．６ｇ／ｍ2 疎水性ポリマー粒子 Ｃ ０．４ｇ／ｍ２ ポリエチレンオキサイド化合物 Ｄ ０．１ｇ／ｍ2 硬化剤 Ｅ ０．２ｇ／ｍ2 （第１乳剤層組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ 塗布銀量 １．５ｇ／ｍ2 ゼラチン ０．３ｇ／ｍ2 Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩 ３５ｍｇ／ｍ2 化合物 Ｆ １０ｍｇ／ｍ2 ヒドラジン誘導体；表１に記載 ３０ｍｇ／ｍ2 造核促進剤：Ｎａ−３ ４０ｍｇ／ｍ2 塩化金酸 ０．１ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ５０ｍｇ／ｍ2 スチレン−マレイン酸共重合体の親水性ポリマー ２０ｍｇ／ｍ2 化合物 Ｓ（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート） ５ｍｇ／ｍ2 ５−メチルベンゾトリアゾール １０ｍｇ／ｍ2 シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５ｇ／ｍ2 （第２乳剤層組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．８ｇ／ｍ2 ゼラチン １ｇ／ｍ2 Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩 ３５ｍｇ／ｍ2 造核促進剤：アミン化合物 例示（Ｎａ−２２） ２０ｍｇ／ｍ2 化合物 Ｉ １０ｍｇ／ｍ2 アデニン ２０ｍｇ／ｍ2 化合物 Ｊ １０ｍｇ／ｍ2 化合物 Ｕ ３０ｍｇ／ｍ2 ラテックスポリマー Ｋ １ｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １００ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ2 化合物 Ｓ ５ｍｇ／ｍ２ （保護層下層組成） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ2 本発明の化合物又は比較化合物（表１に記載） ３０ｍｇ／ｍ2 染料 Ｇの固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ３０ｍｇ／ｍ2 ハイドロキノン ５０ｍｇ／ｍ2 ラテックスポリマー Ｋ １ｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １００ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １１ｍｇ／ｍ2 スチレン−マレイン酸共重合体の親水性ポリマー ２０ｍｇ／ｍ2 化合物 Ｓ １２ｍｇ／ｍ2 （保護層上層組成） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ2 水溶性染料 Ｎ ３０ｍｇ／ｍ2 マット剤：不定形シリカ（平均粒径１．６３μｍ） １５．０ｍｇ／ｍ2 マット剤：不定形シリカ（平均粒径 ） ２１．０ｍｇ／ｍ2 クエン酸 ４．５ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １１．０ｍｇ／ｍ2 硬膜剤 Ｔ １５０ｍｇ／ｍ2 界面活性剤 Ｍ １ｍｇ／ｍ2 化合物 Ｓ １２ｍｇ／ｍ2 （バッキング層組成） ゼラチン ０．８ｇ／ｍ2 化合物 Ｓ ５ｍｇ／ｍ2 ラテックスポリマー Ｋ ０．３ｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ2 硬化剤 Ｅ １０ｍｇ／ｍ2 （疎水性ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３） １．０ｇ／ｍ2 硬膜剤 Ｌ ６ｍｇ／ｍ2 （バッキング保護層組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ2 水溶性染料 Ｑ １６０ｍｇ／ｍ2 水溶性染料 Ｒ ３０ｍｇ／ｍ2 スチレン−マレイン酸共重合体の親水性ポリマー ２０ｍｇ／ｍ2 マット剤 平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ2 ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ2 界面活性剤 Ｍ ５０ｍｇ／ｍ2 Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）68ＯＨ ５０ｍｇ／ｍ2 硬膜剤 Ｔ ２０ｍｇ／ｍ２
【０１１０】
【化２４】
【０１１１】
【化２５】
【０１１２】
【化２６】
【０１１３】
【化２７】
【０１１４】《評価用試料の作成》得られた試料に、大
日本スクリーン（株）製明室プリンターＰ６２７ＦＭを
用いて、ステップウェッジおよび５０％の網原稿を通し
て露光し、下記組成の現像液及び定着液を用いてコニカ
（株）社製自動現像機ＧＸ６８０を用いて、下記の処理
条件で処理を行った。
日本スクリーン（株）製明室プリンターＰ６２７ＦＭを
用いて、ステップウェッジおよび５０％の網原稿を通し
て露光し、下記組成の現像液及び定着液を用いてコニカ
（株）社製自動現像機ＧＸ６８０を用いて、下記の処理
条件で処理を行った。
【０１１５】 （現像液） （１リットル分） 純水 ３１２ｍｌ ＤＴＰＡ・５Ｎａ １．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ４２．５８ｇ 亜硫酸カリウム １２．５５ｇ ホウ酸 ８ｇ 炭酸カリウム ５５ｇ ジエチレングリコール ４０ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０７ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ ハイドロキノン ２０ｇ ジメゾンＳ ０．８５ｇ ベンズトリアゾール ０．２１ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０３ｇ 水酸化カリウム ８．７４ｇ 純水で希釈して１Ｌに仕上げる （定着液処方） チオ硫酸アンモニウム（５９．５％水溶液） ８３０ｍｌ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５１５ｍｇ 亜硫酸ナトリウム ６３ｇ 硼酸 ２２．５ｇ 酢酸（９０％水溶液） ８２ｇ クエン酸（５０％水溶液） １５．７ｇ グルコン酸（５０重量％水溶液） ８．５５ｇ 硫酸アルミニウム（４８％水溶液） １３ｍｌ グルタルアルデヒド ３ｇ 硫酸 使用時のｐＨを４．６にする量 使用時に水を加えて１リットルに仕上げた。
【０１１６】（処理条件） 現像；３５℃、１５秒、補充量１００ｍｌ／ｍ２ 定着；３３℃、１０秒、補充量 ４０ｍｌ／ｍ2 水洗；常温、１０秒 スクイズ；２秒 乾燥；４０℃、８秒 全処理時間４５秒で行った。
【０１１７】《評価方法》表中の抜き文字品質は、形成
された網点品質を１００倍ルーペを用いて目視評価し、
最高ランクを５とし、網点品質に応じて４、３、２、１
とランクを下げ評価した。また耐熱性は、２５℃、４
０％及び５５℃、８０％湿度で７日間放置した試料
を、表１に示した各試料についてそれぞれで露光、処理
し、作成された試料をＰＤＡ−６５（コニカデジタル濃
度計）で測定し、に対するの、濃度１．０における
感度の相対感度で示した。また硬調性を表す指標として
のガンマはの試料の濃度０．１と３．０の正接をもっ
て表し、表中のガンマ値が６未満では使用不可能な感光
材料で、６以上１０未満でもまだ不十分な硬調性であ
る。ガンマ値が１０以上ではじめて超硬調な画像が得ら
れ、十分に実用可能な感光材料であることを表す。
された網点品質を１００倍ルーペを用いて目視評価し、
最高ランクを５とし、網点品質に応じて４、３、２、１
とランクを下げ評価した。また耐熱性は、２５℃、４
０％及び５５℃、８０％湿度で７日間放置した試料
を、表１に示した各試料についてそれぞれで露光、処理
し、作成された試料をＰＤＡ−６５（コニカデジタル濃
度計）で測定し、に対するの、濃度１．０における
感度の相対感度で示した。また硬調性を表す指標として
のガンマはの試料の濃度０．１と３．０の正接をもっ
て表し、表中のガンマ値が６未満では使用不可能な感光
材料で、６以上１０未満でもまだ不十分な硬調性であ
る。ガンマ値が１０以上ではじめて超硬調な画像が得ら
れ、十分に実用可能な感光材料であることを表す。
【０１１８】結果を表１に示す。
【０１１９】
【表１】
【０１２０】実施例２ 実施例１において用いられたヒドラジン誘導体の代わり
にテトラゾリウム塩を４０ｍｇ／ｍ2使用し、また造核
促進剤として用いたＮａ−３を除去した他は実施例１と
同様である。結果を表２に示す。
にテトラゾリウム塩を４０ｍｇ／ｍ2使用し、また造核
促進剤として用いたＮａ−３を除去した他は実施例１と
同様である。結果を表２に示す。
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
【発明の効果】本発明の縮合多環炭化水素化合物を用い
たハロゲン化銀写真感光材料は優れた抜き文字品質と安
定した耐熱性を示し、迅速、低補充処理においても安定
した性能を示した。
たハロゲン化銀写真感光材料は優れた抜き文字品質と安
定した耐熱性を示し、迅速、低補充処理においても安定
した性能を示した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 5/31 Ｇ０３Ｃ 5/31
Claims (6)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子が塩化銀含
有率６０モル％以上であり、かつ２５０〜４００ｎｍの
波長範囲でモル吸光係数εの最大値の自然対数ｌｏｇε
ｍａｘが４．０〜６．５である縮合多環炭化水素化合
物、またはｌｏｇεｍａｘが４．０〜６．５の縮合多環
炭化水素化合物の構造中に水溶性基を有する化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 - 【請求項２】 前記縮合多環炭化水素化合物、または水
溶性基を構造中に有する縮合多環炭化水素化合物の少な
くとも１種が、前記ハロゲン化銀乳剤層以外の非感光層
に含有されていることを特徴とする請求項１に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項３】 前記ハロゲン化銀粒子がハロゲン化銀１
モルあたり１×１０-8〜１×１０-3モルのVIII族遷移金
属から選ばれる金属を少なくとも１種含有することを特
徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。 - 【請求項４】 前記ハロゲン化銀乳剤層中及び／または
その隣接層中にヒドラジン化合物またはその誘導体を含
有することを特徴とする請求項１から３の何れか１項記
載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項５】 前記ハロゲン化銀乳剤層中及び／または
その隣接層中にテトラゾリウム化合物またはその誘導体
を含有することを特徴とする請求項１から３の何れか１
項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項６】 請求項１から５の何れか１項記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料を１ｍ2あたり現像液補充量が３
０〜２５０ｍｌであり、かつ現像開始から乾燥終了まで
４０〜６０秒であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35509697A JPH11184038A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35509697A JPH11184038A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11184038A true JPH11184038A (ja) | 1999-07-09 |
Family
ID=18441919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35509697A Pending JPH11184038A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11184038A (ja) |
-
1997
- 1997-12-24 JP JP35509697A patent/JPH11184038A/ja active Pending
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