JPH10246941A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、像様露光されたハロゲン化
銀写真感光材料の増幅現像に際して、増幅現像液中の酸
化剤濃度変動に対する階調バランスの変化が小さくか
つ、得られた画像の変色が軽減されたハロゲン化銀写真
感光材料増幅現像の画像形成方法を提供することであ
る。 【解決手段】 像様露光されたハロゲン化銀写真感光材
料を増幅現像後、直ちにｐＨ６．５以上の写真用処理剤
組成物で処理する画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、像様露光されたハ
ロゲン化銀写真感光材料の増幅現像に際して、増幅現像
液中の酸化剤濃度変動に対する階調バランスの変化が小
さくかつ、得られた画像の変色が軽減されたハロゲン化
銀写真感光材料増幅現像の画像形成方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
感光材料とも言う）は、高感度であること、階調性に優
れていること等、他のプリント材料に比べて非常に優れ
た特性を有しているため、今日盛んに用いられている。
これらハロゲン化銀写真感光材料の特長を有し、更に感
光材料中のハロゲン化銀量が少なくてすみ、資源の有効
利用という点で好ましい手段として、ハロゲン化銀写真
感/光材料を増幅現像処理して画像形成する方法が古く
から知られている。増幅現像処理の例として、現像銀を
触媒として過酸化水素・コバルト（III）錯体等の酸化
剤によりカラー現像主薬酸化体を生成させた後、カプラ
ーとの反応により画像色素を形成させる方法がある。し
かし、増幅現像処理においては、増幅現像を行わない通
常の処理に比べて、処理条件の変動が生じた場合に階調
の再現性が不安定になりやすい傾向にあった。更に、酸
化剤の濃度変動によって、得られた画像の変色が生じや
すいという問題を有することがわかった。この変色は、
特にシアン画像において顕著に見られ、シアン画像が緑
がかってしまうという現象が生じやすく、改善が望まれ
ていた。

【０００３】階調の再現性について見ると、通常の発色
現像処理では、一定の現像時間を経過して十分な最大濃
度が得られてからしばらくの間は、特性曲線が平行移動
的に僅かに変化する挙動を示し、最小濃度の上昇も極僅
かに抑えられる領域が存在しており、処理時間の若干の
変動があっても極僅かの濃度変化は生じるものの、プリ
ント材料にとって重要な最小濃度の上昇や、階調及び階
調バランスの変動が殆どない特性を安定して得ることが
可能であった。

【０００４】一方、増幅現像処理においては階調の変化
が大きく、十分な最大濃度に達した後も、特に高濃度部
の階調の変化が引き続いて生じ、やがて最小濃度の上昇
が目立ってくる。このような現象は、通常の発色現像に
おいては、現像時間を延ばしても、発色現像主薬の酸化
体の生成量は露光されたハロゲン化銀の量により制約を
受けてほぼ飽和するのに対し、増幅現像においては増幅
現像時間が長くなると、露光されたハロゲン化銀との化
学量論比以上に発色現像主薬の酸化体が生じてしまうた
めと考えられていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明の目的は、像様露光されたハロゲン化銀写真感光材
料の増幅現像に際して、増幅現像液中の酸化剤濃度変動
に対する階調バランスの変化が小さくかつ、得られた画
像の変色が軽減されたハロゲン化銀写真感光材料増幅現
像の画像形成方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００７】（１） 像様露光されたハロゲン化銀写真
感光材料を増幅現像後、直ちにｐＨ６．５以上の１１．
０以下写真用処理剤組成物で処理する画像形成方法。

【０００８】（２） 前記写真用処理剤組成物のｐＨ
が、（増幅現像液のｐＨ−１．０）以下であることを特
徴とする（１）に記載の画像形成方法。

【０００９】（３） 前記写真用処理剤組成物が、実質
的にチオ硫酸塩を含有しない、漂白剤組成物、定着剤組
成物又はその組み合わせからなる処理剤組成物であるこ
とを特徴とする（１）又は（２）に記載の画像形成方
法。

【００１０】（４） 前記漂白剤組成物が、過酸漂白剤
組成物であることを特徴とする（３）に記載の画像形成
方法。

【００１１】（５） 前記定着剤組成物が、亜硫酸塩を
定着剤として含有する定着剤組成物であることを特徴と
する（３）に記載の画像形成方法。

【００１２】（６） 前記増幅現像液のｐＨが１０．０
以上１２．５以下であることを特徴とする（１）〜
（５）の何れか１項に記載の画像形成方法。

【００１３】即ち、従来、増幅現像処理における階調再
現の安定性劣化や変色の発生は、主に増幅現像処理条件
に依存すると思われていた。しかし、増幅現像処理に関
して本発明者らは研究を進めるうちに、階調再現の安定
性劣化や変色の発生は、増幅現像条件のみならず、増幅
現像処理の直後に施される処理に用いられる写真用処理
剤組成物の条件によっても影響を受けることを見いだし
本発明をなすに至ったものである。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明の画像形成方法は、像様露光された
ハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像後、直ちにｐＨ
６．５以上１１．０以下の写真用処理剤組成物で処理す
ることを特徴とする。即ち、増幅現像処理とｐＨ６．５
以上１１．０以下の写真用処理剤組成物での処理との間
には、他の処理は行われない。増幅現像処理後、直ちに
行われる処理に用いられる写真用処理剤組成物のｐＨが
６．５未満の場合、本発明の効果である階調再現の安定
性向上や変色の抑制効果を得ることができず、また、ｐ
Ｈが１１．０より高い場合には、変色の発生は軽減でき
るものの、増幅現像処理液中から持ち込まれた発色現像
主薬と増幅現像用酸化剤による不要な増幅現像反応が加
速されるためか、階調再現の安定性向上の効果が得られ
ない。

【００１６】ここで言う写真用処理剤組成物とは、像様
露光されたハロゲン化銀写真感光材料から画像を得るた
めに用いられる処理剤組成物を指し、例えば発色現像
液、Ｂ／Ｗ現像液、漂白液、漂白促進液、定着液、定着
促進液、漂白定着液、漂白定着促進液、安定化液等が挙
げられ、広義には水溶性不要物を除去するための水洗水
も含まれる。処理の迅速化及び装置の小型化の観点か
ら、できるだけ写真用処理剤組成物の種類及び処理浴の
数は減らした方が好ましく、また画像の安定性及び色再
現の観点から、カラー画像に不要な現像銀やハロゲン化
銀の除去を行うことが好ましい。従って、増幅現像処理
直後に施される処理に用いられる写真用処理剤組成物
は、特に、漂白剤組成物、定着剤組成物、又はその組合
せであることが好ましい。

【００１７】本発明に好ましく用いられる漂白剤組成物
について説明する。

【００１８】本発明に好ましく用いられる漂白剤組成物
の主組成物としての漂白剤として、Ｆｅ（III）イオン
とアミノポリカルボン酸類の錯体を用いた漂白剤、赤血
塩を用いた漂白剤、過酸化物を用いた漂白剤等が良く知
られているが、ステインの原因となるＦｅ塩が感光材料
中に残存する可能性がなく、更に生分解性、生物化学的
酸素要求量（ＢＯＤ）、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）に
対する負荷が小さく、環境への負荷が小さい過酸漂白剤
が好ましい。過酸漂白剤としては、例えば過硫酸もしく
はその塩、過酸化水素もしくはその塩、過ホウ酸もしく
はその塩、過リン酸もしくはその塩、過炭酸もしくはそ
の塩、過ハロゲン酸もしくはその塩、次亜ハロゲン酸も
しくはその塩、ハロゲン酸もしくはその塩、有機過酸化
物もしくはその塩等を挙げることができる。これらの化
合物の塩としてはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの過酸漂白
剤の中でも過硫酸もしくはその塩、過酸化水素もしくは
その塩が、漂白剤組成物の安定性と漂白時間短縮の観点
から好ましく、特に好ましくは過酸化水素もしくはその
塩である。過酸漂白剤組成物中の過酸漂白剤の量は特に
制限はないが、漂白剤組成物の安定性及び漂白時間短縮
の観点から０．２〜５．０モル／Ｌが好ましく、特に好
ましくは０．５〜３．０モル／Ｌである。

【００１９】過酸漂白剤組成物中には、必要に応じて塩
化物イオン、臭化物イオン等のハロゲンイオンを含有さ
せることができるが、漂白時間短縮の観点から臭化物イ
オン濃度は０．０５モル／Ｌ以下であることが好まし
く、更に好ましくは０．０１モル／Ｌ以下の場合であ
る。最も好ましい態様は、臭化物イオンを実質的に含有
しない過酸漂白剤組成物である。塩化物イオン濃度につ
いては特に制限はないが、過酸漂白剤として過酸化水素
もしくはその塩を用いた場合には、泡発生による皮膜故
障（ブリスター故障）の発生を抑制するという観点から
０．２〜０．６モル／Ｌの範囲が好ましい。

【００２０】過酸漂白剤組成物には、前述の過酸漂白剤
やハロゲンイオンに加えて、本発明の効果を損ねない範
囲で、ｐＨ緩衝剤、現像抑制剤、安定剤、漂白促進剤な
どを添加することができる。

【００２１】ｐＨ緩衝剤としては、例えば炭酸カリウム
或いはナトリウム、ホウ酸カリウム或いはナトリウム、
リン酸カリウム或いはナトリウム、水酸化カルシウム、
ケイ酸ナトリウム、β−アラニン二酢酸、アルギニン、
アスパラギン、エチレンジアミン、エチレンジアミン四
酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、グリシン、ヒスチ
ジン、イミダゾール、イソロイシン、ロイシン、メチル
イミノ二酢酸、ニコチン酸、ニトリロ三酢酸、ピペリジ
ン、プロリン、プリン、及びピロリジン等の公知の緩衝
剤を用いることができるが、中でも炭酸カリウム（或い
はナトリウム）／炭酸水素カリウム（或いはナトリウ
ム）の組み合わせからなる緩衝剤は、低コスト化が可能
であるとともに、環境適性が高く非常に好ましい。

【００２２】現像抑制剤としては、例えばベンズイミダ
ゾール類、ベンズトリアゾール類、ベンズチアゾリウム
塩類、テトラザインデン類等のような含窒素ヘテロ環化
合物が挙げられる。

【００２３】安定剤としては、例えばリン酸、ピロリン
酸、スズ酸、尿酸、馬尿酸、バルビタール、アセトアニ
リド等の過酸化水素安定剤として知られている化合物
や、アミノポリカルボン酸類、ピリジンカルボン酸類、
有機ホスホン酸類等のキレート剤などを好ましく用いる
ことができる。

【００２４】漂白促進剤としては、例えば特開昭５２−
５８５３２号、同５３−３２７３６号、同５３−３７４
１８号、同５３−７２６２３号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−６５７３２号、
同５４−５２５３４号等に記載されている漂白促進剤な
どを用いることができる。

【００２５】過酸漂白剤組成物は、任意の温度で用いる
ことができるが、２０℃以上、６０℃以下が好ましい。
温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、
処理液の安定性からはあまり高くない方が好ましく、２
５℃以上５５℃以下で処理することが特に好ましい。

【００２６】過酸漂白剤組成物による処理時間は、感光
材料の種類、処理温度、処理液の活性等によって異なる
が、好ましくは９０秒以内であり、更には６０秒以内の
範囲で行うことが好ましい。

【００２７】本発明に好ましく用いられる定着剤組成物
について説明する。

【００２８】本発明に好ましく用いられる定着剤組成物
の主組成物としての定着剤としては、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム、シアン化カリウム、シアン
化ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸カリウム、水溶性チオエーテル化合物、水溶
性メルカプト化合物、チオ尿素及びその誘導体、チオウ
ラシル及びその誘導体等が挙げられる。増幅現像液から
持ち込まれる酸化剤と定着剤組成物との反応による沈殿
の発生を抑制するという観点から、実質的にチオ硫酸塩
を含有しない定着剤組成物が好ましい。また環境に対す
る負荷低減の点から亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
を特に好ましい定着剤として用いることができる。好ま
しい定着剤の濃度は、定着剤の種類により異なるが、亜
硫酸塩の場合、定着液１リットル当たり０．０４モル〜
１．６モルであり、好ましくは１リットル当たり０．０
８モル〜１．２モルである。

【００２９】定着剤組成物には、前述の定着剤に加え
て、本発明の効果を損ねない範囲で、ｐＨ緩衝剤、現像
抑制剤、安定剤、定着促進剤などを添加することができ
る。

【００３０】ｐＨ緩衝剤及び現像抑制剤としては、例え
ば前述の漂白剤組成物の場合と同様の化合物を用いるこ
とができる。

【００３１】定着促進剤としては、例えば、水溶性基を
有する含窒素ヘテロ環化合物等が挙げられ、中でもメル
カプト基を有する化合物を好ましく用いることができ
る。

【００３２】定着剤組成物は、任意の温度で用いること
ができるが、２０℃以上、６０℃以下が好ましい。温度
が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理
液の安定性からはあまり高くない方が好ましく、２５℃
以上５５℃以下で処理することが特に好ましい。

【００３３】定着剤組成物による処理時間は、感光材料
の種類、処理温度、処理液の活性等によって異なるが、
好ましくは９０秒以内であり、更には６０秒以内の範囲
で行うことが好ましい。

【００３４】上述の漂白剤組成物及び定着剤組成物の中
から好ましい化合物を組み合わせてなる組成物を処理剤
組成物（漂白定着剤組成物）として本発明に適用するこ
とも可能である。

【００３５】本発明の画像形成方法において、増幅現像
処理直後に施される写真用処理剤組成物のｐＨは６．５
以上１１．０以下であれば特に制限はないが、増幅現像
液のｐＨと増幅現像処理直後に施される処理に用いられ
る写真用処理剤組成物のｐＨの差が１．０以上の場合が
特に好ましい。増幅現像処理直後に施される処理に用い
られる写真用処理剤組成物のｐＨを高くすると、変色の
発生は軽減できるものの、増幅現像処理液中から持ち込
まれた発色現像主薬と増幅現像用酸化剤による不要な増
幅現像反応が加速されるためか、逆に階調再現の安定性
を損ねてしまいやすく、増幅現像処理直後に施される写
真用処理剤組成物の好ましいｐＨは（増幅現像液のｐＨ
−１．０）以下であり、更に好ましくは（増幅現像液の
ｐＨ−１．６）以下の範囲である。増幅現像処理からｐ
Ｈ６．５以上１１．０以下の写真用処理剤組成物で処理
するまでの時間は、写真性能に影響を与えない範囲で適
宜選択できるが、具体的には１５秒以下が好ましく、５
秒以下が更に好ましい。

【００３６】次に増幅現像処理について説明する。

【００３７】本発明において、増幅現像処理とは、感光
材料の露光により生じた潜像をカラー或いは黒白現像剤
で現像することにより現像銀を形成させ、該現像銀を触
媒とした化学反応を利用して画像色素を形成ないし放出
する方法として定義され、例えば現像銀を触媒とした現
像主薬と酸化剤のレドックス反応により生成した現像主
薬酸化体とカプラーのカップリング反応により画像色素
を形成する方法等があげられる。

【００３８】酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化
水素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物、ペル
オキソほう酸塩、ペルオキソ炭酸塩等のペルオキソ化合
物、コバルトヘキサアンミン錯体等のコバルト（III）
錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲン酸類、及び過ヨウ素酸等
を用いることができる。中でも酸化剤として過酸化水素
を用いる方法が増幅効果が高く、また環境への負荷が低
減されるために有利である。

【００３９】本発明に係る増幅現像処理においては、芳
香族一級アミン現像主薬と過酸化水素の組み合わせが好
ましく用いられ、芳香族一級アミン現像主薬としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミ
ノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−（βーヒドロキシエチル）アミノ）
アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（βー
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンア
ミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジ
エチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン等が挙げられる。

【００４０】また、芳香族一級アミン現像主薬以外に
も、例えば欧州特許５６５，１６５号、同５７２，０５
４号、同５９３，１１０号、特開平８−２０２００２
号、同８−２２７１３１号、同８−２３４３９０号等に
記載されているスルホニルヒドラジド、カルボニルヒド
ラジド型現像主薬も好ましく用いられることができる。

【００４１】本発明においては、上記発色現像主薬と増
幅現像用の酸化剤を共存させた処理液として感光材料へ
供給することも可能であり、また現像主薬を含む処理液
と増幅現像用の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、
感光材料へ供給することも可能である。

【００４２】本発明に係る増幅現像方法としては、例え
ば特開昭５２−１３３３５号、同５５−１２７５５５
号、同６１−７７８５１号等に記載されるように現像主
薬と酸化剤を同一の処理浴中に存在させて（現像／増幅
液）、触媒となる現像銀の生成とそれに続く増幅現像処
理を同一浴中で行う方法、特開平５−２１６１９２号、
同５−３４６６４７号等に記載されるように現像主薬を
含む現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離して、現像浴で
現像銀を形成するとともに現像主薬を増幅浴へ持ち込み
増幅現像する方法、或いは特開昭６１−８８２５９号、
特開平７−０７７７８８号等に記載されるように現像主
薬を含む現像浴で処理して現像銀を形成した後、現像主
薬と酸化剤を含む処理浴で増幅現像処理する方法等があ
げられる。また、処理浴を用いない処理方法として、例
えば特開昭６１−８０１５０号等に記載されるように現
像液又は増幅液をハロゲン化銀感光材料に霧状に吹き付
ける方法などを用いることができる。

【００４３】現像浴と増幅浴を分離する場合、現像液中
の好ましい現像主薬量は０．２〜１０ｇ／ｌ、特に好ま
しくは１〜５ｇ／ｌである。また、増幅液中の過酸化水
素（３０％溶液）の量は０．１〜１００ｍｌ／ｌであ
る。

【００４４】現像浴と増幅浴を併せた一浴で処理を行う
場合、現像／増幅液中の好ましい現像主薬量は０．５〜
１５ｇ／ｌ、更に好ましくは１〜７ｇ／ｌであり、過酸
化水素（３０％溶液）の好ましい量は０．１〜３０ｍｌ
／ｌ、より好ましくは１〜５ｍｌ／ｌである。

【００４５】本発明においては、上記現像液、増幅液、
現像／増幅液を任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理
の観点からｐＨ９．０〜１２．５であることが好まし
く、より好ましくはｐＨ１０．０〜１１．５の範囲で用
いられる。

【００４６】本発明に係る増幅現像の処理温度は、２０
℃以上、６０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、２５℃以上５５℃以下で
処理することが好ましい。

【００４７】増幅現像時間は、感光材料の種類、処理温
度、処理液の活性等によって異なるが、本発明では１８
０秒以内が好ましく、９０秒以内の範囲で行うことが更
に好ましい。

【００４８】現像液、増幅液、現像／増幅液には、前記
の発色現像主薬や酸化剤に加えて、既知の現像液成分化
合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝剤、塩化
物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒
剤、キレート剤などが用いられる。

【００４９】ｐＨ緩衝剤としては公知の緩衝剤を用いる
ことができるが、中でも炭酸塩及び／又はリン酸塩の組
み合わせからなる緩衝剤は、低コスト化が可能であり好
ましい。

【００５０】本発明においては、増幅現像液に、前述の
芳香族一級アミン現像主薬と黒白現像主薬を組み合わせ
て用いることが、階調再現の安定性向上の点から好まし
い。この効果の機構は明確ではないが、増幅現像液から
持ち出される黒白現像主薬が発色現像主薬より先に感光
材料中の酸化剤と反応し、その間に感光材料中から発色
現像主薬が系外に拡散していくためと推測される。

【００５１】本発明において、用いることができる黒白
現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類、３−ピラ
ゾリドン類、ピロガロール類、グリシン類、ヒドロキシ
ルアミン類、ヒドラジン類、アミノフェノール類、レダ
クトン類、３−アミノピラゾリン類、遷移金属錯塩類
（Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ等の遷移
金属の錯塩であり、これらは現像液として用いるために
還元力を有する形であれば良く、例えばＴｉ³⁺、Ｖ²⁺、
Ｃｒ²⁺、Ｆｅ²⁺等の錯塩の形をとり、配位子としてはエ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリア
ミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等のアミノポリカルボン酸及び
その塩、ヘキサメタポリリン酸、テトラポリリン酸等の
リン酸類及びその塩などが挙げられる）などを挙げるこ
とができる。中でも好ましくは、ジヒドロキシベンゼン
類、３−ピラゾリドン類、ヒドロキシルアミン類、レダ
クトン類である。黒白現像主薬の使用量は、発色現像主
薬に対してモル比で、０．１〜３．０の範囲が好まし
く、特に好ましくは０．２５〜２．０の範囲である。

【００５２】本発明の画像形成方法に用いる処理装置と
しては、処理浴に配置されたローラーに感光材料をはさ
んで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理浴をスリット状に形成
して、この処理浴に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。

【００５３】次に本発明に係る感光材料について説明す
る。

【００５４】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀写真乳剤の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成
を有するものであってもよい。中でも、塩化銀を８０モ
ル％以上含有する高塩化銀乳剤が感光材料中に存在する
場合、増幅処理液中の酸化剤の濃度変動に対する階調再
現の安定性が低下しやすいため、本発明の効果が特に有
用となる。また、本発明において、塩化銀含有率が高い
ハロゲン化銀乳剤を用いた場合には、発色現像時間の短
縮や、漂白及び定着処理時間の短縮が可能となるという
観点からも好ましい。

【００５５】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤として、臭化銀を高濃度に含有する部分を有
するハロゲン化銀乳剤も好ましく用いることができる。
この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分は、完全な層
を形成したいわゆるコア／シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在する、いわゆるエピタキシー接合をしているもの
であってもよい。また、組成は連続的に変化してもよい
し不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存在する
部分は、ハロゲン化銀粒子の頂点に存在する事が特に好
ましい。

【００５６】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤を得るには、写真特性を改良する目的で重金
属イオンを含有させることもできる。このような重金属
イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、
ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバル
ト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀な
どの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、
タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げるこ
とができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウ
ム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【００５７】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００５８】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、ニトロシル、アンモニア等を挙げることができる。
中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソ
チオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が
好ましい。

【００５９】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤に重金属イオンを含有させるためには、該重
金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中
の各工程の任意の場所で添加すればよい。前述の条件を
満たすハロゲン化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハ
ロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或い
は一部にわたって連続的に添加する事ができる。

【００６０】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００６１】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の形状は任意である。好ましい一つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。

【００６２】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事も好まし
い。

【００６３】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及
び、感度など、他の写真性能などを考慮すると好ましく
は、０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは、０．２〜
１．０μｍの範囲である。

【００６４】ハロゲン化銀粒子の粒径は当該技術分野に
おいて一般に用いられる各種の方法によって測定するこ
とが出来る。代表的な方法としては、ラブランドの「粒
子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ． シンポジウム・オン
・ライト・マイクロスコピー、９４〜１２２頁、１９５
５）又は、「写真プロセスの理論 第３版」（ミース及
びジェームス共著、第２章、マクミラン社刊、１９６
６）に記載されている方法を挙げることができる。

【００６５】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００６６】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで
得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させ
たものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させ
てもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じで
あっても、異なってもよい。

【００６７】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

【００６８】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。更に必要で有ればチオエーテル等のハ
ロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を
有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のよ
うな化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００６９】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子としては、階調バランスをコントロールする
ために、いわゆる平板状のハロゲン化銀も好ましく用い
られる。高濃度に塩化銀を含有する平板状粒子としては
｛１１１｝主平面を有する粒子と、｛１００｝主平面を
有する粒子が知られているが、粒子形状の安定性の点か
ら｛１００｝主平面を有する粒子が特に好ましく用いら
れる。

【００７０】本発明に係る感光材料に平板状のハロゲン
化銀粒子を用いた場合、過酸漂白剤組成物での漂白時間
を短縮できるという利点も有し、特に好ましい。

【００７１】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増
感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来
る。

【００７２】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤に適用するカルコゲン増感剤としては、イオ
ウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いるこ
とが出来るが、イオウ増感剤が好ましい。

【００７３】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−
１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができる。これら
の化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤の調
製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液
調製工程などの工程で添加される。

【００７４】本発明に係る感光材料において、以下の理
由により各感光層中に含有されるハロゲン化銀量は各々
０．１ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。即ち、脱銀
処理に対する負荷が軽減されるとともに、自層における
現像反応が、他層の現像反応の影響を受ける、いわゆる
インターイメージ効果の発生が小さく、その結果、増幅
現像液中の酸化剤の濃度変動に対する階調再現の安定性
を向上させるという本発明の効果がより顕著に発揮され
る。好ましいハロゲン化銀量は各感光層当たり、各々
０．００１〜０．１ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは
０．０１〜０．０８ｇ／ｍ²の範囲である。

【００７５】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有す
るカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも
用いることが出来るが、特に代表的な物としては、波長
域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエ
ロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波
長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシ
アン色素形成カプラーとして知られているものが代表的
である。

【００７６】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５
４号公報５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、
（Ｃ−II）で表されるカプラー、特開平２−２３５０５
６号公報４ページ左下欄に記載の一般式（Ｉａ）、（Ｉ
ｂ）、（Ｉｃ）で表されるシアンカプラー、特開平１−
２２４７６１号公報６ページ右下〜７ページ左上欄に記
載の一般式（IIα）〜（VIIIα）及び、７ページ右下〜
８ページ左上欄に記載の一般式（IIβ）〜（VIIIβ）で
表されるシアンカプラーを挙げることができる。特に、
一般式（IIα）〜（VIIIα）及び（IIβ）〜（VIIIβ）
で表されるシアンカプラーは、画像色素の吸収がシャー
プであり、色再現性に優れて好ましい。

【００７７】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１４１
５４号公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、
（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。
上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同公報
４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカ
プラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭ
が３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好
ましい。

【００７８】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるイエローカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号公報３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。中でも
同公報の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であ
るカプラー又は特開平６−６７３８８号公報記載の一般
式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再
現でき好ましい。更に最も好ましい化合物は特開平４−
８１８４７号公報１ページ及び同公報１１ページ〜１７
ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物であ
る。

【００７９】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化
分散法を用いる場合には、通常は高沸点有機溶媒に、必
要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して
溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて乳化分散する。カプラーを溶解して分
散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒の誘電
率としては３．５〜７．０である事が好ましい。また二
種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００８０】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。またア
ルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用
いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含
有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加され
るまでの時間、及び塗布液に添加後塗布までの時間は短
いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以
内、２０分以内がより好ましい。

【００８１】カプラーには、形成された色素画像の光、
熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用
することが好ましい。特に好ましい化合物としては、特
開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式Ｉ及び
IIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１
７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示されるフェノ
ール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報記載の一
般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２
７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示され
る金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また
特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式Ｉ′で示さ
れる化合物及び特開平５−１１４１７号公報記載の一般
式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用と
して好ましい。

【００８２】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記
載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７号
に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００８３】本発明の感光材料には、現像主薬酸化体と
反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色
濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカ
ブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物とし
てはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジア
ルキルハイドロキノンである。

【００８４】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００８５】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物を何れも用いることが出来るが、特に、可視
域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４
０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料及
び特開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく用い
られ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０７５
０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（I
I）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性を有
し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、
また残色による汚染もなく好ましい。

【００８６】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。

【００８７】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００８８】本発明に係る感光材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、イエロー色素供与物質、マゼ
ンタ色素供与物質、シアン色素供与物質に組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。また、各色素画
像形成層に含有されるハロゲン化銀乳剤は一種又は、二
種以上の増感色素を組み合わせて含有する。

【００８９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物を何れも用いること
ができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２
５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単
独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。緑
感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧ
Ｓ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素と
しては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好まし
く用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載
のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。ま
た、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平
４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感
剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１
５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み
合わせて用いるのが好ましい。

【００９０】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００９１】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００９２】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体のごと
き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いるこ
とができる。

【００９３】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用する事が好ましく、特開昭６１−２４９
０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を
使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪
影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特
開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗
カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料又は処理
後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６
−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報記
載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００９４】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレート又はそれらのコポリマ
ーが好ましい。

【００９５】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。

【００９６】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
ほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度
バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染
料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好まし
い。

【００９７】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための
１又は２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよ
い。

【００９８】本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

【００９９】本発明に係る感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後その
画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度や照
射時間を変化させて走査することによって焼き付けても
よい。

【０１００】本発明の画像形成方法は、特に直接鑑賞用
の画像を形成する感光材料に適用する事が好ましい。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ画
像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラ
ープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射支
持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１０１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１０２】実施例１ （青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の調製）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記
（Ａ１液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ１液）及
び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御し
つつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９
−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

【０１０３】 （Ａ１液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ１液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ１液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０^-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０^-5モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ１液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．５５μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。

【０１０４】次にＥＭＰ−１Ａの調製において（Ａ１
液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１
液）の添加時間を変更した以外は同様にして平均粒径
０．５０μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ｂを
得た。

【０１０５】上記ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用
い６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−１ＡとＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混
合し青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

【０１０６】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール

【０１０７】

【化１】

【０１０８】（ハロゲン化銀写真感光材料（１０１）の
作成）坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポ
リエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但
し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナタ
ーゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む
溶融ポリエチレンをラミネートした。この反射支持体を
コロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以
下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材
料を作製した。感光材料の作成においては、下記の塗布
量になるように各塗布液を調製し、又、硬膜剤として
（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤として
は、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−２）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−
１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。

【０１０９】各層の塗布量を以下に示す。

【０１１０】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ²） 第２層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．３０ 青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．０２６ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２８ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ ＤＢＰ ０．１０ ＤＯＰ ０．２０ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀量は銀に換算した値で示した。

【０１１１】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン

【０１１２】

【化２】

【０１１３】このようにして作成した感光材料（１０
１）に対して、白色光にて、０．５秒で光楔露光し、下
記処理工程により処理を行った後、濃度計ＰＤＡ−６５
（コニカ（株）製）を用いて反射濃度を測定し、階調
（γＳ）を求めた。階調は、反射濃度０．７５と反射濃
度１．７５の間における露光量に対する特性曲線の平均
勾配として定義した。

【０１１４】次に、増幅現像液（ＣＤＡ−１）の過酸化
水素量を５０ｍｌにした以外は同様にして処理を行い、
最低濃度（ＤｍｉｎＯ）及び、階調（γＯ）を求めた。
γＳを基準階調として、過酸化水素量が変化したときの
階調の変動を表す値としてγＯとγＳの比（γＯ／γ
Ｓ）の値を求め、この値を用いて階調再現の安定性を評
価した。γＯ／γＳの値が１に近いほど、増幅現像液中
の酸化剤の濃度変動に対して、その層が安定して階調を
再現できることを示す。

【０１１５】更に、赤色光における反射濃度が１．０と
なる点の緑色光における反射濃度（ＤＧ）を測定した。
この値が小さいほど、シアン画像が緑がかってしまうと
いう変色が小さく好ましいことを表す。

【０１１６】 《処理工程》 処 理 処理温度 時 間 現像液（ＣＤＡ−１） ３５．０±０．５℃ 表１に記載 漂白液（ＢＬ−１）又は（ＢＬ−２） ３５．０±０．５℃ ４５秒 定着液（Ｆ−２） ３０．０±０．５℃ ４５秒 安定化液 ３０〜３４℃ ６０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 処理液の組成を以下に示す。

【０１１７】 増幅現像液（ＣＤＡ−１） 純水 ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．００１ｇ 塩化カリウム ０．３５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．７ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸 ０．３５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ リン酸水素二ナトリウム １０ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 過酸化水素水（５．９９％） ２５ｍｌ 水酸化カリウム又は硫酸でｐＨを調整し、水を加えて全
量を１リットルとする。

【０１１８】（ｐＨは表１に記載） 漂白液（ＢＬ−１） 純水 ８００ｍｌ １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸 ０．３５ｇ ピコリン酸ナトリウム ４．３ｇ 塩化ナトリウム １１．７ｇ 炭酸ナトリウム ２０．０ｇ リン酸二水素カリウム ２０．０ｇ 過酸化水素水（３０％） １００ｍｌ 水酸化カリウム又は硫酸でｐＨを調整し、水を加えて全
量を１リットルとする。

【０１１９】（ｐＨは表１に記載） 漂白液（ＢＬ−２） 純水 ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸Ｎａ・Ｆｅ塩 １００ｇ 塩化ナトリウム １１．７ｇ アンモニア水（２０％） ６ｍｌ アンモニア水又は硝酸でｐＨ＝６．０に調整し、水を加
えて全量を１リットルとする。

【０１２０】 定着液（Ｆ−２） 純水 ８００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １００ｇ 炭酸水素ナトリウム ２５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨ＝８．２に調整する。

【０１２１】 安定化液 純水 ８００ｍｌ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１２２】結果を表１に示す。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】表１の結果より、増幅現像処理直後の処理
剤組成物のｐＨが６．５以上である１０２、１０３、１
０６、１０７、１１０、１１１で処理された試料は、何
れも増幅現像液の過酸化水素濃度変動に対する階調再現
の安定性が改良され、更に変色の発生が軽減されている
ことがわかる。中でも、増幅現像処理直後の処理剤組成
物のｐＨが増幅現像処理液のｐＨより１．０以上小さい
１０２、１０３、１０６、１１０は本発明の特に好まし
い態様であり、γＯ／γＳの値が１に近く、階調変動幅
が小さく特に高く好ましいことがわかる。

【０１２５】実施例２ 実施例１で作成した感光材料（１０１）を用いて、処理
工程を以下に示すように変更した以外は実施例１と同様
にして処理、評価を行った。但し、定着液（Ｆ−２）の
ｐＨは、硫酸又は水酸化カリウムを用いて表２に示すよ
うに調整した。結果を併せて表２に示す。

【０１２６】 処理工程 処 理 処理温度 時 間 現像液（ＣＤＡ−１） ３５．０±０．５℃ 表２に記載 定着液（Ｆ−１）又は（Ｆ−２） ３０．０±０．５℃ ４５秒 安定化液 ３０〜３４℃ ６０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 定着液（Ｆ−１） 純水 ８００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】表２の結果より、増幅現像処理直後の処理
剤組成物のｐＨが６．５以上である２０２、２０３、２
０６、２０７、２１０及び２１１で処理された試料は、
何れも増幅現像液の過酸化水素濃度変動に対する階調再
現の安定性が改良され、更に変色の発生が軽減されてい
ることがわかる。中でも、増幅現像処理直後の処理剤組
成物のｐＨが増幅現像処理液のｐＨより１．０以上小さ
い２０２、２０３、２０６、２０７、２１０は本発明の
特に好ましい態様であり、階調再現安定性の改良効果が
特に高く好ましいことがわかる。

【０１２９】実施例３ 実施例１で作成した感光材料（１０１）を用いて、処理
工程を以下に示すように変更した以外は実施例１と同様
にして処理、評価を行った。但し、漂白液（ＢＬ−１）
のｐＨは、水酸化カリウム又は硫酸で表３に示すように
調整した。結果を表３に併せて示す。

【０１３０】 処理工程 処 理 処理温度 時 間 現像液（ＣＤＡ−２） ３５．０±０．５℃ ６０秒 漂白液（ＢＬ−１） ３５．０±０．５℃ ４５秒 定着液（Ｆ−２） ３０．０±０．５℃ ４５秒 安定化液 ３０〜３４℃ ６０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 増幅現像液（ＣＤＡ−２） 純水 ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．００１ｇ 塩化カリウム ０．３５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．７ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸 ０．３５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ リン酸水素二ナトリウム １０ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 黒白現像主薬 表３に記載 過酸化水素水（５．９９％） ２５ｍｌ 水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ＝１１．５に調整し、水
を加えて全量を１リットルとする。

【０１３１】

【表３】

【０１３２】ＢＷ−１：ヒドロキシルアミン硫酸塩 ＢＷ−２：１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン ＢＷ−３：ハイドロキノン 表３の結果より、増幅現像処理直後の処理剤組成物のｐ
Ｈが６．５以上である３０２、３０３、３０５〜３０
９、３１１、３１２、３１４、３１５で処理された試料
は、何れも増幅現像液の過酸化水素濃度変動に対する階
調再現の安定性が改良され、更に変色の発生が軽減され
ていることがわかる。中でも、黒白現像主薬を含む増幅
現像処理液で処理された３０５〜３０９、３１１、３１
２、３１４、３１５は、本発明の特に好ましい態様であ
り、階調再現安定性の改良効果が特に高く好ましいこと
がわかる。

【０１３３】実施例４ 実施例１の感光材料（１０１）の作成において、感光性
層のハロゲン化銀量を表４に示すように変更した以外は
同様にして、感光材料（４０１）及び（４０２）を作成
した。

【０１３４】このようにして作成した感光材料（４０
１）及び（４０２）に対して実施例１と同様の処理、評
価を行った。但し、増幅現像液（ＣＤＡ−１）のｐＨは
１１．５に調整し、増幅現像時間は６０秒とした。結果
を表４に示す。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】表４の結果より、増幅現像処理直後の処理
剤組成物のｐＨが６．５以上である４０２、４０３、４
０６、４０７、４１０、４１１で処理された試料は、何
れも増幅現像液の過酸化水素濃度変動に対する階調再現
の安定性が改良され、更に変色の発生が軽減されている
ことがわかる。中でも、各感光層に含有されるハロゲン
化銀量が０．１ｇ／ｍ²以下である感光材料を用いた４
０２、４０３、４０６、４０７は、本発明の特に好まし
い態様であり、階調再現安定性の改良効果が特に高く好
ましいことがわかる。

【０１３７】実施例５ （ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ２）〜（Ｅｍ−Ｂ３）の
調製）実施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１、ＥＭＰ
−２の調製に用いた（Ａ１液）、（Ｃ１液）を各々（Ａ
２液）、（Ｃ２液）に変更した以外は同様にして、塩化
銀含有率８５モル％の単分散立方体乳剤を調製し、実施
例１と同様の分光化学増感を施し、青感光性ハロゲン化
銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ２）を調製した。また、（Ａ１液）、
（Ｃ１液）を各々（Ａ３液）、（Ｃ３液）に変更した以
外は同様にして、塩化銀含有率７５モル％の単分散立方
体乳剤を調製し、実施例１と同様の分光化学増感を施
し、青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ３）を調製し
た。

【０１３８】 （Ａ２液） 塩化ナトリウム ２．９２ｇ 臭化カリウム １．０５ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ２液） 塩化ナトリウム ８７．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０^-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０^-5モル 臭化カリウム ３１．５ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ａ３液） 塩化ナトリウム ２．５８ｇ 臭化カリウム １．７５ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ３液） 塩化ナトリウム ７７．４ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０^-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０^-5モル 臭化カリウム ５２．４ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （ハロゲン化銀写真感光材料（５０１）、（５０２）の
作成）実施例１の感光材料（１０１）の作成において、
感光性ハロゲン化銀を表５に示すように変更した以外は
同様にして、感光材料（５０１）及び（５０２）を作成
した。

【０１３９】このようにして作成した感光材料（５０
１）及び（５０２）に対して、実施例１と同様の処理・
評価を行った。但し、増幅現像液（ＣＤＡ−１）のｐＨ
は１１．５に調整し、増幅現像時間は６０秒とした。ま
た、白色光にて全面露光を行った試料に本発明の処理を
行った後（但し漂白処理時間は０〜６０秒の間で変化さ
せた）、得られた試料中に残存する銀が蛍光Ｘ線分析に
より検出されなくなる漂白時間（ＴＢ）を求め、脱銀性
の評価を行った。結果を表５に合わせて示す。

【０１４０】

【表５】

【０１４１】表５の結果より、増幅現像処理直後の処理
剤組成物のｐＨが６．５以上である５０２、５０３、５
０６、５０７、５１０、５１１で処理された試料は、何
れも増幅現像液の過酸化水素濃度変動に対する階調再現
の安定性が改良され、更に変色の発生が軽減されている
ことがわかる。また、塩化銀含有率が８０モル％以上の
ハロゲン化銀を用いて作成した感光材料（１０１）及び
（５０１）の場合、漂白時間が短くて済み、また増幅現
像液中の酸化剤の濃度変動時における階調変動の改良幅
が大きく、本発明の特に好ましい態様であることがわか
る。

【０１４２】実施例６ （緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）の調製）実
施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製におい
て、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）
と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして平
均粒径０．３０μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−１１Ａ及び、平均粒径０．２５
μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１１Ｂを得た。上記ＥＭＰ−１１Ａに対し、下
記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行った。ま
たＥＭＰ−１１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した
後、増感されたＥＭＰ−１１ＡとＥＭＰ−１１Ｂを銀量
で１：１の割合で混合し、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ１）を得た。

【０１４３】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）の調製）実
施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製におい
て、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）
と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして平
均粒径０．３５μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ａ及び、平均粒径０．３０
μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２１Ｂを得た。上記ＥＭＰ−２１Ａに対し、下
記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行った。ま
たＥＭＰ−２１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した
後、増感されたＥＭＰ−２１ＡとＥＭＰ−２１Ｂを銀量
で１：１の割合で混合し、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ１）を得た。

【０１４４】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＳ−１ ２．０×１０^-3モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１４５】

【化３】

【０１４６】（ハロゲン化銀写真感光材料（６０１）の
作成）実施例１で用いた反射支持体をコロナ放電処理し
た後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に示す構成の各
層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製した。感
光材料の作成においては、下記の塗布量になるように各
塗布液を調製し、又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−
２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ
−１）、（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張
力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４
ｇ／ｍ²となるように添加した。

【０１４７】各層の塗布量を以下に示す。

【０１４８】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ²） 第７層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第６層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４０ ＡＩ−１ ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．０４ ＰＶＰ ０．０３ 第５層（赤感光性層） ゼラチン １．３０ 赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１） ０．０２６ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２８ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ ＤＢＰ ０．１０ ＤＯＰ ０．２０ 第４層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．３８ ＡＩ−１ ０．０２ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．１０ 第３層（緑感光性層） ゼラチン １．３０ ＡＩ−２ ０．０１ 緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１） ０．０２８ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−３） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−４） ０．１７ ＤＩＤＰ ０．１３ ＤＢＰ ０．１３ 第２層（中間層） ゼラチン １．２０ ＡＩ−３ ０．０１ ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−４） ０．０５ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．２３ ＤＩＤＰ ０．０４ ＤＢＰ ０．０２ 蛍光増白剤（Ｗ−１） ０．１０ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．２０ 青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．０６２ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−２） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−５） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０１ 画像安定剤Ａ ０．１５ ＤＢＰ ０．１０ ＤＮＰ ０．０５ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀量は銀に換算した値で示した。

【０１４９】ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルヒドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１５０】

【化４】

【０１５１】

【化５】

【０１５２】

【化６】

【０１５３】

【化７】

【０１５４】このようにして作成した感光材料（６０
１）に対して、撮影・現像処理済みのコニカカラーＬＶ
４００カラーネガフィルムを通して画像露光を行った
後、実施例１に記載の各処理条件で処理を行い、得られ
たプリント画像を観察した。その結果、本発明の条件を
満たす処理条件で処理したプリント画像は、増幅現像液
中の過酸化水素量の変化に対し、階調の変動が小さく、
また、シアン画像の変色もほとんど認められず、安定し
た画像が得られることを確認した。

【０１５５】

【発明の効果】本発明により、像様露光されたハロゲン
化銀写真感光材料の増幅現像に際して、増幅現像液中の
酸化剤濃度変動に対する階調バランスの変化が小さくか
つ、得られた画像の変色が軽減されたハロゲン化銀写真
感光材料増幅現像の画像形成方法を提供することができ
た。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 像様露光されたハロゲン化銀写真感光材
   料を増幅現像後、直ちにｐＨ６．５以上１１．０以下の
   写真用処理剤組成物で処理する画像形成方法。
2. 【請求項２】 前記写真用処理剤組成物のｐＨが、（増
   幅現像液のｐＨ−１．０）以下であることを特徴とする
   請求項１に記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 前記写真用処理剤組成物が、実質的にチ
   オ硫酸塩を含有しない、漂白剤組成物、定着剤組成物又
   はその組み合わせからなる処理剤組成物であることを特
   徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 前記漂白剤組成物が、過酸漂白剤組成物
   であることを特徴とする請求項３に記載の画像形成方
   法。
5. 【請求項５】 前記定着剤組成物が、亜硫酸塩を定着剤
   として含有する定着剤組成物であることを特徴とする請
   求項３に記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 前記増幅現像液のｐＨが１０．０以上１
   ２．５以下であることを特徴とする請求項１〜５の何れ
   か１項に記載の画像形成方法。