JPH11256152A

JPH11256152A - ガドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体、放射線増感スクリーン、放射線増感スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料との組体、および放射線画像形成方法

Info

Publication number: JPH11256152A
Application number: JP8262798A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Tadakuma; 芳夫多田隈
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-03-13
Filing date: 1998-03-13
Publication date: 1999-09-21

Abstract

(57)【要約】【課題】紫外発光強度の向上したガドリニウム付活タ
ンタル酸イットリウム蛍光体、高感度の放射線増感スク
リーン、放射線増感スクリーンとハロゲン化銀写真感光
材料との組体、並びに高感度であって、迅速低補充処理
適性に優れ、かつ環境問題の改善された放射線画像形成
方法を提供する。【解決手段】組成式：ＹＴａＯ₄ ：ｘＧｄ，ｙＡｌ［ただし、ｘ及びｙはそれぞれ、０＜ｘ≦０．１そして
１×１０^-4≦ｙ≦０．１の範囲にある数値である。］で
表されるガドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光
体。また、この蛍光体を含む放射線増感スクリーン、放
射線増感スクリーンと高塩化銀の（１００）平板状粒子
乳剤を含む写真感光材料との組体、および放射線画像形
成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外領域に発光を
示すガドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体に
関するものである。また、本発明は、この蛍光体を用い
る放射線増感スクリーン、該放射線増感スクリーンとハ
ロゲン化銀写真感光材料との組体、および該蛍光体を利
用する放射線画像形成方法に関するものでもある。

【０００２】

【従来の技術】従来より、蛍光体を含有する放射線増感
スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料とを組み合わせ
て用いる放射線写真法（放射線画像形成システム）がよ
く知られている。この方法は、ハロゲン化銀写真感光材
料の片側もしくは両側に放射線増感スクリーンを配置し
て、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた
Ｘ線などの放射線を増感スクリーンの蛍光体に吸収させ
て可視領域に発光させ、放射線とともにこの発光光によ
り写真感光材料を感光させることにより該感光材料上に
潜像を形成させ、次いでこの感光材料を現像、定着し
て、感光材料上において放射線画像を可視画像化させる
ものである。蛍光体としては、従来では、タングステン
酸カルシウムや希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲ
ン化物蛍光体などの、放射線を吸収して可視領域に発光
を示す蛍光体が用いられてきた。

【０００３】放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体とその表面に設けられた蛍光体層とからなる
ものである。ただし、蛍光体層が自己支持性である場合
には必ずしも支持体を必要としない。蛍光体層は、通常
は蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とから
形成される。ハロゲン化銀写真感光材料は、基本的に支
持体とその片面もしくは両面に設けられた少なくとも一
層のハロゲン化銀乳剤層とからなるものである。通常は
支持体の両面にハロゲン化銀乳剤層が設けられ、さらに
両層間に生じるクロスオーバー光を低減するために、両
層の間に染料等を含有するクロスオーバーカット層が設
けられている。

【０００４】近年、この放射線画像形成システムに、波
長４００ｎｍ前後の紫外領域に発光を示す蛍光体を含む
放射線増感スクリーンを用いることが提案されている。
例えば、米国特許第４，２２５，６５３号明細書には、
タンタル酸イットリウム蛍光体（ＹＴａＯ₄ ）や、この
蛍光体にＧｄおよびＮｂ、Ｔｂが添加された蛍光体を用
いるＸ線増感スクリーンが記載されている。また、特開
平８−２８６２９３号公報には、紫外領域に発光ピーク
を有する放射線増感スクリーンと塩化銀の平板状粒子を
含有する写真感光材料とを組み合わせて用いる画像形成
システムが記載され、その放射線増感スクリーンに使用
される蛍光体の一例としてＧｄが添加されたＹＴａＯ₄
蛍光体が記載されている。

【０００５】この紫外領域での増感スクリーンの発光
（すなわち、写真感光材料への露光）を利用する画像形
成システムによれば、感光材料には可視領域の（すなわ
ち、目に見える）分光増感色素やクロスオーバーカット
用の染料の添加が不要となるために、処理の際での色素
や染料の溶出による処理液の汚れがなく、自動現像機の
汚染も少なくなるために、現像処理システムのメンテナ
ンスが飛躍的に簡便になる。またさらに、色素や染料が
感光材料中に残存することに起因する感光材料の着色
（残色）といった問題も起こらないため、現像処理を、
迅速かつ低現像液補充にて有利に実施することができ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記のよ
うに、紫外領域での発光（露光）を利用する画像形成シ
ステムが種々の利点を有すること、そして塩化銀系写真
乳剤の固有吸収は紫外領域でも短波長側で高いことに注
目し、ガドリニウム付活タンタル酸イットリウム（ＹＴ
ａＯ₄ ：Ｇｄ）蛍光体について研究を重ねた。このＹＴ
ａＯ₄ ：Ｇｄ蛍光体は発光ピークが約３１４ｎｍにある
ので、塩化銀の固有吸収を利用して写真感光材料を感光
させることが可能となる。この結果、従来より感光材料
に加えられてきた分光増感色素の使用量の低減もしくは
不要化が可能となり、現像処理液の汚染を軽減できる。
また、感光材料の実質感度を高められるため、Ｘ線撮影
時の被曝線量を低減しながら、診断性能を向上させるこ
とができる。さらに、この発光のクロスオーバー光は大
部分が感光材料の支持体によって吸収されてしまうの
で、クロスオーバーカット層を設ける必要が殆どなく、
固体分散染料、クロスオーバーカット染料等が溶出する
ことがないから、現像処理液の汚れを更に軽減すること
ができる。

【０００７】また、塩化銀含量の高い平板状粒子は迅
速、低補充処理に適していることが知られているが、本
発明者は、そのうちでも主平面が（１００）面である平
板状粒子が、特に迅速低補充処理適性に優れていること
を見い出している。

【０００８】以上の点を考慮すると、ＹＴａＯ₄ ：Ｇｄ
蛍光体を用いる放射線増感スクリーンと高塩化銀の平板
状粒子乳剤を含む写真感光材料とを利用する画像形成シ
ステムは、迅速低補充処理適性に優れ、環境汚染などの
観点からも極めて有益であることが分る。

【０００９】このように数々の利点を有する紫外露光に
よる画像形成システムにおいても該システムの感度や得
られる画像の画質（鮮鋭度、粒状性）、すなわち増感ス
クリーンおよび写真感光材料の感度や、得られる放射線
画像の画質を少しでも高めることが要求される。従っ
て、ＹＴａＯ₄ ：Ｇｄ蛍光体については、その発光強度
などの発光特性をより一層向上させることが望まれる。

【００１０】従って、本発明は、発光強度の向上したガ
ドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体を提供す
ることを目的とするものである。また、本発明は、３０
０〜３５０ｎｍの紫外領域に発光を示す高感度の放射線
増感スクリーンを提供することをも目的とする。さら
に、本発明は、高感度であって、迅速低補充現像処理適
性に優れ、環境問題の改善された放射線増感スクリーン
とハロゲン化銀写真感光材料との組体、及び放射線画像
形成方法を提供することも、その目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の組成式
（１）で表されるガドリニウム付活タンタル酸イットリ
ウム蛍光体にある。組成式（Ｉ）：ＹＴａＯ₄ ：ｘＧｄ，ｙＡｌ …（Ｉ）［ただし、ｘ及びｙはそれぞれ、０＜ｘ≦０．１そして
１×１０^-4≦ｙ≦０．１の範囲にある数値である。］

【００１２】本発明はまた、上記組成式（Ｉ）で表され
るガドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体を含
む放射線増感スクリーン、そして上記組成式（Ｉ）で表
されるガドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体
を含む放射線増感スクリーンと、（１００）面を主平面
とする高塩化銀の平板状粒子を５０モル％以上含有する
乳剤を含むハロゲン化銀写真感光材料との組体にもあ
る。

【００１３】本発明はまた、上記組成式（Ｉ）で表され
るガドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体を含
む放射線増感スクリーンと、（１００）面を主平面とす
る高塩化銀の平板状粒子を５０モル％以上含有する乳剤
を含むハロゲン化銀写真感光材料とを組み合わせて用
い、そして波長が３００〜３５０ｎｍの紫外領域での発
光を利用する放射線画像形成方法にもある。

【００１４】

【発明の実施の形態】まず、本発明のガドリニウム付活
タンタル酸イットリウム蛍光体の製造法を詳細に説明す
る。

【００１５】酸化タンタル、酸化イットリウム、酸化ガ
ドリニウムおよび酸化アルミニウムに、フラックスとし
て弗化リチウムもしくは塩化リチウムを添加し、これら
の化合物を機械的に撹拌しながら充分に混合する。得ら
れた混合物を、石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツ
ボ等の耐熱性容器に充填し、電気炉の炉芯に入れて焼成
を行う。焼成温度は１１００〜１３００℃の範囲が適当
であり、特に好ましいのは１２００℃付近である。焼成
時間は、混合物の充填量、焼成温度および炉からの取出
し温度などによっても異なるが、一般には８〜１２時間
が適当であり、特に９〜１１時間が好ましい。

【００１６】焼成後、炉内の温度を室温まで下げ、次い
で焼成物を取り出す。得られた焼成物を水洗した後乾燥
することにより、目的の下記組成式（Ｉ）で表されるガ
ドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体が得られ
る。ＹＴａＯ₄ ：ｘＧｄ，ｙＡｌ …（Ｉ）［ただし、ｘ及びｙはそれぞれ、０＜ｘ≦０．１そして
１×１０^-4≦ｙ≦０．１の範囲にある数値である。］

【００１７】本発明の特徴的な要件であるＡｌ（アルミ
ニウム）の含有量を示すｙは、発光強度の向上の点か
ら、好ましくは０．００１≦ｙ≦０．０５の範囲であ
り、特に好ましくは０．０１≦ｙ≦０．０３の範囲であ
る。

【００１８】本発明の放射線増感スクリーンは、その蛍
光体層に上記組成式（Ｉ）で表されるガドリニウム付活
タンタル酸イットリウム蛍光体を含むものである。蛍光
体層中には更に他の蛍光体及び／又は着色剤などの添加
剤が含まれていてもよい。

【００１９】本発明の放射線増感スクリーンの蛍光体層
は、次のような公知の方法により支持体上に形成するこ
とができる。まず、蛍光体の粒子と結合剤とを溶剤に加
え、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒子
が均一に分散した塗布液を調製する。塗布液における結
合剤と蛍光体との混合比は、目的とする放射線増感スク
リーンの特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一
般には結合剤と蛍光体との混合比は、１：１乃至１：１
００（重量比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃
至１：４０（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。こ
の塗布液を、次に支持体の表面に均一に塗布することに
より塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手
段、たとえばドクターブレード、ロールコータ、ナイフ
コータなどを用いることにより行なうことができる。

【００２０】支持体としては、従来の放射線増感スクリ
ーンの支持体として公知の材料から任意に選ぶことがで
きる。公知の放射線増感スクリーンにおいて、支持体と
蛍光体層の結合を強化するため、あるいは増感スクリー
ンとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上
させるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面に
ゼラチン等の高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタン、アルミニウム、炭酸鉛など
の光反射性物質からなる光反射層、またはカーボンブラ
ック等の光吸収性物質からなる光吸収層などを設けるこ
とが知られている。本発明に用いられる支持体について
も、これらの各種の層を設けることができる。あるいは
また、支持体自体に光反射性物質や光吸収性物質を含有
させてもよいし、支持体の表面に微小の凹凸を設けても
よい。それらの構成は所望の放射線増感スクリーンの目
的、用途などに応じて任意に選択することができる。

【００２１】上記のようにして支持体上に蛍光体含有塗
膜を形成したのち塗膜を乾燥して、支持体上への蛍光体
層の形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放
射線増感スクリーンの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍
光体との混合比などによって異なるが、通常は２０μｍ
乃至１ｍｍとする。この層厚は特に５０乃至５００μｍ
とするのが好ましい。なお、蛍光体層は、必ずしも上記
のように支持体上に塗布液を直接塗布して形成する必要
はなく、たとえば、別に、ガラス板、金属板、プラスチ
ックシートなどのシート上に塗布液を塗布し乾燥するこ
とにより蛍光体層を形成したのち、これを、支持体上に
押圧するか、あるいは接着剤を用いるなどして支持体と
蛍光体層とを接合してもよい。

【００２２】蛍光体層の上には、蛍光体層を化学的な変
質あるいは物理的な衝撃から保護するために保護膜を設
けるのが好ましい。保護膜としては、セルロース誘導
体、ポリメチルメタクリレート、フッ素樹脂などの透明
な有機高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液
を蛍光体層の上に塗布することで形成されたもの、ある
いはポリエチレンテレフタレートなどの有機高分子フィ
ルムや透明なガラス板などの保護膜形成用シートを別に
形成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて設けた
もの、あるいは無機化合物を蒸着などによって蛍光体層
上に成膜したものなどが用いられる。この保護膜の表面
にはエンボス加工を施してもよいし、あるいは保護膜中
に酸化チタン等の光散乱性物質、ポリシロキサン骨格含
有オリゴマー等の滑り剤、または酸化亜鉛等の導電性付
与剤を含有させてもよい。

【００２３】上記の方法により、支持体上に、前記組成
式（Ｉ）で表されるガドリニウム付活タンタル酸イット
リウム蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤と
からなる蛍光体層が付設されてなる本発明の放射線増感
スクリーンを製造することができる。

【００２４】次に、上記放射線増感スクリーンと組体と
して用いるのに好ましいハロゲン化銀写真感光材料につ
いて説明する。

【００２５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料おいて
好ましく用いられるハロゲン化銀乳剤は、少なくとも分
散媒とハロゲン化銀粒子とを含むものであり、ハロゲン
化銀粒子は（１００）面を主平面とする高塩化銀の平板
状粒子を５０モル％以上含有する。ここで、高塩化銀と
は、塩化銀単独か、あるいは臭化銀等の他のハロゲン化
銀を微量（たとえば、銀を基準として１モル％以下）含
む塩化銀を意味する。主平面とは平板状粒子の最大外表
面を指す。すなわち、本発明のハロゲン化銀写真感光材
料で用いられるハロゲン化銀はＣｌ^- 含率が５０〜１０
０モル％の範囲にある。また、塩化銀以外のハロゲン化
銀粒子もその全投影面積の５０〜１００％がアスペクト
比（直径／厚さ）２以上の平板状粒子であることが好ま
しい。アスペクト比とは、ハロゲン化銀粒子の投影面積
の球相当径を厚さで割った値のことであり、当該技術分
野ではハロゲン化銀粒子の平板性の指標として一般に用
いられている。ここで、直径とは該平板状粒子の投影面
積と等しい面積を有する円の直径を意味し、厚さとは２
つの主平面間の距離を意味する。なお、アスペクト比が
２以上の粒子には、主平面が、（１００）面である平板
状粒子と（１１１）面である平板状粒子とがある。平板
状粒子の厚さは、０．３５μｍ以下であることが好まし
く、より好ましくは０．０５〜０．３μｍの範囲であ
り、特に好ましくは０．０５〜０．２５μｍの範囲であ
る。アスペクト比は２以上、好ましくは２〜２５の範
囲、より好ましくは５〜２０の範囲である。

【００２６】（１００）面を主平面とする乳剤の核形成
については、特開平５−２０４０７３号、特開昭５１−
８８０１７号、同６３−２４２３８号等の公報に述べら
れており、本発明においてはこれらに記載されている核
形成方法を任意に用いることができる。特に、ハロゲン
化銀微粒子存在下で物理熟成（微粒子が溶解し、基板粒
子が成長する操作）を行なうことにより結晶成長する方
法が好ましく用いられる。微粒子乳剤添加法では、０．
００１〜０．１５μｍの範囲、好ましくは０．００１〜
０．１μｍの範囲の径のＡｇＸ微粒子乳剤を添加し、オ
ストワルド熟成により平板状粒子を成長させる方法が利
用される。該微粒子のハロゲン組成は、ＡｇＣｌ、Ａｇ
ＢｒＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＢｒＩおよびそれらの２種以
上の混晶である。核形成方法のこの他の詳細については
特開平６−５９３６０号公報の記載を参考にすることが
できる。微粒子の添加総量は、ハロゲン化銀量の２０％
以上であることが必要であり、好ましくは５０〜９８％
の範囲である。該微粒子のＣｌ^- 含率は、５０〜１００
モル％の範囲が好ましい。核形成時、熟成時および成長
時の分散媒としては、従来公知のＡｇＸ乳剤用分散媒を
用いることができるが、特にメチオニン含率が０〜５０
μモル／ｇの範囲のゼラチンを好ましく用いることがで
きる。微粒子添加による成長時のｐＨは２．０以上であ
ることが必要であり、好ましくは４．０〜８．０の範囲
である。また、ｐＣｌは１．０以上が必要であるが、好
ましくは１．６以上である。ここでｐＣｌとは、溶液中
のＣｌイオンの活量［Ｃｌ^- ］に対する関係量として、
ｐＣｌ＝−ｌｏｇ［Ｃｌ^- ］で定義される。ハロゲン化
銀乳剤の単分散性については、特開昭５９−７４５４８
１号公報に記載の方法で定義された変動係数を基にし
て、３０％以下であるのが好ましく、より好ましくは５
〜２５％の範囲である。

【００２７】ハロゲン化銀乳剤を必ずしも分光増感剤に
よって増感する必要はないが、分光増感を行う場合に
は、３００〜３５０ｎｍの範囲に吸収極大を有する分光
増感剤（以下、ＵＶ増感剤と称する）を用いることが好
ましい。その添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１．
０×１０^-5〜１．０×１０^-2モルの範囲にあることが好
ましく、特に好ましくは１．０×１０^-4〜３．０×１０
^-3モルの範囲である。このＵＶ増感剤は、乳剤の化学増
感終了前までに添加することが特に好ましい。ＵＶ増感
剤については、たとえばＷＯ９３／０９４６８号、米国
特許第５，１６９，７４８号、同５，２７５，９２８号
等の明細書に記載がある。以下に、本発明にて好ましく
用いられるＵＶ増感剤の具体例を示す。

【００２８】

【化１】

【００２９】

【化２】

【００３０】化学増感方法としては、いわゆる金化合物
による金増感法、イリジウム、白金等の金属による増感
法、含硫黄化合物を用いる硫黄増感法、ポリアミン等に
よる還元増感法、セレン化合物による増感法、およびテ
ルル化合物による増感法など公知の各種の方法を組み合
わせて用いることができる。

【００３１】塩化銀含量の高い（１００）面を主平面と
する（以下、単に（１００）と称することもある）平板
状粒子の形成は、特開平４−１３９４３９号、同４−１
３９４４０号、同４−１３４４１号公報並びに米国特許
第５，１０４，７８６号明細書等の公報に記載されてい
る多重同軸ノズル等の装置を用い、ハロゲン水溶液と硝
酸銀水溶液とを直前に混合したものを反応容器中へ添加
することによって好ましく行うことができる。

【００３２】なお、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
に用いるハロゲン化銀乳剤についての更に詳しい技術情
報は、前記の特開平８−２８６２９３号公報等に記載さ
れている。

【００３３】ハロゲン化銀写真感光材料は、少なくとも
支持体の片面に上記のハロゲン化銀を含有する乳剤層
（写真乳剤層）を少なくとも一層有するものである。好
ましいのは、写真感光材料の感度を高めるために支持体
の両面に乳剤層を設けることである。感光材料の銀量と
しては、好ましくは片面当たり、０．５〜５ｇ／ｍ² の
範囲であり、より好ましくは１〜３．４ｇ／ｍ² の範囲
である。迅速処理適性の点からは５ｇ／ｍ² （片面当た
り）を越えないことが好ましい。

【００３４】さらに、支持体と乳剤層との間には画像の
鮮鋭度を高めるために、必要に応じて、紫外領域のクロ
スオーバー光を吸収する染料層（クロスオーバーカット
層）を設けてもよいし、あるいは乳剤層上には表面保護
層を設けてもよい。

【００３５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る支持体の材料や、乳剤層等の分散媒、染料、添加剤に
ついては特に制限はなく、たとえば特開平２−６８５３
９号公報に記載されている材料、染料および各種の添加
剤を用いることができる。また、ハロゲン化銀乳剤の製
法や化学増感方法、支持体や各層の形成方法なども上記
公報に記載の方法を利用することができる。

【００３６】次に、上述した放射線増感スクリーンとハ
ロゲン化銀写真感光材料を用いる本発明の放射線画像形
成方法について述べる。

【００３７】まず、写真感光材料の少なくとも片側（被
写体または被検体側）に放射線増感スクリーンを密着状
態で配置する。好ましくは支持体の両面に乳剤層が設け
られた感光材料の両側に、増感スクリーンをそれぞれ密
着させる。次に、Ｘ線等の放射線を被写体に照射して被
写体を透過した放射線、もしくは被検体から直接放射さ
れるβ線等の放射線を増感スクリーンに入射させる。増
感スクリーン中のガドリニウム付活タンタル酸イットリ
ウム蛍光体は、この放射線によって励起されて３００〜
３５０ｎｍの紫外領域の発光波長の発光を示す（ピーク
波長：約３１４ｎｍ、図１参照）。感光材料のハロゲン
化銀写真乳剤は放射線によっても露光されるが、大部分
はこの紫外領域の発光光により露光され、乳剤層中の高
塩化銀の（１００）平板状粒子を含むハロゲン化銀は黒
化銀となって潜像を形成する。潜像の形成された感光材
料には次いで、自動現像処理装置等を用いることによ
り、現像、定着、水洗および乾燥等の処理が施され、被
写体もしくは被検体の放射線画像を可視化することがで
きる。

【００３８】現像液としてはアスコルビン酸現像液が好
ましく、アスコルビン酸およびその誘導体としては、特
開平５−１６５１６１号公報に記載されている一般式
（Ｉ）で表される化合物および化合物例Ｉ−１〜Ｉ−
８、II−９〜II−１２を好ましく用いることができる。
また、アスコルビン酸類は、エンジオール型、エナミノ
ール型、エンジアミン型、チオールエノール型及びエナ
ミン−チオール型が化合物として一般に知られており、
これらの化合物の例は米国特許第２，６８８，５４９号
明細書および特開昭６２−２３７４４３号等の公報に記
載されている。アスコルビン酸類はリチウム塩、ナトリ
ウム塩及びカリウム塩等のアルカリ金属塩の形でも使用
できる。これらのアスコルビン酸類は、現像液１リット
ル（Ｌ）当たり１〜１００ｇの範囲で、好ましくは５〜
８０ｇの範囲で用いる。

【００３９】上記のアスコルビン酸類と共に、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類もしくはｐ−アミノフェノー
ル類を現像主薬として併用するのが好ましい。現像主薬
は通常、０．００１〜１．２モル／Ｌの範囲で用いる。

【００４０】ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム及び炭酸カリウム等のｐＨ調節剤が挙げられる。ま
た、現像液に用いる亜硫酸塩の保恒剤の例としては、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム及び重亜硫酸ナトリウ
ム等がある。亜硫酸塩は０．０１モル／Ｌ以上、好まし
くは０．０２モル／Ｌ以上用い、上限は２．５モル／Ｌ
までとするのが好ましい。

【００４１】上記の現像処理剤の調液方法としては、例
えば特開昭６１−１７７１３２号、特開平３−１３４６
６６号、同３−６７２５８号等の公報に記載の方法を用
いることができる。現像液の補充には、特開平５−２１
６１８０号公報に記載の方法を用いることができる。処
理液の補充量は０．１〜１０ｍＬ／四切以下の範囲であ
るのが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｍＬ／四切
以下の範囲である。

【００４２】以下に、本発明の放射線画像形成方法にお
いて利用する処理方法に関して好ましい態様を記載す
る。（１）現像液が一液濃縮現像液である処理方法。（２）全処理時間（ＤｒｙｔｏＤｒｙ）が２０〜１
００秒の範囲内である処理方法。（３）自動現像処理装置の乾燥部の前段に設けられた感
光材料が接触するローラー部分の加熱手段が７０℃以上
である処理方法。（４）自動現像処理装置にケミカルミキサーを内蔵する
場合で、現像液と定着液のカートリッジが同時に使い終
わる機構を有する自動現像処理装置である処理方法。

【００４３】（５）自動現像処理装置の現像タンクの開
口率が０．０４ｃｍ^-1以下である処理方法。（６）現像濃縮液と定着濃縮液が１パーツからなり、各
濃縮液と水とが各タンク内で使用液に希釈されて、補充
液として供給される（直前混合希釈方式）処理方法。（７）現像濃縮液と定着濃縮液の容器が一体型包材であ
る処理方法。（８）現像槽と定着槽間および定着槽と水洗槽間に、リ
ンス槽およびリンスローラー（クロスオーバーローラ
ー）が設置された自動現像処理装置を用いる処理方法。

【００４４】（９）各種水アカ防止剤（防菌剤）が水洗
槽およびリンス槽に供給される水のストック槽が設置さ
れた自動現像処理装置を用いる処理方法。（１０）水洗槽の排水口に電磁弁が設置された自動現像
処理装置を用いる処理方法。（１１）現像液中の全陽イオンの７０モル％以上がカリ
ウムイオンである処理方法。（１２）現像液が粉体である処理方法。（１３）現像液と定着液が使用液型である処理方法。（１４）自動現像処理装置の水洗槽が多室槽および多段
向流水洗方式を有する処理方法。

【００４５】

【実施例】［実施例１］ガドリニウム付活タンタル酸イ
ットリウム蛍光体の製造Ｔａ₂ Ｏ₅ ２５ｇ、Ｙ₂ Ｏ₃ （１２．２６ｇ）、Ｇｄ₂
Ｏ₃ （０．８２ｇ）及びＡｌ₂ Ｏ₃ （０．５８ｇ）、さ
らにフラックスとしてＬｉＦ（１．９１ｇ）をミキサー
を用いて１時間かけて撹拌混合した。得られた混合物を
ルツボに入れ、電気炉を用いて１２００℃で１０時間焼
成した。焼成後、電気炉内の温度を室温にまで下げ、得
られた焼成物を取り出し、次いで水洗、乾燥して、本発
明のガドリニウム付活タンタル酸イットリウム（ＹＴａ
Ｏ₄ ：0.04Ｇｄ，0.1 Ａｌ）蛍光体を得た。

【００４６】さらに、Ａｌ₂ Ｏ₃ の添加量を０〜０．５
８ｇの範囲で変化させて、上記と同様の操作を行うこと
により、Ａｌの含有量が０〜０．１モルの範囲で異なる
各種のガドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体
を得た。

【００４７】［蛍光体の特性評価］実施例１で得られた
各種のガドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体
の発光特性を下記の方法で評価した。各蛍光体１ｇを試
料ホルダーに充填し、タングステンＸ線（４０ｋＶｐ、
３０ｍＡ）で励起してルミネッセンス発光強度を測定し
た。得られた結果を図１および２に示す。

【００４８】図１は、ＹＴａＯ₄ ：0.04Ｇｄ，0.1 Ａｌ
蛍光体の発光スペクトルを示すグラフである。図２は、
ＹＴａＯ₄ ：0.04Ｇｄ，ｙＡｌ蛍光体のＡｌの含有量
（ｙ）と、発光のピーク波長における相対発光強度との
関係を示すグラフである。Ａｌが未添加の場合（ｙ＝
０）の発光強度を１００としている。

【００４９】図１から明らかなように、本発明のＹＴａ
Ｏ₄ ：0.04Ｇｄ，0.1 Ａｌ蛍光体は３００〜３３０ｎｍ
の紫外領域に発光を示し、そのピーク波長は約３１４ｎ
ｍであった。また、図２から明らかなように、ＹＴａＯ
₄ ：0.04Ｇｄ，ｙＡｌ蛍光体は、Ａｌの含有量ｙが０＜
ｙ≦０．１の範囲にあるときに発光強度が増加した。特
に０．０１≦ｙ≦０．０３の範囲にあるときに、発光強
度はＡｌ未添加の蛍光体よりも２０％以上増加した。

【００５０】［実施例２］放射線増感スクリーン蛍光体層の形成材料として、実施例１で得られたＹＴａ
Ｏ₄ ：0.04Ｇｄ，0.02Ａｌ蛍光体（２００ｇ）、ポリウ
レタン樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、パンデッ
クスＴ−５２６５Ｈ）（８ｇ）そしてエポキシ樹脂（油
化シェルエポキシ（株）製、エピコート１００１）（２
ｇ）をメチルエチルケトンに添加し、プロペラミキサで
分散し、粘度２５〜３０ＰＳ（２５℃）の塗布液を調製
した。この塗布液をシリコーン系離型剤が塗布されてい
るポリエチレンテレフタレート製仮支持体の上に塗布
し、１００℃で１５分間乾燥した。次いで、この乾燥塗
布膜を仮支持体から剥がし取り、厚みが３００μｍの蛍
光体シートを得た。次にこの蛍光体シートを、下塗り付
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：３００μ
ｍ）上に重ね合せ、６０〜７０℃の加熱ロールを用いて
加熱圧着し、支持体上に下塗層を介して蛍光体層（厚
み：２００μｍ）を形成した。

【００５１】上記の蛍光体層の上に、透明なポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（厚み：１０μｍ、ポリエス
テル系接着剤層が片面に備えられているもの）を接着剤
層を下側にして重ね合わせ、９０〜１００℃の加熱ロー
ルを用いて加熱圧着して保護膜を形成した。こうして、
支持体、蛍光体層および保護膜からなる本発明の放射線
増感スクリーンを製造した。

【００５２】［実施例３］ハロゲン化銀写真感光材料お
よび放射線画像形成システム乳剤Ａ：｛１００｝高塩化銀平板状粒子乳剤の調製反応容器にゼラチン水溶液１５８２ｍＬ［ゼラチン−１
（メチオニン含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アル
カリ処理骨ゼラチン］１９．５ｇ、１規定のＨＮＯ₃ 液
７．８ｍＬを含む水溶液；ｐＨ４．３）、およびＮａＣ
ｌ−１液（水１００ｍＬ中にＮａＣｌを１０ｇ含む）１
３ｍＬを入れ、温度を４０℃に保ちながら、Ａｇ−１液
（水１００ｍＬ中にＡｇＮＯ₃ ２０ｇを含む）とＸ−１
液（水１００ｍＬ中にＮａＣｌを７．０５ｇ含む）とを
６２．４ｍＬ／分で、１５．６ｍＬずつ同時混合添加し
た。３分間撹拌した後、Ａｇ−２液（水１００ｍＬ中に
ＡｇＮＯ₃ ２ｇを含む）とＸ−２液（水１００ｍＬ中に
ＫＢｒ１．４ｇを含む）とを８０．６ｍＬ／分で２８．
２ｍＬずつ同時混合した。この混合物を３分間撹拌した
のち、Ａｇ−１液とＸ−１液とを６２．４ｍＬ／分で４
６．８ｍＬずつ同時混合添加した。２分間撹拌した後、
ゼラチン水溶液２０３ｍＬ（ゼラチン−１を１３ｇ、Ｎ
ａＣｌを１．３ｇ、ｐＨ６．５にするための１規定Ｎａ
ＯＨを含む水溶液）を加えて、ｐＣｌを１．７５とした
後、６３℃にまで昇温させ、次いで過酸化水素水を、ゼ
ラチン１ｇに対し６×１０^-4モル添加し、ｐＣｌを１．
７０に合わせ、３分間熟成した。その後、ＡｇＣｌ微粒
子乳剤（Ｅ−１、平均粒子直径０．１μｍ）を、ＡｇＣ
ｌについて２．６８×１０^-2モル／分の添加速度で２０
分間添加した。添加終了後４０分間熟成し、次いで下記
沈降剤を加え、温度を３５℃に下げ、沈降させて水洗し
た。アルカリ処理ゼラチン水溶液を加え、６０℃でｐＨ
６．０に調節した。得られた粒子のレプリカのＴＥＭ像
（透過型電子顕微鏡写真像）を観察した。得られた粒子
は、銀を基準としてＡｇＢｒを０．４４モル％含む高塩
化銀｛１００｝平板状粒子であった。

【００５３】

【化３】

【００５４】上記粒子の形状特性値は下記の通りであっ
た。（アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の全投影面積／全ハロゲン化銀粒子の投影面積和）×１
００＝ａ１＝９５％（アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均アスペクト比（平均直径／平均厚さ））＝ａ２＝
１５．５（アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均投影面積直径）＝ａ３＝１．４０μｍ（アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の主面縁長比）＝ａ４＝０．９０（アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の平均厚さ）＝ａ５＝０．０９μｍ（アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
の厚さ分布の変動係数（厚さの標準偏差／平均厚さ））
＝ａ６＝０．１１（アスペクト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子
で粒子のコーナー部より伸びる２本の転位線が、透過型
電子顕微鏡にて観察できる粒子の投影面積和／アスペク
ト比２以上３０以下の｛１００｝平板状粒子の投影面積
和）×１００＝ａ７＝８７％（２本の転位線のなす角の平均角度）＝ａ８＝５６° また、この平板粒子を直接ＴＥＭ像で観察したところ、
塗布後の乳剤でも投影面積の５７％の粒子に上記転位線
を観察することができた。

【００５５】乳剤Ｂ：｛１１１｝臭化銀平板状粒子乳剤
の調製容器中の水１リットル中に臭化カリウム６．０ｇと重量
平均分子量１万５千の低分子量ゼラチン７．０ｇとを添
加したのち、５５℃に保った容器中に、撹拌しながら硝
酸銀水溶液３７ｃｃ（硝酸銀４．００ｇ）と臭化カリウ
ム５．９ｇを含む水溶液３８ｍＬとをダブルジェット法
により３７秒で添加した。次に、ゼラチン１８．６ｇを
添加した後、７０℃に昇温させて、硝酸銀水溶液８９ｍ
Ｌ（硝酸銀９．８０ｇ）を２２分間かけて添加した。こ
こで２５％のアンモニア水溶液７ｍＬを添加し、そのま
まの温度で１０分間物理熟成したのち１００％酢酸水溶
液を６．５ｍＬ添加した。引き続いて、硝酸銀１５３ｇ
の水溶液４３５ｍＬと臭化カリウム５７３ｇの水溶液６
７７ｍＬとをｐＡｇ８．５に保ちながら、コントロール
ドダブルジェット法で３５分かけて硝酸銀水溶液が全量
添加されるまで添加した。次いで、２Ｎのチオシアン酸
カリウム溶液１５ｍＬを添加した。５分間そのままの温
度で物理熟成した後３５℃に温度を下げた。ａ１＝９５
％、ａ２＝１２．０、ａ３＝１．２０μｍ、ａ５＝０．
１０μｍ、投影面積直径の変動係数１５．５％の単分散
純臭化銀｛１１１｝平板状粒子を得た。この後、沈降法
により可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇温して脱
イオン・アルカリ処理ゼラチン３０ｇ、フェノキシエタ
ノール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスル
ホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダと硝酸
銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ８．００に調整した。

【００５６】乳剤Ｃ：｛１００｝高臭化銀平板状粒子乳
剤の調製反応容器にゼラチン水溶液［Ｈ₂ Ｏを１．２リットル、
ゼラチン２５ｇ、ＮａＣｌを０．１１ｇ含み、ＨＮＯ₃
液でｐＨ３．９に調節］を入れ、４０℃に保ち撹拌しな
がらＡｇ−１液（ＡｇＮＯ₃ １０ｇ／リットル）８．０
ｍＬを２秒で添加した。５分後に、Ｘ−１液（ＫＢｒ１
４０ｇ／リットル）とＡｇ−２液（ＡｇＮＯ₃ ２００ｇ
／リットル）とを５０ｍＬ／分で１分間、ほぼ同時に混
合添加した。ただし、Ｘ−１液の添加開始をＡｇ−２液
の添加開始よりも１秒先行させて行なった。添加終了後
１分後に、ＮａＯＨ液を加えてｐＨ５．５とした。さら
に、ポリビニルアルコール水溶液［酢酸ビニルの平均重
合度５００、アルコールへの平均ケン化率９８％のポリ
ビニルアルコールを５ｇ、Ｈ₂ Ｏを５０ｍＬ］と、ポリ
ビニルイミダゾール共重合物水溶液（下記の式で表され
るポリビニルイミダゾール共重合物；重量平均分子量
１．５×１０⁵ 、ｘ：ｙ：ｚ：ｗ＝６０：７：１３：３
０を１０ｇとＨ₂ Ｏ１００ｍＬとからなる）を加えて、
銀電位を５０ｍＶとし、温度を７５℃に上げた。昇温
後、更に銀電位を５０ｍＶに再調節した。３０分間熟成
した後、Ａｇ−３液（ＡｇＮＯ₃ １００ｇ／リットル）
とＸ−２液（ＫＢｒ７１ｇ／リットル）を用い、銀電位
を５０ｍＶに保ちながら、Ａｇ−３液を初速５ｍＬ／
分、直線流量加速０．０５ｍＬ／分で３０分間添加し
た。３分後に沈降剤を加え、温度を３０℃に下げ、ｐＨ
４．０とし、乳剤を沈降させた。沈降乳剤を水洗し、３
８℃に昇温し、次いでゼラチン溶液を加えて、乳剤を再
分散させた。得られた乳剤粒子のレプリカのＴＥＭ像を
観察したところ次の通りであった。全ＡｇＸの投影面積
の合計の９２％は主平面が｛１００｝面であり、投影ア
ウトライン形状は、直角平行四辺形の四つの角（隅）の
うちの一つもしくは二つが欠落した形状であり、その平
均角欠け率はエッジ長の約１０％であった。角が欠けた
エッジ面は｛１１０｝面であった。平均直径は１．４μ
ｍ、平均アスペクト比は１０．０、そして直径分布の変
動係数（直径の標準偏差／平均直径）は０．２１であっ
た。

【００５７】

【化４】

【００５８】化学増感以上のごとく調製した粒子Ａ〜Ｃを撹拌しながら５６℃
に保った状態で化学増感を施した。まず、下記のチオス
ルホン酸化合物をハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4
モル添加し、次に平均粒子直径０．１０μｍのＡｇＢｒ
微粒子を全銀量に対して１．０モル％添加し、５分後に
１重量％のＫＩ溶液をハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-3モル添加し、さらに３分後に二酸化チオ尿素を１×
１０^-6モル／モルＡｇ添加し、２２分間そのまま保持し
て還元増感を行った。次に、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを３×１０
^-4モル／モルＡｇと前記の増感色素（２−１、２−２、
２−３）をそれぞれ添加した。次いで、塩化カルシウム
を１×１０^-2モル／モルＡｇ添加した。さらに、塩化金
酸を１×１０^-5モル／モルＡｇ及びチオシアン酸カリウ
ムを３．０×１０^-3モル／モルＡｇの量で添加し、引き
続きチオ硫酸ナトリウム（６×１０^-6モル／モルＡｇ）
及び下記セレン化合物（４×１０^-6モル／モルＡｇ）を
添加した。さらに３分後に塩化金酸（０．５ｇ／モルＡ
ｇ）を添加した。４０分後に下記の水溶性メルカプト化
合物を添加し、３５℃に冷却した。こうして乳剤の調製
（化学熟成）を終了した。

【００５９】

【化５】

【００６０】（乳剤層塗布液の調製）化学増感を施した
上記乳剤に対してハロゲン化銀１モル当たり下記の薬品
を添加して乳剤層塗布液とした。・ゼラチン（乳剤中のゼラチンも含む）５０．０ｇ・デキストラン（平均分子量３．９万）１０．０ｇ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万）５．１ｇ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）１．２ｇ・沃化カリウム７８ｍｇ・硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン膨潤率が９０％の値となるように添加量を調整・化合物Ａ−１４２．１ｍｇ・化合物Ａ−２１０．３ｇ・化合物Ａ−３０．１１ｇ・化合物Ａ−４８．５ｍｇ・化合物Ａ−５０．４３ｇ・化合物Ａ−６０．０４ｇ・化合物Ａ−７７０ｇ

【００６１】

【化６】

【００６２】・染料乳化物ａ（染料固形分として）０．５０ｇ

【００６３】（染料乳化物ａの調製）下記染料−１を６
０ｇ、２，４−ジアミルフェノール６２．８ｇ、ジシク
ロヘキシルフタレート６２．８ｇおよび酢酸エチル３３
３ｇを６０℃で溶解した。次に、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムの５重量％水溶液６５ｍＬ、ゼラチン
９４ｇおよび水５８１ｍＬを添加し、ディゾルバーにて
６０℃で３０分間乳化分散した。次いで、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸メチル２ｇおよび水６リットルを加え、４０
℃に降温した。さらに、限外濾過ラボモジュール（旭化
成（株）製、ＡＣＰ１０５０）を用いて、全量が２ｋｇ
となるまで濃縮し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル１ｇ
を加えて染料乳化物ａとした。

【００６４】

【化７】

【００６５】・染料乳化物ｍ（染料固形分として）３０ｍｇＮａＯＨでｐＨ６．１に調整した。

【００６６】（染料乳化物ｍの調製）下記染料−２を１
０ｇ秤取し、トリクレジルフォスフェート１０ｍＬと酢
酸エチル２０ｍＬとからなる溶媒に溶解した後、下記ア
ニオン界面活性剤を７５０ｍｇ含む１５重量％ゼラチン
水溶液１００ｍＬ中に乳化分散することにより、染料乳
化物ｍを調製した。

【００６７】

【化８】

【００６８】（染料層塗布液の調製）各成分が下記の塗
布量となるように染料層塗布液を調製した。・ゼラチン０．２５ｇ／ｍ² ・化合物Ａ−８１．４ｍｇ／ｍ²

【００６９】

【化９】

【００７０】・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）５．９ｍｇ／ｍ² ・染料分散物ｉ（染料固形分として）２０ｍｇ／ｍ²

【００７１】（染料分散物ｉの調製）下記染料−３を乾
燥しないでウェットケーキとして取り扱い、乾燥固形分
として６．３ｇになるように秤量した。次に下記分散助
剤Ｖを、２５重量％の水溶液として扱い、染料固形分に
対し乾燥固形分で３０重量％になるように添加した。水
を加えて全量を６３．３ｇとし、よく混合してスラリー
とした。平均直径０．５ｍｍのジルコニア製ビーズを１
００ｍＬ用意し、スラリーと一緒にベッセルに入れ、分
散機（１／１６Ｇサンドグラインダーミル、アイメック
ス（株）製）を用いて６時間分散し、染料濃度が８重量
％となるように水を加えて染料分散液を得た。得られた
分散物を、染料固形分５重量％、写真用ゼラチンが染料
固形分と等重量％となるように混合し、防腐剤として下
記添加剤Ｄがゼラチンに対して２０００ｐｐｍとなるよ
うに蒸留水を添加して冷蔵し、ゼリー状にて保存した。
このようにして、９１５ｎｍに光吸収極大を持つ非溶出
性の固体微粒子分散状の染料としてゼリー状染料分散物
ｉを得た。染料分散物ｉの固体微粒子の平均粒子径は
０．４μｍであった。

【００７２】

【化１０】

【００７３】（表面保護層塗布液の調製）各成分が下記
の塗布量となるように表面保護層塗布液を調製した。・ゼラチン０．７８０ｇ／ｍ² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万）０．０２５ｇ／ｍ² ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）０．００１２ｇ／ｍ² ・下記マット剤−１（平均粒径３．７μｍ）０．０７２ｇ／ｍ² ・下記マット剤−２（平均粒径０．７μｍ）０．０１０ｇ／ｍ²

【００７４】

【化１１】

【００７５】・化合物Ａ−９０．０１８ｇ／ｍ² ・化合物Ａ−１００．０３７ｇ／ｍ² ・化合物Ａ−１１０．００６８ｇ／ｍ² ・化合物Ａ−１２０．００３２ｇ／ｍ² ・化合物Ａ−１３０．００１２ｇ／ｍ² ・化合物Ａ−１４０．００２２ｇ／ｍ² ・化合物Ａ−１５０．０３０ｇ／ｍ² ・プロキセル（ＩＣＩ社製）０．００１０ｇ／ｍ² ＮａＯＨでｐＨ６．８に調整した。

【００７６】

【化１２】

【００７７】（支持体の調製）（１）第一下塗層の形成二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム（染料−１が０．０４重量％含有されて
いるもの）上にコロナ放電を行い、下記の組成よりなる
第一下塗液を塗布量が４．９ｍＬ／ｍ² となるようにワ
イヤーコンバーターにより塗布し、１８５℃にて１分間
乾燥した。次に、反対面にも同様にして第一下塗層を設
けた。第一下塗液・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液（固形分４０％、ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９）１５８ｍＬ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ −トリアジンナトリウム塩４重量％溶液４１ｍＬ・蒸留水８０１ｍＬ（ラテックス溶液中に、乳化分散剤として下記化合物Ａ−１６をラテックス固形分に対し０．４重量％含む）

【００７８】

【化１３】

【００７９】（２）第二下塗層の形成上記の両側の第一下塗層表面に、下記の成分からなる第
二下塗液を塗布量が下記の量となるように片側ずつワイ
ヤー・バーコーダー方式により塗布し、１５５℃で乾燥
した。第二下塗液・ゼラチン１００ｍｇ／ｍ² ・化合物Ａ−１７１．８ｇ／ｍ² ・化合物Ａ−１８０．２７ｇ／ｍ² ・マット剤（平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート）２．５ｇ／ｍ²

【００８０】

【化１４】

【００８１】（写真感光材料の製造）上述のごとく用意
した支持体の両面に、先の染料層、乳剤層および表面保
護層の各塗布液を組み合わせて同時押出し法により塗布
し、乾燥して写真感光材料を得た。片面当たりの塗布銀
量は１．４ｇ／ｍ² 、片面当たりの全塗布ゼラチン量は
１．８ｇ／ｍ² とした。

【００８２】（膨潤率の測定）まず、測定対象の写真感
光材料を４０℃、６０％ＲＨの条件下で７日間放置し
た。次に、この感光材料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬
し、この状態を液体窒素で凍結固定した。この感光材料
をミクロトームで感光材料面に垂直となるように切断し
た後、−９０℃で凍結乾燥した。以上の処理を行ったも
のを走査型電子顕微鏡で観察して膨潤膜厚Ｔｗを求め
た。一方、乾燥状態の膜厚Ｔｄも走査型電子顕微鏡を用
いた断面観察により求めた。このようにして求めたＴｗ
とＴｄの差をＴｄで除して１００倍した値を膨潤率（単
位％）とした。｛（Ｔｗ−Ｔｄ）／Ｔｄ｝×１００＝膨潤率（％）製造した写真材料においてはＴｄ＝３．５μｍ、Ｔｗ＝
６．６５μｍであり、膨潤率は上記の式より９０％であ
った。

【００８３】（現像液の調製）下記処方のエリソルビン
酸ナトリウムを現像主薬とする現像液を調製した。ジエチレントリアミン五酢酸８．０ｇ亜硫酸ナトリウム２０．０ｇ炭酸ナトリウム・１水塩５２．０ｇ炭酸カリウム５５．０ｇエリソルビン酸ナトリウム６０．０ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン１３．２ｇ３，３’−ジフェニル−３，３’−ジチオプロピオン酸１．４４ｇジエチレングリコール５０．０ｇ

【００８４】

【化１５】

【００８５】水を加えて２リットルとし、ＮａＯＨでｐ
Ｈ１０．１に調整した。

【００８６】（現像補充液の調製）上記の現像液をその
まま、現像補充液として使用した。

【００８７】（現像母液の調製）上記現像液２リットル
をとり、下記組成のスタータ液を現像液１リットル当た
り５５ｍＬ添加し、ｐＨ９．５の現像液を現像母液とし
た。スタータ液臭化カリウム１１．１ｇ酢酸１０．８ｇ水を加えて５５ｍＬとした。

【００８８】（濃縮定着液の調製）以下の処方の濃縮定
着液を調製した。水０．５リットルエチレンジアミン四酢酸・２水塩０．０５ｇチオ硫酸ナトリウム２００ｇ重亜硫酸ナトリウム９８．０ｇ水酸化ナトリウム２．９ｇＮａＯＨでｐＨ５．２に調整し、水を加えて１リットル
とした。

【００８９】（定着補充液の調製）上記濃縮定着液を第
一水洗水廃液で２倍に希釈し、定着補充液として用い
た。

【００９０】（定着母液の調製）上記濃縮定着液２リッ
トルを水で希釈して４リットルとした。ｐＨは５．４で
あった。

【００９１】（水洗水補充液の調製）以下の処方の水洗
水補充液を調製した。グルタルアルデヒド０．３ｇジエチレントリアミン−五酢酸０．５ｇ蒸留水にて希釈し、かつＮａＯＨでｐＨ４．５に調整
し、完成液１リットルを得た。

【００９２】（写真感光材料の処理）自動現像機（富士
写真フィルム（株）製、ＣＥＰＲＯＳ−Ｓ）を改造し、
水洗槽を二段向流水洗として、第二水洗槽に水洗水補充
を行った。また、現像槽、定着槽の開口率は０．０２に
改良した。水洗槽の容量はいずれも６リットルであっ
た。また、乾燥はヒートローラー方式（ローラー表面温
度８５℃）を用いた。上記の現像母液、定着母液および
水洗水補充液を用いて、現像補充液、定着補充液および
水洗水補充液をいずれも感光材料１ｍ² 当たり６５ｍＬ
補充しながら処理した。

【００９３】

【表１】

【００９４】［写真性能の評価］実施例３で得られた写
真感光材料の両側に、実施例２で得られた放射線増感ス
クリーンを密着させ、Ｘ線露光を行った。その後、上述
のようにして自動現像機にて処理し、画像形成を行っ
た。その結果、感光材料上には良好なＸ線画像が形成さ
れることが確認された。

【００９５】

【発明の効果】本発明によれば、ガドリニウム付活タン
タル酸イットリウム蛍光体にＡｌを含有させることによ
り、発光強度を増加させることができる。また、放射線
増感スクリーンにこの蛍光体を用いることにより、３０
０〜３５０ｎｍの紫外領域に発光を示す高感度の増感ス
クリーンを提供することができる。さらに、この放射線
増感スクリーンと（１００）面を主平面とする高塩化銀
の平板状粒子乳剤を含む写真感光材料とを組み合わせて
用いることにより、高感度であって、かつ迅速低補充処
理適性に優れ、環境汚染等の軽減された放射線画像形成
システムを達成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のＹＴａＯ₄ ：0.04Ｇｄ，0.1 Ａｌ蛍光
体のＸ線励起による発光スペクトルを示すグラフであ
る。

【図２】ＹＴａＯ₄ ：0.04Ｇｄ，ｙＡｌ蛍光体のＡｌの
含有量（ｙ）と発光のピーク波長における相対発光強度
との関係を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】組成式（Ｉ）：ＹＴａＯ₄ ：ｘＧｄ，ｙＡｌ …（Ｉ）［ただし、ｘ及びｙはそれぞれ、０＜ｘ≦０．１そして
１×１０^-4≦ｙ≦０．１の範囲にある数値である。］で
表わされるガドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍
光体。
【請求項２】組成式（Ｉ）のｙが０．００１≦ｙ≦
０．０５の範囲にある数値である請求項１に記載のガド
リニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体。
【請求項３】組成式（Ｉ）のｙが０．０１≦ｙ≦０．
０３の範囲にある数値である請求項１に記載のガドリニ
ウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体。
【請求項４】蛍光体の原料混合時に、酸化アルミニウ
ムを添加することにより製造される請求項１に記載のガ
ドリニウム付活タンタル酸イットリウム蛍光体。
【請求項５】請求項１乃至４に記載のガドリニウム付
活タンタル酸イットリウム蛍光体を含む放射線増感スク
リーン。
【請求項６】請求項１乃至４に記載のガドリニウム付
活タンタル酸イットリウム蛍光体を含む放射線増感スク
リーンと、（１００）面を主平面とする高塩化銀の平板
状粒子を５０モル％以上含有する乳剤を含むハロゲン化
銀写真感光材料との組体。
【請求項７】請求項１乃至４に記載のガドリニウム付
活タンタル酸イットリウム蛍光体を含む放射線増感スク
リーンと、（１００）面を主平面とする高塩化銀の平板
状粒子を５０モル％以上含有する乳剤を含むハロゲン化
銀写真感光材料とを組み合わせて用い、そして波長が３
００〜３５０ｎｍの紫外領域での発光を利用する放射線
画像形成方法。