JPH11209750A - フォトクロミック硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ベンゾクロメン環の６位に置換アミノ基又は
アルコキシ基を有する特定のクロメン化合物をフォトク
ロミック化合物として含む多官能（メタ）アクリレート
単量体を含む硬化性組成物を硬化させたときに起こる光
未照射状態での着色（初期着色）を抑制し、加えて耐久
性も向上させる。 【解決手段】 ベンゾクロメン環の６位に置換アミノ基
又はアルコキシ基を有する特定のクロメン化合物、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性
（メタ）アクリレート系単量体、及び重合開始剤を含ん
でなる硬化性組成物に、グリシジルメタクリレート等の
分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物を
更に含有させたフォトクロミック硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フォトクロミック
作用に優れた硬化体を与えるフォトクロミック硬化性組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
をひいてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるい
は水銀灯の光のような光を照射すると速やかに色が変わ
り、光の照射を止めて暗所に置くと元の色に戻る可逆作
用のことである。このような性質を有する化合物は、フ
ォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から種々の構造の
化合物が合成されてきたが、これらのフォトクロミック
化合物は、上記のような可逆的変化を繰り返し行ったと
きのフォトクロミズム耐久性に問題があるものが多い。

【０００３】そこで、上記フォトクロミズム耐久性が改
善されたフォトクロミック化合物としてスピロオキサジ
ン系フォトクロミック化合物（以下、単にオキサジン化
合物と略す）、フルギミド系フォトクロミック化合物
（以下、単にフルギミド化合物と略す）及びクロメン系
フォトクロミック化合物（以下、単にクロメン化合物と
略す）などが開発されている（ＵＳＰ４，８８２，４３
８、ＵＳＰ４，９６０，６７８、ＵＳＰ５，１３０，０
５８、特開昭６２−２８８８３０号、ＵＳＰ５，１０
６，９９８、特開平２−２８１５４号、特開平３−１１
０７４号、特開平３−１３３９８８号）。

【０００４】これらフォトクロミック化合物は、優れた
フォトクロミズム耐久性を示す。特に、上記のクロメン
化合物は一般的に光による劣化を受けにくく、太陽光ま
たは太陽光に類似した光を連続的に照射する場合、その
発色性能の低下が少なく、優れたフォトクロミズム耐久
性を示す。

【０００５】しかしながら、上記のクロメン化合物を重
合性単量体（モノマー）に混合して重合する事によりフ
ォトクロミックメガネレンズ等のフォトクロミック材を
得ようとする場合には、フォトクロミック化合物自体に
は特に問題が見られないにも拘わらず、得られたフォト
クロミック材に問題が生ずる場合があった。即ち、本発
明者等の検討によると、メガネレンズ等のフォトクロミ
ック材を与えるモノマーとして広く使用されている多官
能性（メタ）アクリレート単量体に、フォトクロミック
化合物として６位に置換アミノ基やアルコキシ基を有す
る特定の３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン化合物を用いた場
合には、良好なフォトクロミズム耐久性を持つフォトク
ロミック材が得られないという問題、及び光を照射しな
い状態でフォトクロミック材料自体が着色してしまう
（以下、「初期着色」ともいう。）という問題点が発生
することが明らかになった。この初期着色の問題は、エ
ンドユーザーの嗜好が強く反映されるメガネレンズ等の
フォトクロミック材にとっては重要な問題であり、初期
着色のないフォトクロミック材が求められている。

【０００６】クロメン化合物を含有するフォトクロミッ
ク材のフォトクロミズム耐久性を改良する方法として、
ＷＯ９６／３７５７６号には、ベンゾクロメン化合物を
含有するポリ塩化ビニルやポリカーボネート等の熱可塑
性樹脂にヒンダードアミノエーテル系光安定剤を添加す
る方法が記載されている。しかしながら、一般的に市販
されている多官能性（メタ）アクリレートに上記の特定
クロメン化合物を上記ヒンダードアミノエーテル系光安
定剤と共に添加して重合硬化させてみたところ、フォト
クロミズム耐久性向の上効果は十分とはいえず、また上
記初期着色の発生を抑制することは出来なかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、多官能性
（メタ）アクリレート単量体、及び上記の６−置換アミ
ノ又は６−アルコキシ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン化
合物を含んでなる上記のフォトクロミック硬化性組成物
を硬化させてなるフォトクロミック材に特有の初期着色
の問題、及びフォトクロミズム耐久性低下の問題を解決
することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、多官能性（メタ）
アクリレート単量体、及び６位に置換アミノ基又はアル
コキシ基を有する３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン化合物を
含んでなるフォトクロミック硬化性組成物にエポキシ化
合物を加えたフォトクロミック硬化性組成物を硬化させ
てなるフォトクロミック材は初期着色が少なく、フォト
クロミズム耐久性も高いという知見を得、本発明を完成
するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、多官能性（メタ）アクリ
レート単量体、下記一般式（１）

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ¹は置換アミノ基又はアルコキ
シ基であり、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立に置換若しくは
非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール
基、又は置換若しくは非置換の芳香族複素環基であり、
Ｒ²及びＲ³は互いに連結して環を形成してもよく、ナフ
トピラン環の５位、７位、８位、９位、又は１０位の何
れかの炭素は置換基を有していてもよい。）で表される
クロメン化合物、分子中に少なくとも１個のエポキシ基
を有する化合物（以下、単にエポキシ化合物ともい
う。）、及び重合開始剤を含んでなることを特徴とする
フォトクロミック硬化性組成物である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明のフォトクロミック硬化性
組成物は、前記一般式（１）で表されるクロメン化合
物、多官能性（メタ）アクリレート単量体、分子中に少
なくとも１個のエポキシ基を有する化合物、及び重合開
始剤を含んでなる。

【００１３】先ず、本発明のフォトクロミック硬化性組
成物の第一の構成成分である多官能性（メタ）アクリレ
ート単量体について説明する。

【００１４】本発明に用いられる多官能性（メタ）アク
リレート単量体は、分子内に（メタ）アクリロイル基等
の重合性基を２以上有する（メタ）アクリレート系単量
体であれば特に限定されず、一般にメガネレンズ用モノ
マーとして使用されている公知の多官能性（メタ）アク
リレート単量体が使用できる。

【００１５】代表的な多官能性（メタ）アクリレート単
量体を例示すれば、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、２，２’−ビス（４−メタクリ
ロイルオキシエトキシフェニル）プロパンのアクリル酸
又はメタクリル酸エステル化合物、２，２’−ビス（４
−メタクリロイルオキシ−ポリエトキシフェニル）プロ
パンのアクリル酸又はメタクリル酸エステル化合物、
２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシプロポキシ
フェニル）プロパンのアクリル酸又はメタクリル酸エス
テル化合物、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキ
シ−ポリプロポキシフェニル）プロパンのアクリル酸又
はメタクリル酸エステル化合物、２，２’−ビス
［（３，５−ジブロモ−４−メタクリロイルオキシエト
キシ）プロパンのアクリル酸又はメタクリル酸エステル
化合物、水素添加ビスフェノールＡエチレンオキサイド
又はプロピレンオキサイド付加物のアクリル酸又はメタ
クリル酸エステル化合物、ジメチロールトリシクロデカ
ンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデ
カンポリエトキシジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコ
ール又はポリエチレングリコールとグリシジル（メタ）
アクリレートの反応生成物、プロピレングリコール又は
ポリプロピレングリコールとグリシジル（メタ）アクリ
レートの反応生成物、ビスフェノールＡエチレンオキサ
イド又はプロピレンオキサイド付加物とグリシジル（メ
タ）アクリレートの反応生成物、水素添加ビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加
物とグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物等が
挙げられる。

【００１６】これら多官能性（メタ）アクリレート単量
体は一種または二種以上を混合して使用してもよく、
又、予め部分的に重合を行いオリゴマーの形で使用して
も良い。

【００１７】本発明のフォトクロミック硬化性組成物に
おいては、該硬化性組成物を硬化して得られるフォトク
ロミック材の機械的物性を改良するために、共重合モノ
マーとして前記多官能性（メタ）アクリレートに加えて
他の公知のモノマーを必要に応じて配合することができ
る。好適に用いられる共重合モノマーを例示すれば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、イソボルニル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）
アクリル酸フェニル、トリブロモフェニル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アル
コキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
アルコキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレ
ート等の単官能（メタ）アクリレート、スチレン、クロ
ロスチレン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレン
ダイマー、ビニルナフタレン、イソプロペニルナフタレ
ン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニ
ル化合物等が挙げられる。これら共重合モノマーは一種
または二種以上を混合して使用でき、その配合量は使用
する用途に応じて適宜決定すればよいが、一般的には本
発明のフォトクロミック硬化性組成物中の全モノマー
｛注：前記多官能性（メタ）アクリレート単量体及び該
共重合モノマー。なお、エポキシ化合物として後述する
重合性の化合物を使用した場合には該エポキシ化合物も
含む。以下、単に「全モノマー」ともいう。｝１００重
量部に対し、通常０．５〜８０重量部である。全モノマ
ー１００重量部に対する上記共重合モノマーの配合量が
０．５〜３０重量部の範囲のときには、得られるフォト
クロミック材の耐熱性が高くなり、特に好適である。

【００１８】次に本発明のフォトクロミック硬化性組成
物の第二の構成成分であるクロメン化合物について説明
する。

【００１９】本発明で使用するクロメン化合物は、前記
一般式（１）で示され、ベンゾクロメン環の６位に置換
アミノ基又はアルコキシ基を有している点に大きな特徴
がある。該クロメン化合物は、分子中にエポキシ基を有
する化合物を添加しないで前記の多官能性（メタ）アク
リレート単量体と混合して重合硬化させた場合には前記
初期着色等の問題を生じる。

【００２０】前記一般式（１）において、Ｒ¹は置換ア
ミノ基又はアルコキシ基である。該置換アミノ基とは、
例えば下記式（２）

【００２１】

【化３】

【００２２】（式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は互いに異なってい
ても良い水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜１
０のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数６〜１０
のアリール基又はヘテロ環である。）で示されるアミノ
基、又は下記式（３）

【００２３】

【化４】

【００２４】（式中、環内にはヘテロ原子を有していて
もよく、該環には更にヘテロ環及び／又は芳香族環が縮
環されていても良い。）で示される環状アミノ基を例示
することができる。

【００２５】前記式（２）中のＲ⁴及びＲ⁵の置換若しく
は非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換若しくは
非置換の炭素数６〜１０のアリール基又はヘテロ環とし
ては公知の基が何ら制限なく用いられるが、炭素数が１
〜４のアルキル基、若しくはフェニル基、ナフチル基等
が好適である。前記式（２）で示される置換アミノ基を
具体的に例示すると、メチルアミノ基、エチルアミノ
基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、
メチルエチルアミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ
基、ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基、ジ（シアノ
メチル）アミノ基、ジフェニルアミノ基、アジリジニル
基等を挙げることができる。

【００２６】上記式（３）で示される環状アミノ基にお
いて、該環状アミノ基を構成する炭素原子の数は特に限
定されないが、２〜１０好ましくは３〜６である。上記
環状アミノ基の環内に存在しても良いヘテロ原子は特に
限定されないが、酸素原子、硫黄原子、窒素原子が好適
である。また、該環に縮環されても良いヘテロ環及び芳
香族環は特に限定されないが、炭素数４〜１０のヘテロ
環及び芳香族環であるのが好適である。該ヘテロ環及び
芳香族環を例示すれば、ベンゼン環、ナフタレン環、
（テトラヒドロ）チオフェン環、（テトラヒドロ）フラ
ン環等が挙げられる。

【００２７】上記式（３）で示される環状アミノ基を具
体的に例示すると、ピペリジノ基、２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジノ基、モルホリノ基、２，６−ジメ
チルモルホリノ基、ピロリジニル基、Ｎ−メチルピペラ
ジニル基、チオモルホリノ基、インドリニル基、メチル
インドリニル基、テトラヒドロキノリニル基等を挙げる
ことができる。

【００２８】また、前記一般式（１）におけるＲ¹であ
るアルコキシ基とは、例えば下記式（４）

【００２９】

【化５】

【００３０】（式中、Ｒ⁶は置換若しくは非置換の炭素
数１〜１０のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数
６〜１０のアリール基又はヘテロ環である。）で示され
るアルコキシ基を例示することができる。

【００３１】上記式（４）中のＲ⁶の置換若しくは非置
換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換若しくは非置換
の炭素数６〜１０のアリール基又はヘテロ環としては公
知の基が何ら制限なく用いられるが、炭素数が１〜４の
アルキル基、若しくはフェニル基、ナフチル基等が好適
である。上記式（４）で示されるアルコキシ基を具体的
に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、
フェノキシ基、ナフトキシ基等を挙げることができる。

【００３２】前記一般式（１）において、Ｒ²及びＲ³は
それぞれ独立に置換若しくは非置換のアルキル基、置換
若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換
の芳香族複素環基であり、Ｒ²及びＲ³は互いに連結して
環を形成してもよい。なお、Ｒ²及びＲ³は互いに連結し
て環を形成する場合には、連結するための結合手を形成
するため、上記した各基の一からなるＲ²及びＲ³は、両
基から水素原子若しくは置換基が脱離した構造となる。

【００３３】上記のアルキル基としては公知の基が何ら
制限なく用いられるが、好ましくは炭素数１〜１０、よ
り好ましくは１〜６のアルキル基である。該アルキル基
を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、ｔ
−ブチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができ
る。

【００３４】上記のアリール基としては公知の基が何ら
制限なく用いられるが、好ましくは炭素数６〜１０のア
リール基である。該アリール基を具体的に例示すると、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等を挙
げることができる。

【００３５】上記の芳香族複素環基としては公知の基が
何ら制限なく用いられるが、好ましくは炭素数２〜９の
芳香族複素環基である。該芳香族複素環基を具体的に例
示すると、フリル基、ベンゾフラニル基、チエニル基、
ベンゾチエニル基、Ｎ−メチルピロリル基、インドリル
基、ピリジニル基、キノリル基、イソキノリル基等を挙
げることができる。

【００３６】さらに、Ｒ²及びＲ³が互いに連結して形成
する環としては、上記のアルキル基、アリール基又は芳
香族複素環基を連結させたものに加えて、ノルボルニリ
デン基、ビシクロ［３．３．１］９−ノニリデン基、ア
ダマンチリデン基等を挙げることができる。

【００３７】上記のＲ²及びＲ³で表されるアルキル基、
アリール基及び芳香族複素環基は置換基を有していても
良い。好適な置換基を例示すれば、アルキル基、アルコ
キシ基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、置換アミノ基、アリール基、アシロキシ基、ニト
ロ基、ヒドロキシ基、シアノ基又はハロゲン原子等を挙
げることができる。

【００３８】上記置換基であるアルコキシ基及び置換ア
ミノ基としては前記のＲ¹と同様の基が挙げられる。

【００３９】上記置換基であるアルキル基は特に限定は
されないが、一般的には炭素数１〜１０，好ましくは１
〜４のアルキル基である。該アルキル基を具体的に例示
すると、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができ
る。

【００４０】上記置換基であるアラルキル基は特に限定
はされないが、一般的には炭素数７〜１６，好ましくは
７〜１０のアラルキル基である。該アラルキル基を具体
的に例示すると、ベンジル基、フェネチル基、フェニル
プロピル基、フェニルブチル基等を挙げることができ
る。

【００４１】上記置換基であるアシル基は特に限定され
ないが、一般的には炭素数１〜１５，好ましくは１〜７
のアシル基である。該アシル基を具体的に例示すると、
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、ベンゾイル基等を挙げることができる。

【００４２】上記置換基であるアルコキシカルボニル基
は特に限定はされないが、一般的には炭素数１〜１０，
好ましくは１〜７のアルコキシカルボニル基である。該
アルコキシカルボニル基を具体的に例示すると、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカ
ルボニル基、ブトキシカルボニル基等を挙げることがで
きる。

【００４３】上記置換基であるアリール基としては特に
限定はされないが、一般的には炭素数６〜１５，好まし
くは６〜１０のアリール基である。該アリール基を具体
的に例示すると、フェニル基、トリル基、ナフチル基等
を挙げることができる。

【００４４】上記置換基であるアシロキシ基としては特
に限定はされないが、一般的には炭素数２〜１５，好ま
しくは２〜６のアシロキシ基である。該アシロキシ基を
具体的に例示すると、アセトキシ基、プロピオニルオキ
シ基、ブチリルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、（メ
タ）アクリロイルオキシ基等を挙げることができる。

【００４５】上記置換基であるハロゲン原子は特に限定
はされないが、本発明で好適に用いられるハロゲン原子
を具体的に例示すると、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子を挙げることができる。

【００４６】前記一般式（１）中のナフトピラン環の５
位、７位、８位、９位又は１０位の何れかの炭素は置換
基を有していても良い。好適な置換基を例示すれば、ア
ルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、置換アミノ基、アリール基、ア
シロキシ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基又はハ
ロゲン原子等を挙げることができる。これらの置換基と
しては、Ｒ²及びＲ³で表されるアルキル基、アリール基
及び芳香族複素環基の置換基として例示されたものがそ
のまま採用できる。

【００４７】本発明において、好適に使用できるクロメ
ン化合物を具体的に示すと、次のような化合物を例示す
ることができる。

【００４８】１）３，３−ビス（３−フルオロ−４−メ
トキシフェニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ベンゾ
〔ｆ〕クロメン ２）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−モル
ホリノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン ３）３−（３−トリフルオロメチル−４−メトキシフェ
ニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−ピペリジ
ノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン ４）３−（２−チエニル−４−メトキシフェニル）−６
−チオモルホリノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン ５）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−Ｎ−
メチルピペラジノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン ６）３−（２−フリル）−３−メチル−６−モルホリノ
−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン ７）３−（２−ナフチル）−３−メチル−６−モルホリ
ノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン ８）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，８−
ジメトキシ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン ９）６−モルホリノスピロ〔フルオレン−９，３’−３
Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 １０）６−ジメチルアミノスピロ〔ビシクロ〔３．３．
１〕ノナン−９，３’−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 本発明のフォトクロミック硬化性組成物における前記一
般式（１）で示されるクロメン化合物の配合量は特に限
定されず、その用途に応じて適宜決定することができ
る。本発明のフォトクロミック硬化性組成物はメガネレ
ンズ等の光学レンズに用いられることが多く、この様な
用途における上記クロメン化合物の配合量は一般的には
全モノマー１００重量部に対して０．００１〜１０重量
部となる量である。一般に、本発明のフォトクロミック
硬化性組成物を硬化させて得た硬化体の発色濃度は、或
る程度までクロメン化合物の配合量に比例するが、過剰
配合は配合量に見合った発色濃度が得られないばかりで
なく、かえってフォトクロミズム耐久性を損なう場合が
ある。発色濃度に対するコストパフォーマンス、及び本
発明の効果の観点から、全モノマー１００重量部に対す
る上記クロメン化合物配合量は、０．０１〜５重量部、
より好ましくは０．０１〜１重量部の範囲であるのが好
適である。

【００４９】次に、本発明のフォトクロミック硬化性組
成物の第三の構成成分であるエポキシ化合物について説
明する。

【００５０】本発明で用いられるエポキシ化合物はその
分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物で
あれば公知の化合物が何ら制限なく採用できる。例え
ば、一価、二価、或いは三価アルコール等のアルコール
性水酸基含有化合物又はフェノール、ハイドロキノン等
のフェノール性水酸基含有化合物とエピクロルヒドリン
との反応生成物；安息香酸、テレフタル酸等のカルボン
酸とエピクロロヒドリンとの反応生成物；等が使用でき
る。

【００５１】しかしながら、本発明に於いては、次のよ
うな理由から分子中に少なくとも１個の不飽和二重結合
基を有するエポキシ化合物を使用するのが好ましい。即
ち、分子中に少なくとも１個の不飽和二重結合基を有す
るエポキシ化合物を使用する場合には、本発明のフォト
クロミック硬化性組成物を重合硬化させる際に、エポキ
シ化合物は多官能性（メタ）アクリレート単量体等の他
のモノマーと共重合して高分子マトリックスに固定され
るために、得られる硬化体の物性を損なうことがないた
めである。

【００５２】エポキシ化合物中に含まれる上記の不飽和
二重結合基としては、ビニル基、アリル基、アクリロイ
ル基、メタクリロイル基等をあげることができるが、良
好なフォトクロミック物性を得るためにはアクリロイル
基またはメタクリロイル基が好ましい。

【００５３】本発明で使用できるエポキシ化合物の内、
分子中に不飽和二重結合基を有さないエポキシ化合物を
例示すれば、エチレングリコールグリシジルエーテル、
プロピレングリコールグリシジルエーテル、グリセロー
ルポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ
または水素化ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付
加物、テレフタル酸ジグリシジルエステル、スピログリ
コールジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシ
ジルエーテル等を挙げることができる。

【００５４】また、エポキシ化合物の内、本発明で特に
好適に使用できる分子中に少なくとも１個の不飽和二重
結合基とを有するエポキシ化合物を例示すれば、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、β−メ
チルグリシジルアクリレート、β−メチルグリシジルメ
タクリレート、ビスフェノールＡ−モノグリシジルエー
テル−メタクリレート、４−グリシジルオキシブチルメ
タクリレート、３−（グリシジル−２−オキシエトキ
シ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−
（グリシジルオキシ−１−イソプロピルオキシ）−２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、３−（グリシジルオ
キシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート等のメタクリレート化合物また
はアクリレート化合物を挙げることができる。

【００５５】本発明のフォトクロミック硬化性組成物中
のエポキシ化合物の配合量は、使用する多官能（メタ）
アクリレート及びクロメン化合物の種類や配合割合、並
びに使用するエポキシ化合物の種類に応じて適宜決定す
ればよい。一般に市販されている多官能性（メタ）アク
リレートを用いる場合、使用するクロメン化合物及びエ
ポキシ化合物の種類によらず、全モノマー１００重量部
に対してエポキシ化合物を１重量部以上、好適には１〜
２０重量部用いれば初期着色の問題が抑えられ、フォト
クロミズム耐久性も実用的なものとなる。但し、不飽和
二重結合基を有さないエポキシ化合物を用いる場合に
は、その使用量が多すぎる場合には硬化が遅延する傾向
があるため、該エポキシ化合物を使用する場合には、全
モノマー１００重量部に対して１〜１０重量部、さらに
１〜５重量部の範囲であることが好適である。

【００５６】次に、本発明のフォトクロミック重合性組
成物の第四の成分である重合開始剤について説明する。
該重合開始剤は本発明のフォトクロミック重合性組成物
を重合硬化させる際の重合触媒であり、該組成物を加熱
したり或いは該組成物に活性エネルギー線を照射するこ
とにより重合が開始される。

【００５７】本発明で用いられる重合開始剤としては上
記の作用をするものであれば特に限定されず、公知のも
のが使用できる。本発明で使用できる代表的な重合開始
剤を例示すると、熱重合触媒としてはベンゾイルパーオ
キサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、デカ
ノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−ブ
チルパーオキシネオデカネート、クミルパーオキシネオ
デカネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパ
ーオキシエステル；ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート
等のパーカーボネート；アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ化合物等を挙げることができ、光重合触媒として
は１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノ
ン系化合物；１，２−ジフェニルエタンジオン、メチル
フェニルグリオキシレート等のα−ジカルボニル系化合
物；２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィ
ンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルフォスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィン酸メチルエステル、
２，６−ジクロルベンゾイルジフェニルフォスフィンオ
キシド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシド等のアシルフォスフィンオキシド系化
合物を挙げることができる。これらの重合触媒は１種、
又は２種以上を混合して用いてもかまわない。また、熱
重合触媒と光重合触媒を併用することもでき、光重合開
始剤を用いる場合には３級アミン等の公知の重合促進剤
を併用することができる。

【００５８】上記重合開始剤の使用量は、重合条件や開
始剤の種類、本発明のフォトクロミック硬化性組成物に
於ける他の成分の組成によって異なり、一概に限定でき
ないが、一般的には全モノマー１００重量部に対して
０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量
部の範囲が好適である。

【００５９】本発明のフォトクロミック硬化性組成物に
は、該組成物を重合硬化して得られるフォトクロミック
材の用途に応じて、その性能を高めるために各種添加剤
を本発明の効果を損なわない範囲で配合することが出来
る。例えば、本発明で使用するクロメン化合物は一般に
主として黄色系に発色するのであるが、メガネレンズ等
の用途に於いては、グレー又はブラウンといった中間色
の発色が好まれており、この様な要求を満足するために
オキサジン化合物やフルギミド化合物の他のフォトクロ
ミック化合物を添加することができる。上記のフルギミ
ド化合物及びオキサジン化合物としては、例えばＵＳＰ
４８８２４３８、ＵＳＰ４９６０６７８、ＵＳＰ５１３
００５８、ＵＳＰ４９１３５４４、ＥＰ０６００６６９
等に記載されている公知の化合物が使用できる。

【００６０】本発明において好適に使用できるフルギド
化合物およびオキサジン化合物を具体的に例示すると、
次のような化合物を挙げることができる。

【００６１】フルギミド化合物： １）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル
−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェ
ンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．
１．１〕デカン） ２）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−
メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベン
ゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリ
シクロ〔３．３．１．１〕デカン） ３）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル
スピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシ
イミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカ
ン） ４）６，７−ジヒドロ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル
−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ
〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシ
クロ〔３．３．１．１〕デカン） ５）６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−（ｐ−メチル
フェニル）−Ｎ−ニトロメチルスピロ（５，６−ベンゾ
〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシ
クロ〔３．３．１．１〕デカン） ６）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロ
プロピル−３−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チ
オフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ
〔３．３．１．１〕デカン） ７）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロ
プロピル−スピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジ
カルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．
１〕デカン） オキサジン化合物： １）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ２）６’−フルオロ−１’，５’−ジメチル−６''−モ
ルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３
Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナ
フト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ３）６’−フルオロ−５’−メチル−１’−イソブチル
−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）３’，３’−ジメチル−１’−イソプロピル−６''
−インドリノスピロ−（３Ｈ）インドール−２’−
（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）
（１，４）オキサジン ５）３’，３’−ジメチル−１’−イソブチルスピロ−
（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン これらオキサジン化合物又はフルギド化合物は、１種類
を添加しても種類の異なるものを数種類混合して添加し
ても良い。本発明のフォトクロミック硬化性組成物にオ
キサジン化合物又はフルギド化合物にを添加する場合の
添加量は、全モノマー１００重量部に対して通常０．０
０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範
囲である。

【００６２】また、本発明のフォトクロミック硬化性組
成物には、紫外線安定剤を混合して使用するのが好まし
い。紫外線安定剤を配合することにより本発明のフォト
クロミック硬化性組成物又は該組成物の重合硬化体中の
フォトクロミック化合物の耐久性を向上させることがで
きる。特に、フォトクロミック化合物としてフルギド化
合物を併用した場合は、上記耐久性向上の効果が大き
い。このために、前記したようなオキサジン化合物、フ
ルギド化合物及びクロメン化合物を混合して中間色に発
色するようにして使用する場合には、発色時に於ける中
間色の経時的な変化を良好に防止することができる。

【００６３】この時使用できる紫外線安定剤としては、
ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール光安
定剤、イオウ系酸化防止剤、亜リン酸エステル化合物を
好適に使用することができるが、特に、分子中にヒンダ
ードアミン構造を有するヒンダードアミン光安定剤が好
適である。

【００６４】上記した紫外線安定剤の使用量は特に制限
されるものではないが、通常は全モノマー１００重量部
に対して０．０１〜５重量部、さらに０．０２〜１重量
部の範囲であることが好適である。

【００６５】更に又、本発明のフォトクロミック硬化性
組成物に赤外線吸収剤を混合して使用すると、フォトク
ロミック作用の他にも赤外線吸収能も有するフォトクロ
ミック硬化体を得ることができる。赤外線吸収剤として
はポリメチン系化合物、ジイモニウム系化合物、シアニ
ン系化合物、アントラキノン系化合物、アルミニウム系
化合物が使用できるが、分子吸光係数が大きく、少量の
添加で効果を発揮するジイモニウム系化合物が好適であ
る。赤外線吸収剤の一般的な配合量は、全モノマー１０
０重量部に対して、０．０００１〜１重量部であり、さ
らに好適な配合量は０．００１〜０．０１重量部であ
る。

【００６６】本発明のフォトクロミック硬化性組成物に
は、上記紫外線安定剤及び赤外線吸収剤の他にも必要に
応じて、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止
剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料等の各種
添加剤を添加することができる。

【００６７】次に、本発明のフォトクロミック硬化性組
成物を重合硬化させて、本発明のフォトクロミック材を
得る方法について説明する。

【００６８】本発明のフォトクロミック重合性組成物を
重合、硬化させる方法は特に限定的でなく、公知のラジ
カル重合方法を採用できる。即ち、使用する重合開始剤
の種類に応じてフォトクロミック重合性組成物を加熱す
る、或いは該組成物に紫外線、α線、β線、γ線等の活
性エネルギー線の照射する、又はその組み合わせによっ
て行うことができる。

【００６９】代表的な重合方法を例示すると、エラスト
マーガスケット又はスペーサーで保持されているモール
ド間に、必要に応じて各種添加剤を配合・混合した本発
明のフォトクロミック組成物を注入し、使用した重合開
始剤の種類に応じて、すなわち該重合開始剤が光重合開
始剤である場合には活性エネルギー線照射下することに
より、また重合開始剤が熱ラジカル重合開始剤である場
合には活性エネルギー線の非照射下に加熱して重合、硬
化させる注型重合を挙げることが出来る。なお、ラジカ
ル重合開始剤が光重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤と
の混合物である場合には活性エネルギー線は加熱中を通
して照射する必要は必ずしも無く、加熱前に一時的に照
射しても良い。加熱炉中で重合させた後、取り外す注型
重合を採用することができる。

【００７０】なお、上記の熱重合開始剤を用いた注型重
合に於いて加熱温度条件は得られる硬化体の性状に影響
を与える。この加熱温度条件は、開始剤の種類と量や単
量体の種類によって影響を受けるので一概に限定はでき
ないが、一般的に比較的低温で重合を開始し、ゆっくり
と温度を上げていき、高温下に一定時間保持して重合硬
化させる所謂テーパ型の２段重合を行うのが好適であ
る。重合時間も温度と同様に各種の要因によって異なる
ので、予めこれらの条件に応じた最適の時間を決定する
のが好適であるが、一般に２〜４０時間で重合が完結す
るように条件を選ぶのが好ましい。

【００７１】このような方法で得られる本発明のフォト
クロミック材は、その用途に応じて以下のような処理を
施すこともできる。即ち、分散染料などの染料を用いる
染色、シランカップリング剤やケイ素、ジルコニウム、
アンチモン、アルミニウム、スズ、タングステン等のゾ
ルを主成分とするハードコート剤や、ＳｉＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、ＺｒＯ₂等の金属酸化物の薄膜の蒸着や有機高分子
の薄膜の塗布による反射防止処理、帯電防止処理等の加
工および２次処理を施すことも可能である。

【００７２】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために、実
施例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。

【００７３】以下に、実施例及び比較例で使用した化合
物の略号を示す。

【００７４】〔エポキシ化合物〕 ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ＧＡ：グリシジルアクリレート ＭＧＭＡ：β−メチルグリシジルメタクリレート ＭＧＡ：β−メチルグリシジルアクリレート ＢＰＭＧＭＡ：ビスフェノールＡ−モノグリシジルエー
テルメタクリレート ＧＢＭＡ：４−グリシジルオキシブチルメタクリレート ＧＥＨＰＭＡ：３−（グリシジル−２−オキシエトキ
シ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート ＧＩＨＰＡ：３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート ＥＧＧＥ：エチレングリコールグリシジルエーテル ＰＧＧＥ：プロピレングリコールグリシジルエーテル ＦＤＧＥ：テレフタル酸ジグリシジルエステル ＨＤＧＥ：ハイドロキノンジグリシジルエーテル ＢＧＥ：ブチルグリシジルエーテル ＨＤＧＥ：１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエー
テル 〔多官能性（メタ）アクリレート〕 ３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート（商品
名：ＮＫエステル３Ｇ、新中村化学工業（株）社製） ４Ｇ：テトラエチレングリコールジメタクリレート（ポ
リエチレングリコールの混合物で、エチレンオキサイド
鎖の平均モル数が４である単量体）（商品名：ＮＫエス
テル４Ｇ、新中村化学工業（株）社製） ３ＰＧ：トリプロピレングリコールジメタクリレート
（商品名：ＮＫエステル３ＰＧ、新中村化学工業（株）
社製） ＢＰ−２ＥＭ：２，２’−ビス（４−メタクリロイルオ
キシポリエトキシフェニル）プロパンのメタクリル酸エ
ステル化合物（エチレンオキサイド鎖の平均モル数が
２．２である混合物）（商品名：ライトエステルＢＰ−
２ＥＭ、共栄社化学（株）社製） ＢＲ−ＭＡ：２，２’−ビス［（３，５−ジブロモ−４
−メタクリロイルオキシエトキシ）プロパンのメタクリ
ル酸エステル化合物（商品名：ライトエステルＢＲ−Ｍ
Ａ、共栄社化学（株）社製） ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレー
ト（商品名：ＴＥＧＤＭＡ、三菱瓦斯化学（株）社製） ３ＥＧ：トリエチレングリコールジメタクリレート（商
品名：ライトエステル３ＥＧ、共栄社化学（株）社製） ＰＲＯ−６３１：２，２’−ビス（４−メタクリロイル
オキシポリエトキシフェニル）プロパンのメタクリル酸
エステル化合物（商品名：ＰＲＯ−６３１、サートマー
（株）社製） 〔共重合モノマー〕 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＭＳ：α−メチルスチレン ＭＳＤ：α−メチルスチレンダイマー ＢｚＭＡ：メタクリル酸ベンジル ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート 〔クロメン化合物〕 Ｃ１：３，３−ビス（３−フルオロ−４−メトキシフェ
ニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン Ｃ２：３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−モ
ルホリノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン Ｃ３：３−（３−トリフルオロメチル−４−メトキシフ
ェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−ピペリ
ジノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン Ｃ４：３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−Ｎ
−メチルピペラジノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン Ｃ５：３−（２−フリル）−３−メチル−６−モルホリ
ノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン Ｃ６：３−（２−ナフチル）−３−メチル−６−モルホ
リノ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン Ｃ７：３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，８
−ジメトキシ−３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン Ｃ８：６−モルホリノスピロ〔フルオレン−９，３’−
３Ｈ−ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 〔オキサジン化合物〕 ＳＰ１：６’−フルオロ−１’−メチル−８''−メトキ
シ−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ＳＰ２：６’−フルオロ−１’，５’−ジメチル−６''
−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−
（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ＳＰ３：６’−フルオロ−１’−イソブチル−６''−モ
ルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３
Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナ
フト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ＳＰ４：３’，３’−ジメチル−１’−イソブチル−ジ
スピロ（（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''
−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジ
ン） 〔フルギミド化合物〕 Ｆ１：Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチ
ル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフ
ェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．
３．１．１〕デカン） Ｆ２：Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ
−メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベ
ンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−ト
リシクロ〔３．３．１．１〕デカン） Ｆ３：Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチ
ルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキ
シイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカ
ン） 実施例１ 多官能性（メタ）アクリレート単量体としての「３Ｇ」
９０重量部にエポキシ化合物「ＧＭＡ」１０量部を加
え、室温で２時間混合攪拌した。その混合溶液の中に、
クロメン化合物「Ｃ１」を０．０５重量部および、重合
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ネートを１重量部添加してよく混合した。クロメン化合
物を溶解した後の混合溶液の色の変化はほとんどなかっ
た。この混合液をガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重
合体からなるガスケットで構成された鋳型の中へ注入
し、注型重合を行った。重合は空気炉を用い、３０℃か
ら９０℃で１８時間かけ、徐々に温度を上げていき、９
０℃に２時間保持した。重合終了後、鋳型を空気炉から
取り外し、放冷後、硬化体を鋳型のガラス型から取り外
した。

【００７５】得られたフォトクロミック硬化体（厚み２
ｍｍ）のフォトクロミック特性を次の方法で測定した。

【００７６】（１）発色濃度 得られた硬化体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホトニクス製の
キセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１０
０をエアロマスフィルター（コーニング社製）を介して
２０℃±１℃、硬化体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝
２．４ｍＷ／ｃｍ２，２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ２で
１２０秒照射して発色させた。ε（１２０）−ε（０）
を求め、発色濃度（Ｔ）とした。但し、ε（１２０）
は、上記条件にて光を１２０秒照射し、発色させた時の
フォトクロミック化合物の最大吸収波長における吸光度
であり、ε（０）は、光を照射する前の発色時と同じ波
長での吸光度である。後述する（３）の試験を行う前の
初期発色濃度（Ｔ₀）及び初期の発色色調を評価した。

【００７７】（２）初期着色 上記条件で測定したε（０）を示した。なお、通常吸光
度が０．１を越えると目視で着色しているのがはっきり
と認識できる。

【００７８】（３）フォトクロミズム耐久性 スガ試験機（株）製キセノンフェードメーターＦＡ−２
５ＡＸ−ＨＣを用い測定した。耐久性は、得られた硬化
体を上記キセノンフェードメーターにて２００時間照射
した後、上記（１）記載の方法にて硬化体を発色させ、
その時のフォトクロミック化合物の発色に基づく最大吸
収波長における吸光度から発色濃度（Ｔ₂₀₀）を求め
た。フォトクロミズム耐久性はＴ₂₀₀／Ｔ₀（％）で表し
た。

【００７９】実施例２〜実施例２２ 実施例１に於いて、表１に示されるように、使用する多
官能性（メタ）アクリレート単量体及びエポキシ化合物
本発明の種類及び量を変え、或いは場合によっては共重
合モノマーを更に加えた他は実施例１と同様にして硬化
体を得た。そして、得られた硬化体について実施例１と
同様の測定を行い、フォトクロミズム耐久性及び初期着
色について評価した。その結果を表１に示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】実施例２３〜３１ 実施例４において、使用するクロメン化合物を表２に示
したクロメン化合物に変えた以外は実施例４と同様にし
て硬化体を得、該硬化体のフォトクロミズム耐久性及び
初期着色を評価した。結果を表２に示す。

【００８２】

【表２】

【００８３】実施例３２〜３５ 実施例４において、表３に示すように、使用するクロメ
ン化合物の種類及び量を変え、更にフルギミド化合物及
びキサジン化合物を加えた他は実施例４と同様にして硬
化体を得、該硬化体のフォトクロミズム耐久性及び初期
着色を評価した。結果を表３に示す。

【００８４】

【表３】

【００８５】比較例１〜比較例７ エポキシ化合物を使用せずに、表４に示した各組成の組
成物に重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサネートを１重量部添加してよく混合し、硬化
性組成物を得た。得られた各硬化性組成物を実施例１と
同様にして硬化させ、各硬化体について実施例１と同様
にフォトクロミズム耐久性及び初期着色を評価した。結
果を表４に示す。

【００８６】

【表４】

【００８７】各比較例で得られた硬化体は、前記各実施
例で得られた硬化体に比べて初期着色が著しく大きくな
っており、またフォトクロミズム耐久性も著しく低下し
ている。なお、エポキシ化合物を加えないときは加えた
ときに比べて発色色調が変化しており、単量体の種類に
よって色調が変化するという弊害も有する。

【００８８】

【発明の効果】本発明のフォトクロミック硬化性組成物
は、初期着色が少なくフォトクロミズム耐久性に優れ
た、メガネレンズ等に好適に使用できるフォトクロミッ
ク材を与えることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 234/02 Ｃ０８Ｆ 234/02 Ｃ０８Ｌ 33/08 Ｃ０８Ｌ 33/08 Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０７ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０７

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多官能性（メタ）アクリレート単量体、
   下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は置換アミノ基又はアルコキシ基であり、
   Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアル
   キル基、置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若
   しくは非置換の芳香族複素環基であり、Ｒ²及びＲ³は互
   いに連結して環を形成してもよく、ベンゾクロメン環の
   ５位、７位、８位、９位、又は１０位の何れかの炭素は
   置換基を有していてもよい。）で表されるクロメン化合
   物、分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合
   物、及び重合開始剤を含んでなることを特徴とするフォ
   トクロミック硬化性組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のフォトクロミック硬化性
   組成物を硬化させてなるフォトクロミック材。