JPH11258744A - カラー反転画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 像のにじみが少なく、白地に接した部分の黒
地の濃度低下が少なく、更にオリジナルに忠実な色再現
性に優れたカラー反転画像を提供する。 【解決手段】 青、緑、赤それぞれの光源で走査露光
し、その後、黒白現像、反転処理、カラー現像処理によ
るカラー反転画像形成方法において、該写真感光材料の
感度が、(A)青感性ユニットBUの最大感度を与える波長
λ_Bが430nm≦λ_B≦470nm、緑感性ユニットGUの最大感度
を与える波長λ_Gが530nm≦λ_G≦560nm、赤感性ユニット
RUの最大感度を与える波長λ_Rが610nm≦λ_R≦650nm、か
つ、λ_GにおけるRUの感度がGUの感度の1/50以下、λ_Bに
おけるGUの感度がBUの感度の1/50以下、(B)100秒露光し
た場合に得られるBU、GU、RUの感度をそれぞれS_BL、
S_GL、S_{R L}とし、100秒露光の場合と同じ光量で1/50秒露
光した場合に得られる感度をそれぞれS_BH、S_GH、S_RHと
するとき、S_BL/S_BH、S_GL/S_GH、S_RL/S_RHの値の少なくと
も１つが1/2以下、をいずれも満たす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー反転画像の形
成方法に関し、詳しくは電子式フィルムレコーダーの出
力フィルムとして有用なハロゲン化銀カラーリバーサル
写真感光材料を用いた走査露光方式のカラー反転画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、カラーリバーサル写真感光材料
は、風景、人物、商品などの撮影に供されるが、近年一
度作製されたオリジナル画像をスキャナーで読み取った
後、それら被写体と文字、コンピューターグラフィクス
などとの合成、または色味の補正や不要な画像の削除な
どをコンピューター上で画像処理ソフトを用いて行い、
電子式フィルムレコーダーにより再びカラーリバーサル
写真感光材料に焼き付けるといった用途が増加しつつあ
る。電子式フィルムレコーダーは、一般的には赤、緑、
青（必要に応じて可視光域以外の波長の光を使用する場
合もある）の露光のためにコントロールされた光源を用
いてフィルムを走査露光する形態のものであり、その光
源としてはブラウン管（ＣＲＴ）、キセノンランプ、発
光ダイオード、またはＨｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザ
ー、などのガスレーザーや半導体レーザ−または固体レ
ーザーなどが使用される。

【０００３】ところがこれらフィルムレコーダーを用い
て画像を書き込む対象として、一般的なカラーリバーサ
ル写真感光材料は十分満足すべき性能を有しているとい
う訳ではなかった。フィルムレコーダーで書き込まれ、
現像処理によって得られた画像は、コンピューターにデ
ータとして取り込まれる以前のオリジナル画像の画像濃
度を忠実に再現することがまず求められるが、そのため
には、フィルムレコーダー用に使用されるカラーリバー
サル感光材料は、通常の撮影用カラーリバーサル感光材
料が通常有する濃度域（例えば０．２０から３．５０）
を再現する必要があり、十分な最大濃度と十分低い最低
濃度を有し、かつその濃度域がフィルムレコーダーの出
力レンジ、最大出力の中に含まれることが求められる。
例えば、特開平８−２１１５７５号には最大濃度と露光
ダイナミックレンジ、感度を規定したフィルムレコーダ
ー用のカラーリバーサル感光材料が開示されている。ま
たフィルムレコーダーが有する露光のバラツキの影響を
軽減するために好ましい中濃度域の階調が特開平３−１
５８８４７号に開示されている。

【０００４】これらの技術の開示は、フィルムレコーダ
ーでの出力用として望ましいカラーリバーサル感光材料
の階調につき一つの示唆を与えてはいるが、必ずしもフ
ィルムレコーダー出力に最適なカラーリバーサルフィル
ムについて開示されたという訳ではなかった。例えば、
１部のフィルムレコーダーでは、像がにじんだり、白地
に接した部分の黒地の濃度が低下することがあり、出力
画像の品質を低下させるという問題があった。この問題
点の改良については、例えば特開平８−２１１５７５
号、同３−１５８８４７号においても開示されていな
い。

【０００５】ところで、フィルムレコーダーの出力用カ
ラーリバーサルは、オリジナル画像の色を忠実に再現す
ることが要求されるため広い色再現域を有していること
が望まれる。カラーフィルムの分光感度の設計について
は、例えば米国特許第３，６７２，８９８号に色再現性
の良い分光感度分布が記載されている。特開昭６１−３
４５４１号には人間の目の等色分光感度を模した分光感
度の実現方法、特開平３−１２２６３６にはカラー反転
フィルムにおける同じく人間の目の等色分光感度を模し
た分光感度の実現方法が開示されている。さらに特開平
３−１９４５４６、特開平３−１９４５４７、特開平４
−２４０８４５等にも好ましい分光感度が開示されてい
る。しかしながら、これらの技術の開示は、必ずしもフ
イルムレコーダー出力に最適なカラーリバーサルフィル
ムについて開示されたという訳ではなかった。

【０００６】フィルムレコーダー出力用のカラーリバー
サルフィルムの分光感度設計のために染料を用いること
は有用である。特に、染料をフィルター層に用いると下
層の分光感度分布を好ましい形に設計できるので、分光
吸収特性に優れる染料が、フィルムレコーダー出力に最
適なカラーリバーサルフィルムの分光感度の設計のため
に望まれていた。フィルター層に用いる染料について
は、例えば、水に不溶性の染料固体微粒子を用いて特定
層を染色する方法が、特開昭５６−１２６３９号、同６
３−１９７９４３号、欧州特許第１５６０１号、同２７
４７２３号、同２９９４３５号、米国特許第４９５０５
８６号等に開示されている。特に、酸性核と５員複素環
がメチン鎖で結合した染料の固体微粒子分散物を用いる
方法が、特開昭５５−１５５３５１号、特開平３−１４
４４３８号、特公昭４８−４２１７５号、欧州特許第５
２４５９４Ａ号、米国特許第４９２３７８８号等に記載
されている。さらに、上記目的達成のために、ピラゾロ
ン核とインドール核（又は、ピロール核）からなる化合
物の写真用染料としての用途が、特開平５−８６０５６
号、特開平３−１６７５４６号等に記載されている。し
かしながら、これらの染料は、フィルムレコーダー出力
に最適なカラーリバーサルフィルムの分光感度を設計す
る上で、分光吸収特性の点で十分満足できるものではな
かった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
式フィルムレコーダー用途のカラーリバーサル写真感光
材料を用いた走査露光方式のカラー反転画像形成方法に
おいて、第１に像のにじみが少なく、白地に接した部分
の黒地の濃度低下が少ないカラー反転画像を提供するこ
とであり、第２にオリジナルに忠実な色再現性に優れた
カラー反転画像を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下の構
成により達成された。 （１）透明支持体上にそれぞれ少なくとも１層の感光性
乳剤層からなるイエロー発色性の青感性ユニット、マゼ
ンタ発色性の緑感性ユニット、シアン発色性の赤感性ユ
ニットを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
青、緑、赤それぞれの光源で走査露光し、その後、黒白
現像、反転処理、カラー現像処理することによってカラ
ー反転画像を形成する方法において、該写真感光材料の
感度が以下の（Ａ）および（Ｂ）の関係を満たすことを
特徴とするカラー反転画像形成方法。 （Ａ）該写真感光材料のイエロー、マゼンタ、シアンそ
れぞれの発色濃度１．０を与える露光量の逆数を感度と
するとき、青感性ユニットの最大感度を与える波長λ_B
が４３０ｎｍ≦λ_B≦４７０ｎｍの範囲にあり、緑感性
ユニットの最大感度を与える波長λ_Gが５３０ｎｍ≦λ_G
≦５６０ｎｍの範囲にあり、赤感性ユニットの最大感度
を与える波長λ_Rが６１０ｎｍ≦λ_R≦６５０ｎｍの範囲
にあり、かつ、λ_Gにおける赤感性ユニットの感度がλ_G
での緑感性ユニットの感度の１／５０以下、λ_Bにおけ
る緑感性ユニットの感度がλ_Bでの青感性ユニットの感
度の１／５０以下である。 （Ｂ）該写真感光材料のイエロー、マゼンタ、シアンそ
れぞれの発色濃度２．５を与える露光量の逆数を感度と
し、１００秒露光した場合に得られる青感性ユニットの
感度をＳ_BL、緑感性ユニットの感度をＳ_GL、赤感性ユニ
ットの感度をＳ _RLとし、１００秒露光の場合と同じ光量
で１／５０秒露光した場合に得られる青感性ユニットの
感度をＳ_BH、緑感性ユニットの感度をＳ_GH、赤感性ユニ
ットの感度をＳ_RHとするとき、Ｓ_BL／Ｓ_BH、Ｓ_GL／
Ｓ_GH、Ｓ_RL／Ｓ_RHの値の少なくとも１つが１／２以下で
ある。 （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
式（Ｉ）で表される固体微粒子分散状のイエロー染料お
よび／または下記一般式（II）で表される固体微粒子分
散状のマゼンタ染料を少なくとも１種含有することを特
徴とする（１）記載のカラー反転画像形成方法。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ａはカルボキシル基を少なくとも１
つ有する酸性核を表し、Ｌ¹ ，Ｌ²及びＬ³ はそれぞれ
置換されてもよいメチン基を表す。Ｒ¹ 及びＲ³ は水素
原子又は置換基（置換原子も含む）を表す。Ｒ² は置換
基（置換原子も含む）を表わす。ｎは０又は１を表す。
ｍは０から４までの整数を表し、ｍが２から４の整数の
ときＲ² は互いに同じでも異なってもよい。Ｘは、ハメ
ットの置換基定数σ_mが０．３以上１．５以下の電子吸
引性基を表す。 一般式（II） Ｄ−（Ｘ）_y 式中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、ＸはＤに直接
もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロトン
または解離性プロトンを有する基を表し、ｙは１ないし
７の整数を表す。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
明細書における全ての画像濃度はステータスＡ積分濃度
である。ステータスＡ濃度の求め方は、例えばジェーム
ズ編のザ セオリー オブ フォトグラフィック プロ
セス、第４版（１９７７）第１８章に記載されている。
また本明細書における特性曲線、写真感度、画像濃度は
カラーリバーサル写真感光材料の処理工程として周知
の、標準Ｅ−６プロセスで処理された場合の値であり、
標準Ｅ−６プロセスは例えば、ブリティッシュジャーナ
ル オブ フォトグラフィー アニュアル（１９８８）
１９１ページからに記載されている。具体的な処理の例
は本明細書中の実施例１において示した（タンク容量、
ランニングの方法は記載の数値、方法に限らない）。本
明細書で白色光とは色温度４８００度の白色光である。
本発明において、イエロー、マゼンタ、シアンの発色濃
度１．０における感度は、以下のように定義される。 感度＝１００×（１−ｌｏｇＥ） 式中、ｌｏｇＥはフイルムの特性曲線から決定し、濃度
１．０を与える点の露光量でありルックス−秒の単位で
表す。露光時間は１／５０秒、光源は色温度４８００度
の白色光である。

【００１２】本発明のカラー写真感光材料の青感性ユニ
ット、緑感性ユニット、赤感性ユニットはそれぞれブル
ー、グリーン、レッドに分光増感されているが、各ユニ
ットの分光感度の極大値を与える波長は以下の範囲にあ
る。 ４３０ｎｍ≦λＢ≦４７０ｎｍ ５３０ｎｍ≦λＧ≦５６０ｎｍ ６１０ｎｍ≦λＲ≦６５０ｎｍ またλＧにおける赤感性ユニットの感度がλＧでの緑感
性ユニットの感度の１／５０以下（より好ましくは１／
７０以下）、λＢにおける緑感性ユニットの感度がλＢ
での青感性ユニットの感度の１／５０以下（より好まし
くは１／７０以下）である。

【００１３】本発明者らが調べた結果、いくつかのＣＲ
Ｔ露光型のフィルムレコーダーでは像のにじみが生じた
り、白地に隣接した黒の濃度が低下する場合があること
が判った。これらの問題に対し、該写真感光材料のイエ
ロー、マゼンタ、シアンそれぞれの発色濃度２．５を与
える露光量の逆数を感度とし、１００秒露光した場合に
得られる青感性ユニットの感度をＳ_BL、緑感性ユニット
の感度をＳ_GL、赤感性ユニットの感度をＳ_RLとし、１０
０秒露光の場合と同じ光量で１／５０秒露光した場合に
得られる青感性ユニットの感度をＳ_BH、緑感性ユニット
の感度をＳ_GH、赤感性ユニットの感度をＳ_RHとすると
き、Ｓ_BL／Ｓ_BH、Ｓ_GL／Ｓ_GH、Ｓ_RL／Ｓ_RHの値の少なく
とも１つが１／２以下であるように設計すると、像のに
じみや白地に隣接した黒の濃度が低下が軽減されること
が判った。これは、像のにじみや黒の濃度低下は、フィ
ルムレコーダーの光学系のフレア光に起因しており、走
査露光時のフレア光による低照度露光の影響を写真感光
材料が受けにくくなることによって改良できたものと推
定している。本発明において、イエロー、マゼンタ、シ
アンの発色濃度２．５における感度は、以下の式によっ
て求めることができる。 感度＝１００×（１−ｌｏｇＥ） 式中、ｌｏｇＥはフイルムの特性曲線から決定し、濃度
２．５を与える点の露光量でありルックス−秒の単位で
表す。光源は、色温度４８００度の白色光である。本発
明において、１００秒露光した場合に得られるイエロ
ー、マゼンタ、シアンそれぞれの発色濃度２．５におけ
る青感性ユニットの感度をＳ_BL、緑感性ユニットの感度
をＳ_GL、赤感性ユニットの感度をＳ_RLとし、１００秒露
光の場合と露光量が等しい白色光で１／５０秒露光した
場合に得られる青感性ユニットの感度をＳ_BH、緑感性ユ
ニットの感度をＳ_GH、赤感性ユニットの感度をＳ_RHとす
るとき、Ｓ_BL／Ｓ_BH、Ｓ_GL／Ｓ_GH、Ｓ_RL／Ｓ_RHの値の少
なくとも１つが１／２以下であるが、少なくとも１つの
値が１／３以下であることがより好ましく、少なくとも
１つの値が１／４以下であることがさらに好ましい。ま
た、本発明において、Ｓ_BL／Ｓ_BH、Ｓ_GL／Ｓ_GH、Ｓ_RL／
Ｓ_RHの全ての値が１／２以下であることがより好まし
く、全ての値が１／３以下であることがさらに好まし
く、全ての値が１／４以下であることが最も好ましい。

【００１４】本発明のカラー反転画像形成方法におい
て、如何なるフィルムレコーダーを使用しても良い。露
光形式としては、レーザ光、ＣＲＴ、キセノンランプ、
タングステンランプ、水銀ランプ、発光ダイオードなど
を使用することが出来る。市販されているフィルムレコ
ーダーとしては、Ｆｉｒｅシリーズ、Ｌｉｇｈｔｊｅｔ
シリーズ（以上シンボリックサイエンス社製）、Ｓｏｌ
ｉｔａｉｒｅシリーズ、オパールシリーズ、サファイア
シリーズ（以上マネージメントグラフィック社製）、Ｈ
Ｋシリーズ、ＬＦＲシリーズ（レーザーグラフィック社
製）、デジタルパレットシリーズ（ポラロイド社製）な
どが挙げられる。本発明のカラー反転画像形成方法にお
いて、カラー写真感光材料をフィルムレコーダーの出力
に使用する場合には、通常グレーのルックアップテーブ
ルまたは更に任意のカラーチャートによる色空間ルック
アップテーブルを介して出力強度を調節し露光される。

【００１５】次に、一般式（Ｉ）について詳しく説明す
る。Ａで表される酸性核としては、５−ピラゾロン、イ
ソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール
酸、ピラゾロピリドン、ローダニン、ヒダントイン、チ
オヒダントイン、オキサゾリジンジオン、ピラゾリジン
ジオン、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン−２，４−ジオン、
３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン
−１，１−ジオキシドが好ましく、５−ピラゾロン、ヒ
ドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、バルビツール酸
又はイソオキサゾロンがより好ましく、特に好ましいの
は、５−ピラゾロンである。

【００１６】ただし、Ａにはカルボキシル基を少なくと
も１個有している。このカルボキシル基は分子中のアリ
ール基（又はベンゼン環）に結合しているのが好まし
い。より好ましくは、フェニル基に結合しているもので
ある。カルボキシル基の結合の観点から、本発明の好ま
しい化合物は、下記一般式（Ｉａ) で表わされる化合物
である。

【００１７】

【化３】

【００１８】式中、ｋは１，２又は３を表す。Ａ’は酸
性核残基を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³，Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｘ、ｎおよびｍは一般式（Ｉ）におけるそれぞれ
と同義である。また、酸性核の観点から、本発明の好ま
しい化合物は、下記一般式（Ｉｂ)で表わされる化合物
である。

【００１９】

【化４】

【００２０】式中、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ水素原子又
は置換基（置換原子も含む）を表し、少なくとも一方は
カルボキシル基を有する置換基を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ
³ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｘおよびｍは一般式（Ｉ）にお
けるそれぞれと同義である。

【００２１】更に、カルボキシル基の結合の観点を加え
ると、一般式（Ｉｂ)においてＲ⁴及びＲ⁵ の少なくとも
一方（好ましくはＲ⁵ ）がカルボキシル基置換のフェニ
ル基である。

【００２２】Ｘで表されるハメットの置換基定数σ
_m （例えば、Chem. Rev., 91, 165(1991) に記載されて
いる）が、０．３以上１．５以下の電子吸引性基として
は、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子（σ_m
値＝０．３４以下同じ）、塩素原子（０．３７）、臭素
原子（０．３９）、ヨウ素原子（０．３５））、トリフ
ルオロメチル基（０．４３）、シアノ基（０．５６）、
ホルミル基（０．３５）、アシル基（例えば、アセチル
（０．３８））、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
（０．３９））、カルボキシル基（０．３７）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．
３７））、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル（０．３７））、アルキルカルバモイ
ル基（例えば、メチルカルバモイル（０．３５））、ニ
トロ基（０．７１）、アルキルスルフィニル基（例え
ば、メチルスルフィニル（０．５２））、アルキルスル
ホニル基（例えば、メチルスルホニル（０．６０））、
スルファモイル基（０．５３）等が挙げられる。好まし
くは、アルコキシカルボニル基又はシアノ基である。よ
り好ましくはアルコキシカルボニル基である。

【００２３】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ で表されるメチン基は、
置換基（例えば、メチル基、エチル基、シアノ基、塩素
原子）を有していてもよいが、無置換であることが好ま
しく、また、ｎは０であることが好ましい。

【００２４】Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ³ で表される置換基は、
例えば、炭素数１から８の置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec −ブチル、ｔ−ブチ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエ
チル、シアノエチル、ジエチルアミノエチル、ヒドロキ
シエチル、クロロエチル、アセトキシエチル等）、炭素
数７から１２の置換もしくは無置換のアラルキル基（例
えば、ベンジル、２−カルボキシベンジル等）、炭素数
６から１８の置換もしくは無置換のアリール基（例え
ば、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシ
フェニル等）、炭素数２から６の置換もしくは無置換の
アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブタノイ
ル、クロロアセチル等）、炭素数１から８の置換もしく
は無置換のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ
−トルエンスルホニル等）、炭素数２から６のアルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル等）、炭素数７から１２のアリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、４−メ
チルフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカ
ルボニル等）、炭素数１から４の置換もしくは無置換の
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブト
キシ、メトキシエトキシ等）、炭素数６から１０の置換
もしくは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ等）、炭素数２から８の置
換もしくは無置換のアシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、エチルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、クロロアセチルオキシ
等）、炭素数１から６の置換もしくは無置換のスルホニ
ルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ等）、炭
素数２から８のカルバモイルオキシ基（例えば、メチル
カルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ
等）、炭素数０から８の置換もしくは無置換のアミノ基
（例えば、無置換のアミノ、メチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、メトキシフェ
ニルアミノ、クロロフェニルアミノ、モルホリノ、ピペ
リジノ、ピロリジノ、ピリジルアミノ、メトキシカルボ
ニルアミノ、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ、フェノキ
シカルボニルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、フェ
ニルカルバモイルアミノ、アセチルアミノ、エチルカル
ボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベン
ゾイルアミノ、クロロアセチルアミノ、メチルスルホニ
ルアミノ等）、炭素数１から８の置換もしくは無置換の
カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル、メチル
カルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバ
モイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、モルホリノカルバモイル、ピロリジノカルバモイル
等）、炭素数１から８の置換もしくは無置換のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド等）、ハロゲン原子（例えば、フッ
素、塩素、臭素）、水酸基、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基等が挙げられる。

【００２５】Ｒ¹ は水素原子又はアルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカル
ボニル基より選ばれる置換基であることが好ましい。特
に好ましくは水素原子である。

【００２６】ｍは０、１又は２であることが好ましい。
ｍ＝１又は２のとき、Ｒ² はアルキル基、アリール基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基より選
ばれる置換基であることが好ましい。特に好ましくはｍ
＝０である。

【００２７】Ｒ³ は水素原子又はアルキル基又はアリー
ル基より選ばれる置換基であることが好ましい。特に好
ましくはアルキル基である。

【００２８】好ましい組み合わせとしては、Ａの酸性核
が５−ピラゾロン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリ
ドン、バルビツール酸、イソオキサゾロンであり、ｎ＝
０であり、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³
が水素原子又はアルキル基であり、Ｘがアルコキシカル
ボニル基、又はシアノ基の組み合わせである。特に好ま
しいのは、Ａの酸性核が５−ピラゾロンであり、ｎ＝０
であり、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³ が
アルキル基であり、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み
合わせである。

【００２９】一般式（Ｉａ) におけるＡ′はＡで表され
る酸性核の残基を表す。カルボキシル基のフェニル基に
対する置換位置はいずれの位置でもよい。ｋは、１、２
および３を表す。好ましくは、１または２であり、特に
好ましくは１である。

【００３０】一般式（Ｉａ) の観点から好ましい組み合
わせとしては、Ａ′が５−ピラゾロン残基、ヒドロキシ
ピリドン残基、ピラゾロピリドン残基、バルビツール酸
残基又は、イソオキサゾロン残基であり、ｋ＝１または
２であり、Ｒ¹ が水素原子、メチル基又はフェニル基で
あり、Ｒ³ が水素原子又はアルキル基であり、Ｘがアル
コキシカルボニル基又はシアノ基の組み合わせである。
更にはｎ＝０であるもの、更にはｍ＝０である組合せの
ものが好ましい。特に好ましいのは、Ａ′が５−ピラゾ
ロン残基であり、ｎ＝０であり、ｍ＝０であり、ｋ＝１
であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³ がアルキル基であ
り、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み合わせである。

【００３１】一般式（Ｉｂ)におけるＲ⁴ 及びＲ⁵ で表
される置換基は、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ で表される置換基
と同義である。ただし、Ｒ⁴ またはＲ⁵ には少なくとも
１つのカルボキシル基を有している。Ｒ⁴ で表される置
換基としては、無置換のアルキル基、置換又は無置換の
アミノ基が好ましく、無置換のアルキル基又は無置換の
アミノ基がより好ましい。さらに好ましくは、メチル基
または無置換のアミノ基である。Ｒ⁵ で表される置換基
としては、カルボキシル基で置換されたアリール基が好
ましい。特に好ましくは、カルボキシフェニル基であ
る。

【００３２】一般式（Ｉｂ)の観点から好ましい組み合
わせとしては、ｍ＝０であり、Ｒ¹が水素原子であり、
Ｒ³ が水素原子又はアルキル基であり、Ｒ⁴ が無置換の
アルキル基、置換又は無置換のアミノ基であり、Ｒ⁵ が
カルボキシル基で置換されたアリール基であり、Ｘがア
ルコキシカルボニル基又はシアノ基の組み合わせであ
る。特に好ましいのは、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子
であり、Ｒ³ がアルキル基であり、Ｒ⁴ がメチル基又は
無置換のアミノ基であり、Ｒ⁵ がカルボキシフェニル基
であり、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み合わせであ
る。

【００３３】本発明の化合物はｐＨ５〜７の水に対し難
溶である。ここでいう水難溶性とはｐＨ５〜７の水に対
する溶解度が１．０ｇ／リットル（２５℃）以下の化合
物をいう。本発明の化合物が水に対して難溶であるため
には、特にスルホ基または、それらの塩（例えば、ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）を置換基
として有していてはならない。

【００３４】以下に本発明に用いられる化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物
は、酸性核Ａの活性メチレン部分（一般式（Ｉ）におい
てＬ¹ と結合している部分）が無置換の化合物と一般式
（III)で表される化合物とを有機溶媒（例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトニ
トリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、酢酸、ピリジン）中、室温ないし還
流の条件下で反応させることにより得ることができる。
反応の進行が遅いときは、酢酸、無水酢酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸アン
モニウムなどを適量添加することにより容易に合成でき
る。

【００４６】

【化１５】

【００４７】以下に合成例を示す。

【００４８】(a) ２−（３−ホルミル−１−インドリ
ル）プロピオン酸メチル（化合物ａ）の合成 インドール−３−カルバルデヒド４．４ｇ、２−ブロモ
プロピオン酸メチル５．５ｇ、炭酸カリウム８．３ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlを混合し、蒸気浴
上で３時間加熱攪拌した。反応液を室温まで放冷した
後、氷水１２０mlの中に攪拌しながら、注ぎ込むと、油
状物が沈澱しやがて固化した。これをエタノールで再結
晶し、化合物ａの結晶６．２ｇを得た。

【００４９】(b)化合物１の合成 １−ｐ−カルボキシフェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン５．５ｇ、化合物ａ５．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド５０mlに混合し、４時間蒸気浴上で加熱し
た。室温まで冷却し、メタノール５０mlを加えた後に結
晶を濾取した。少量のメタノールで洗浄し、乾燥すると
化合物１が７．４ｇ得られた。λmax ＝４０６nm（ジメ
チルホルムアミド）

【００５０】(c)化合物５の合成 ３−アミノ−１−ｐ−カルボキシフェニル−５−ピラゾ
ロン６．６ｇ、化合物ａ６．９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド３０mlに混合し、４時間蒸気浴上で加熱し
た。室温まで冷却後、メタノール３０mlを加えしばらく
同温度で攪拌後結晶を濾取した。メタノールで洗浄後、
乾燥すると化合物５が７．６ｇ得られた。λmax ＝４１
４nm（ジメチルホルムアミド）

【００５１】本発明において、染料の分散は特開昭５２
−９２７１６号、国際公開８８／０４７９４号に記載の
ごとくボールミル、サンドミル、コロイドミルなどの分
散機や振動ボールミル、遊星ボールミル、ジェットミ
ル、ロールミル、マントンガウリン、マイクロフルイダ
イザー、ディスクインペラーミルのごとき分散機等を任
意に選ぶことができるが、縦型あるいは横型の媒体分散
機が好ましい。いずれの場合も溶媒（例えば水）を用い
ることが好ましく、更に分散用界面活性剤を用いること
がより好ましい。分散用界面活性剤としては、特開昭５
２−９２７１６号、国際公開８８／０４７９４号などに
記載のごとくアニオン性界面活性剤を使用したり、特願
平３−１２１７４９号のごとくアニオン性ポリマーを使
用することもでき、必要に応じてノニオン性あるいはカ
チオン性界面活性剤を使用することができるが、アニオ
ン性ポリマーか、アニオン性界面活性剤が好ましい。

【００５２】また、本発明の色素を適当な溶媒中で溶解
させた後、本発明の色素の貧溶媒を添加して微結晶を析
出させてもよく、この場合にも前記の分散用界面活性剤
を用いてもよい。或いは、溶媒中でｐＨをコントロール
させることによってまず溶解させ、その後、ｐＨを変化
させて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の染料
は、平均粒径が０．００５μｍから１０μｍ、好ましく
は０．０１μｍから１μｍ、更に好ましくは０．０１μ
ｍから０．５μｍであり、場合によっては０．０１μｍ
から０．１μｍであることが好ましい。また、該染料の
微粒子は単分散されていることが好ましい。

【００５３】一般式（Ｉ）の染料の分散の際には、染料
固体に何の前処理も施さず、そのまま分散しても良い。
このとき好ましくは、該染料の合成過程において得られ
る湿潤状態にある染料固体を分散に用いるのが良い。ま
た、必要に応じて、分散前及び/ 又は分散後に加熱処理
を行ってもよく、より有効に加熱処理を行うには、少な
くとも分散後に加熱処理を行うことが好ましい。加熱方
法は、染料固体に熱が加われば特に制限はなく、温度は
４０℃以上が好ましく上限は染料が分解しない範囲であ
れば何度でもよく、好ましくは２５０℃以下である。さ
らに好ましくは５０℃〜１５０℃である。加熱時間は染
料が分解しない範囲であれば特に制限はなく、１５分〜
１週間、好ましくは１時間〜４日間である。有効に加熱
処理を行うために、溶媒中で行うことが好ましく、溶媒
の種類としては、一般式（Ｉ）の染料を実質的に溶解し
ないものであれば制限はなく、例えば、水、アルコール
類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、オクタ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
エチルセロソルブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン）、エステル類（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢
酸、プロピオン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニト
リル）、エーテル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン）等を挙げることができ
る。

【００５４】加熱処理時に有機カルボン酸類を共存させ
ると、本発明の課題をより有効に解決することができ
る。有機カルボン酸としては、アルキルカルボン酸類
（例えば、酢酸、プロピオン酸）、カルボキシメチルセ
ルロース類（ＣＭＣ）、アリールカルボン酸類（例え
ば、安息香酸、サリチル酸）等を挙げることができる。
有機カルボン酸類の量は、溶媒として用いる場合には一
般式（Ｉ）、（Ｉａ)および（Ｉｂ)の色素の重量の０．
５〜１００倍量を用いることができる。有機カルボン酸
類以外の溶媒を用いて有機カルボン酸を添加して用いる
場合には、一般式（Ｉ）、（Ｉａ) および（Ｉｂ)の色
素に対して０．０５〜１００％の重量比で用いることが
できる。

【００５５】一般式（Ｉ）で表される染料は、効果のあ
る任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５乃至
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
量としては単一層あたり０．５mg／m²〜１０００mg／m²
が好ましく、より好ましくは１mg／m²〜５００mg／m²で
ある。添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよ
い。一般式（Ｉ）、（Ｉａ) および（Ｉｂ)で表される
染料は、乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層、
保護層、アンチハレーション層、フィルター層、バック
層等）の何れにも用いることが出来、単一の層に用いて
も複数の層に用いてもよい。非感光層への添加が好まし
い。

【００５６】次に一般式（II）で表わされる化合物につ
いて更に詳細に説明する。Ｄで表される発色団を有する
化合物は、多くの周知の色素化合物の中から選ぶことが
できる。これらの化合物としては、オキソノール色素、
メロシアニン色素、シアニン色素、アリーリデン色素、
アゾメチン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、
アントラキノン色素、インドアニリン色素、スチリル色
素を挙げることができる。

【００５７】Ｘで表される解離性プロトン又は解離性プ
ロトンを有する基は、式（II）で表される化合物が本発
明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された状態で
は、非解離であり、式（II）の化合物を実質的に水不溶
性にする特性を有し、同材料が現像処理される工程で
は、解離して式（II）の化合物を実質的に水可溶性にす
る特性を有する。これらの基の例としては、カルボン酸
基、スルホンアミド基、アリールスルファモイル基、ス
ルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファモイル
基、オキソノール色素のエノール基、フェノール性水酸
基を挙げることができる。式（II）で表される化合物の
内、より好ましいものは、下記一般式（IIａ）、（II
ｂ）、（IIｃ）、（IIｄ）で表される化合物である。

【００５８】

【化１６】

【００５９】式中、Ａ¹ 及びＡ² はそれぞれ酸性核を表
す。Ｂ¹ は塩基性核を表す。Ｑは、アリール基又は複素
環基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ はそれぞれメチン基を
表す。ｍは、０、１、２を表し、ｎ、ｐはそれぞれ０、
１、２、３を表す。但し、式（II）〜（Ｖ）の化合物
は、１分子中に、カルボン酸基、スルホンアミド基、ア
リールスルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、
カルボニルスルファモイル基、オキソノール色素のエノ
ール基、フェノール性水酸基からなる群より選ばれる少
なくとも一個の基を有し、それ以外の水溶性基（例え
ば、スルホン酸基、リン酸基）を有しない。

【００６０】Ａ¹ 及びＡ² で表される酸性核は、環状の
ケトメチレン化合物又は電子吸引性基によって挟まれた
メチン基を有する化合物が好ましい。環状のケトメチレ
ン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オン、ロ
ダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オ
キサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオキソピ
ラゾロピリジン、ヒドロキシピリジン、ピラゾリジンジ
オン、２，５−ジヒドロフラン−２−オン、ピロリン−
２−オンを挙げることができる。これらは置換基を有し
ていても良い。電子吸引性基によって挟まれたメチレン
基を有する化合物は、Ｚ¹ ＣＨ₂ Ｚ²と表すことができ
る。ここにＺ¹ およびＺ² はそれぞれ−ＣＮ、−ＳＯ₂
Ｒ¹ 、−ＣＯＲ¹ 、−ＣＯＯＲ² 、−ＣＯＮＨＲ² 、−
ＳＯ₂ ＮＨＲ² 、−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕Ｒ¹ 、又は−
Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕ＮＨＲ¹ を表す。Ｒ¹ は、アルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表し、Ｒ² は水素原
子、Ｒ¹ で表される基を表し、そしてこれらはそれぞれ
置換基を有していてもよい。

【００６１】Ｂ¹ で表される塩基性核の例としては、ピ
リジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イミ
ダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイ
ミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフト
オキサゾール、ピロールを挙げることができる。これら
はそれぞれ置換基を有していてもよい。

【００６２】Ｑで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。これらは
それぞれ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素
環基の例としては、ピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、およびクマロンを挙げることができる。
これらはそれぞれ置換基を有していてもよい。

【００６３】Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ で表されるメチン基
は、置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結
して５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロヘ
キセン）を形成していてもよい。

【００６４】上述した各基が有していてもよい置換基
は、式（II）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水に実質的に
溶解させるような置換基でなければ特に制限はない。例
えば、以下の置換基を挙げることができる。カルボン酸
基、炭素数１〜１０のスルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ブタンス
ルホンアミド、ｎ−オクタンスルホンアミド）、炭素数
１〜１０のスルファモイル基（例えば、無置換のスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル、ブチルスルファモイル）、炭素数２〜１０のスル
ホニルカルバモイル基（例えば、メタンスルホニルカル
バモイル、プロパンスルホニルカルバモイル、ベンゼン
スルホニルカルバモイル）、炭素数１〜１０のアシルス
ルファモイル基（例えば、アセチルスルファモイル、プ
ロピオニルスルファモイル、ピバロイルスルファモイ
ル、ベンゾイルスルファモイル）、炭素数１〜８の鎖状
又は環状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソ
プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロプロピル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、４
−カルボキシブチル、２−メトキシエチル、ベンジル、
フェニネチル、４−カルボキシベンジル、２−ジエチル
アミノエチル）、炭素数２〜８のアルケニル基（例え
ば、ビニル、アリル）、炭素数１〜８のアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン
原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、炭素数０〜１０のア
ミノ基（例えば、無置換のアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ、カルボキシエチルアミノ）、炭素数２〜
１０のエステル基（例えば、メトキシカルボニル）、炭
素数１〜１０のアミド基（例えば、アセチルアミノ、ベ
ンズアミド）、炭素数１〜１０のカルバモイル基（例え
ば、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチ
ルカルバモイル）、炭素数６〜１０のアリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１〜
８のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ）、炭素数６〜１０のアリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、炭素数１〜
１０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、プロ
パノイル）、炭素数１〜１０のスルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１〜
１０のウレイド基（例えば、ウレイド、メチルウレイ
ド）、炭素数２〜１０のウレタン基（例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、シア
ノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基（例えば、５−カル
ボキシベンゾオキサゾール環、ピリジン環、スルホラン
環、ピロール環、ピロリジン環、モルホリン環、ピペラ
ジン環、ピリミジン環、フラン環）を挙げることができ
る。

【００６５】以下に、本発明に用いられる式（II）で表
される化合物の具体例を記載する。

【００６６】

【化１７】

【００６７】

【化１８】

【００６８】

【化１９】

【００６９】

【化２０】

【００７０】

【化２１】

【００７１】

【化２２】

【００７２】上記一般式（II）で表される化合物は、一
般式（Ｉ）の詳細な説明で述べた分散法をそのまま適用
することができる。また分散体中の染料についても、前
記同様、平均粒径は０．００５μｍから１０μｍ、好ま
しくは０．０１μｍから１μｍ、さらに好ましくは０．
０１μｍから０．５μｍであることが好ましい。また該
染料の微粒子の粒径分布は単分散であることが好まし
い。

【００７３】一般式（II）で表される染料は、効果のあ
る任意の量を使用できるが、光学濃度が、０．０１〜
１．５の範囲になるように使用することが好ましい。添
加量としては、０．５mg／m²〜１０００mg／m²が好まし
く、より好ましくは、１．５mg／m²〜４００mg／m²であ
る。一般式（II）で表される染料は、親水性コロイド層
のいずれの層に用いてもよく、また乳剤層に用いること
もできる。さらに、単一の層に用いても、複数層に用い
てもよい。

【００７４】本発明を用いて作られた感光材料は、フィ
ルター染料として、またはイラジエーションもしくはハ
レーション防止その他種々の目的のために親水性コロイ
ド層中に本発明以外の染料を含有してもよい。このよう
に染料として、オキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、アントラキノン
染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他にシアニン
染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染料、フタ
ロシアニン染料も有用である。これらの染料は水溶性の
場合には水に溶解して添加することができ、水に溶けに
くい場合には固体微粒子分散体として添加することがで
きる。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して親水
性コロイド層に添加することもできる。本発明において
は、水溶性の染料、または固体分散されたり、オイルド
ロプレットとして不動化された染料を含むことも好まし
い。使用する染料の吸収波長は任意のものを使用でき
る。例えば上記分光感度の極大値を与える波長と重なり
の大きい吸収の染料を用いることも、また異なる感色性
層の感度の間に吸収極大があたるような染料あるいはλ
Ｒよりも長波、λＢよりも短波の染料を使用することも
できる。

【００７５】本発明のカラー写真感光材料は、透明支持
体上にそれぞれ少なくとも１層以上の感光性乳剤層から
なるイエロー発色性青感性ユニット、マゼンタ発色性緑
感性ユニット、シアン発色性赤感性ユニットからなる
が、好ましくは各ユニットは２層、より好ましくは３層
の感光性乳剤層からなり、該感光性ユニットはそれぞれ
少なくとも１種の芳香族第１級アミンカラー現像薬酸化
体とカップリングする性質のカラーカプラーを含む感度
の異なる感光性乳剤層からなり、支持体に近い側より低
感度乳剤層、中感度乳剤層、高感度乳剤層の順に設置さ
れていることが好ましい。各層の銀塗布量の割合は、該
感色性層の総銀量を１００％とした場合、高感度層が１
５〜４５％、中感度層が２０〜５０％、低感度層が２０
〜５０％であることが好ましい。高感度層の塗布銀量は
中および低感度層の塗布銀量よりも少ないことが好まし
い。また各層の銀／カプラー比（同一層内のハロゲン化
銀の銀モル数をカプラーのモル数で除した値）は低感度
層で高く、高感度層で低いことが好ましく、例えば低感
度層では１０以上１００以下、中感度層では５以上３０
以下、高感度層では２以上１０以下が好ましい。また高
感度層、中感度層、低感度層の構成であるが、同一の感
光性乳剤を複数の層に使用しても良い。例えば中感度層
と高感度層に含まれる乳剤が同一であって、銀／カプラ
ー比などの構成要因のみが異なる構成であっても良い。

【００７６】感色性乳剤層ユニットが感度の異なる複数
の層からなる場合には、感度の低い層ほど沃化銀含有率
を高くすることが望ましい。各感光性乳剤層ユニットの
最も感度の高い感光性分層の沃化銀含有率は最も感度の
低い感光性分層の沃化銀含有率よりも１．０モル％〜５
モル％低いことが特に好ましい。本発明の感光材料の塗
布銀量は、６．０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、５．０ｇ／
ｍ² 以下がさらに好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も
好ましい。また本発明の感光材料の膜厚は３０μ以下が
好ましく、２５μ以下が更に好ましく、２０μ以下が最
も好ましい。

【００７７】感色性乳剤層ユニットの中、および上層、
下層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該非感光性層には、例えば特開昭６１−４３７４８号、
同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同
６１−２００３７号、同６１−２００３８号、米国特許
５，３７８，５９０号明細書に記載されるようなカプラ
ー、ＤＩＲ化合物が含まれていてもよく、通常用いられ
るように混色防止剤を含んでいてもよい。

【００７８】本発明に使用するカプラーは如何なるもの
でも良いが、好ましいものは本明細書中の実施例１に示
されたＣ−１〜３（シアンカプラー）、Ｃ−４（マゼン
タカプラー）、Ｃ−５〜６（イエローカプラー）、Ｃ−
７〜８（マゼンタカプラー）、Ｃ−１０（イエローカプ
ラー）である。

【００７９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【００８０】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００８１】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11) その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像・黒白 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 現像・かぶらせ工程 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16) 脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００８２】本発明のカラーリバーサル写真感光材料
は、任意の大きさ（例えば４インチ×５インチ、５イン
チ×７インチ、８インチ×１０インチ、１１インチ×１
４インチ）のシートフイルム形態に加工することができ
る。これらシート形態に加工する場合には感光材料のカ
ールは少ないことが望ましく、好ましくは全くカールが
無いか、やや乳剤面が凹面となることが好ましい。

【００８３】本発明には、透明磁気記録層を用いること
ができる。本発明に用いられる透明磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe ₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²/g以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好
ましくは3.0 ×10⁴ 〜3.0 ×１０⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００８４】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量は
0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセ
ルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアネート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357 に記載されている。

【００８５】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは 0.02 〜 0.5g/m²である。本発
明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗
布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けるこ
とができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアー
ドクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リ
バースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キ
ス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリ
ュージョン等が利用出来、特開平5-341436等に記載の塗
布液が好ましい。

【００８６】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1 種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００８７】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００８８】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００８９】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アクデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ) をマット剤
として含有させてもよい。

【００９０】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10 ⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【００９１】本発明の感材には滑り剤がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面に
置き換えてもほぼ同レベルの値となる。本発明に使用可
能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキ
サン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等を用いることができる。添加層として
は乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメ
チルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好
ましい。

【００９２】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1 又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又、マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ) 、ポリ（メチルメタクリレート
/ メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ) 、コロイダルシリカ(0.03 μ
ｍ) が挙げられる。

【００９３】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25%RH での抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは25cm³ 以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００９４】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前
のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真
フィルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【００９５】

【実施例】実施例１ （試料１０１の作製）下塗りを施した厚さ２０５μｍの
三酢酸セルロースフィルム支持体の片面に下記組成のバ
ック層を塗布し、続いて反対面に乳剤層を塗布し試料１
０１を作製した。数字はm²当りの添加量を表わす。なお
添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。

【００９６】バック層の組成 各成文に対応する数字はｇ／m²単位で表した塗布量を示
す。 第１層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0)） ０．７０ ポリマーラテックス：Ｐ−１（平均粒径 0.1μｍ） ０．０８ 〃 ：Ｐ−２（平均粒径 0.2μｍ） ０．１５ 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ ０．０２ 〃 ：Ｕ−３ ５．０×１０^-3 〃 ：Ｕ−４ ０．０１ 高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１ ０．０２ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０１ 〃 ：Ｗ−６ ２．０×１０^-3 水酸化ナトリウム ０．０７ 第２層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0 ） ５．６０ ポリマーラテックス：Ｐ−２ ０．２０ 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ ０．０５ 〃 ：Ｕ−３ ０．０１ 〃 ：Ｕ−４ ０．０３ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０３ 界面活性剤 ：Ｗ−６ ５．０×１０^-3 高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１ ０．０６ 硫酸カリウム ０．５０ 水酸化ナトリウム ０．０９ 第３層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ５．００ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０２ 硫酸カリウム ０．４３ 水酸化ナトリウム ０．０８ 第４層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ０．８０ マット剤 ：Ｂ−１ （平均粒径 2.0 μｍ） ０．０２ 〃 ：Ｂ−２ （平均粒径 2.3 μｍ） ０．０２ 硬化剤 ：Ｈ−１ ０．３５ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０３ 〃 ：Ｗ−２ ４．０×１０^-3

【００９７】（乳剤面の構成） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.30ｇ ゼラチン 2.30ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−９ 0.12mg

【００９８】第２層：中間層 ゼラチン 0.38ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mg 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 4.4mg 紫外線吸収剤Ｕ−２ 3.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【００９９】第３層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 0.40ｇ 染料Ｄ−４ 10.0mg

【０１００】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 0.60ｇ ゼラチン 0.63ｇ カプラーＣ−１ 0.05ｇ カプラーＣ−２ 0.08ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 5.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１０１】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 0.42ｇ ゼラチン 0.55ｇ カプラーＣ−１ 0.05ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.08ｇ

【０１０２】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 0.52ｇ ゼラチン 1.70ｇ カプラーＣ−３ 0.67ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.04ｇ

【０１０３】第７層：中間層 ゼラチン 0.65ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.04ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.06ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【０１０４】第８層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.01ｇ ゼラチン 1.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.12ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.22ｇ

【０１０５】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 0.93ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−７ 0.08ｇ カプラーＣ−８ 0.15ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.30mg 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 2.00mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【０１０６】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 0.52ｇ 内部をかぶらせたコア／シェル型微粒子臭化銀乳剤（平均粒径0.11μｍ） 銀量 0.01ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.26ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ

【０１０７】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 0.48ｇ ゼラチン 0.62ｇ カプラーＣ−４ 0.35ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.02ｇ

【０１０８】第１２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.03ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.05ｇ

【０１０９】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.09ｇ ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【０１１０】第１４層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ Ｃｐｄ−Ｄ 10mg Ｃｐｄ−Ａ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.08ｇ

【０１１１】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 0.37ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−５ 0.28ｇ カプラーＣ−６ 5.0 mg カプラーＣ−１０ 0.03ｇ

【０１１２】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.33ｇ カプラーＣ−６ 3.5 mg カプラーＣ−１０ 0.030ｇ

【０１１３】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 0.45ｇ ゼラチン 2.50ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 1.00ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.25ｇ

【０１１４】第１８層：第１保護層 ゼラチン 1.30ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.16ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.32ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.09ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.40ｇ 染料Ｄ−１ 0.01ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.01ｇ 染料Ｄ−５ 0.01ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.37ｇ

【０１１５】 第１９層：第２保護層 黄色コロイド銀 銀量 0.10mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.80ｇ Ｂ−１（平均粒径 2.0μ） 5.00ｇ Ｂ−２（平均粒径 2.3μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【０１１６】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−１１を添加した。さらに各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−
６を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチルエステルを添加した。

【０１１７】試料１０１に用いた感光性乳剤は、表１に
示した。各乳剤には、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸
カリウム水溶液を乳剤調整時に適宜添加して１００秒露
光時の感度と１／５０秒露光時の感度を調節した。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】

【化２３】

【０１２０】

【化２４】

【０１２１】

【化２５】

【０１２２】

【化２６】

【０１２３】

【化２７】

【０１２４】

【化２８】

【０１２５】

【化２９】

【０１２６】

【化３０】

【０１２７】

【化３１】

【０１２８】

【化３２】

【０１２９】

【化３３】

【０１３０】

【化３４】

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】

【化３６】

【０１３３】

【化３７】

【０１３４】

【化３８】

【０１３５】

【化３９】

【０１３６】

【化４０】

【０１３７】次に、試料１０１より表２に示したとおり
に内容を変更し試料１０２から１０９を作製した。ま
た、市販のフィルムレコーダー用カラーリバーサルフィ
ルムＡを試料１０１〜１０９と同時に評価した。 （試料の評価） 感度の測定 試料１０１〜１０９および市販フィルムＡをストリプス
形態に裁断し、連続的に濃度が変化しているウェッジを
介して、色温度４８００度の白色光で露光した。なお、
白色光での露光時間は、１／５０秒と１００秒の２条件
について行った。次に、後述する現像処理を施し、ステ
ータスＡ積分濃度で濃度を測定し特性曲線を作製した。
こうして得られた特性曲線から、イエロー、マゼンタ、
シアンの発色濃度１．０および２．５における感度を以
下の式により算出した。 感度＝１００×（１−ｌｏｇＥ） 黒／白出力の評価 試料１０１〜１０９および市販フィルムＡをＣＲＴ露光
形式のフィルムレコーダーで、４インチ×１０インチの
シートフィルムの中心に１ｃｍ四方の未露光部を残した
以外は濃度０．２２の白地が得られるようなパターンを
露光、現像処理を施し、未露光部の濃度を測定した。濃
度が高いほど黒／白の再現性が良い。 色再現性の評価 試料１０１〜１０９および市販フィルムＡをＣＲＴ露光
形式のフィルムレコーダー（ソリティア１ Ｄ）でそれ
ぞれ１色は出力ゼロとし、のこり２色は濃度０．２２を
与える量で露光、現像処理し濃度を測定した。色再現性
は、イエロー、マゼンタ、シアンの最大濃度で評価し
た。それぞれの最大濃度が高いほど彩度が高く、かつ広
い色再現域を有しており、オリジナル画像を忠実に再現
できる。以上の結果をまとめて、表３および表４に示し
た。

【０１３８】

【表２】

【０１３９】

【表３】

【０１４０】

【表４】

【０１４１】（結果）表３より判るとおり、まず試料１
０１〜１０５に比較して本発明の試料１０６〜１０９は
黒／白出力が優れ、色再現性にも優れた結果が得られ
た。特に試料１０８〜１０９では最も優れた結果が得ら
れた。一方、市販フィルムＡは黒／白出力には優れる
が、色再現性に関して本発明の試料よりも大きく劣る結
果であった。以上の結果は、最大感度を与える波長λ
Ｂ、λＧ、λＲが本発明の範囲内にあり、かつλＢにお
ける緑感性ユニットの感度、λＧにおける赤感性ユニッ
トの感度が本発明の範囲内にある試料は、色再現性に優
れることを示している。これは、通常の写真撮影と異な
り露光が輝線（または細い波長分布の光）でなされるフ
ィルムレコーダーでの出力において、本発明のように分
光感度の重なりが少ない設計が好ましいことを示してい
る。一方、本発明のように１／５０秒露光時の感度に対
する１００秒露光時の感度比を１／２以下にすることに
よって、黒／白出力が著しく改良され、色再現性もさら
に一段と改良されて、色再現性と黒／白出力の両方の性
能が改良されたフィルムレコーダー出力画像が得られる
ことは驚くべき結果であった。

【０１４２】本実施例では全て下記の現像処理を施し
た。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第二水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【０１４３】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１４４】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４５】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１４６】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４７】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４８】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１４９】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１５０】実施例２ （試料２０１、２０２の作製） 有機固体分散染料の分散物の調整 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。すなわち、メタノ
ールを30％含む染料のウェットケーキ1430ｇに水および
ＢＡＳＦ社製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ８８（エチレンオキ
シド−プロピレンオキシド ブロック共重合体） 200ｇ
を加えて攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次
に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ
−２）に平均粒径 0.5mmのジルコニアビースを1700ml充
填し、スラリーを通して周速約10ｍ／sec 、吐出量0.51
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために90℃
で10時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は0.
60μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差× 100
／平均粒径）は18％であった。同様にして、染料Ｅ−
２、Ｅ−３、II−１５、II−１６の固体分散物を得た。
平均粒径は0.54μｍおよび0.56μｍであった。

【０１５１】試料１０９の第１層（ハレーション防止
層）に染料Ｅ−１の微結晶固体分散物を0.10ｇ添加し、
かつ、試料１０９の第１２層（中間層）を除去し、か
つ、試料１０９の第１３層（イエローフィルター層）に
染料Ｅ−２およびＥ−３の微結晶固体分散物をそれぞれ
0.03ｇと0.02ｇ添加し、かつ、試料１０９の第１３層
（イエローフィルター層）の黄色コロイド銀量を0.02ｇ
に減量した以外は試料１０９と同様にして、試料２０１
を作製した。次に、試料２０１の第８層（中間層）に染
料II−１５およびII−１６の微結晶固体分散物を染料II
−１５およびII−１６の塗布量がそれぞれ４×１０^-5モ
ル／ｍ² になるように添加した以外は試料２０１と同様
にして、試料２０２を作製した。

【０１５２】試料２０１および２０２について、実施例
１と同様の評価を行った結果を表５および表６に示す。
試料２０１および２０２については、実施例１の試料１
０９よりもさらに好ましい結果が得られた。

【０１５３】

【表５】

【０１５４】

【表６】

【０１５５】実施例３ 厚さ９５μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体の片面
に下記組成のバック層と反対側に実施例１の試料１０１
〜１０９、実施例２の試料２０１、２０２と同じ層を塗
布した試料３０１〜３１１を作製した。 バック層の組成 各成文に対応する数字はｇ／m²単位で表した塗布量を示
す。 第１層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0 ） １．００ ポリマーラテックス：Ｐ−１（平均粒径 0.1μｍ） ０．１３ 〃 ：Ｐ−２（平均粒径 0.2μｍ） ０．２３ 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ ０．０３ 〃 ：Ｕ−３ ０．０１ 〃 ：Ｕ−４ ０．０２ 高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１ ０．０３ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０１ 〃 ：Ｗ−６ ３．０×１０^-3 水酸化ナトリウム ０．１０ 第２層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ３．１０ ポリマーラテックス：Ｐ−２ ０．１１ 紫外線吸収剤 ：Ｕ−１ ０．０３ 〃 ：Ｕ−３ ０．０１ 〃 ：Ｕ−４ ０．０２ 染料 ：Ｄ−２ ０．０９ 〃 ：Ｄ−１０ ０．１２ 高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１ ０．０３ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０１ 〃 ：Ｗ−６ ３．０×１０^-3 硫酸カリウム ０．２７ 水酸化ナトリウム ０．０５ 第３層 バインダー ：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ３．３０ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０２ 硫酸カリウム ０．３０ 水酸化ナトリウム ０．０５ 第４層 バインダー ：石灰処理ゼラチン（等電点5.4 ） １．１５ マット剤 ：Ｂ−１ （平均粒径 2.0μｍ） ０．０４ 〃 ：Ｂ−２ （平均粒径 2.3μｍ） ０．０３ 硬化剤 ：Ｈ−１ ０．２１ 界面活性剤 ：Ｗ−３ ０．０６ 界面活性剤 ：Ｗ−２ ６．０×１０^-3

【０１５６】

【化４１】

【０１５７】試料３０１〜３１１についても実施例１お
よび２と同様の評価を行い、同様の結果を得た。

【０１５８】実施例４ 厚さ１２７μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体に実
施例１の試料１０１〜１０９、および試料２０１、２０
２と同じ内容の乳剤面を塗布し、試料４０１〜４１１と
した。

【０１５９】試料４０１〜４１１についても実施例１お
よび２と同様の評価を行い、同様の結果を得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上にそれぞれ少なくとも１層
   の感光性乳剤層からなるイエロー発色性の青感性ユニッ
   ト、マゼンタ発色性の緑感性ユニット、シアン発色性の
   赤感性ユニットを有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を、青、緑、赤それぞれの光源で走査露光し、その
   後、黒白現像、反転処理、カラー現像処理することによ
   ってカラー反転画像を形成する方法において、該写真感
   光材料の感度が以下の（Ａ）および（Ｂ）の関係を満た
   すことを特徴とするカラー反転画像形成方法。 （Ａ）該写真感光材料のイエロー、マゼンタ、シアンそ
   れぞれの発色濃度１．０を与える露光量の逆数を感度と
   するとき、青感性ユニットの最大感度を与える波長λ_B
   が４３０ｎｍ≦λ_B ≦４７０ｎｍの範囲にあり、緑感性
   ユニットの最大感度を与える波長λ_Gが５３０ｎｍ≦λ
   _G ≦５６０ｎｍの範囲にあり、赤感性ユニットの最大感
   度を与える波長λ_R が６１０ｎｍ≦λ_R ≦６５０ｎｍの
   範囲にあり、かつ、λ_G における赤感性ユニットの感度
   がλ_G での緑感性ユニットの感度の１／５０以下、λ_B
   における緑感性ユニットの感度がλ_B での青感性ユニッ
   トの感度の１／５０以下である。 （Ｂ）該写真感光材料のイエロー、マゼンタ、シアンそ
   れぞれの発色濃度２．５を与える露光量の逆数を感度と
   し、１００秒露光した場合に得られる青感性ユニットの
   感度をＳ_BL、緑感性ユニットの感度をＳ_GL、赤感性ユニ
   ットの感度をＳ_RLとし、１００秒露光の場合と同じ光量
   で１／５０秒露光した場合に得られる青感性ユニットの
   感度をＳ_BH、緑感性ユニットの感度をＳ_GH、赤感性ユニ
   ットの感度をＳ_RHとするとき、Ｓ_BL／Ｓ_BH、Ｓ_GL／
   Ｓ_GH、Ｓ_RL／Ｓ_RHの値の少なくとも１つが１／２以下で
   ある。
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
   下記一般式（Ｉ）で表される固体微粒子分散状のイエロ
   ー染料および／または下記一般式（II）で表される固体
   微粒子分散状のマゼンタ染料を少なくとも１種含有する
   ことを特徴とする請求項１記載のカラー反転画像形成方
   法。 【化１】 式中、Ａはカルボキシル基を少なくとも１つ有する酸性
   核を表し、Ｌ¹ ，Ｌ²及びＬ³ はそれぞれ置換されても
   よいメチン基を表す。Ｒ¹ 及びＲ³ は水素原子又は置換
   基（置換原子も含む）を表す。Ｒ² は置換基（置換原子
   も含む）を表わす。ｎは０又は１を表す。ｍは０から４
   までの整数を表し、ｍが２から４の整数のときＲ² は互
   いに同じでも異なってもよい。Ｘは、ハメットの置換基
   定数σ_mが０．３以上１．５以下の電子吸引性基を表
   す。 一般式（II） Ｄ−（Ｘ）_y 式中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、ＸはＤに直接
   もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プロトン
   または解離性プロトンを有する基を表し、ｙは１ないし
   ７の整数を表す。