JPH11255847A - 低臭気硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ビニルエステル樹脂が有する特性を保持し、
スチレンを含まないために臭気の発生が抑制された低臭
気硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （ｉ）２５℃の粘度が１０００ｍｐａ・
ｓ以下であり、かつ分子中に少なくとも２個のエポキシ
基を有するエポキシ化合物（Ａ）；（ii）２５℃の粘度
が１０００ｍｐａ・ｓを超え、エポキシ当量が５００以
下であり、かつ分子中に少なくとも２個のエポキシ基を
有するエポキシ化合物（Ｂ）（但し、前記エポキシ化合
物の当量比は（Ａ）：（Ｂ）＝１０〜９０：９０〜１０
である）；（iii）不飽和一塩基酸（Ｃ）；および（i
v）飽和二塩基酸（Ｄ）からなるビニルエステル（Ｅ）
を、重合性（メタ）アクリレート（Ｆ）に溶解してなる
低臭気硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スチレンを含まな
い低臭気硬化性樹脂組成物に関するものであり、とくに
防食材、防水材、床材等の各種ライニング材やＦＲＰ成
形品、塗料、パテ、接着剤等の用途に供される低臭気硬
化性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ビニルエステル樹脂は、耐水性、耐酸
性、耐アルカリ性、耐溶剤性、耐熱性等に優れた材料で
あり、ＦＲＰ製タンクや防水材、防食材としての各種ラ
イニング材、パテ材、接着剤などの耐食用途に広く使用
されている。

【０００３】しかし、耐食用途のビニルエステル樹脂に
は重合性モノマ−としてスチレンが含まれている。スチ
レンは不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹脂の
架橋材として非常に優れた性質を有するが、揮発性が高
くその臭気は非常に強い。そのためにスチレンは労働安
全衛生法の第２種有機溶剤及び悪臭防止法の指定物質と
なっている。とくに、スチレン臭気は市街地での作業や
臭気を嫌う食品工場の施工、換気が充分に行えない場所
での施工に大きな障害となっている。

【０００４】これらスチレン臭気対策として、スチレン
の含有量を低減する方法や、特殊な添加剤を配合してス
チレンの揮発量を低減する方法が取られているが、いず
れもスチレンを含む樹脂であることから臭気に対する根
本的な解決には至っていない。かかる現状から、スチレ
ンを全く含まない耐食用途に使用できるビニルエステル
樹脂の出現が強く望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ビニ
ルエステル樹脂が有する特性を保持し、前記の従来技術
の問題を解決したスチレンを含まない低臭気硬化性樹脂
組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、 （ｉ）２５℃の粘度が１０００ｍｐａ・ｓ以下であり、
かつ分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物（Ａ）； （ii）２５℃の粘度が１０００ｍｐａ・ｓを超え、エポ
キシ当量が５００以下であり、かつ分子中に少なくとも
２個のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）（但
し、前記エポキシ化合物の当量比は（Ａ）：（Ｂ）＝１
０〜９０：９０〜１０である）； （iii）不飽和一塩基酸（Ｃ）；および （iv）飽和二塩基酸（Ｄ）からなるビニルエステル
（Ｅ）を、重合性（メタ）アクリレート（Ｆ）に溶解し
てなる低臭気硬化性樹脂組成物を提供するものである。
また本発明は、不飽和一塩基酸（Ｃ）及び飽和二塩基酸
（Ｄ）の当量比が、（Ｃ）：（Ｄ）＝８０〜２０：２０
〜８０である前記の低臭気硬化性樹脂組成物を提供する
ものである。さらに本発明は、重合性（メタ）アクリレ
ート（Ｆ）の蒸気圧（ｍｍＨｇ／２０℃）が０．１以下
であり、かつ２５℃の粘度が１００ｍｐａ・ｓ以下であ
る前記の低臭気硬化性樹脂組成物を提供するものであ
る。さらにまた本発明は、更にワックスが配合される前
記の低臭気硬化性樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明をさらに詳細に説
明する。エポキシ化合物（Ａ） エポキシ化合物（Ａ）は、２５℃の粘度が１０００ｍｐ
ａ・ｓ以下であり、かつ分子中に少なくとも２個のエポ
キシ基を有するものである。その例としては、ネオペン
チルグレコ−ルジグリシジルエ−テル、１，６−ヘキサ
ンジオ−ルジグリシジルエ−テル、エチレングリコ−ル
ジグリシジルエ−テル、ポリエチレングリコ−ルジグリ
シジルエ−テル、プロピレングリコ−ルジグリシジルエ
−テル、ポリプロピレングリコ−ルジグリシジルエ−テ
ル、レゾルシンジグリシジルエ−テル等が挙げられ、こ
れらは併用してもよい。

【０００８】エポキシ化合物（Ｂ） エポキシ化合物（Ｂ）は、２５℃の粘度が１０００ｍｐ
ａ・ｓを超え、エポキシ当量が５００以下であり、かつ
分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するものであ
る。その例としては、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノ−ルＦ型エポキシ樹脂、フェノ−ルノボ
ラック型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノ−ル型エポキ
シ樹脂等の公知のエポキシ樹脂が挙げられ、これらは併
用してもよい。市販されているものも使用でき、例えば
ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂であるエピクロン８３
０（大日本インキ化学工業社製）、ビスフェノ−ルＡ型
エポキシ樹脂であるエポミックＲ３０１（三井石油化学
工業社製）、ビスフェノ−ルＦ型エポキシ樹脂であるエ
ポトートＹＤＦ１７０（東都化成社製）、臭素化ビスフ
ェノ−ル型エポキシ樹脂であるエピクロン１５２（大日
本インキ化学工業社製）、フェノ−ルノボラック型エポ
キシ樹脂であるエピクロンＮ７４０（大日本インキ化学
工業社製）等が挙げられる。

【０００９】不飽和一塩基酸（Ｃ）としては、アクリル
酸、メタクリル酸等が挙げられ、これらは併用してもよ
い。

【００１０】飽和二塩基酸（Ｄ）としては、例えばテト
ラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、アジピ
ン酸、無水フタル酸等が挙げられる。さらにトリメチロ
−ルプロパンジアリルエ−テルと前記した無水フタル酸
との反応で得られる半エステルカルボン酸等も使用する
ことができる。

【００１１】ビニルエステル（Ｅ）の製造に使用される
エポキシ化合物は、エポキシ化合物（Ａ）と、エポキシ
化合物（Ｂ）との当量比を（Ａ）：（Ｂ）＝１０〜９
０：９０〜１０とし、成分（Ａ）と（Ｂ）の合計が１０
０当量となるように調整する。エポキシ化合物（Ａ）が
９０当量より多いと硬化性や塗膜乾燥性に劣り、１０当
量より少ないと粘度が高くなり作業性に劣る結果とな
る。

【００１２】ビニルエステル（Ｅ）の製造に使用される
不飽和一塩基酸（Ｃ）と飽和二塩基酸（Ｄ）との当量比
は（Ｃ）：（Ｄ）＝８０〜２０：２０〜８０に設定する
のが好ましい（なお、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の合計は
１００当量となるように調整される）。この範囲によれ
ば、良好な硬化性および塗膜乾燥性が得られる。

【００１３】ビニルエステル（Ｅ）の製造は、エポキシ
化合物（Ａ）、エポキシ化合物（Ｂ）、不飽和一塩基酸
（Ｃ）および飽和二塩基酸（Ｄ）の混合物を通常１００
〜１４０℃の温度で２〜１０時間程度反応させることに
より行われる。これらの反応は、必要に応じて重合禁止
剤、反応触媒、重合性（メタ）アクリレート（Ｆ）等の
存在下にて行うことができる。

【００１４】重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メ
チルハイドロキノン、フェノチアジン等の公知のものが
挙げられ、その使用量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成
分（Ｃ）、および成分（Ｄ）の合計１００重量部に対し
て０．００１〜２重量部の範囲がよい。

【００１５】反応触媒としては、トリエチルアミン、ピ
リジン誘導体、イミダゾ−ル誘導体、イミダゾ−ル誘導
体等の三級窒素を含有する化合物；テトラメチルアンモ
ニウムクロライド、トリエチルアミン等のアミン塩；ま
たはトリメチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等
のリン化合物等が挙げられる。反応触媒の使用量は、成
分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および成分（Ｄ）
の合計１００重量部に対して０．００１〜２重量部の範
囲がよい。

【００１６】本発明に使用される重合性（メタ）アクリ
レート（Ｆ）としては、例えば（メタ）アクリロイル基
を有するジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−ト、ジ
シクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレ−ト等のモノ
アクリレート類；エチレングリコ−ルジ（メタ）アクリ
レ−ト、プロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト
等のジオ−ルジ（メタ）アクリレ−ト類；ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレンジ（メ
タ）アクリレ−ト等のポリアルキレングリコ−ルジ（メ
タ）アクリレ−ト類；トリメチロ−ルプロパントリ（メ
タ）アクリレ−ト等が挙げられ、これらは単独または併
用することができる。重合性（メタ）アクリレート
（Ｆ）は、蒸気圧（ｍｍＨｇ／２０℃）が０．１以下で
あり、かつ２５℃の粘度が１００ｍｐａ・ｓ以下である
のが好ましい。

【００１７】反応によって得られたビニルエステル
（Ｅ）を重合性（メタ）アクリレ−ト（Ｆ）に溶解して
本発明の低臭気硬化性樹脂組成物を得る。組成物中の重
合性（メタ）アクリレ−ト（Ｆ）が占める割合は２０〜
８０重量％程度であるが、好ましくは２０〜５０重量％
程度である。

【００１８】本発明の組成物には、好適にはワックスを
配合するのがよい。ワックスとしては、パラフィンワッ
クス類、極性ワックス類があり、これらは単独あるいは
併用することができる。

【００１９】パラフィンワックスは各種融点の公知の物
が使用できる。また、極性ワックス類としては、構造中
に極性基および非極性基を合わせ持つもので、具体的に
は、ＮＰＳ−８０７０、ＮＰＳ−９１２５（日本精蝋社
製）、エマノ−ン３１９９、３２９９（花王社製）等が
挙げられる。

【００２０】ワックス類の配合量としては、ビニルエス
テル（Ｅ）と重合性（メタ）アクリレ−ト（Ｆ）との合
計量１００重量部に対して、０．０５〜４重量部、好ま
しくは０．１〜２．０重量部である。

【００２１】かくして得られた低臭気硬化性樹脂組成物
は、通常、硬化剤、硬化促進剤を配合して使用される。

【００２２】使用される硬化剤としては、有機過酸化物
である、メチルエチルケトンパ−オキサイド、メチルイ
ソブチルケトンパ−オキサイド等のケトンパ−オキシド
類；キュメンハイドロパ−オキサイド、タ−シャリブチ
ルハイドロパ−オキサイド等のハイドロパ−オキシド
類；タ−シャリブチルパ−オキシオクトエ−ト、タ−シ
ャリブチルパ−オキシベンゾエ−ト等のパ−オキシエス
テル類；ジクミルパ−オキサイド等のジアルキルパ−オ
キシド類；ラウロイルパ−オキサイド、ベンゾイルパ−
オキサイド等のジアシルパ−オキシド類等が挙げられ、
これらは併用してもよい。

【００２３】硬化促進剤としては、有機金属塩の、例え
ばナフテン酸、オクチル酸等のコバルト、マンガン、バ
ナジユウム、銅等の塩類と、ジメチルベンジルアミン等
の第四級アンモニウム塩、アセチルアセトン等のβ−ジ
ケトン類、ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−
トルイジン等のアミン類が挙げられる。

【００２４】本発明の低臭気硬化性樹脂組成物は、必要
に応じて繊維強化材としてガラス繊維、炭素繊維、アラ
ミド繊維等に含浸させたＦＲＰライニング；充填剤とし
て骨剤その他の無機化合物、例えば骨剤としては３−８
号硅砂や粉砕セラミック等、無機化合物としてはタル
ク、シリカ等を添加して行われるレジンモルタルライニ
ング；ガラスフレ−クや無機化合物を添加してなるガラ
スフレ−クライニング等として使用することができる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれらの例により限定される
ものではない。なお、例中の％および部は重量基準であ
る。なお、実施例、比較例中に用いる略語と品質特性は
下記表１〜表３の通りである。

【００２６】

【表１】 略語 エポキシ 粘度 当量（ｇ） (mpa・s) エポキシ化合物（Ａ） １，６−ヘキサンジオ−ル ジグリシジルエ−テル HDDGE １５０ ２１ ネオペンチルグリコ−ル ジクリシジルエ−テル NPDGE １４０ １５ レゾルシンジグリシジル エ−テル LDGE １１８ ３０５ エポキシ化合物（Ｂ） エピクロン８３０ EP830 １８８ ３６２０ エポミックＲ３０１ EP301 ４７３ 固形 エポトートＹＤＦ１７０ EP170 １７０ ３５５０ エピクロン１５２ EP152 ３５９ 固形 エピクロンＮ７４０ EP740 １８２ 半固形 比較用 エピコ−ト１００４ EP1004 ９１０ 固形 （油化シェルエポキシ社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】 略語 重合性(メタ) アクリレート（Ｆ） （25℃粘度）（蒸気圧） （ mPa・S ）（mmHg/20℃ ） エチレングリコ−ル ジメタクリレ−ト EGDMAa 3 0.1以下 ジエチレングリコ−ル ジメタクリレ−ト DEGDMAa 5 0.1以下 トリメチロ−ルプロパン トリメタクリレ−ト TMPTMAa 42 0.1以下 ジシクロペンテニル オキシメタクリレ−ト DCPOMAa 20 0.1以下 スチレンモノマ− SM 0.7 4.9

【００２９】（半エステルカルボン酸の合成）撹拌機、
温度計、窒素導入管、還流冷却器を備えた反応器に、ト
リメチロ−ルプロパンジアリルエ−テル２１４０ｇ（１
０モル）、ＴＨＰＡ１５２０ｇ（１０モル）を仕込み、
窒素ガス雰囲気下に１００〜１３０℃で２．５時間反応
させ酸価１５３の半エステルカルボン酸（ＴＨ−１）を
合成した。

【００３０】実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えた容器
に、ＥＰ８３０を１６９２ｇ、ＨＤＤＧＥを１５０ｇ、
ＴＨＰＡを６０８ｇ、ＭＡａを１７２ｇ、トリエチルア
ミン８ｇ、ハイドロキノン０．８ｇを仕込み、空気を流
しながら１３０℃で３．５時間反応させ、酸価４．８の
時点でＤＣＰＯＭＡａを１７４８ｇ（４０％）、１２５
゜Ｆパラフィン８．７ｇを添加し、樹脂組成物（ｅ−
１）を得た。

【００３１】実施例２ 撹拌機、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えた容器
に、ＥＰ３０１を４７３ｇ、ＮＰＤＧＥを１２６０ｇ、
ＴＨ−１を７３２ｇ、Ａａを５７６ｇ、トリエチルアミ
ン９．１ｇ、ハイドロキノン０．９ｇを仕込み、空気を
流しながら１３０℃で２．５時間反応させ、酸価８．７
の時点でＥＧＤＭＡａを２０２７ｇ（４０％）、１２５
゜Ｆパラフィン１０ｇを添加し、樹脂組成物（ｅ−２）
を得た。

【００３２】実施例３ 撹拌機、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えた容器
に、ＥＰ１７０を１５３０ｇ、ＬＤＧＥを１１８ｇ、Ｅ
ＭＴＨＰＡを６５６ｇ、ＭＡａを１７２ｇ、トリエチル
アミン７．４ｇ、ハイドロキノン０．７４ｇを仕込み、
空気を流しながら１３０℃で３．５時間反応させ、酸価
４．１の時点でＴＭＰＴＭＡａを１６５１ｇ（４０
％）、１２５゜Ｆパラフィン８．２ｇを添加し、樹脂組
成物（ｅ−３）を得た。

【００３３】実施例４ 撹拌機、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えた容器
に、ＥＰ１５２を２５２ｇ、ＮＰＤＧＥを４２ｇ、ＴＨ
−１を２９２ｇ、Ａａを１４ｇ、トリエチルアミンを
１．８ｇ、ハイドロキノン０．１８ｇを仕込み、空気を
流しながら１２５℃で４時間反応させ、酸価４．３の時
点でＤＥＧＤＭＡａを４００ｇ（４０％）、１２５゜Ｆ
パラフィン２ｇを添加し、樹脂組成物（ｅ−４）を得
た。

【００３４】実施例５ 撹拌機、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えた容器
に、ＥＰ７４０を１４５６ｇ、ＨＤＤＧＥを３００ｇ、
ＴＨＰＡを６０８ｇ、ＭＡａを１７２ｇ、トリエチルア
ミン７．６ｇ、ハイドロキノン０．７６ｇを仕込み、空
気を流しながら１２０℃で３時間反応させ、酸価４．８
の時点でＥＧＤＭＡａを１６９１ｇ（４０％）、１２５
゜Ｆパラフィン８．５ｇを添加し、樹脂組成物（ｅ−
５）を得た。

【００３５】実施例６ 撹拌機、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えた容器
に、ＥＰ８３０を１８８ｇ、ＨＤＤＧＥを１３５０ｇ、
ＴＨ−１を７３２ｇ、Ａａを５７６ｇ、トリエチルアミ
ン８．５ｇ、ハイドロキノン０．８５ｇを仕込み、空気
を流しながら１３０℃で３．５時間反応させ、酸価５．
６の時点でＤＣＰＯＭＡａを１８９７ｇ（４０％）、１
２５゜Ｆパラフィン９．５ｇを添加し、樹脂組成物（ｅ
−６）を得た。

【００３６】比較例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えた容器
に、ＥＰ１００４を９１０ｇ、ＮＰＤＧＥを１２６０
ｇ、ＴＨ−１を７３２ｇ、Ａａを５７６ｇ、トリエチル
アミン１０．４ｇ、ハイドロキノン１ｇを仕込み、空気
を流しながら１３０℃で３．５時間反応させ、酸価５．
４の時点でＥＧＤＭＡａを２３１９ｇ（４０％）、１２
５゜Ｆパラフィン１１ｇを添加し、樹脂組成物（ｃ−
１）を得た。

【００３７】比較例２ 撹拌機、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えた容器
に、ＥＰ８３０を１８８０ｇ、ＴＨＰＡを６０８ｇ、Ｍ
Ａａを１７２ｇ、トリエチルアミン８ｇ、ハイドロキノ
ン０．８ｇを仕込み、空気を流しながら１３０℃で３．
５時間反応させ、酸価３．９の時点でＤＣＰＯＭＡａを
１７７３ｇ（４０％）、１２５゜Ｆパラフィン８．８ｇ
を添加し、樹脂組成物（ｃ−２）を得た。

【００３８】比較例３ 撹拌機、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えた容器
に、ＥＰ８３０を１５０４ｇ、ＨＤＤＧＥを３００ｇ、
ＭＡａを８６０ｇ、トリエチルアミン８ｇ、ハイドロキ
ノン０．８ｇを仕込み、空気を流しながら１３０℃で
４．５時間反応させ、酸価６．６の時点でＤＣＰＯＭＡ
ａを１７７６ｇ（４０％）、１２５゜Ｆパラフィン８．
９ｇを添加し、樹脂組成物（ｃ−３）を得た。

【００３９】比較例４ 撹拌機、温度計、還流冷却器、ガス導入管を備えた容器
に、ＥＰ１７０を１５３０ｇ、ＬＤＧＥを１１８ｇ、Ｅ
ＭＴＨＰＡを６５６ｇ、ＭＡａを１７２ｇ、トリエチル
アミン７．４ｇ、ハイドロキノン０．７４ｇを仕込み、
空気を流しながら１３０℃で４時間反応させ、酸価５．
１の時点でＳＭを６１９ｇ（２０％）、１２５゜Ｆパラ
フィン６．２ｇを添加し、樹脂組成物（ｃ−４）を得
た。

【００４０】実施例１〜６および比較例１〜４の樹脂組
成物について、粘度試験、硬化特性試験、臭気試験、塗
膜乾燥試験を実施した。

【００４１】粘度試験方法 液状不飽和ポリエステル樹脂試験方法のブルックフィ−
ルド形粘度計法（ＪＩＳＫ６９０１ 4.4）に準拠し、実
施例温度計および比較例の樹脂組成物の粘度を測定し
た。実施例の樹脂組成物の結果を表５に、比較例の樹脂
組成物の結果を表６に示す。

【００４２】硬化特性試験方法 液状不飽和ポリエステル樹脂試験方法の常温硬化特性
（ＪＩＳ Ｋ６９０１4.7）に準拠し、実施例および比
較例の樹脂組成物に化薬アクゾ−社製の硬化剤３２８Ｅ
と、６％ナフテン酸コバルトを各々１％配合し、硬化特
性を測定した。実施例の樹脂組成物の結果を表５に、比
較例の樹脂組成物の結果を表６に示す。

【００４３】臭気試験方法 内容量１８リットルの密閉容器に、新コスモス電気社製
ニオイセンサ−ＸＰ３２９型を取り付け、実施例及び比
較例の樹脂組成物を各１０ｇ当該容器の底部に静置し、
６０分後の臭い感度値を測定した。同時に臭気の官能試
験を６段階臭気表示法に基づいて測定した。６段階の評
価基準を以下の表４に示す。実施例の樹脂組成物の結果
を表５に、比較例の樹脂組成物の結果を表６に示す。

【００４４】

【表４】 ６段階臭気強度表示法 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 臭気強度 評 価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ０ 無臭 １ やっと感知できるにおい（検知閾値濃度） ２ 何のにおいであるかわかる弱いにおい（認知閾値濃度） ３ らくに感知できるにおい ４ 強いにおい ５ 強烈なにおい ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４５】塗膜乾燥試験方法 実施例および比較例の樹脂組成物に、化薬アクゾ−社製
の硬化剤３２８Ｅと６％ナフテン酸コバルトを各々１％
配合し、２５ｍｍ×３５０ｍｍのガラス板上に３００μ
ｍの厚みに塗装した。塗装したガラス板を太佑機材社製
ＲＣ型塗料乾燥時間測定器にセットし乾燥時間を測定し
た。実施例の樹脂組成物の結果を表５に、比較例の樹脂
組成物の結果を表６に示す。

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】以上の実施例と比較例の対比から次の事柄
が明らかである。 １．通常の作業に用いられる適当な粘度は、２０００
（mpa・s／25℃）以下である。本発明の範囲を逸脱した
比較例１および２の樹脂組成物ｃ−１および２は粘度が
高いことから、作業が出来ないという欠陥がある。 ２．通常、塗膜乾燥時間は５時間以内であれば、作業に
支障をきたすことはないが、２４時間を経ても塗膜が乾
燥しない本発明の範囲を逸脱した比較例３の樹脂組成物
ｃ−３は実施例の樹脂組成物に比較し明らかに劣ってい
る。 ３．本発明の範囲を逸脱した比較例４の樹脂組成物ｃ−
４は、臭い感度値で実施例の樹脂組成物に比較し明らか
に劣っていて、強い刺激臭がある。 ４．本発明による実施例の樹脂組成物ｅ−１〜６は適切
な粘度と塗膜乾燥性を有し、臭い感度値も低く、刺激臭
のない低臭気性であることが明らかである。

【００４９】

【発明の効果】本発明の低臭気硬化性樹脂組成物によれ
ば、スチレンを含まずに臭気が抑制され、さらに、適切
な粘度と塗膜乾燥性を有することから、ＦＲＰライニン
グ材、レ,ジンモルタルライニング材、ＦＲＰ成形材、
パテ材、塗料材、等の多岐に渡る用途に使用することが
可能である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ｉ）２５℃の粘度が１０００ｍｐａ・ｓ
   以下であり、かつ分子中に少なくとも２個のエポキシ基
   を有するエポキシ化合物（Ａ）； （ii）２５℃の粘度が１０００ｍｐａ・ｓを超え、エポ
   キシ当量が５００以下であり、かつ分子中に少なくとも
   ２個のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）（但
   し、前記エポキシ化合物の当量比は（Ａ）：（Ｂ）＝１
   ０〜９０：９０〜１０である）； （iii）不飽和一塩基酸（Ｃ）；および （iv）飽和二塩基酸（Ｄ）からなるビニルエステル
   （Ｅ）を、 重合性（メタ）アクリレート（Ｆ）に溶解してなる低臭
   気硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 不飽和一塩基酸（Ｃ）及び飽和二塩基酸
   （Ｄ）の当量比が、（Ｃ）：（Ｄ）＝８０〜２０：２０
   〜８０である請求項１に記載の低臭気硬化性樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 重合性（メタ）アクリレート（Ｆ）の蒸
   気圧（ｍｍＨｇ／２０℃）が０．１以下であり、かつ２
   ５℃の粘度が１００ｍｐａ・ｓ以下である請求項１に記
   載の低臭気硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 更にワックスが配合される請求項１に記
   載の低臭気硬化性樹脂組成物。