JPH08286293A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成システム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】感度及び鮮鋭度を改良する。 【構成】塩化銀含有率２０〜１００モル％で、全投影面
積の５０〜１００％がアスペクト比２以上であり、４０
０nm以下の吸収極大を持つ物質で分光増感されているハ
ロゲン化銀乳剤を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画像の鮮鋭性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。又、本
発明は、ＵＶ光を発光する螢光体との組み合わせで画像
を形成する上記ハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。又、本発明は、迅速低補充処理において良好な
写真性能を示す、ハロゲン化銀写真感光材料に関するの
である。

【０００２】

【従来の技術】塩化銀含量の高い平板状粒子に関して
は、迅速低補充処理に適していることが知られている。
例えば（１１１）面を主平面に有する平板状粒子の例と
しては、例えば、特公昭６４−８３２６号、同６４−８
３２５号、同６４−８３２４号、特開平１−２５０９４
３号、特公平３−１４３２８号、特公平４−８１７８２
号、特公平５−４０２９８号、同５−３９４５９号、同
５−１２６９６号や特開昭６３−２１３８３６号、同６
３−２１８９３８号、同６３−２８１１４９号、特開昭
６２−２１８９５９号が上げられる。又、（１００）面
を主平面に有する平板状粒子としては、特開平５−２０
４０７３号、特開昭５１−８８０１７号、特開昭６３−
２４２３８号等があげられる。特に特開平６−０５９３
６０には、塩化銀含有（１００）平板に関する記載があ
る。しかしながら、先に述べた従来技術の高塩化銀含有
平板粒子では、ＵＶ光露光において充分な鮮鋭性を有す
る画像形成を実現することはできなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＵＶ光露光
での画像形成において、高感度で鮮鋭性に優れたハロゲ
ン化銀感光材料を提供することにある。さらに、本発明
は、迅速、低補充処理適性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、ＵＶ光露光域においても光散乱が少なく、かつ
臭化銀に対してもより光透過性の高い塩化銀含率の高い
平板状粒子を用いることが、より画像の鮮鋭性を高める
上で有効であることを見いだした。しかしながら、これ
だけでは、ハレーションや感材両面に感光性層を有する
感材（特に、両面Ｘレイ感材）の場合には、クロスオー
バー光のために画像がぼけ、鮮鋭性が下がるといった問
題があった。このハレーションやクロスオーバーの光の
効果については、塩化銀含率の高い平板状粒子の方が、
より光吸収係数が小さく、光透過性が高いために、むし
ろ受ける影響が大きいものであった。さらに、塩化銀含
率が高いと紫外光といえども光吸収が低下し、低感化し
てしまった。そこで、本発明者らは、紫外光分光増感物
質（色素）を用いることで高感化するだけでなく、ハレ
ーションおよびクロスオーバー光を低減できるため優れ
た鮮鋭性も得られることを見いだした。又、この様な構
成では、可視域に分光増感色素や、クロスオーバーカッ
ト染料が不要なため、迅速、低補充処理での色素、染料
及びその分解物による処理液の汚れ、感材中への残存に
よる感材の着色等の問題も起こらず、理想の系が組める
ことが見いだされた。

【０００５】本発明者らは、以上のような検討の結果、
以下の方法で前記課題を達成できることを見いだした。 (1) 支持体の少なくとも一方の上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて該ハロゲン化銀乳剤が塩化銀を２０％以上１００
モル％以下含有し、全投影面積の少なくとも５０％以上
１００％以下がアスペクト比２以上であり、かつ４００
nm以下に吸収極大を持つ物質により分光増感されている
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 (2) 支持体の両面に乳剤層を有することを特徴とする
(1) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 (3) 分光増感物質が、該乳剤の化学増感終了前までに添
加されることを特徴とする(1) 又は(2) に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 (4) 紫外領域に発光ピークを有するＸ線吸収螢光増感紙
と(1) 、(2) 又は(3)に記載のハロゲン化銀写真感光材
料を組み合わせて用いる画像形成システム。

【０００６】以下に詳細に本発明について説明する。少
なくとも分散媒とハロゲン化銀粒子を含む本発明のハロ
ゲン化銀乳剤は、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５
０％以上１００％以下、好ましくは６０％〜１００％、
より好ましくは７０〜１００％がアスペクト比（直径／
厚さ）２以上である。アスペクト比とは該ハロゲン化銀
粒子の投影面積の球相当径を厚みで割った値のことであ
り、当業界ではハロゲン化銀粒子の平板性の指標として
一般に用いられている。またこのハロゲン化銀はＣｌ^-
含有率２０モル％以上１００モル％以下であり、好まし
くは３０モル％〜１００％、より好ましくは４０〜１０
０モル％、更に好ましくは５０〜１００モル％である。
アスペクト比が２より大きい粒子は主平面が（１００）
又は（１１１）面である平板状粒子である。主平面は平
板状粒子の最大外表面を指す。該平板状粒子の厚さは
０．３５μｍ以下が好ましく、０．０５〜０．３μｍが
より好ましく、０．０５〜０．２５μｍが更に好まし
い。アスペクト比は２以上、好ましくは２〜２５、より
好ましくは５〜２０である。ここで直径とは、該平板状
粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径を差し、
厚さは２つの主平面間の距離を指す。

【０００７】本発明の乳剤のうち（１１１）面を主平面
とする乳剤の核形成については、特公昭６４−８３２６
号、同６４−８３２５号、同６４−８３２４号、特開平
１−２５０９４３号、特公平３−１４３２８号、特公平
４−８１７８２号、特公平５−４０２９８号、同５−３
９４５９号、同５−１２６９６号や特開昭６３−２１３
８３６号、同６３−２１８９３８号、同６３−２８１１
４９号、特開昭６２−２１８９５９号等に詳しく述べら
れており、又、（１００）面を主平面に有する平板状粒
子としては、特開平５−２０４０７３号、特開昭５１−
８８０１７号、特開昭６３−２４２３８号等に述べられ
ている。本発明においては、これらに記載されている核
形成方法を任意に用いることができる。

【０００８】本発明のハロゲン化銀微粒子存在下に物理
熟成（微粒子が溶解し、基板粒子が成長する）により結
晶成長する方法が好ましく用いられる。これを以下に記
述する。微粒子乳剤添加法では０．００１μｍ以上０．
１５μｍ径以下、好ましくは０．００１μｍ以上０．１
μｍ径以下、より好ましくは０．０６〜０．００６μｍ
径のＡｇＸ微粒子乳剤を添加し、オストワルド熟成によ
り該平板状粒子を成長させる。該微粒子乳剤は連続的に
添加することもできるし、継続的に添加することもでき
る。該微粒子乳剤は反応容器の近傍に設けた混合器でＡ
ｇＮＯ₃ 溶液とＸ ^- 塩溶液を供給して連続的に調製し、
ただちに反応容器に連続的に添加することもできるし、
予め別の容器のバッチ式に調製した後に連続的もしくは
継続的に添加することもできる。該微粒子乳剤は液状で
添加することもできるし、乾燥した粉末として添加する
こともできる。該乾燥粉末を添加直前に水と混合し、液
状化して添加することもできる。添加した微粒子は１秒
から２０分以内に消失する態様で添加することが好まし
く、１０秒〜１０分がより好ましい。消失時間が長くな
ると、微粒子間で熟成が生じ、粒子サイズが大きくなる
為に好ましくない。従って一度に全量を添加しない方が
好ましい。該微粒子は多量双晶粒子を実質的に含まない
ことが好ましい。ここで多重双晶粒子とは、１粒子あた
り、双晶面を２枚以上有する粒子を指す。実質的に含ま
ないとは、多重双晶粒子数比率が０％以上５％以下、好
ましくは０％以上１％以下、より好ましくは０％以上
０．１％以下を指す。更には１重双晶粒子をも実質的に
含まないことが好ましい。更にはらせん転位を実質的に
含まないことが好ましい。ここで実質的に含まないとは
前記規定に従う。

【０００９】該微粒子のハロゲン組成はＡｇＣｌ、Ａｇ
ＢｒＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＢｒｌ（Ｉ^- 含率は０モル％
以上１０モル％以下が好ましく、０モル％以上５モル％
以下がより好ましい。）およびそれらの２種以上の混晶
である。この他の詳細は特開平６−５９３６０号の記載
を参考にすることができる。微粒子の添加総量は、全ハ
ロゲン化銀量の２０％以上が必要であり、好ましくは、
４０％以上９８％以下、さらに好ましくは、５０％以上
９８％以下である。該微粒子のＣｌ^- 含率は、１０モル
％以上１００モル％以下が好ましく、より好ましくは５
０モル％以上１００モル％以下が好ましい。

【００１０】核形成時、熟成時および成長時の分散媒と
しては従来公知のＡｇＸ乳剤用分散媒を用いることがで
きるが、特にメチオニン含率が好ましくは０〜５０μモ
ル／ｇ、より好ましくは０〜３０μモル／ｇのゼラチン
を好ましく用いることができる。該ゼラチンが熟成、成
長時に用いられた場合、直径サイズ分布が揃ったより薄
い平板状粒子が形成され、好ましい。また、特公昭５２
−１６３６５号、日本写真学会誌、２９巻（１）、１
７、２２（１９６６年）、同３０巻（１）、１０、１９
（１９６７年）、同３０巻（２）、１７（１９６７
年）、同３３巻（３）、２４（１９６７年）記載の合成
高分子を分散媒として好ましく用いることができる。微
粒子添加による成長時のｐＨは、２．０以上が必要であ
るが４以上、１０以下が好ましい。さらに好ましくはｐ
Ｈ４以上８以下である。又、ｐＣｌは１．０以上が必要
であるが、１．６以上が好ましい。さらに好ましくは
２．０以上３．０以下が好ましい。これらの成長条件
は、特に（１００）面を主平面とする平板状粒子におい
て特に好ましいものである。ここでｐＣｌとは、溶液中
のＣｌイオンの活量〔Ｃｌ^- 〕に対し ｐＣｌ＝−ｌｏｇ〔Ｃｌ^- 〕 で定義される。T.H.James 著 THE THEORY OF THE RHOTO
GRAPHIC PROCESS 第４版 第１章に詳しく述べられて
いる。

【００１１】ｐＨが、２．０以下になってしまうと、例
えば（１００）面を主平面にもつ平板状粒子の場合、横
方向の成長が抑制され、アスペクト比が下がり、乳剤の
カバーリングパワーは、低くなりがちで、かつ低感化し
てしまう。ｐＨ２．０以上であると、横方向の成長速度
が高くなり、高アスペクト比でカバーリングパワーも高
い乳剤が得られるが、カブリが高く低感化しやすい。ｐ
Ｃｌが、１．０以下になるとたて方向の成長が促進さ
れ、アスペクト比が低下し、乳剤のカバーリングパワー
が低く、かつ低感化してしまう。ｐＣｌが１．６以上に
なると高アスペクト比化してカバーリングパワーが増加
するがカブリが高く低感化しやすい。このとき、ハロゲ
ン化銀微粒子により基板粒子を成長させるとｐＨが６以
上及び又はｐＣｌが１．６以上でもカブリが低く、高感
でしかもより高アスペクト比で高カバーリングパワーと
なる。

【００１２】本発明の乳剤の単分散性については、単分
散度について特開昭５９−７４５４８１に記載の方法で
定義した変動係数をもとに考えると、３０％以下が好ま
しく、５％以上２５％以下が好ましい。特に硬調な感材
に用いる場合には、５％以上１５％以下が好ましい。

【００１３】次に本発明の４００nm以下に吸収極大を持
つ分光増感剤について述べる。（以下ＵＶ増感剤とす
る。） 本発明においては、ＵＶ増感剤の吸収極大は、ハロゲン
化銀上において４００nm以下であることが必要である
が、特に好ましくは、３００nm以上３７０nm以下のもの
がより好ましい。さらに、その添加量は、ハロゲン化銀
１モルあたり１．０×１０^-5モルから１．０×１０^-2モ
ルが好ましいが、特に好ましくは、１．０×１０^-4モル
から３×１０^-3モルの添加量が最も好ましく用いられ
る。さらに、これらのＵＶ増感剤は、乳剤の化学増感終
了前までに添加することが特に好ましい。ここで言う化
学増感の終了とは、以下に定義されるものの少なくとも
１つを満たす状態を言う。

【００１４】(1) 化学増感剤（カルコゲン増感剤や金増
感剤など）の添加後化学増感を終了するための抑制物質
を添加し実質的に化学増感の進行が止まった時点。

【００１５】(2) 化学増感剤を添加後、化学増感の進行
を実質的に停止する目的で温度および又はｐＨ、ｐＡｇ
（銀電位）を変化させた時点。 したがって化学増感の終了までの間には、粒子形成中、
終了後ならびに脱塩水洗工程も含まれる。さらにより好
ましくは、化学増感剤の添加前にＵＶ増感剤を添加する
ことが好ましい。次にＵＶ増感剤の具体例を以下に示す
が、本発明は、これに限定されるものでは無い。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】これらＵＶ増感剤については、例えばＷＯ
９３／０９４６８、米国特許５，１６９，７４８、同
５，２７５，９２８等に記載されている。化学増感方法
としてはいわゆる金化合物による金増感法又はイリジウ
ム、白金、ロジウム、パラジウム等の金属による増感法
或いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感法、或いはスズ塩
類、ポリアミン等による還元増感法、セレン化合物によ
る増感法、テルル化合物による増感法、或いはこれらの
２つ以上の組あわせを用いることができる。平板状ハロ
ゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知られた方法を
適宜、組合せることにより成し得る。

【００２３】本発明に好ましい増感方法であるセレン、
テルル増感について述べる。これらは、単独で用いられ
ても併用で用いられても良い。特にこれらの好ましい使
用例や化合物例は、例えば特開平３−１１６１３２号、
同５−１１３６３５号、同５−１６５１３６号、同５−
１６５１３７号、同５−１３４３４５号等に詳しく述べ
られている通りである。特に好ましく用いられるセレン
増感剤としては、例えば特開平５−１６５１３７号の一
般式（Ｉ）又は（II）で表わされる化合物及びそこに記
載された化合物例Ｉ−１〜Ｉ−２０、II−１〜II−１９
を挙げる事ができる。テルル増感剤に関しては特開平５
−１３４３４５号の一般式（IV）及び（Ｖ）で表わされ
る化合物及びそこに記載された化合物例IV−１〜IV−２
２及びＶ−１〜Ｖ−１６を挙げることができる。

【００２４】本発明の塩化銀含有平板状粒子の形成に
は、特開平４−１３９４３９、並びに特開平４−１３９
４４０、特開平４−１３９４４１並びに米国特許５，１
０４，７８６に記載されている多重同軸ノズル等の装置
を用い、ハロゲン水溶液と硝酸銀水溶液の直前混合での
反応容器中への添加によって核形成ならびに成長を好ま
しく行なうことができる。本発明の感光材料を用いて画
像を形成する方法としては、紫外線領域に発光ピークを
有するＸ線吸収螢光増感紙（以下、螢光体）と組み合せ
て画像形成することが良い。好ましくは４００nm以下に
主ピークを持つ螢光体との組み合わせで画像形成する方
法が良い。さらに好ましくは３８０nm以下に主ピークを
持つ螢光体と組み合わせて画像形成する方法が良い。４
００nm以下に主発光ピークである螢光体（スクリーン）
は特開平６−１１８０４号、ＷＯ９３／０１５２１号に
記載のスクリーンなどが使われるがこれに限られるもの
ではない。

【００２５】以下に好ましい螢光体の態様について詳し
く述べる。代表的な螢光体としては、Ｍ’相ＹＴａＯ₄
単独あるいはＧｄ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｃｅ，Ｓｒ，Ａｌ，Ｒ
ｂ，Ｃａ，Ｃｒ，Ｃｄ，Ｎｂなどを添加した化合物、Ｌ
ａＯＢｒにＧｄ，Ｔｍ，ＧｄおよびＴｍ，ＧｄおよびＣ
ｅ、Ｔｂを添加した化合物、ＨｆＺｒの酸化物単独ある
いはＧｅ，Ｔｉアルカリ金属などを添加した化合物、Ｙ
₂ Ｏ₃ 単独あるいはＧｄ，Ｅｕを添加した化合物、Ｙ₂
Ｏ₂ ＳにＧｄを添加した化合物、各種螢光体の母体にＧ
ｄ，Ｔｌ，Ｃｅを付活剤として用いた化合物などがあ
る。特に好ましい化合物としては、Ｍ’相ＹＴａＯ₄ 単
独あるいはＧｄ，Ｓｒを添加した化合物、ＬａＯＢｒに
Ｇｄ，Ｔｍ，ＧｄおよびＴｍを添加した化合物、ＨｆＺ
ｒの酸化物あるいはＧｅ，Ｔｉアルカリ金属などを添加
した化合物である。

【００２６】螢光体の粒径は１μｍ以上２０μｍ以下が
よいが、求められる感度や製造上の問題から変更でき
る。塗布量は、４００ｇ／mm² 以上２０００ｇ／mm² 以
下が好ましいが、求められる感度や画質に応じて一概に
はいえない。また一枚の増感紙で支持体の近傍から表面
に向かって粒子サイズ分布を付けてもかまわない。この
場合一般的には表面の粒子を大きくすることが知られて
いる。螢光体の空間充填率は４０％以上、好ましくは６
０％以上である。

【００２７】感光材料の両面に螢光体層を配して撮影す
る場合、Ｘ線入射側とその反対側の螢光体塗布量は変え
ることができる。一般にＸ線入射側の増感紙による遮蔽
のため、特に高感度システムを必要とする場合、Ｘ線入
射側の増感紙の塗布量を小さくすることが知られてい
る。

【００２８】本発明に使用する支持体は、紙、金属板、
ポリマーシートなどがあげられるが、一般的にはポリエ
チレンテレフタレートなどのフレキシブルなシートが用
いられる。支持体には、必要に応じて、反射剤や光吸収
剤が添加されていても表面に別の層として設けられてい
てもよい。また、必要に応じて、支持体表面に微小に凹
凸を付けたり、螢光体層との密着力増加のための粘着層
や、導電層を下塗りとして設けることができる。反射剤
としては、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウムなどが
あげられるが螢光体の発光波長が短いことから、酸化チ
タン、硫酸バリウムが好ましい。反射剤は、支持体中あ
るいは支持体と螢光体層の間だけでなく、螢光体層中に
存在せしめても良い。螢光体層中に存在せしめる場合、
支持体近傍に遍在させることは好ましい。

【００２９】本発明で用いられる結合剤としては、ゼラ
チンなどの蛋白質、デキストラン、コーンスターチなど
のポリサッカライド、アラビアゴムなど天然高分子物
質；ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、ポリアルキルアクリレート、塩化ビニリデン、ニ
トロセルロース、フッ素含有ポリマー、ポリエステルな
どの合成高分子物質、またこれらの混合物やコポリマー
があげられる。好ましい結合剤としては、基本的な性能
として、螢光体からの発光に対して透過率が高いことが
あげられる。この点において、ゼラチン、コーンスター
チ、アクリル系ポリマー、フッ素を含むオレフィンポリ
マーやフッ素を含むオレフィンをコポリマー成分として
含有するポリマー、スチレン／アクリルニトリルコポリ
マーなどがあげられる。これらの結合剤は、架橋剤によ
って架橋されるような官能器を有していてもよい。ま
た、求める画質性能によって、結合剤中に螢光体からの
発光に対する吸収剤を添加せしめたり、透過率の低い結
合剤を用いてもよい。吸収剤としては、顔料や染料、紫
外線吸収化合物があげられる。螢光体と結合剤の比率
は、一般的に体積比において１：５ないし５０：１、好
ましくは１：１ないし１５：１である。螢光体と結合剤
の比率は、均一であっても厚さ方向に不均一であっても
よい。

【００３０】螢光体層は、通常、螢光体を結合剤溶液中
に分散させた塗布液を用い、塗布法により形成される。
塗布液の溶剤としては、水あるいはアルコール、塩素含
有炭化水素、ケトン、エステル、エーテル芳香族化合物
などの有機溶剤、およびこれらの混合物があげられる。
塗布液中には、螢光体粒子のフタル酸、ステアリン酸、
カプロン酸、界面活性剤などの分散安定剤や、燐酸エス
テル、フタル酸エステル、グリコール酸エステル、ポリ
エステル、ポリエチレングリコールなどの可塑剤を添加
してもよい。

【００３１】螢光体層上には保護層を設けることができ
る。保護層は、螢光体層上に塗布する方法、別途保護層
膜を作製しラミネートする方法が一般的に用いられる。
塗布法においては、螢光体層と同時に塗布してもよい
し、螢光体層を塗布乾燥させた後塗設してもよい。保護
層は、螢光体層の結合剤と同じ物質でもよいし、異種の
物質でもよい。保護層に用いられる物質としては、螢光
体層の結合剤にあげた物質のほか、セルロース誘導体、
ポリ塩化ビニル、メラミン、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂などがあげられる。好ましい物質としては、ゼラチ
ン、コーンスターチ、アクリル系ポリマー、フッ素を含
むオレフィンポリマーやフッ素を含むオレフィンをコポ
リマー成分として含有するポリマー、スチレン／アクリ
ルニトリルコポリマーなどがあげられる。保護層の厚み
は、一般に１μｍ以上２０μｍ以下で、２μｍ以上１０
μｍ以下が好ましく、２μｍ以上６μｍ以下が更に好ま
しい。本発明の保護層の表面にエンボス加工を施すこと
は好ましい。また保護層中にマット剤を存在せしめても
よいし、求める画像によって発光に対し光散乱性を有し
ている物質、たとえば酸化チタンなどを存在せしめても
よい。保護層中には、表面の滑り性を付与してもよい。
好ましい滑り剤としては、ポリシロキサン骨格含有オリ
ゴマー、パーフルオロアルキル基含有オリゴマーが挙げ
られる。本発明の保護層に導電性を付与してもよい。導
電性付与剤としては、白色および透明な無機導電性物質
や有機帯電防止剤があげられる。好ましい無機導電性物
質としては、ＺｎＯ粉末や、ウィスカ、ＳｎＯ₂ 、ＩＴ
Ｏなどがあげられる。

【００３２】本発明の感光材料として特に効果を発揮す
るのは、支持体の両側に、各々少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する場合である。本発明をかかる支持
体の両側に乳剤を有する感材に適用すると、前記効果の
他に、高画質で鮮鋭度の高い画像が得られる特徴があ
り、さらに現像処理における処理補充量を減らした時
に、タンクとかローラーを汚染しないという予想外の効
果も奏する事ができる。本発明の感光材料の銀量として
は、好ましくは０．５ｇ／m²〜５ｇ／m²（片面で）より
好ましくは１ｇ／m²〜３．４ｇ／m²（片面で）である。
迅速処理適正としては５ｇ／m²をこえないことが好まし
い。本発明の感光材料の膨潤率としては１５０％以上が
好ましい。

【００３３】本発明の感光材料に用いられる各種添加剤
に関しては特に制限はなく、例えば特開平２−６８５３
９号公報の以下の該当箇所に記載のものを用いることが
できる。 項 目 該 当 箇 所 １．ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６ その製法 行目から同第１０頁右上欄１２行目。 ２．化学増感方法 同第１０頁右上欄１３行目から同左下欄１６行目。 ３．カブリ防止剤・安定 同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７ 剤 行目及び同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄 。 ４．分光増感色素 同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄。 ５．界面活性剤・帯電防 同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９ 止剤 行目。 ６．マット剤・滑り剤・ 同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目。 可塑剤 同第１４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目。 ７．親水性コロイド 同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目。 ８．硬膜剤 同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６ 行目。 ９．支持体 同第１３頁右上欄７行目から２０行目。 10. 染料・媒染剤 同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行 目。

【００３４】本発明の感光材料は、特に制限は無いが、
一般用白黒並びにカラー撮影材料、白黒及びカラープリ
ント材料、カラー並びに白黒反転写真材料、医療用直接
及び間接撮影Ｘ−レイ感材、レーザーイメージャー用感
材等に広く用いられる。本発明の感光材料の好ましい処
理方法を以下に記す。本発明においてはアスコルビン酸
現像液が好ましい。本発明の現像液に用いるアスコルビ
ン酸又はその誘導体としては、特開平５−１６５１６１
号公報の一般式（Ｉ）で表わされる化合物及びそこに記
載された化合物例Ｉ−１〜Ｉ−８、II−９〜II−１２が
特に好ましい。本発明に使用する現像液に用いられるア
スコルビン酸類は、エンジオール型（Endiol) 、エナミ
ノール型 (Enaminol) 、エンジアミン型 (Endiamin) 、
チオールエノール型 (Thiol-Enol) およびエナミン−チ
オール型 (Enamin-Thiol) が化合物として一般に知られ
ている。これらの化合物の例は米国特許第２，６８８，
５４９号、特開昭６２−２３７４４３号などに記載され
ている。これらのアスコルビン酸類の合成法もよく知ら
れており、例えば野村次男と大村浩久共著「レダクトン
の化学」（内田老鶴圃新社１９６９年）に記載に述べら
れている。本発明に用いられるアスコルビン酸類はリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属
塩の形でも使用できる。これらのアスコルビン酸類は、
現像液１リットル当り１〜１００ｇ、好ましくは５〜８
０ｇ用いるのが好ましい。

【００３５】本発明では、特にアスコルビン酸類と共に
１−フェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミノフ
ェノール類を併用するのが好ましい。本発明に用いる３
−ピラゾリドン系現像主薬としては、１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノ
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−
ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドンなどがある。現像主薬は通常０．００１
モル／リットル〜１．２モル／リットルの量で用いられ
るのが好ましい。本発明に用いるｐ−アミノフェノール
系現像主薬としては、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル、ｐ−ベンジルアミノフェノール等があるが、なかで
もＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。

【００３６】ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムのようなｐＨ調節剤を含む。本発明の現像液に用い
る亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムなどがある。亜
硫酸塩は０．０１モル／リットル以上、特に０．０２モ
ル／リットル以上が好ましい。また、上限は２．５モル
／リットルまでとするのが好ましい。この他、L.F.A.メ
イソン著「フォトグラフィック・プロセシング・ケミス
トリー」、フォーカル・プレス刊（１９６６年）の２２
６〜２２９頁、米国特許第２，１９３，０１５号、同
２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号など
に記載のものを用いてもよい。

【００３７】一般に、現像液中には、ｐＨ緩衝剤等とし
て、ホウ酸化合物（例えばホウ酸、ホウ砂）を用いる事
が多いが、本発明のアスコルビン酸類含有現像液中に
は、ホウ酸化合物を実質的に含有しない事が好ましい。
アスコルビン酸類含有現像液がホウ酸化合物を含有する
と、本発明の酸素透過率の低い包装材料と組合せても本
発明の効果は得られない。本発明の系におけるホウ酸化
合物の存在の有無と効果の関係は全く予想外の事であっ
た。

【００３８】本発明に用いる処理剤の調液方法としては
特開昭６１−１７７１３２号、特開平３−１３４６６６
号、特開平３−６７２５８号に記載の方法を用いること
ができる。本発明の処理方法としての現像液の補充方法
としては特開平５−２１６１８０号に記載の方法を用い
ることができる。処理液の補充量は０．１〜１０ml／４
切以下であることが好ましく、０．１〜５ml／４切以下
がより好ましく、効果が大きく現れる。Dry to Dryで１
００秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の
現像ムラを防止するために特開昭６３−１５１９４３号
明細書に記載されているようなゴム材質のローラを現像
タンク出口のローラーに適用することや、特開昭６３−
１５１９４４号明細書に記載されているように現像液タ
ンク内の現像液攪拌のための吐出流速を１０ｍ／分以上
にすることやさらには、特開昭６３−２６４７５８号明
細書に記載されているように、少なくとも現像処理中は
待機中より強い攪拌をすることがより好ましい。以下に
処理方法において好ましい態様を示す。 １．現像液が１液濃縮現像液である処理方法。 ２．全処理時間（ Dry to Dry ）が２０秒〜１００秒で
ある処理方法。 ３．自動現像処理装置の乾燥部の前段に感光材料が接触
するローラー部分の加熱手段が７０℃以上である処理方
法。 ４．自動現像処理装置にケミカルミキサーを内蔵する
際、現像液と定着液のカートリッジが同時に使い終わる
機構を有する自動現像処理装置である処理方法。 ５．自動現像処理装置の現像タンクの開口率が０．０４
cm^-1以下である処理方法。 ６．現像濃縮液と定着濃縮液が１パーツから成り各濃縮
液と水とが各タンク内で使用液に希釈されて、補充液と
して供給される（直前混合希釈方式）処理方法。 ７．現像濃縮液と定着濃縮液の容器が一体型包剤である
処理方法。 ８．現像槽と定着槽間および定着槽と水洗槽間にリンス
槽およびリンスローラー（クロスオーバーローラー）を
設置した自動現像機を用いる処理方法。 ９．各種水アカ防止剤（防菌剤）が水洗槽およびリンス
槽に供給される水のストック槽が設置された自動現像機
を用いる処理方法。 10. 水洗槽の排水口に電磁弁が設置された自動現像機を
用いる処理方法。 11. 現像液中の全陽イオンの７０モル％以上がカリウム
イオンである処理方法。 12. 現像液が粉体である処理方法。 13. 現像液と定着液が使用液型である処理方法。 14. 自動現像処理装置の水洗槽が多室槽および多段向流
水洗方式を有する処理方法。

【００３９】

【実施例】

実施例１ （１００）平板乳剤Ａの調製 反応容器にゼラチン水溶液１５８２ml（ゼラチン−１
（メチオニン含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アル
カリ処理骨ゼラチン）１９．５ｇ、ＨＮＯ₃ １Ｎ液７．
８mlを含み、ｐＨ４．３）、ＮａＣｌ−１液（１００ml
中にＮａＣｌ １０ｇを含む）を１３ml入れ、温度を４
０℃に保ちながら、Ａｇ−１液（１００ml中にＡｇＮＯ
₃ ２０ｇを含む）とＸ−１液（１００ml中にＮａＣｌ
７．０５ｇを含む）を６２．４ml／分で１５．６mlずつ
同時混合添加した。３分間攪拌した後、Ａｇ−２液（１
００ml中にＡｇＮＯ₃ ２ｇを含む）とＸ−２液（１００
ml中にＫＢｒ １．４ｇを含む）を８０．６ml／分で２
８．２mlずつ同時混合した。３分間攪拌した後、Ａｇ−
１液とＸ−１液を６２．４ml／分で４６．８mlずつ同時
混合添加した。２分間攪拌した後、ゼラチン水溶液２０
３ml（ゼラチン−１１３ｇ、ＮａＣｌ １．３ｇ、ｐＨ
６．０にするためにＮａＯＨ１Ｎ液を含む）を加え、ｐ
Ｃｌを１．８とした後、温度を７５℃に昇温し、ｐＣｌ
を１．８とした後４２分間熟成した。ＡｇＣｌ微粒子乳
剤（平均粒子直径０．１μｍ）を２．６８×１０^-2モル
／分のＡｇＣｌの添加速度で２０分添加した。添加後１
０分間熟成した後、沈降剤を加え、温度を３５℃に下
げ、沈降水洗した。ゼラチン水溶液を加え、６０℃でｐ
Ｈ６．０に調節した。該粒子のレプリカの透過型電子顕
微鏡写真像（以下ＴＥＭと記す）を観察した。得られた
乳剤は、銀を基準としてＡｇＢｒを０．４４モル％含む
高塩化銀（１００）平板粒子からなり、該粒子の形状特
性値は下記のようであった。 （アスペクト比２より大の平板状粒子の全投影面積／全
ＡｇＸ粒子の投影面積和）×１００＝ａ₁ ＝９０％ （平板状粒子の平均アスペクト比（平均直径／平均厚
さ））＝ａ₂ ＝９．３ ここで平均アスペクト比とは全平板状粒子のアスペクト
比の平均である。 （平板状粒子の平均直径）＝ａ₃ ＝１．６７μｍ （平均厚さ）＝ａ₄ ＝０．１８μｍ

【００４０】（１１１）平板乳剤Ｂの調製 純塩化銀平板乳剤を以下のように調製した。 溶液（１） 不活性ゼラチン ３０ｇ 晶壁制御剤Ａ ０．８ｇ

【００４１】

【化７】

【００４２】ＮａＣｌ 4ｇ Ｈ₂ Ｏ 1750cc 溶液（２） ＡｇＮＯ₃ 7.6ｇ Ｈ₂ Ｏを加えて 30cc 溶液（３） ＮａＣｌ 2.8ｇ Ｈ₂ Ｏを加えて 30cc 溶液（４） ＡｇＮＯ₃ 24.5ｇ Ｈ₂ Ｏを加えて 96cc 溶液（５） ＮａＣｌ 0.3ｇ Ｈ₂ Ｏを加えて 65cc 溶液（６） ＡｇＮＯ₃ 101.9ｇ Ｈ₂ Ｏを加えて 400cc 溶液（７） ＮａＣｌ 37.6ｇ Ｈ₂ Ｏを加えて 400cc

【００４３】３５℃に保った溶液（１）に、攪拌しなが
ら溶液（２）と溶液（３）を１分間かけて同時に加え、
溶液の温度を１５分間かけて５０℃に上昇させた。この
時点で全銀量の約５．７％に相当する粒子が形成され
た。次に、溶液（４）と溶液（５）を２４分間かけて同
時に加え、さらに溶液（６）液と溶液（７）を４０分間
かけて同時に添加し、純塩化銀平板乳剤が得られた。乳
剤を沈降法により水洗・脱塩した後ゼラチン３０ｇとＨ
₂ Ｏを加え、さらにフェノキシエタノール２．０ｇ及び
増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８
ｇを添加し、苛性ソーダでｐＨ６．０になるように再分
散した。こうして得られた乳剤は、ａ₁ ＝９０％、ａ₃
＝１．５５μｍ、ａ₄ ＝０．１８μｍ、ａ₂ ＝８．６、
円相当投影面積径の変動係数１９％の（１１１）面を主
平面とした純塩化銀平板乳剤である。

【００４４】平板状乳剤Ｃの調製 水１リットル中に臭化カリウム６．０ｇ、平均分子量１
万５千の低分子量ゼラチン７．０ｇ、を添加し５５℃に
保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液３７cc（硝酸
銀４．００ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを含む水溶液３
８ccをダブルジェット法により３７秒間で添加した。つ
ぎにゼラチン１８．６ｇを添加した後７０℃に昇温して
硝酸銀水溶液８９cc（硝酸銀９．８０ｇ）を２２分間か
けて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶液７ccを
添加、そのままの温度で１０分間物理熟成したのち１０
０％酢酸溶液を６．５cc添加した。引き続いて硝酸銀１
５３ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ８．５
に保ちながらコントロールダブルジェット法で３５分か
けて添加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１
５ccを添加した。５分間そのままの温度で物理熟成した
のち３５℃に温度を下げた。ａ₁ ＝９５％、平均投影面
積直径ａ₃ ＝１．５０μｍ、厚みａ₄ ＝０．１８５μ
ｍ、平均アスペクト比ａ₂ ＝８．１、直径の変動係数１
８．５％の単分散純臭化銀平板状乳剤を得た。この後、
沈降法により可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇温
してゼラチン３０ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇ
および増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム
０．８ｇを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．
９０、ｐＡｇ８．００に調整した。

【００４５】平板状乳剤Ｄ、Ｅの調製 平板状乳剤Ｃの調整において、ｐＡｇ８．５に保ちなが
らコントロールダブルジェット法で成長を行なう際に臭
化カリウム溶液を臭化カリウムと塩化カリウムの混合溶
液とし、アスペクト比、粒子サイズ等の粒子形状が平板
状乳剤Ｃとほぼ同じになる様にして塩化銀含率が１７％
と２４％になる（１１１）面を主平面とする塩臭化銀平
板乳剤Ｄ、Ｅを作製した。他の条件は、平板状乳剤Ｃの
作製と同一条件にした。

【００４６】ハロゲン化銀乳剤Ｆの調製 水１リットルにゼラチン３２ｇを溶解し、５３℃に加温
された容器に臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび化合物〔Ｉ〕

【００４７】

【化８】

【００４８】４６mgを入れた後、８０ｇの硝酸銀を含む
水溶液４４４ｍｌと塩化ナトリウム２７．５ｇを含む水
溶液４５２mlをダブルジェット法により約２０分間かけ
て添加し、その後８０ｇの硝酸銀を含む水溶液４００ml
と臭化カリウム５．１ｇ、塩化ナトリウム２７．５ｇ及
びヘキサクロロイリジウム（III)酸カリウム（１０^-7モ
ル／モル銀）を含む水溶液４１５mlとをダブルジェット
法により約２５分間かけて添加して、平均粒子サイズ
（投影面積直径）０．３４μｍのＡｇＢｒ含率９％、Ａ
ｇＣｌ含率９１％の立方体単分散塩臭化銀乳剤（投影面
積直径の変動係数１０％）を作製した。

【００４９】この乳剤を凝集法により脱塩処理後、ゼラ
チン６２ｇ、フェノキシエタノール１．７５ｇを加え、
ｐＨ６．５、ｐＡｇ８．５に合わせた。

【００５０】化学増感 以上の如く調製した粒子Ａ〜Ｆを攪拌しながら６０℃に
保った状態で化学増感を施した。まず、チオスルホン酸
化合物−Ｉをハロゲン化銀１モルあたり１０^-4モル添加
し、つぎに直径０．１０μｍのＡｇＢｒ微粒子を全銀量
に対して１．０モル％添加し、さらに二酸化チオ尿素を
１×１０^-6モル／モルＡｇ添加し、２２分間そのまま保
持して還元増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを３×
１０^-4モル／モルＡｇとＵＶ増感剤を表１のごとくそれ
ぞれ添加した。さらに塩化カルシウムを添加した。引き
続きチオ硫酸ナトリウム（６×１０^-6モル／モルＡｇ）
及びセレン化合物−Ｉ（４×１０^-6モル／モルＡｇ）を
添加した。さらに塩化金酸１×１０^-5モル／モルＡｇお
よびチオシアン酸カリウム３．０×１０^-3モル／モルＡ
ｇを添加し、４０分後に３５℃に冷却した。こうして乳
剤の調製（化学熟成）を終了した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【化９】

【００５３】（乳剤塗布層の調製）化学増感を施した乳
剤に対してハロゲン化銀１モル当たり下記の薬品を添加
して乳剤塗布液とした。 ・ゼラチン（乳剤中のゼラチンも含めて） 111 ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） 21.5 ｇ ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） 5.1 ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） 1.2 ｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 膨潤率が２３０％の値になるように添加量を調整 ・化合物−Ｉ 42.1 mg ・化合物−II 10.3 ｇ ・化合物−III 0.11ｇ ・化合物−IV 8.5 mg ・化合物−Ｖ 0.43ｇ （ハロゲン化銀上の吸収極大は４２０〜４４０nm） ・化合物−VI 0.1 ｇ ・化合物−VII 0.1 ｇ ＮａＯＨでｐＨ６．１に調整

【００５４】

【化１０】

【００５５】

【化１１】

【００５６】上記塗布液に対し、紫外線吸収染料−Ｉ〜
III が各々片面当たり１０mg／m²となるように染料乳化
物Ａを添加した試料と添加してない試料を作成した。

【００５７】

【化１２】

【００５８】（染料乳化物Ａの調製）上記染料−Ｉ〜II
I を各々２０ｇおよび下記高沸点有機溶媒−Ｉを６２．
８ｇ、−IIを６２．８ｇ及び酢酸エチル３３３ｇを６０
℃で溶解した。つぎにドデシルスルホン酸ナトリウムの
５％水溶液６５ccとゼラチン９４ｇ、水５８１ccを添加
し、ディゾルバーにて６０℃、３０分間乳化分散した。
つぎに下記化合物−VIIIを２ｇおよび水６リットルを加
え、４０℃に降温した。つぎに旭化成製限外濾過ラボモ
ジュールＡＣＰ１０５０を用いて、全量が２kgとなるま
で濃縮し、前記化合物−VIIIを１ｇ加えて染料乳化物Ａ
とした。

【００５９】

【化１３】

【００６０】（表面保護層塗布液の調製）表面保護層塗
布液を、各成分が下記の塗布量となるように調製した。 ・ゼラチン 0.780ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） 0.035 ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） 0.0012 ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） 0.040 ・ポリメチルメタクリレート／スチレン／メタクリル酸 ＝７：２：１の共重合体（平均粒径３．９μｍ） 0.040 ・塗布助剤−Ｉ 0.020 ・塗布助剤−II 0.037 ・塗布助剤−III 0.0080 ・塗布助剤−IV 0.0032 ・塗布助剤−Ｖ 0.0025 ・化合物−IX 0.0022 ・ベンゾイソチアゾロン 0.0010 （ＮａＯＨでｐＨ６．８に調整）

【００６１】

【化１４】

【００６２】（支持体Ａの調製）二軸延伸された厚さ１
７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコ
ロナ放電を行い、下記の組成より成る第１下塗液を塗布
量が４．９cc／m²と成るようにワイヤーコンバーターに
より塗布し、１８５℃にて１分間乾燥した。つぎに反対
面にも同様にして第１下塗層を設けた。使用したポリエ
チレンテレフタレートには染料−IVが０．０６ｗｔ％、
染料−Ｖが０．０６ｗｔ％含有されているものを用い
た。

【００６３】

【化１５】

【００６４】 ・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固形分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） 158 cc ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム 塩４％溶液 41 cc ・蒸留水 801 cc ※ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物
をラテックス固形分に対し０．４ｗｔ％含有

【００６５】

【化１６】

【００６６】（支持体Ｂの調製）支持体Ａとまったく同
様にしてただし染料−Ｖは含有しない様にして、支持体
Ｂを作製した。

【００６７】

【化１７】

【００６８】（写真材料の調製）前述のごとく準備した
支持体上に先の乳剤層と表面保護層とを組み合わせ同時
押し出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量
は１．７５ｇ／m²とした。この様にして表２の試料を作
製した。

【００６９】（写真性能の評価）Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製の
ウルトラビジョンファーストディテール（ＵＶ）を使用
して、両側に密着させ、両側から、０．０５秒の露光を
与え、Ｘ線センシトメトリーをおこなった。露光量の調
整は、Ｘ線管球とカセッテとの距離を変化させることに
より行った。露光後、下記現像液と定着液にて自動現像
機処理を行った。

【００７０】（処理） 自動現像機・・・富士フイルム（株）社製ＣＥＰＲＯＳ
−３０自動現像機 濃縮液の調製 ＜現像液＞ パーツ剤Ａ 水酸化カリウム 330 ｇ 亜硫酸カリウム 630 ｇ 亜硫酸ナトリウム 255 ｇ 炭酸カリウム 90 ｇ ホウ酸 45 ｇ ジエチレングリコール 180 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 30 ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン）エチル−５−メルカプト テトラゾール 0.75ｇ ハイドロキノン 450 ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン 60 ｇ 水を加えて 4125 ml

【００７１】 パーツ剤Ｂ ジエチレングリコール 525 ｇ ３，３′ジチオビスヒドロ桂皮酸 3 ｇ 氷酢酸 102.6ｇ ２−ニトロインダゾール 3.75ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン 34.5 ｇ 水を加えて 750 ml

【００７２】 パーツ剤Ｃ 臭化カリウム 15 ｇ メタ重亜硫酸カリウム 105 ｇ 水を加えて 750 ml

【００７３】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／vol ％） 3000 ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 0.45 ｇ 亜硫酸ナトリウム 225 ｇ ホウ酸 60 ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン）−エチル−５−メルカプ トテトラゾール 15 ｇ 酒石酸 48 ｇ 氷酢酸 675 ｇ 水酸化ナトリウム 225 ｇ 硫酸（３６Ｎ） 58.5 ｇ 硫酸アルミニウム 150 ｇ 水を加えて 6000 ml ｐＨ 4.68

【００７４】（処理液の調製）上記現像液濃度液を下記
の容器に各パーツ剤毎に充填した。この容器はパーツ剤
Ａ、Ｂ、Ｃの各部分容器が容器自身によって一つに連結
されているものである。また、上記定着液濃度も同種の
容器に充填した。まず、現像槽内にスターターとして、
酢酸５４ｇと臭化カリウム５５．５ｇを含む水溶液３０
０mlを添加した。上記処理剤入容器を逆さにして自現機
の側面に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃
にさしこんで、キャップの封止膜を破り、容器内の各処
理剤をストックタンクに充填した。これらの各処理剤を
下記の割合で自現機の現像槽、定着槽に、それぞれ自現
機に設置されているポンプを作動して満たした。また、
感材が４切サイズ換算で８枚処理される毎にも、この割
合で、処理剤原液と水とを混合して自現機の処理槽に補
充した。

【００７５】現像液 パーツ液Ａ 51 ml パーツ液Ｂ 10 ml パーツ液Ｃ 10 ml 水 125 ml ｐＨ 10.50 定着液 濃縮液 80 ml 水 120 ml ｐＨ 4.62 水洗槽には水道水を満たした。

【００７６】また、水あか防止剤として、放線菌を平均
粒径１００μｍ、平均孔径３μｍのパーライトに担持さ
せたもの０．４ｇをポリエチレン製のビン（ビン開口部
を３００メッシュのナイロン布で覆い、この布より水お
よび菌の流通が可能）に充填したものを３個用意し、そ
のうちの２個を水洗槽の底部に、１個を水洗水のストッ
クタンク（液量０．２リットル）の底部にそれぞれ沈め
た。 センシトメトリーの評価において本発明の感材は、表２
のごとく良好な結果を示した。表２において感材９の感
度を１００とした相対感度を用いた。感度は濃度０．３
を与える露光量の逆数を比較した。（内挿値使用）

【００７７】

【表２】

【００７８】実施例２ 実施例１で作成した写真感光材料を下記の様な現像液で
処理を行なった。 〔自動現像機処理〕自動現像機は富士写真フイルム
（株）製の「富士ＸレイプロセサーＣＥＰＲＯＳ−３
０〕 現像液処方 ＰａｒｔＡ 水酸化カリウム 18.0 ｇ 亜硫酸カリウム 30.0 ｇ 炭酸ナトリウム 30.0 ｇ ジエチレングリコール 10.0 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５−メルカプト テトラゾール 0.1 ｇ Ｌ−アスコルビン酸 43.2 ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン 2.0 ｇ 水を加えて 300 ml

【００７９】 ＰａｒｔＢ トリエチレングリコール 45.0 ｇ ３・３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 0.2 ｇ 氷酢酸 5.0 ｇ ５・ニトロインダゾール 0.3 ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン 3.5 ｇ 水を加えて 60 ml

【００８０】 ＰａｒｔＣ 臭化カリウム 4.0 ｇ メタ重亜硫酸カリウム 10.0 ｇ 水を加えて 50 ml ＰａｒｔＡ 300mlとＰａｒｔＢ 60ml とＰａｒｔＣ 50m
l に水を加えて１リットルとしてｐＨ１０．９０に合わ
せる。ＰａｒｔＡ 4.50リットル、ＰａｒｔＢ 0.90リ
ットル、ＰａｒｔＣ 0.75リットルを富士フイルム
（株）社製ＣＥ−ＤＦ１ボトルに使用液１．５リットル
用として充填して使用した。 現像開始液 前記現像補充液に酢酸を添加してｐＨ＝１０．２０にし
たものを現像開始液とした。

【００８１】定着液としては富士写真フイルム（株）社
製ＣＥ−Ｆ１を使用した。 現像温度………３５℃ 定着温度………３５℃ 乾燥温度………５５℃ 補充量（現像液、定着液ともに）２５ml／１０×２１イ
ンチ（３２５ml／m²）各試料１０×１２インチサイズフ
ィルムを６００枚ランニング処理を行い良好な性能が得
られた。本発明の感材と現像液の組み合わせはスタート
時とランニング液の感度変化がなく良好であることが判
った。特に塗布試料２〜４及び６〜８が優れていた。

【００８２】実施例３ 実施例１で得られた本発明の感材を特開平６−１１８０
４号に記載の蛍光体スクリーンを用いＸ線露光での画像
形成を行なったところ、良好なＸ線画像が形成されるこ
とが確認された。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも一方の上に少なくと
   も一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が塩化銀を２０
   モル％以上１００モル％以下含有し、全投影面積の５０
   ％以上１００％以下がアスペクト比２以上のハロゲン化
   銀粒子であり、かつ４００nm以下に吸収極大を持つ物質
   により分光増感されていることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 支持体の両面に該乳剤層を有することを
   特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 該分光増感物質が、該乳剤の化学増感終
   了前までに添加されることを特徴とする請求項１又は２
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 紫外領域に発光ピークを有するＸ線吸収
   螢光増感紙と請求項１、２又は３に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料とを組み合わせて用いることを特徴とする
   画像形成システム。