JPH11212221A - 黒白ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤、及びその固体処理剤を用いた黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

黒白ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤、及びその固体処理剤を用いた黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

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JPH11212221A
JPH11212221A JP1032998A JP1032998A JPH11212221A JP H11212221 A JPH11212221 A JP H11212221A JP 1032998 A JP1032998 A JP 1032998A JP 1032998 A JP1032998 A JP 1032998A JP H11212221 A JPH11212221 A JP H11212221A
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JP
Japan
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group
silver halide
processing agent
halide photographic
black
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JP1032998A
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English (en)
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Shinji Uchihiro
晋治 内廣
Hiroki Kawashima
宏毅 川嶋
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 粉発生が最低限に押さえられ、錠剤化された
場合に製造後も硬度の劣化がなく、低補充化されても最
高濃度が低下せず、カブリの上昇やリニアリティー劣化
のない黒白ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤、及
びその固体処理剤を用いた黒白ハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法を提供すること。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀写真乳剤層を有する黒白ハロゲン化銀写真感光
材料用固体処理剤において、処理剤の素材の含水量が２
％以下である固体処理剤であり、かつ該固体処理剤が乾
燥工程を用いずに作製されることを特徴とする黒白ハロ
ゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は黒白ハロゲン化銀写
真感光材料用固体処理剤、及びその固体処理剤を用いた
黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下単に感
光材料ともいう）は、露光後、現像、定着、洗浄、安定
化などの工程により処理される。処理は通常自動現像機
で行われ、処理液の活性度を一定に保つため補充液を補
充する方式が一般に広く用いられている。補充液の補充
は感光材料からの溶出物の希釈、蒸発量の補正及び消費
成分の補充を目的としている。
【０００３】このような補充剤は通常濃縮液の状態で製
造、輸送、保管され、使用時には一定量の水で希釈して
補充液として用いられる。しかし液体処理剤の容器とし
て用いられるプラスチックボトルは液体危険物の輸送に
対する安全性や使用後の廃棄に対する規制が強化されて
きている状況にあり、業界ではボトルを使用しない固体
処理剤の開発が強く求められている。こうした要望に対
し、処理剤を粉体または錠剤にする提案がいくつかなさ
れている。
【０００４】しかしながら粉体では処理液を作成する時
に粉が舞い、人体に悪影響を及ぼす懸念があり、飛散性
の少ない顆粒や錠剤化された固体処理剤が望まれてい
る。ところが錠剤化された処理剤では保存される時間が
経つにつれ硬度が変化し、特に硬度が低下して、輸送時
に錠剤が割れてしまったり、粉が発生するなどして従来
の錠剤のメリットが活かされないといった重大な問題が
発生している。その上、このような状態で処理をする
と、内容物のバラツキにより最高濃度が大幅に低下した
り、近年のヒドラジン感光材料などで処理をする場合に
はカブリが増大し、リニアリティーが大幅に悪化するな
どの問題が生じており、解決が強く望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粉発
生が最低限に押さえられ、錠剤化された場合に製造後も
硬度の劣化がなく、低補充化されても最高濃度が低下せ
ず、カブリの上昇やリニアリティー劣化のない黒白ハロ
ゲン化銀写真感光材料用固体処理剤、及びその固体処理
剤を用いた黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。
【０００７】１．支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有する黒白ハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤において、処理剤の素材の含水量が
２％以下である固体処理剤であり、かつ該固体処理剤が
乾燥工程を用いずに作製されることを特徴とする黒白ハ
ロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。
【０００８】２．前記固体処理剤がヘンシェルミキサー
を用いて造粒されることを特徴とする前記１に記載の黒
白ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。
【０００９】３．前記固体処理剤が下記に示される化合
物群より選ばれる少なくとも１つを含有するところの現
像剤であることを特徴とする前記１に記載の黒白ハロゲ
ン化銀写真感光材料用固体処理剤。
【００１０】化合物群 アスコルビン酸類 ジヒドロキシベンゼン類 ３−ピラゾリドン類 アミノフェノール類 １−アリール−３−アミノピラゾリン類 ４．前記固体処理剤が下記に示される化合物群より選ば
れる少なくとも１つを含有するところの定着剤であるこ
とを特徴とする前記１に記載の黒白ハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤。
【００１１】化合物群 チオ硫酸塩 チオシアン塩 水溶性アルミニウム塩 ５．前記固体処理剤が下記一般式（１）で示される化合
物を含有することを特徴とする前記１に記載の黒白ハロ
ゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。
【００１２】一般式（１） Ｒ−（Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ 〔式中、Ｒは直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｍは水
素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを表す〕 ６．支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀写
真乳剤層を有する黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法において、処理剤の素材の含水量が２％以下である
固体処理剤であり、かつ該固体処理剤が乾燥工程を用い
ずに作製されることを特徴とする黒白ハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。
【００１３】７．前記固体処理剤がヘンシェルミキサー
を用いて造粒されることを特徴とする前記６に記載の黒
白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【００１４】８．前記固体処理剤が下記に示される化合
物群より選ばれる少なくとも１つを含有するところの現
像剤であることを特徴とする前記６に記載の黒白ハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法。
【００１５】化合物群 アスコルビン酸類 ジヒドロキシベンゼン類 ３−ピラゾリドン類 アミノフェノール類 １−アリール−３−アミノピラゾリン類 ９．前記固体処理剤が下記に示される化合物群より選ば
れる少なくとも１つを含有するところの定着剤であるこ
とを特徴とする前記６に記載の黒白ハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。
【００１６】化合物群 チオ硫酸塩 チオシアン塩 水溶性アルミニウム塩 １０．前記固体処理剤が下記一般式（１）で示される化
合物を含有することを特徴とする前記６に記載の黒白ハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【００１７】一般式（１） Ｒ−（Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ 〔式中、Ｒは直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｍは水
素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを表す〕 １１．前記黒白ハロゲン化銀写真感光材料が下記一般式
（２）で示される化合物を含有することを特徴とする前
記６に記載の黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
【００１８】
【化２】
【００１９】〔式中、Ａは脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基を表し、置換基を有してもよい。Ｂはアシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
スフィニル基、アリールスルフィニル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、スルフィナモイル基、アルコ
キシスルホニル基、チオアシル基、チオカルバモイル
基、オキザリル基又はヘテロ環基を表す。また、ＢはＡ
2及びそれらが結合する窒素原子とともに、ヘテロ環を
形成してもよい。Ａ1、Ａ2はともに水素原子又は一方が
水素原子で他方はアシル基又はオキサゾリル基を表す〕 以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】本発明の固体処理剤を製造する方法として
は、混合する各原料を混合造粒し、顆粒状としたのち、
打錠機により錠剤化を行うが、混合造粒する際、含水率
の調整を行うことなく、ヘンシェルミキサーにより行う
のが好ましい。
【００２１】ヘンシェルミキサーとは回分式攪拌造粒装
置で円筒型容器をもち軸シール部を容器下部に設定した
ものである。詳細を図１に示す。
【００２２】図１において、攪拌翼は目的に応じて形状
・数量とも選択できるようになっていて、通常上下２段
の攪拌羽根Ａを装着し高速で回転させる。液状結合剤を
用いる場合は攪拌羽根Ａの外周速度は５〜１０ｍ／ｓ程
度である。また攪拌羽根Ａの回転で発生する摩擦熱によ
り温度上昇させ顆粒にするための周速度は２０〜３０ｍ
／ｓや４０ｍ／ｓになる。円筒型の容器側壁にジャケッ
トＢを設け、その熱媒の温度をコントロールすることに
よって加熱時間を減少させることや造粒後の冷却を行う
ことなどの複数の工程も１台でこなすことが可能であ
る。
【００２３】乾燥工程なしで造粒するには造粒時に添加
する水の量をあらかじめ少ないものとすることが必要で
ある。水の添加量は処理剤全素材の含水量が２％以下で
あることが好ましい。より好ましくは含水量が０．０１
〜１．０％の間であり、さらに好ましくは０．０５〜
０．５％の間にあるものである。
【００２４】感光材料の処理においては、廃液量の低減
の要望から感光材料の面積に比例した一定量の処理液を
補充しながら処理される。その現像液補充量は１ｍ2当
たり２００ｍｌ以下であり、定着液補充量は２５０ｍｌ
以下である。好ましくはそれぞれ１ｍ2当たり５０〜１
９０ｍｌである。
【００２５】現像液補充量および定着液補充量とは、補
充される液の量を示す。具体的には、現像母液、定着母
液と同じ液を補充する場合のそれぞれの液の補充量であ
り、現像濃縮液および定着濃縮液を水で希釈した液で補
充される場合のそれぞれの濃縮液と水の合計量である。
【００２６】本発明の固体現像剤において用いられるア
スコルビン酸類としては、アスコルビン酸、エルソルビ
ン酸及びこれらの塩、ジヒドロキシベンゼン類として
は、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハ
イドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，
５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノスル
ホン酸カリウム、ハイドロキノンモノスルホン酸ナトリ
ウム、３−ピラゾリドン類としては、１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシエ
チル−３−ピラゾリドン、アミノフェノール類として
は、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−メチル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、１−アリール
−３−アミノピラゾリン類としては、１−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（Ｎ−メ
チル−ｐ−アミノフェニル）−３−アミノピラゾリンな
どが挙げられる。
【００２７】また、本発明の固体定着剤において用いら
れるチオ硫酸塩としては、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムが、チオシアン塩と
してはチオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムが挙げられる。硬膜剤と
して固体定着剤において用いられる水溶性アルミニウム
塩としては、硫酸アルミニウム、酸化アルミニウム、カ
リみょうばん、アンモニウムみょうばんなどが挙げられ
る。
【００２８】本発明の固体処理剤には滑沢剤としての一
般式（１）に示される化合物を含有することが本発明の
効果の点で好ましい。
【００２９】一般式（１） Ｒ−（Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ 〔式中、Ｒは直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｍは水
素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを表す〕 以下に本発明で好ましく用いられる一般式（１）で示さ
れる化合物の例を記す。
【００３０】
【化３】
【００３１】このうち特に好ましい化合物は（１）〜
（５）でＲが炭素数４以上１０以下のアルキル基であ
り、またｎは０が好ましい。
【００３２】補充量とは、固体処理剤を水で溶解した液
で補充される場合のそれぞれの固体処理剤容積と水の容
積の合計量であり、また固体処理剤と水を別々に補充す
る場合のそれぞれの固体処理剤容積と水の容積の合計量
である。固体処理剤で補充される場合は自動現像機の処
理槽に直接投入する固体処理剤の容積と、別に加える補
充水の容積を合計した量を表すことが好ましい。
【００３３】固形処理剤の場合、一回に投入される処理
剤の量は０．１〜５０ｇが好ましく、現像液では１〜２
０ｇが、定着液では５〜５０ｇが好ましく、この範囲の
固形処理剤を一般的な小型自動現像機の処理槽に直接投
入し、ゆっくり溶解させながら処理した場合でも写真状
態には影響を与えない。なぜなら固体処理剤は急激には
溶解せずゆっくり溶解するために一回に添加する量が多
くても処理しながら消費される量と見合った組成にバラ
ンスされ、安定した写真性能を示すからである。補充水
を溶解に合わせて注入することでも写真性能を一定とす
ることができることがわかった。処理液は常に処理温度
に温調されており、ほぼ一定の温度に維持されている。
すなわち溶解スピードはほぼ一定であるために計算され
た固体処理剤の投入と成分のバランス化が達成される。
【００３４】現像、定着、水洗漕の温度は１０〜４５℃
の間であることが好ましく、それぞれが別々に温度調整
されていてもよい。
【００３５】次に本発明に用いられる前記一般式（２）
で表されるヒドラジン化合物について説明する。
【００３６】一般式（２）において、Ａで表される脂肪
族基は炭素数１〜３０のものが好ましく、特に炭素数１
〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基であることが
好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基、オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙
げられ、これらはさらに適当な置換基（例えばアリール
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アリールオキシ基、スルホイシ基、スルホンアミド基、
アシルアミド基、ウレイド基等）で置換されてもよい。
Ａで表される芳香族基は、単環又は縮合環のアリール基
が好ましく、例えば、ベンゼン環又はナフタレン環など
が挙げられる。Ａで表されるヘテロ環としては、単環又
は縮合環の少なくとも窒素、硫黄、酸素から選ばれる一
つのヘテロ原子を含むヘテロ環が好ましく、例えば、ピ
ロリジン環、イミダゾール環、テトラヒドロフラン環、
モルホリン環、ピリジン環、ピリミジ環、キノリン環、
チアゾール環、ベンゾチアゾール環、チオフェン環、フ
ラン環などが挙げられる。
【００３７】Ａとして特に好ましいものは、アリール基
及びヘテロ環基である。Ａのアリール基及びヘテロ環基
は置換基を有してもよい。この場合の代表的な置換基と
してはアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数
が１〜３の単環又は縮合環のもの）、アルコキシ基（好
ましくはアルキル部分の炭素数が１〜２０のもの）、置
換アミノ基（好ましくは炭素数１から２０のアルキル基
又はアルキリデン基で置換されたアミノ基）、アシルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のもの）、スルホン
アミド基（好ましくは炭素数１〜４０のもの）、ウレイ
ド基（好ましくは炭素数１〜４０のもの）、ヒドラジノ
カルボニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のも
の）ヒドロキシル基、ホスホアミド基（好ましくは、炭
素数１〜４０のもの）などがある。
【００３８】また、Ａは耐拡散基又はハロゲン化銀吸着
促進基を少なくとも一つを含むことが好ましい。耐拡散
基としては、カプラーなどの不動性写真用添加剤にて常
用されるバラスト基が好ましく、バラスト基としては炭
素数８以上の写真性能に対して比較的不活性である、例
えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノ
キシ基などが挙げられる。
【００３９】ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿
素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト
複素環基あるいは特開昭６４−９０４３９号に記載の吸
着機などが挙げられる。
【００４０】Ｂで表される置換基としては、具体的には
アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオ
ニル基、トリフルオロアセチル基、メトキシアセチル
基、フェノキシアセチル基、メチルチオアセチル基、ク
ロロアセチル基、ベンゾイル基、２−ヒドロキシメチル
ベゾイル基、４−クロロベゾイル基等）、アルキルスル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基、２−クロロエ
タンスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例え
ば、ベンゼンスルホニル基等）、アルキルスルフィニル
基（例えば、メタンスルフィニル基等）、アリールスル
フィニル基（例えば、ベンゼンスルフィニル基等）、カ
ルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、
ジメチルスルファモイル基等）、スルフィナモイル基
（例えば、メチルスルフィナモイル基等）、アルコキシ
スルホニル基（例えば、メトキシスルホニル基等）、チ
オアシル基（例えば、メチルチオカルボニル基等）、チ
オカルバモイル基（例えば、メチルチオカルバモイル基
等）、オキザリル基又はヘテロ環（例えばピリジン環、
ピリジニウム環等）を表す。ＢはＡ2及びそれらが結合
する窒素原子とともに、
【００４１】
【化４】
【００４２】を形成してもよい。
【００４３】Ｒ33はアルキル基、アリール基又はヘテロ
環基を表し、Ｒ34は水素原子、アルキル基、アリール基
又はヘテロ環基を表す。Ｂとしては、アシル基又はオキ
ザリル基が特に好ましい。
【００４４】Ａ1、Ａ2はともに水素原子又は一方が水素
原子で他方はアシル基（アセチル基、トリフルオロアセ
チル基、ベゾイル基等）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、トルエンスルホニル基等）又はオキザ
リル基（例えば、エトキザリル基等）を表す。
【００４５】これら一般式（２）で表されるヒドラジン
化合物のうち、特に好ましくは一般式（２−ａ）で表さ
れる化合物である。
【００４６】
【化５】
【００４７】一般式（２−ａ）において、Ｒ31はアリー
ル基又はヘテロ環基を表し、Ｒ32は
【００４８】
【化６】
【００４９】を表す。
【００５０】Ｒ31で表されるアリール基としては、単環
又は縮合環のものが好ましく、例えばベンゼン環又はナ
フタレン環などが挙げられる。Ｒ31で表されるヘテロ環
基としては、単環又は縮合環の少なくとも窒素、硫黄、
酸素から選ばれる一つのヘテロ原子を含む５員又は６員
の不飽和ヘテロ環が好ましく、例えばピリジン環、キノ
リン環、ピリミジン環、チオフェン環、フラン環、チア
ゾール環又はベンゾチアゾール環等が挙げられる。
【００５１】Ｒ31として好ましいものは、置換、無置換
のアリール基である。この置換基としては一般式（２）
のＡの置換基と同義のものが挙げられるが、ｐＨ１１．
２以下の現像液で硬調化する場合はスルホアミド基を少
なくとも一つ有することが好ましい。
【００５２】Ｒ35、Ｒ36はそれぞれ水素原子、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ベンジル基等）、アル
ケニル基（例えば、アリル基、ブテニル基等）、アルキ
ニル基（例えば、プロパルギル基、ブチニル基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、ヘテ
ロ環基（例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジニル基、Ｎ−ベンジルピペリジニル基、キノリジニル
基、Ｎ，Ｎ′−ジエチルピラゾリジニル基、Ｎ−ベンジ
ルピロリジニル基、ピリジル基等）、アミノ基（例え
ば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジ
ベンジルアミノ基等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、アルケニルオ
キシ基（例えば、アリルオキシ基等）、アルキニルオキ
シ基（例えば、プロパルギルオキシ基等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基等）又はヘテロ環オキシ基
（ピリジルオキシ基等）を表し、Ｒ35とＲ36で窒素原子
とともに環（ピリジン環、モルホリン環等）を形成して
もよい。Ｒ37は水素原子、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基
等）、アルケニル基（例えば、アリル基、ブテニル基
等）、アルキニル基（例えば、プロパギル基、ブチニル
基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基等）、ヘ
テロ環基（例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジニル基、Ｎ−メチルピペリジニル基、ピリジル基
等）を表す。
【００５３】Ａ1及びＡ2は一般式（２）のＡ1及びＡ2と
同義の基を表すが、ともに水素原子であることが最も好
ましい。
【００５４】一般式（２）で表される化合物の具体例を
以下に示す。但し、本発明はこれらに限定されるもので
はない。この他、一般式（２）で表される化合物の具体
例は特開平５−２４１２６４号に記載されているものが
挙げられる。
【００５５】
【化７】
【００５６】本発明の一般式（２）で表され化合物の合
成法は、特開昭６２−１８０３６１号、同６２−１７８
２４６号、同６３−２３４２４５号、同６３−２３４２
４６号、同６４−９０４３９号、特開平２−３７号、同
２−９４７号、同２−１２０７３６号、同２−２３０２
３３号、同３−１２５１３４号、米国特許４，６８６，
１６７号、同４，９８８，６０４号、同４，９９４，３
６５号、ヨーロッパ特許２５３，６６５号、同３３３，
４３５号などに記載の方法を参考に合成することができ
る。
【００５７】上記、一般式（２）で表される化合物の使
用量は、ハロゲン化銀１モル当たり５×１０-7〜５×１
０-1モルの範囲が好ましく、特に５×１０-6〜５×１０
-2モルの範囲が好ましい。
【００５８】一般式（２）で表される化合物を感光材料
中に含有させるときには、ハロゲン化銀乳剤層又は該ハ
ロゲン化銀乳剤に隣接する親水性コロイド層に含有させ
る。
【００５９】迅速処理の観点から、自動現像機を用いて
処理する場合、感光材料の先端が自動現像機に挿入され
てから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間（Ｄｒ
ｙｔｏ ｄｒｙ）は１０〜６０秒であることが好まし
く、より好ましくは１５〜５０秒である。又、１００ｍ
2以上の大量の感光材料を安定にランニング処理するた
めには、現像時間が２〜１８秒であることが好ましい。
【００６０】自動現像機としては、６０℃以上の伝熱体
（６０℃〜１３０℃のヒートローラー等）又は１５０℃
以上の輻射物体（タングステン、炭素、ニクロム、酸化
ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化トリウムの混合
物、炭化ケイ素等に直接電流を通して発熱放射させた
り、抵抗発熱体から熱エネルギーを銅、ステンレス、ニ
ッケル、各種セラミック等の放射体に伝達させたりして
赤外線を放出するもの）で乾燥するゾーンをもつものが
好ましい。
【００６１】又、自動現像機としては下記に記載の方法
又は機能を採用したものを好ましく用いることができ
る。
【００６２】 脱臭装置：特開昭６４−３７５６０号
第５４４（２）頁左上欄〜第５４５（３）頁左上欄 水洗水再生浄化剤及び装置：特開平６−２５０３５
２号第（３）頁段落「００１１」〜段落（８）頁段落
「００５８」 廃液処理方法：特開平２−６４６３８号第３８８
（２）頁左下欄〜第３９１（５）頁左下欄 現像浴と定着浴の間のリンス浴：特開平４−３１３
７４９号第（１８）頁段落「００５４」〜第（２１）頁
段落「００６５」 補充水補充方法：特開平１−２８１４４６号第２５
０（２）頁左下欄〜右下欄 外気の温度及び湿度を検出して乾燥風を制御：特開
平１−３１５７４５号第４９６（２）頁右下欄〜第５０
１（７）頁右下欄及び特開平２−１０８０５１号第５８
８（２）頁左下欄〜第５８９（３）頁左下欄 定着廃液からの銀回収：特開平６−２７６２３号第
（４）頁段落「００１２」〜第（７）頁「００７１」。
【００６３】本発明の処理を行う黒白ハロゲン化銀写真
感光材料のハロゲン化銀は、塩化銀、塩化銀含有率６０
モル％以上の塩臭化銀又は塩沃臭化銀であることが補充
量の低減や迅速処理にとって好ましい。
【００６４】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は１．２μ以
下、特に０．１〜０．８μが好ましい。又、粒径分布は
狭い方が好ましく、いわゆる単分散乳剤を用いるのが好
ましい。又、（１００）面を主平面とする平板状粒子か
らなる乳剤が好ましく、そのような乳剤は米国特許第
５，２６４，３３７号、同５，３１４，７９８号、同
５，３２０，９５８号の記載を参考にして得ることがで
きる。更に、高照度特性を得るためにイリジウムをハロ
ゲン化銀１モル当たり１０-9〜１０-3モルの範囲でドー
ピングしたり、乳剤を硬調化するためにロジウム、ルテ
ニウム、オスミウム及びレニウムから選ばれる少なくと
も１種をハロゲン化銀１モル当たり１０-9〜１０-3モル
の範囲でドーピングしたりするのが好ましい。
【００６５】ハロゲン化銀乳剤には、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感等公知の化
学増感を施すことができる。
【００６６】本発明の処理を行う黒白ハロゲン化銀写真
感光材料には以下に記載する技術を採用するのが好まし
い。
【００６７】１） 染料の固体分散微粒子：特開平７−
５６２９号第（３）頁段落「００１７」〜第（１６）頁
段落「００４２」 ２） 酸基を有する化合物：特開昭６２−２３７４４５
号第２９２（８）頁左下欄１１行目〜第３０９（２５）
頁右下欄３行目 ３） 酸性ポリマー：特開平６−１８６６５９号第（１
０）頁段落「００３６」〜第（１７）頁段落「００６
２」 ４） 増感色素 特開平５−２２４３３０号第（３）頁段落「００１７」
〜第（１３）頁段落「００４０」 特開平６−１９４７７１号第（１１）頁段落「００４
２」〜第（２２）頁「００９４」 特開平６−２４２５３３号第（２）頁段落「００１５」
〜第（８）頁段落「００３４」 特開平６−３３７４９２号第（３）頁段落「００１２」
〜第（３４）頁段落「００５６」 特開平６−３３７４９４号第（４）頁段落「００１３」
〜第（１４）頁段落「００３９」 ５） 強色増感剤 特開平６−３４７９３８号第（３）頁段落「００１１」
〜第（１６）頁段落「００６６」 ６） ヒドラジン誘導体 特開平７−１１４１２６号第（２３）頁段落「０１１
１」〜第（３２）頁段落「０１５７」 ７） 造核促進剤 特開平７−１１４１２６号第（３２）頁段落「０１５
８」〜第（３６）頁段落「０１６９」 ８） テトラゾリウム化合物 特開平６−２０８１８８号第（８）頁段落「００５９」
〜第（１０）頁段落「００６７」 ９） ピリジニウム化合物 特開平７−１１０５５６号第（５）頁段落「００２８」
〜第（２９）頁「００６８」 １０） レドックス化合物 特開平４−２４５２４３号第２３５（７）頁〜第２５０
（２２）頁 １１） シンジオタクチックポリスチレン支持体 特開平３−１３１８４３号第３２４（２）頁〜第３２７
（５）頁 その他の添加剤については、例えばリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３
０８１１９（１９８９年１２月）に記載の化合物を採用
することができる。
【００６８】
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。なお、当然のことではあるが、本発明は以下に述べ
る実施例に限定されるものではない。
【００６９】実施例１ 《エコステージフィルムの作製》 （ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）同時混合法を用いて塩化
銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み０．０５
μｍ、平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製
した。コア粒子混合時にＫ3ＲｕＣｌ6を銀１モルあたり
８×１０-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法
を用いてシェルを付けた。その際Ｋ2ＩｒＣｌ6を銀１モ
ルあたり３×１０-7モル添加した。得られた乳剤は平均
厚み０．１０μｍ平均直径０．２５μｍのコア／シェル
型単分散（変動係数１０％）の（１００）面を主平面と
して有する塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃臭化銀
０．２モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒子の乳剤
であった。
【００７０】この乳剤を４０℃に冷却し、凝集高分子剤
としてフェニルカルバモイル基で変性（置換率９０％）
された変性ゼラチン１３．８重量％水溶液１８００ｍｌ
を添加し、３分間攪拌した。その後酢酸５６重量％水溶
液を添加して乳剤のｐＨを４．６に調整し３分間攪拌し
た後２０分間静置させデカンテーションにより上澄み液
を排水した。
【００７１】その後４０℃の蒸留水９．０Ｌを加え、攪
拌静置後上澄み液を排水しさらに蒸留水１１．２５Ｌを
加え攪拌静置後上澄み液を排水した。続いてゼラチン水
溶液と炭酸ナトリウム１０重量％水溶液を加えてｐＨが
５．８０になるよう調整し５０℃で３０分間攪拌し再分
散した。再分散後４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを
８．０６に調整した。脱塩後この乳剤のＥＡｇは５０℃
で１９０ｍＶであった。
【００７２】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあ
たり１×１０-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整し
て、ｐ−トルエンチオスルホン酸ナトリウム１×１０-3
モルを添加後、銀１モルあたりクロラミンＴを３５０ｍ
ｇ、無機硫黄（Ｓ８）を０．６ｍｇ、トリクロロオーレ
イト６ｍｇを添加して温度６０℃で最高感度がでるまで
化学熟成を行った。
【００７３】熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあたり
２×１０-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを３×１０-4モル及び沃化カリウムを３００ｍｇ
添加した。
【００７４】（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）同時混合法
を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残り
は臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ平均直径０．１
５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混合
時にＫ3Ｒｈ（Ｈ2Ｏ）Ｂｒ5を銀１モルあたり２×１０
-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を用いて
シェルを付けた。その際Ｋ2ＩｒＣｌ6を銀１モルあたり
３×１０-7モル添加した。得られた乳剤は平均厚み０．
１０μｍ平均直径０．４２μｍのコア／シェル型単分散
（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、
沃臭化銀０．５モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒
子の乳剤であった。ついで特開平２−２８０１３９号に
記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニル
カルバミルで置換したもので例えば特開平２−２８０１
３９号２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩
した。
【００７５】脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍＶであ
った。
【００７６】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあ
たり１×１０-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整し
て、塩化金酸を２×１０-5モル添加した後にＮ，Ｎ，
Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロプロピルセレ
ノ尿素を３×１０-5モル添加して温度６０℃で最高感度
がでるまで化学熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を銀１モルあたり２×１０-3モル、１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールを３×１０-4モル及びゼラチン
を添加した。
【００７７】（Ｈｅ−Ｎｅレーザー光源用印刷製版スキ
ャナー用ハロゲン化銀写真感光材料の調製）上記の支持
体の一方の下塗層上に、下記の処方１のゼラチン下塗層
をゼラチン量が０．５ｇ／ｍ2になるように、その上に
処方２のハロゲン化銀乳剤層１を銀量１．５ｇ／ｍ2、
ゼラチン量が０．５ｇ／ｍ2になるように、さらにその
上層に中間保護層として下記処方３の塗布液をゼラチン
量が０．３ｇ／ｍ2になるように、さらにその上層に処
方４のハロゲン化銀乳剤層２を銀量１．４ｇ／ｍ2、ゼ
ラチン量が０．４ｇ／ｍ2になるように、さらに下記処
方５の塗布液をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ2になるよう
同時重層塗布した。また反対側の下塗層上には下記処方
６のバッキング層をゼラチン量が０．６ｇ／ｍ2になる
ように、その上に下記処方７の疎水性ポリマー層を、さ
らにその上に下記処方８のバッキング保護層をゼラチン
量が０．４ｇ／ｍ2になるように乳剤層側と同時重層塗
布することで試料を得た。
【００７８】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ2 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２５ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ2 Ｓ−１（ソジウム−イソアミル−ｎ−デシルスルホサクシネート） ０．４ｍｇ／ｍ2 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ 銀量１．５ｇ／ｍ2になるように 染料ａの固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２０ｍｇ／ｍ2 シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５ｇ／ｍ2 増感色素ｄ−１ ５ｍｇ／ｍ2 増感色素ｄ−２ ５ｍｇ／ｍ2 ヒドラジン化合物２−１ ２０ｍｇ／ｍ2 造核促進剤：ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ2 レドックス化合物：ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ2 化合物ｅ １００ｍｇ／ｍ2 ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ2 硬膜剤ｇ ５ｍｇ／ｍ2 Ｓ−１ ０．７ｍｇ／ｍ2 ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ2 ＥＤＴＡ ３０ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ2 処方３（中間層組成） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ2 Ｓ−１ ２ｍｇ／ｍ2 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成） ハロゲン化銀乳剤Ｂ 銀量１．４ｇ／ｍ2になるように 増感色素ｄ−１ ３ｍｇ／ｍ2 増感色素ｄ−２ ３ｍｇ／ｍ2 ヒドラジン化合物２−２ ２０ｍｇ／ｍ2 造核促進剤：ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ2 レドックス化合物：ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ2 ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ2 ＥＤＴＡ ２０ｍｇ／ｍ2 ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ2 Ｓ−１ １．７ｍｇ／ｍ2 処方５（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ2 染料ｂの固体分散体（平均粒径０．１μｍ） ４０ｍｇ／ｍ2 Ｓ−１ １２ｍｇ／ｍ2 マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ ２５ｍｇ／ｍ2 １，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ2 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ2 硬膜剤ｊ ３０ｍｇ／ｍ２ 処方６（バッキング層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ2 Ｓ−１ ５ｍｇ／ｍ2 ラテックスポリマーｆ ０．３ｇ／ｍ2 コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ2 化合物ｉ １００ｍｇ／ｍ2 処方７（疎水性ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３） １．０ｇ／ｍ2 硬膜剤ｇ ６ｍｇ／ｍ2 処方８（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ2 マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ2 ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ2 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ2 染料ｋ ２０ｍｇ／ｍ2 Ｈ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）68−ＯＨ ５０ｍｇ／ｍ2 硬膜剤ｊ ２０ｍｇ／ｍ２
【００７９】
【化８】
【００８０】
【化９】
【００８１】
【化１０】
【００８２】
【化１１】
【００８３】 ○開始現像液（使用液１Ｌ分） 純水 ３００ｍｌ ＤＴＰＡ・５Ｎａ １．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５２ｇ 炭酸カリウム ５５ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０６ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２１ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０３ｇ ジメゾンＳ ０．８７ｇ ハイドロキノン ２０ｇ エルソルビン酸ナトリウム ５ｇ ＫＯＨ（５５％水溶液）及び純水を用い４００ｍｌ（ｐ
Ｈ１０．４５）に仕上げる。なお使用する際は純水６０
０ｍｌと上記濃厚液４００ｍｌを混合して用いる。
【００８４】 ○補充現像剤の作成 ・現像Ａパーツの作成（使用液１Ｌ分） ８−メルカプトアデニン ０．０９ｇ ジメゾンＳ １．３ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２６ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．１ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６ｇ ハイドロキノン ２４ｇ Ｄ−ソルビトール ５．０ｇ これらの顆粒を市販のヘンシェルミキサーに入れ３分間
混合し、表１に示す量の水を添加したのち更に１分間混
合し、造粒物Ａパーツとした。
【００８５】なお比較として上記素材を市販のバンタム
ミル中で３０分間混合し、更に市販の攪拌造粒機にて室
温で１０分間造粒した後、回分式凍結乾燥機を用い、内
圧を約５ｍｍＨｇまで下げた後冷却した。そして−２０
℃で１２時間処理し、含水率１％になるまで乾燥し造粒
物Ａパーツを得た。
【００８６】 ・現像Ｂパーツの作成（使用液１Ｌ分） ＤＴＰＡ・５Ｎａ ４．３５ｇ 炭酸ナトリウム ２８．７７ｇ 炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化カリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４９．５ｇ ＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ ８．８ｇ Ｄ−マンニトール（商品名：花王） １１．７ｇ Ｄ−ソルビトール ５ｇ これらの顆粒を市販のヘンシェルミキサーに入れ３分間
混合し、表１に示す量の水を添加したのち更に１分間混
合し、造粒物Ｂパーツとした。
【００８７】なお比較として上記素材を市販のバンタム
ミル中で３０分間混合し、更に市販の攪拌造粒機にて室
温で１０分間造粒した後、回分式凍結乾燥機を用い、内
圧を約５ｍｍＨｇまで下げた後冷却した。そして−２０
℃で１２時間処理し、含水率１％になるまで乾燥し造粒
物Ｂパーツを得た。
【００８８】こうして作られた造粒物Ａ、Ｂパーツのそ
れぞれの顆粒４Ｌ分のキットを作製した。
【００８９】 ○開始定着液（使用液１Ｌ分） 純水 １２０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム （１０％Ｎａ塩：ヘキスト社製） １４０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ ほう酸 １０ｇ 酒石酸 ３ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ３７．８ｇ 酢酸（９０％水溶液） １３．５ｇ 硫酸アルミニウム・１８水塩 １８ｇ ５０％硫酸水溶液及び純水を用い３３３ｍｌ（ｐＨ４．
８１）に仕上げる。なお使用する際は純水６６７ｍｌと
上記濃厚液３３３ｍｌを混合して用いる（開始液ｐＨ
４．８５）。
【００９０】 ○補充定着錠剤の作成 ・定着Ａパーツ錠剤の作成（補充液１Ｌ分） チオ硫酸アンモニウム（１０％Ｎａ塩：ヘキスト社製） １４０ｇ 重亜硫酸ナトリウム １４ｇ 亜硫酸ナトリウム １．０ｇ 酢酸ナトリウム １８ｇ パインフロー（商品名：松谷化学） ９ｇ これらの顆粒を市販のヘンシェルミキサーに入れ３分間
混合し、表１に示す量の水を添加したのち更に１分間混
合し、造粒物Ａパーツとした。
【００９１】なお比較として、これらの素材を市販のバ
ンタムミル中で３０分間混合し、更に市販の攪拌造粒機
にて室温で１０分間造粒した後、回分式凍結乾燥機を用
い、内圧を約５ｍｍＨｇまで下げた後冷却した。そして
−２０℃で１２時間処理し、含水率１％になるまで乾燥
し造粒物Ａパーツを得た。
【００９２】 ・定着Ｂパーツ錠剤の作成（補充液１Ｌ分） ほう酸 ６ｇ 酒石酸 ３ｇ 琥珀酸 １３．２ｇ 硫酸アルミニウム・８水塩 １８ｇ 酢酸ナトリウム １０ｇ Ｄ−マンニトール ２．５ｇ Ｄ−ソルビット １．２ｇ マクロゴールＰＥＧ＃４０００ ０．７５ｇ これらの顆粒を市販のヘンシェルミキサーに入れ３分間
混合し、表１に示す量の水を添加したのち更に１分間混
合し、造粒物Ｂパーツとした。
【００９３】なお比較として、上記素材を市販のバンタ
ムミル中で３０分間混合し、更に市販の攪拌造粒機にて
室温で１０分間造粒した後、回分式凍結乾燥機を用い、
内圧を約５ｍｍＨｇまで下げた後冷却した。そして−２
０℃で１２時間処理し、含水率１％になるまで乾燥し造
粒物Ｂパーツを得た。
【００９４】また比較として、市販の攪拌造粒機を用い
たもので乾燥工程なしの顆粒も作製した。
【００９５】こうして作られた造粒物Ａ、Ｂパーツのそ
れぞれの顆粒４Ｌ分のキットを作製した。
【００９６】上記顆粒を使用する際、水にミキサーを用
いて溶解し４Ｌに仕上げた。
【００９７】尚、定着補充剤のｐＨは４．２で現像補充
液ｐＨは１０．７２であった。
【００９８】上記で作成した感光材料の大全サイズ（５
０８×６１０ｍｍ）１枚当たり現像補充液１９０ｍｌ／
ｍ2，定着補充液１９０ｍｌ／ｍ2の補充を行い２０００
枚（大全１枚の露光部分は全面積の２０％であった）処
理した。自動現像機はＧＲ−２６ＳＲ（コニカ社製）を
改造し、現像槽および定着槽の補充部を改造し固体処理
剤（顆粒）を投入できるようにしたものとした。
【００９９】◎評価方法 ○リニアリティー、網点品質の評価 ＳＧ−７４７ＲＵで８μｍのランダムパターンの網点
（ＦＭスクリーン）で露光を行ったものを中点（目標５
０％）を１００倍ルーペを網点品質（キレ）を評価し
た。最高ランクを５とし、網点品質に応じて４、３、
２、１とランクを下げ評価した。ランク１と２は実用上
好ましくないレベルである。リニアリティーは露光量を
変化させて理論上２％になるべきところが実際に２％に
なる露光量において理論上９５％になるべき点が何％に
なっているかを測定した。９５％に近い値であることが
望ましい。測定にはＸ−Ｒｉｔｅ３６１Ｔを用いた。
【０１００】○実技最大濃度 上記の評価における５０％の原稿をフィルム試料上に５
０％の面積となるよう露光を与えた時の最大濃度を評価
した。
【０１０１】○微粉末発生量 得られた処理剤キットから任意にとり、バイブレーショ
ンテスターにより一定の振動を与え、終了直後に発生し
た微粉末の重量比率を測定した。微粉末の発生量が０．
５％を越えると粉が舞って作業者の顔などに付着する。
【０１０２】○カブリの評価 得られた現像済み試料の未露光部をＸ−Ｒｉｔｅ３６１
Ｔを用いて濃度を測定した。０．０２５以下が好ましい
値である。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】その結果比較例では、表１に示されるよう
な結果となり、処理した感光材料に悪影響を及ぼすもの
と考えられる。一方本発明では良好な結果が得られ、充
分に実用可能であった。
【０１０５】実施例２ 現像剤、定着剤を下記に示すように顆粒から錠剤に変更
したほかは実施例１と同様に実験・評価した。
【０１０６】現像顆粒ＡパーツとＢパーツにそれぞれ化
合物（１）を処理剤１Ｌ分あたり１．３ｇ、０．４ｇを
加え１０分間完全混合し、得られた混合物をマシーナ
（株）製マシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・４０打錠装置を用
い１．５トン／ｍ2の圧縮打錠により直径３０ｍｍ，厚
さ１０ｍｍ、重量１０ｇの錠剤を得た。
【０１０７】定着顆粒ＡパーツとＢパーツにそれぞれ化
合物（１）を３ｇ及び０．５ｇを加え１０分間完全混合
し、得られた混合物をマシーナ（株）製マシーナＵＤ・
ＤＦＥ３０・４０打錠装置を用い１．５トン／ｍ2の圧
縮打錠により直径３０ｍｍ，厚さ１０ｍｍ、１０ｇの錠
剤を示す個数（補充液１Ｌ分）作成した。
【０１０８】上記で作成した現像剤（Ａ１６個、Ｂ４６
個）及び定着剤（Ａ７６個，Ｂ２０個）をそれぞれアル
ミ泊の袋に入れ５０℃，７０％の環境下で２週間保存し
た。
【０１０９】上記錠剤を使用する際、水にミキサーを用
いて溶解し、４リットルに仕上げた。
【０１１０】尚、定着補充剤のｐＨは４．２であった。
現像補充液ｐＨは１０．７２であった。
【０１１１】実施例１の評価の他に以下の評価をおこな
った。
【０１１２】○硬度 作製された錠剤を任意に３０個選び、それらの硬度をＯ
ＫＡＤＡ ＳＥＩＫＯ社製ＴＳ−５０を用いて硬度を測
定し、その平均値を出し、これを錠剤の硬度とした。
【０１１３】○磨損度 作製された錠剤を任意に５個ずつ選び、それらを医理科
工業（株）社製錠剤磨損度試験機を用いて５分間作動さ
せ、実験前の重量と実験後の重量から磨損度を測定し
た。これを５回行いこれらの平均値をとり、錠剤の磨損
度とした。３％を越えないものが、粉が舞わずに良いレ
ベルである。
【０１１４】
【表２】
【０１１５】その結果比較例では、表２に示されるよう
な結果となり、処理した感光材料に悪影響を及ぼすもの
と考えられる。一方本発明では良好な結果が得られ、充
分に実用可能であった。
【０１１６】
【発明の効果】本発明により、粉発生が最低限に押さえ
られ、錠剤化された場合に製造後も硬度の劣化がなく、
低補充化されても最高濃度が低下せず、カブリの上昇や
リニアリティー劣化のない黒白ハロゲン化銀写真感光材
料用固体処理剤、及びその固体処理剤を用いた黒白ハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することができ
た。
【図面の簡単な説明】
【図１】ヘンシェルミキサーの断面を示す図である。
【符号の説明】
Ａ 攪拌羽根 Ｂ ジャケット

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
    ゲン化銀写真乳剤層を有する黒白ハロゲン化銀写真感光
    材料用固体処理剤において、処理剤の素材の含水量が２
    ％以下である固体処理剤であり、かつ該固体処理剤が乾
    燥工程を用いずに作製されることを特徴とする黒白ハロ
    ゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。
  2. 【請求項２】 前記固体処理剤がヘンシェルミキサーを
    用いて造粒されることを特徴とする請求項１に記載の黒
    白ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。
  3. 【請求項３】 前記固体処理剤が下記に示される化合物
    群より選ばれる少なくとも１つを含有するところの現像
    剤であることを特徴とする請求項１に記載の黒白ハロゲ
    ン化銀写真感光材料用固体処理剤。 化合物群 アスコルビン酸類 ジヒドロキシベンゼン類 ３−ピラゾリドン類 アミノフェノール類 １−アリール−３−アミノピラゾリン類
  4. 【請求項４】 前記固体処理剤が下記に示される化合物
    群より選ばれる少なくとも１つを含有するところの定着
    剤であることを特徴とする請求項１に記載の黒白ハロゲ
    ン化銀写真感光材料用固体処理剤。 化合物群 チオ硫酸塩 チオシアン塩 水溶性アルミニウム塩
  5. 【請求項５】 前記固体処理剤が下記一般式（１）で示
    される化合物を含有することを特徴とする請求項１に記
    載の黒白ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。 一般式（１） Ｒ−（Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ 〔式中、Ｒは直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル
    基、アルキニル基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｍは水
    素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを表す〕
  6. 【請求項６】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
    ゲン化銀写真乳剤層を有する黒白ハロゲン化銀写真感光
    材料の処理方法において、処理剤の素材の含水量が２％
    以下である固体処理剤であり、かつ該固体処理剤が乾燥
    工程を用いずに作製されることを特徴とする黒白ハロゲ
    ン化銀写真感光材料の処理方法。
  7. 【請求項７】 前記固体処理剤がヘンシェルミキサーを
    用いて造粒されることを特徴とする請求項６に記載の黒
    白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
  8. 【請求項８】 前記固体処理剤が下記に示される化合物
    群より選ばれる少なくとも１つを含有するところの現像
    剤であることを特徴とする請求項６に記載の黒白ハロゲ
    ン化銀写真感光材料の処理方法。 化合物群 アスコルビン酸類 ジヒドロキシベンゼン類 ３−ピラゾリドン類 アミノフェノール類 １−アリール−３−アミノピラゾリン類
  9. 【請求項９】 前記固体処理剤が下記に示される化合物
    群より選ばれる少なくとも１つを含有するところの定着
    剤であることを特徴とする請求項６に記載の黒白ハロゲ
    ン化銀写真感光材料の処理方法。 化合物群 チオ硫酸塩 チオシアン塩 水溶性アルミニウム塩
  10. 【請求項１０】 前記固体処理剤が下記一般式（１）で
    示される化合物を含有することを特徴とする請求項６に
    記載の黒白ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（１） Ｒ−（Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ 〔式中、Ｒは直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル
    基、アルキニル基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｍは水
    素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを表す〕
  11. 【請求項１１】 前記黒白ハロゲン化銀写真感光材料が
    下記一般式（２）で示される化合物を含有することを特
    徴とする請求項６に記載の黒白ハロゲン化銀写真感光材
    料の処理方法。 【化１】 〔式中、Ａは脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表し、
    置換基を有してもよい。Ｂはアシル基、アルキルスルホ
    ニル基、アリールスルホニル基、アルキルスフィニル
    基、アリールスルフィニル基、カルバモイル基、アルコ
    キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スル
    ファモイル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホ
    ニル基、チオアシル基、チオカルバモイル基、オキザリ
    ル基又はヘテロ環基を表す。また、ＢはＡ2及びそれら
    が結合する窒素原子とともに、ヘテロ環を形成してもよ
    い。Ａ1、Ａ2はともに水素原子又は一方が水素原子で他
    方はアシル基又はオキサゾリル基を表す〕
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