JPH11246784A - キナクリドンキノン系化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】経済的及び環境保護的に有利な、キナクリドン
キノン系化合物の製造方法を提供する。 【解決手段】６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物
及び／又はキナクリドン系化合物（Ａ）を、それらが容
易に溶解する溶媒（Ｂ）中で、酸化剤（Ｃ）により酸化
してキナクリドンキノン系化合物（Ｄ）を製造し、それ
を単離するキナクリドンキノン系化合物の製造方法にお
いて、溶媒（Ｂ）として、酸化後に、前記化合物（Ｄ）
が系に不溶又は難溶となり、かつ化合物（Ａ）のみが系
に易溶となる様な溶媒（ｂ）を選択して用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、６，１３−ジヒド
ロキナクリドン系化合物及び／又はキナクリドン系化合
物からのキナクリドンキノン系化合物の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】キナクリドンキノン系化合物は、赤色又
は橙色顔料として公知のものであり、その製造方法は種
々ある。例えば、（１）特公昭５９−４０１６９号公報
に記載の６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物を硫
酸中で五酸化バナジウムを酸化剤として用いてキナクリ
ドンキノン系化合物に転換後、濾過する方法、（２）米
国特許３１８５６９４号公報に記載のアントラニル酸と
ベンゾキノンを縮合させ、ついで濃硫酸のような脱水剤
の影響下で環化させる方法、（３）特開平１−１４３８
７０号公報に記載の２，５−ジアニリノ−３，６−ジヒ
ドロテレフタル酸誘導体を窒素と酸素の混合ガス流とと
もに気相中で６８０℃に加熱する方法が上げられてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、（１）
は毒性の高い五酸化バナジウムを酸化剤として用いるこ
と、硫酸を溶媒として用いるため、環境保護的、経済的
に不利であるという欠点を有する。（２）も硫酸を溶媒
として用いるため、環境保護的、経済的に不利であると
いう欠点を有する。（３）は反応温度が６００〜６６０
℃と超高温条件が必要であり、経済的に不利であるとい
う欠点を有する。

【０００４】本発明が解決しようとする課題は、経済的
及び環境保護的に有利な製法でキナクリドンキノン系化
合物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、６，１３−ジヒド
ロキナクリドン系化合物及び／又はキナクリドン系化合
物を、その溶媒溶液中で酸化するに当たり、酸化後に、
前記化合物（Ｄ）が系に不溶又は難溶となり、かつ化合
物（Ａ）のみが系に易溶となる様な溶媒を選択して、反
応溶媒として用いる様にすれば、廃酸処理等が煩雑な硫
酸等を多量に溶媒として用いる必要がなく、高温反応時
の高エネルギー量も不要なため、操作簡便、低エネルギ
ー消費量かつ、生成したキナクリドンキノン系化合物と
原料や副生物との分離も極めて容易となり、単位時間当
たりの生産効率を飛躍的に高めることが出来ることを見
い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、以下の各発明を提供す
る。 （１） ６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及び
／又はキナクリドン系化合物（Ａ）を、それらが容易に
溶解する溶媒（Ｂ）中で、酸化剤（Ｃ）により酸化して
キナクリドンキノン系化合物（Ｄ）を製造し、それを単
離するキナクリドンキノン系化合物の製造方法におい
て、溶媒（Ｂ）として、酸化後に、前記化合物（Ｄ）が
系に不溶又は難溶となり、かつ化合物（Ａ）のみが系に
易溶となる様な溶媒（ｂ）を選択して用いることを特徴
とするキナクリドンキノン系化合物の製造方法。

【０００７】（２） 溶媒（ｂ）が、化合物（Ａ）易溶
性の、塩基性とした非プロトン系極性有機溶媒である上
記（１）記載の製造方法。

【０００８】（３） 溶媒（ｂ）が、塩基と、水及び／
又は炭素原子数１〜４の低級アルコールと、非プロトン
系極性有機溶媒とから構成された混合溶媒である上記
（１）記載の製造方法。

【０００９】（４） 非プロトン系極性有機溶媒が、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、又
はジメチルホルムアミドからなる群から選ばれる１種以
上の有機溶媒であり、非プロトン系極性有機溶媒の使用
割合が６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及び／
又はキナクリドン系化合物を１重量部に対して５〜２０
重量部である上記（２）又は（３）記載の製造方法。

【００１０】（５） 塩基が、アルカリ金属の水酸化
物、アルカリ金属のアルコキシド、アルカリ土類金属の
水酸化物及びアルカリ土類金属のアルコキシドからなる
群から選ばれる１種以上の塩基である上記（２）又は
（３）記載の製造方法。

【００１１】（６） 酸化剤（Ｃ）が、酸素、オゾン、
空気、過酸化水素からなる群から選ばれる１種以上の酸
化剤である上記（１）記載の製造方法。

【００１２】（７） 酸化温度が３０℃〜１５０℃であ
る上記（１）記載の製造方法。

【発明の実施の形態】

【００１３】本発明では、６，１３−ジヒドロキナクリ
ドン系化合物及び／又はキナクリドン系化合物（Ａ）を
原料として酸化を行う。この成分（Ａ）は、６，１３−
ジヒドロキナクリドン系化合物のみであっても、キナク
リドン系化合物のみであっても両者の混合物であっても
良い。

【００１４】本発明の製造法で使用する６，１３−ジヒ
ドロキナクリドン系化合物は、公知慣用のものがいずれ
も使用できる。中でも以下の一般式（Ｉ）で表わされる
１種以上の化合物が好ましい。

【００１５】

【化１】

【００１６】（式中、Ｘ又はＹは、各々独立的に、水
素、ハロゲン又は炭素原子数１〜４のアルキル基又はア
ルコキシ基を表わし、ｍ及びｎは、各々独立的に、０〜
２の整数を表わし、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基
を表す。）

【００１７】上記一般式（Ｉ）で表わされる６，１３−
ジヒドロキナクリドン系化合物は、例えば、特開平５−
２７１１５４号公報に記載されているようにコハク酸ジ
メチル又はコハク酸ジエチルを縮合閉環してサクシニル
コハク酸ジメチル又はサクシニルコハク酸ジエチルを得
た後、これに、置換基を有していても良いアニリンを縮
合反応させて２，５−ジ（アリールアミノ）−３，６−
ジヒドロテレフタル酸ジアルキルエステル系化合物得た
後、特公昭６０−５２１７６号公報に記載されているよ
うにこれを芳香属溶媒中で分子内脱アルコール反応させ
て行う既知の方法によって得られる。

【００１８】本発明の製造法で使用するキナクリドン系
化合物は、公知慣用のものがいずれも使用できる。中で
も一般式（ＩＩ）で表わされる１種以上の化合物が好ま
しい。

【００１９】

【化２】

【００２０】（式中、Ｘ又はＹは、各々独立的に、水
素、ハロゲン又は炭素原子数１〜４のアルキル基又はア
ルコキシ基を表わし、ｍ及びｎは、各々独立的に、０〜
２の整数を表わし、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基
を表す。）

【００２１】上記一般式（ＩＩ）で表わされるキナクリ
ドン系化合物は、例えば英国特許１００２６４１公報に
記載されているように２，５−ジ（アリールアミノ）テ
レフタル酸をリン酸で縮合閉館して行う既知の方法や、
特公昭３７−４０４３号公報に記載されているように
６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物をニトロベン
ゼンスルホン酸ナトリウムのような酸化剤で酸化する既
知の方法によって得られる。

【００２２】本発明では、酸化後に、前記化合物（Ｄ）
が系に不溶又は難溶となり、かつ化合物（Ａ）のみが系
に易溶となる様な溶媒（ｂ）を選択して、反応溶媒とし
て用いる様にする。この様な溶媒（ｂ）の選択は、酸化
に用いる原料成分たる特定化合物（Ａ）成分と、それの
酸化により得られる、化合物（Ａ）に対応するキナクリ
ドンキノン系化合物（Ｄ）とを用いて、各々の溶解性を
実験的に求めることにより、選択することが出来る。

【００２３】本発明者らの知見によれば、当該溶媒
（ｂ）としては、酸化に用いる化合物（Ａ）易溶性の、
塩基性とした非プロトン系極性有機溶媒が適当であるこ
とを見出した。

【００２４】本発明の製造方法で使用する非プロトン系
極性有機溶媒としては、例えばジメチルスルホキシド、
スルホラン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホル
トリアミド、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ピリジン、キ
ノリン、安息香酸メチル、アセトニトリル、プロピオノ
ニトリル、アセトン、ブタノン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、
エチレングリコールジアセタート、エチルアセタート、
プロピルアセタート、ブチルアセタート、イソホロン、
γ−ブチロラクトン、リン酸トリブチル、テトラヒドロ
チオフェン等が挙げられ、なかでもジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びジメチルホルム
アミドが好ましい。これらは、２種以上を併用すること
ができる。

【００２５】上記非プロトン系有機溶媒の使用割合は、
最低限、６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及び
／又はキナクリドン系化合物（Ａ）が溶解する量であ
り、なかでも６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物
及び／又はキナクリドン系化合物（Ａ）１重量部に対し
て５〜２０重量部の範囲にあることが好ましい。

【００２６】非プロトン系極性有機溶媒が、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、又はジメチ
ルホルムアミドからなる群から選ばれる１種以上の有機
溶媒である場合には、非プロトン系極性有機溶媒の使用
割合が６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及び／
又はキナクリドン系化合物（Ａ）１重量部に対して５〜
２０重量部とするのが、対応するキナクリドンキノン系
化合物（Ｄ）の収率がより良好となる点で、好ましい。

【００２７】本発明の製造方法で使用する塩基としては
特に限定はないが、例えばアルカリ金属の水酸化物、ア
ルカリ金属のアルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化
物、アルカリ土類金属のアルコキシド等の強塩基性無機
化合物及び有機強塩基等が挙げられ、なかでもアルカリ
金属の水酸化物、アルカリ金属のアルコキシドが好まし
い。

【００２８】上記強塩基性無機化合物としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、
水酸化カルシウム、カリウム−ｔ−ブトキシド、カリウ
ムメトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド等が挙げられ、なかでも水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。

【００２９】上記有機強塩基としては、例えばテトラブ
チルアンモニウムヒドロキシド等の第４級アンモニウム
化合物、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−
ウンデセン、１，８−ジアザビシクロ［４，３，０］−
７−ノネン、グアニジン等を挙げることができる。

【００３０】本発明においては、これらの塩基は、２種
以上を併用することができる。

【００３１】上記塩基の使用量は、上記６，１３−ジヒ
ドロキナクリドン系化合物及び／又はキナクリドン系化
合物（Ａ）１００重量部に対して１０〜１０００重量部
が好ましく、なかでも１０〜５０重量部が特に好まし
い。

【００３２】塩基の添加量が１０重量部未満であると、
６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及び／又はキ
ナクリドン系化合物の溶解性が不充分となることがあ
り、また１０００重量部を越えると、塩基が溶媒に溶解
しにくくなり、またキナクリドンキノン系化合物の収率
が下がることがある。

【００３３】本発明では、上記した通り、化合物（Ａ）
易溶性の、塩基性とした非プロトン系極性有機溶媒が適
当であるが、塩基と非プロトン系極性有機溶媒のみでな
く、それに、更に水及び／又は炭素原子数１〜４の低級
アルコールを併用することが、化合物（Ａ）の溶媒溶解
性の点で好ましい。

【００３４】この場合において、６，１３−ジヒドロキ
ナクリドン系化合物及び／又はキナクリドン系化合物
（Ａ）の溶解の際に用いる、水及び／又は炭素原子数１
〜４の低級アルコールの使用量は、非プロトン系極性有
機溶媒１００重量部に対して、通常１〜４０重量部、好
ましくは５〜３０重量部であり、６，１３−ジヒドロキ
ナクリドン系化合物及び／又はキナクリドン系化合物
（Ａ）溶解時の温度は、通常３０〜１５０℃で、好まし
くは５０℃〜１３０℃である。

【００３５】また、塩基と水及び／又は炭素原子数１〜
４の低級アルコールの存在下で、非プロトン系極性有機
溶媒に、６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及び
／又はキナクリドン系化合物（Ａ）を溶解させる際は、
反応器内を窒素置換して溶解させることが望ましい。な
お、６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及び／又
はキナクリドン系化合物（Ａ）を溶解させた後、必要な
らばフィルターを用いて微量に存在する不純物を除去す
ることが望ましい。

【００３６】さらに、化合物（Ａ）の溶媒（Ｂ）への溶
解時に、必要ならば、例えば陰イオン界面活性剤、陽イ
オン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤
等の界面活性剤を添加することも可能である。

【００３７】陰イオン界面活性剤の例としては、例えば
脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アル
キルリン酸塩等を挙げることができる。陽イオン界面活
性剤の例としては、例えばアルキルアンモニウムクロリ
ド、トリメチルアルキルアンモニウムブロミド、アルキ
ルピリジニウムクロリド等を挙げることができる。非イ
オン界面活性剤の例としては、例えばポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキル
エステル等を挙げることができる。両性界面活性剤の例
としては、例えばアルキルアミノ酸、アルキルベタイン
等を挙げることができる。

【００３８】本発明の様に、溶媒（Ｂ）を選択すると、
６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及び／又はキ
ナクリドン系化合物（Ａ）は、酸化剤（Ｃ）を用いてキ
ナクリドンキノン系化合物に容易に転換し、さらにその
後、該キナクリドンキノン系化合物（Ｄ）の非プロトン
系極性有機溶媒スラリーからキナクリドンキノン系化合
物（Ｄ）を分離することにより、キナクリドンキノン系
化合物（Ｄ）を得ることができる。この際の分離作業も
比較的容易に、より短時間で行える様になる。

【００３９】特に、６，１３−ジヒドロキナクリドン系
化合物及び／又はキナクリドン系化合物（Ａ）は、塩基
と、水及び／又は炭素原子数１〜４の低級アルコール
と、非プロトン系極性有機溶媒とから構成された混合溶
媒に容易に溶解するが、キナクリドンキノン系化合物
（Ｄ）は該溶液に不溶であり、濾過等で容易にキナクリ
ドンキノン系化合物（Ｄ）のみが分離できる。

【００４０】本発明の酸化剤（Ｃ）としては、公知慣用
のものがいずれも採用できるが、酸化性ガスを用いるの
が、作業が容易であることからも好ましい。

【００４１】酸化に用いるガスの例としては酸素、オゾ
ン、空気、酸素／窒素あるいは酸素／アルゴン混合ガス
を挙げることができる。該ガスは酸素ガスと窒素ガスあ
るいはアルゴンガスとを混合すること又は空気と窒素ガ
スとアルゴンガスを混合することにより得ることができ
る。該ガスは、６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合
物及び／又はキナクリドン系化合物溶液中に吹き込む
か、表面上に吹き付けるか又は気包塔に代表される気液
混合装置を用いる方法を挙げることができる。

【００４２】また、酸化において、過酸化水素水も用い
ることもできる。該ガス又は過酸化水素水で酸化する時
の反応温度は３０℃〜１５０℃、好ましくは５０〜１３
０℃であり、圧力下又は大気圧下で実施する。３０℃未
満或いは１５０℃を越える温度で、該ガスの吹き込みを
行うと、いずれにしても、酸化されて得られる化合物
（Ｄ）の収率が低くなるので好ましくない。

【００４３】また、触媒としてのキノンであるアントラ
キノン、フェナントレンキノン、ナフトキノン及びクロ
ラニル並びにそれらのスルホン酸、カルボン酸、スルホ
ン酸塩、カルボン酸塩、例えばアントラキノン−２−ス
ルホン酸等を用いることも可能である。

【００４４】酸化剤が、酸素、オゾン、空気、過酸化水
素水の場合は、触媒等の回収の困難な副原料を用いる必
要がない或いは減量できる点で、より有利であるし、中
でも、溶媒（Ｂ）として非プロトン系極性有機溶媒及び
低級アルコールを用いたは場合には、蒸留等により回収
が容易に可能であることから環境保護的、経済的に有利
である。

【００４５】こうして得られた酸化されたキナクリドン
キノン系化合物溶液は、例えばヌッチェ、フィルタープ
レス、遠心分離機等の濾過機によってキナクリドンキノ
ン系化合物を濾別する。次に湯、又は水で洗浄すること
が好ましい。

【００４６】濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾
燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等に
より、顔料の脱水及び／又は脱溶媒をする回分式あるい
は連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一般に箱
型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等があ
る。

【００４７】また、乾燥後の粉砕としては、箱型乾燥
機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように顔料が塊
状等となった際に顔料を粉末化するために通常行うもの
であり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、
ピンミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられる。
必要ならば気流分級機等を用いて５０μｍ以上の粗粒を
除去することが望ましい。

【００４８】６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物
及び／又はキナクリドン系化合物（Ａ）の溶解から酸化
剤によるキナクリドンキノン系化合物（Ｄ）への転換そ
の後の濾別、乾燥はバッチ式又は連続式で行えることが
できる。

【００４９】連続式においては、濾液である未転換の
６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及び／又はキ
ナクリドン系化合物（Ａ）が溶解した溶液を、再度酸化
してキナクリドンキノン系化合物（Ｄ）への転換に使う
こともできる。

【００５０】得られたキナクリドンキノン系化合物
（Ｄ）は、例えば塩基性の非プロトン系極性有機溶媒の
不溶成分として定量することができる。また、原料の
６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及びキナクリ
ドン系化合物（Ａ）の含有量は、例えば特開平７−１８
１９３号公報に記載されているように、得られたキナク
リドン系化合物（Ａ）顔料を濃硫酸中に溶解させ、その
吸光度から定量することができる。

【００５１】こうして、上記一般式（Ｉ）及び／又は一
般式（ＩＩ）の各化合物（Ａ）を用いた場合の本発明の
製造法で得られるキナクリドンキノン系化合物（Ｄ）
は、一般式（ＩＩＩ）で表わされる１種以上の化合物で
ある。

【００５２】

【化３】

【００５３】（式中、Ｘ又はＹは、各々独立的に、水
素、ハロゲン又は炭素原子数１〜４のアルキル基又はア
ルコキシ基を表わし、ｍ及びｎは、各々独立的に、０〜
２の整数を表わし、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基
を表す。）

【００５４】またこのキナクリドンキノン系化合物
（Ｄ）は、それのみ又は６，１３−ジヒドロキナクリド
ン系化合物及び／又はキナクリドン系化合物（Ａ）と、
米国特許３２９８８４７号明細書に記載されているよう
に硫酸に溶解し、この溶解液を水中に投入する既知の方
法で顔料とすることができる。

【００５５】本発明の製造方法で得られるキナクリドン
キノン系化合物は、顔料として、各種プラスチック、塗
料、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、電子トナー、カ
ラーフィルター、ジェットインキ、熱転写インキなどの
着色に適するものである。

【００５６】

【実施例】以下、実施例、参考例及び比較例を用いて、
本発明を更に詳細に説明する。以下の例において、
「％」は、特に断りのない限り、『重量％』を表わす。

【００５７】（実施例１）６，１３−ジヒドロキナクリ
ドン３０ｇと１０％の水を含有するジメチルスルホキシ
ド４５０ｇと水酸化ナトリウム８．８ｇを攪拌機、温度
計、およびコンデンサーを備えた１Ｌフラスコに秤リ取
り、６０℃にして空気を毎分２Ｌの割合で大気圧下で吹
き込んだ。６０℃、８時間の吹き込み後、濾過した。次
に濾取した残渣を６０℃の湯を用いて洗浄し、次に乾燥
させて茶色粉体２５ｇを得た。該粉体は、無置換キナク
リドンキノンが９０％、無置換キナクリドンが１０％の
組成であった。

【００５８】（実施例２）２，９−ジメチル−キナクリ
ドン３０ｇと１０％の水を含有するジメチルスルホキシ
ド３００ｇと水酸化カリウム１２．３ｇを攪拌機、温度
計、およびコンデンサーを備えた１Ｌフラスコに秤リ取
り、６０℃にして５０容量％酸素ガス（残り５０容量％
は窒素ガス）を毎分１Ｌの割合で大気圧下で吹き込ん
だ。７０℃、６時間の吹き込み後、濾過した。次に濾取
した残渣を６０℃の湯を用いて洗浄し、次に乾燥させて
茶色粉体２７ｇを得た。該粉体は、２，９−ジメチルキ
ナクリドンキノンが９５％、２，９−ジメチルキナクリ
ドンが５％の組成であった。

【００５９】（実施例３）４，１１−ジクロロ−６，１
３−ジヒドロ−キナクリドン３０．０ｇＮ−メチル−２
−ピロリドン４５０．０ｇと２５％ナトリウムメチラー
トのメチルアルコール溶液４７．６ｇを攪拌機、温度
計、およびコンデンサーを備えた１Ｌフラスコに秤リ取
り、１００℃にしてオゾンガス）を毎分１Ｌの割合で大
気圧下で吹き込んだ。１００℃、４時間の吹き込み後、
濾過した。次に濾取した残渣を６０℃の湯を用いて洗浄
し、次に乾燥させて茶色粉体３２ｇを得た。該粉体は、
４，１１−ジクロロキナクリドンキノンが９５％、４，
１１−ジクロロキナクリドンが５％の組成であった。

【００６０】（実施例４）無置換キナクリドン３０ｇと
８％の水を含有するジメチルスルホキシド４５０ｇと水
酸化ナトリウム８．８ｇを攪拌機、温度計、およびコン
デンサーを備えた１Ｌフラスコに秤リ取り、６０℃にし
て３０％過酸化水素水２４ｇを６時間かけて滴下した。
その後６０℃で２時間加熱後、濾過した。次に濾取した
残渣を６０℃の湯を用いて洗浄し、次に乾燥させて茶色
粉体２８ｇを得た。該粉体は、無置換キナクリドンキノ
ンが９４％、無置換キナクリドンが６％の組成であっ
た。

【００６１】本発明の実施例の製造方法は、硫酸等を多
量に溶媒として用いないので、廃酸処理等の煩雑な操作
が不要で、高温反応時のための高エネルギー量も不要な
ため、操作簡便、低エネルギー消費量かつ、生成したキ
ナクリドンキノン系化合物と原料や副生物との分離も極
めて容易であり、単位時間当たりの生産効率が高かっ
た。

【００６２】先行技術である、硫酸を溶媒として用いる
製造方法や高温反応を行う製造方法を、対応する原料を
用いて製造した場合には、多量の酸を用いた場合の廃液
処理が不可欠で、高エネルギーが必要であった。

【００６３】

【発明の効果】本発明では、６，１３−ジヒドロキナク
リドン系化合物及び／又はキナクリドン系化合物（Ａ）
を、キナクリドンキノン系化合物（Ｄ）が系に不溶又は
難溶となり、かつ前記化合物（Ａ）のみが系に易溶とな
る様な溶媒（ｂ）を選択して用いて酸化を行うので、最
終生成物たる化合物（Ｄ）の高収率を維持したまま、原
料と最終生成物との分離が容易であり、廃液処理不要
で、生産効率が高く、しかも環境保護の観点、エネルギ
ー収支の観点からも、より優れているという格別顕著な
効果を奏する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物
   及び／又はキナクリドン系化合物（Ａ）を、それらが容
   易に溶解する溶媒（Ｂ）中で、酸化剤（Ｃ）により酸化
   してキナクリドンキノン系化合物（Ｄ）を製造し、それ
   を単離するキナクリドンキノン系化合物の製造方法にお
   いて、溶媒（Ｂ）として、酸化後に、前記化合物（Ｄ）
   が系に不溶又は難溶となり、かつ化合物（Ａ）のみが系
   に易溶となる様な溶媒（ｂ）を選択して用いることを特
   徴とするキナクリドンキノン系化合物の製造方法。
2. 【請求項２】溶媒（ｂ）が、化合物（Ａ）易溶性の、塩
   基性とした非プロトン系極性有機溶媒である請求項１記
   載の製造方法。
3. 【請求項３】溶媒（ｂ）が、塩基と、水及び／又は炭素
   原子数１〜４の低級アルコールと、非プロトン系極性有
   機溶媒とから構成された混合溶媒である請求項１記載の
   製造方法。
4. 【請求項４】非プロトン系極性有機溶媒が、ジメチルス
   ルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、又はジメチ
   ルホルムアミドからなる群から選ばれる１種以上の有機
   溶媒であり、非プロトン系極性有機溶媒の使用割合が
   ６，１３−ジヒドロキナクリドン系化合物及び／又はキ
   ナクリドン系化合物を１重量部に対して５〜２０重量部
   である請求項２又は３記載の製造方法。
5. 【請求項５】塩基が、アルカリ金属の水酸化物、アルカ
   リ金属のアルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物及
   びアルカリ土類金属のアルコキシドからなる群から選ば
   れる１種以上の塩基である請求項２又は３記載の製造方
   法。
6. 【請求項６】酸化剤（Ｃ）が、酸素、オゾン、空気、過
   酸化水素からなる群から選ばれる１種以上の酸化剤であ
   る請求項１記載の製造方法。
7. 【請求項７】酸化温度が３０℃〜１５０℃である請求項
   １記載の製造方法。