JPH112889A

JPH112889A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH112889A
Application number: JP10102498A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Miyazawa; 一宏宮澤; Shigeo Tanaka; 重雄田中
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-04-15
Filing date: 1998-04-13
Publication date: 1999-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】増幅現像処理において増幅現像時の増幅現像
用酸化剤の濃度変動に対して階調再現の安定性が改良さ
れた画像形成方法の提供。【解決手段】像様に露光されたハロゲン化銀写真感光
材料を、少なくとも発色現像主薬及び増幅現像用酸化剤
の存在下で増幅現像処理する画像形成方法において、増
幅現像活性付与剤を含み、かつ、発色現像主薬及び／又
は増幅現像用酸化剤を含まない写真用処理液を、膨潤し
た状態のハロゲン化銀写真感光材料に供給することを特
徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、増幅現像処理にお
いて増幅現像時の増幅現像用酸化剤の濃度変動に対して
階調再現の安定性が改良された画像形成方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下単に感
光材料とも言う）は、高感度であること、階調性に優れ
ていること等、他のプリント材料に比べて非常に優れた
特性を有しているため、今日盛んに用いられている。こ
れらハロゲン化銀写真感光材料の特長を有し、さらに感
光材料中のハロゲン化銀量が少なくてすみ、脱銀処理時
間の短縮ないしは省略、資源の有効利用という点で好ま
しい手段として、ハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像
処理して画像形成する方法が古くから知られている。増
幅現像処理の例として、現像銀を触媒として過酸化水素
・コバルト（III）錯体等の酸化剤により発色現像主薬
酸化体を生成させた後、カプラーとの反応により画像色
素を形成させる方法がある。しかし、増幅現像処理に
は、還元剤である発色現像主薬と増幅現像用酸化剤の共
存下で処理が行われることに起因する幾つかの課題があ
り、未だに実用化されていない。その一つに発色現像主
薬と増幅現像用酸化剤の共存する処理液の安定性が低い
ということが挙げられる。処理液の経時安定性を改良す
るために、例えば特開昭６１−８０１４９号、同６１−
８０１５０号、国際公開９２０７２９９号等に、増幅現
像液の構成成分のうち、発色現像主薬を含有する写真用
処理液と増幅現像用酸化剤を含有する写真用現像液を別
々に調製し、発色現像主薬を含有する写真用処理液で処
理した後、増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液で処理
する画像形成方法が開示されている。

【０００３】発色現像主薬を含有する写真用処理液と増
幅現像用酸化剤を含有する写真用現像液を別々に調製し
ておくことで、処理液の経時安定性については大幅に改
良されるが、増幅現像時における処理液の安定性が低い
ために、増幅現像時の処理液状態が変動しやすく、その
ため安定した写真性能を得ることが難しいという傾向に
あった。特に、増幅現像用酸化剤の濃度が変動すると、
写真画質に大きな影響を与える階調再現の安定性を損な
いやすい傾向にあった。また、塩化銀含有率が８０モル
％以上という高塩化銀含有率の感光性ハロゲン化銀を用
いた場合、増幅現像反応を抑制するいわゆる触媒毒とし
ての作用が小さいため高い増幅現像率を達成できる反
面、処理液状態の変動による写真性能の変動が特に顕著
となりやすかった。

【０００４】増幅現像処理を用いた画像形成方法におい
て、処理液の経時安定性（保存性）については、前述の
ように精力的に研究が行われていたが、写真性能の安定
性については殆ど研究が進んでおらず、その改良技術の
開発が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、増幅現像処
理において増幅現像時の増幅現像用酸化剤の濃度変動に
対して階調再現の安定性が改良された画像形成方法を提
供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００７】（１）像様に露光されたハロゲン化銀写
真感光材料を、少なくとも発色現像主薬及び増幅現像用
酸化剤の存在下で増幅現像処理する画像形成方法におい
て、増幅現像活性付与剤を含み、かつ、発色現像主薬及
び／又は増幅現像用酸化剤を含まない写真用処理液を、
膨潤した状態のハロゲン化銀写真感光材料に供給するこ
とを特徴とする画像形成方法。

【０００８】（２）増幅現像活性付与剤をｐＨ１０．
０以上の写真用処理液として供給することを特徴とする
前記１に記載の画像形成方法。

【０００９】（３）増幅現像活性付与剤を含む写真用
処理液をハロゲン化銀写真感光材料に供給した後は、発
色現像主薬または増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液
をハロゲン化銀写真感光材料に供給しないことを特徴と
する前記１または２に記載の画像形成方法。

【００１０】（４）増幅現像活性付与剤を含む写真用
処理液をハロゲン化銀写真感光材料に供給する前に、発
色現像主薬及び増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液が
ハロゲン化銀写真感光材料に供給されていることを特徴
とする前記１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方
法。

【００１１】（５）増幅現像活性付与剤を含む写真用
処理液のｐＨ１０．５における緩衝能が０．０５以上
０．５以下であることを特徴とする前記２〜４のいずれ
か１項に記載の画像形成方法。

【００１２】（６）増幅現像活性付与剤を含む写真用
処理液が、ハロゲン化銀写真感光材料に直接供給される
か、タンクの内側の厚さが感光材料の厚さの１００倍以
下である薄型タンク中に保持あるいは循環された態様で
供給されることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項
に記載の画像形成方法。

【００１３】（７）ハロゲン化銀写真感光材料中に含
有される感光性ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が８０
モル％以上であることを特徴とする前記１〜６のいずれ
か１項に記載の画像形成方法。

【００１４】（８）増幅現像用酸化剤が、過酸化水
素、または過酸化水素を与える化合物であることを特徴
とする前記１〜７のいずれか１項に記載の画像形成方
法。

【００１５】（９）前記増幅現像処理が黒白現像主薬
の存在下で行われることを特徴とする前記１〜８のいず
れか１項に記載の画像形成方法。

【００１６】（１０）ハロゲン化銀写真感光材料中に
含有される感光性ハロゲン化銀量が銀換算で０．００１
ｇ／ｍ²以上、０．３ｇ／ｍ²以下であることを特徴とす
る前記１〜９のいずれか１項に記載の画像形成方法。

【００１７】増幅現像用酸化剤の濃度変動に対して階調
再現の安定性が低下する要因として、還元剤である発色
現像主薬と増幅現像用酸化剤の共存する増幅現像液にお
いては、その酸化還元反応により処理液状態が変動しや
すいこと、また、増幅現像が活性な状態で発色現像主薬
や増幅現像用酸化剤が感光材料中を拡散していくと、発
色現像主薬が先に拡散した領域では潜像が現像されるの
に対し、増幅現像用酸化剤が先に拡散した領域では潜像
が漂白を受けやすくなるというように、拡散状態の変動
により写真性能にバラツキを生じやすくなる等が考えら
れる。

【００１８】本発明の構成により、増幅現像処理におい
て増幅現像用酸化剤の濃度変動に対して階調再現の安定
性が改良されるという本発明の効果が得られる機構は明
確ではないが、感光材料が膨潤するまでは増幅現像活性
度を小さく保ち、感光材料が十分膨潤して画像形成層中
におけるハロゲン化銀粒子間の空間的な距離が変化し、
画像形成層中のハロゲン化銀粒子の密度が相対的に低く
なった状態で増幅現像活性付与剤を供給して増幅現像活
性度を大きくすることで、感光材料が膨潤しながら増幅
現像が行われる状態に比べて、近傍のハロゲン化銀粒子
で消費される現像主薬や増幅現像用酸化剤、あるいは生
成してくる現像主薬の酸化体などの影響の度合いを小さ
く抑えられることに起因していると考えられる。

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、該増幅現像活性付与剤をハロゲン化銀写真感光材料
が膨潤した状態で供給することを特徴とする。

【００２０】本発明において、増幅現像活性付与剤と
は、増幅現像液構成成分の中で、発色現像主薬及び増幅
現像用酸化剤以外の構成成分であり、かつ増幅現像活性
付与剤を適切量存在させることにより増幅現像による画
像形成速度を３倍以上向上することが可能な増幅現像液
構成成分を指し、より好ましくは、増幅現像による画像
形成速度を１０倍以上向上することが可能な増幅現像液
構成成分が挙げられる。

【００２１】増幅現像活性付与剤の具体例としては、例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、アンモニアのようなアルカリ剤や、炭酸カリウム
あるいはナトリウム、ホウ酸カリウムあるいはナトリウ
ム、リン酸カリウムあるいはナトリウム、水酸化カルシ
ウム、ケイ酸ナトリウム、β−アラニン二酢酸、アルギ
ニン、アスパラギン、エチレンジアミン、エチレンジア
ミン四酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、グリシン、
ヒスチジン、イミダゾール、イソロイシン、ロイシン、
メチルイミノ二酢酸、ニコチン酸、ニトリロ三酢酸、ピ
ペリジン、プロリン、プリン、及びピロリジン等の公知
のｐＨ緩衝剤を挙げることができる。

【００２２】本発明において、上述のような増幅現像活
性付与剤は、ｐＨ１０．０以上の写真用処理液として供
給した場合に、本発明の効果が顕著であると共に、増幅
現像処理時間の短縮が可能となり好ましい。

【００２３】さらに本発明においては、増幅現像時間の
短縮、及び高い最高濃度を安定して得るために、上述の
ような増幅活性付与剤を含有する写真用処理液のｐＨ１
０．５における緩衝能が０．０５以上であることが好ま
しい。また、感光材料の連続処理を行った場合に、増幅
現像処理の後に続く処理（例えば、停止処理、漂白処
理、漂白定着処理、定着処理、水洗、安定化処理等）に
用いられる写真用処理液のｐＨ変動を軽減するために、
増幅現像活性付与剤を含む写真用処理液のｐＨ１０．５
における緩衝能は０．５以下であることが好ましい。

【００２４】緩衝能とは増幅現像活性付与剤を含む写真
用処理液のｐＨを１単位変化させるのに要する塩基の濃
度を尺度として定義される値であり、その計算方法は、
例えば石川総雄著、酸塩基の理論（産業図書出版）、
Ｄ．Ｄ．ペリン、Ｂ．デンプシー共著、辻啓一訳、緩衝
液の選択と応用（講談社）等に記載されている。

【００２５】本発明において、増幅現像活性付与剤を含
有する写真用処理液の緩衝能は、増幅現像活性付与剤の
水溶液として計算を行うものとし、増幅現像活性付与剤
を含有する写真用処理液中に含まれる他の増幅現像液構
成成分については計算に含まないものとする。

【００２６】本発明において、感光材料が膨潤した状態
とは、感光材料が写真用処理液等を吸収し、感光材料の
写真層の膜厚が乾燥状態の１．２５倍以上となった状態
を指し、より好ましい状態として感光材料の写真層の膜
厚が乾燥状態の１．５倍以上となった状態が挙げられ
る。写真層の膜厚については、例えば感光材料を感光材
料の露光面と垂直方向に薄層切断した後、光学顕微鏡に
よる観察で測定を行うことが可能である。

【００２７】次に増幅現像処理について説明する。本発
明において、増幅現像処理とは、感光材料の露光により
生じた潜像をカラーあるいは黒白現像剤で現像すること
により現像銀を形成させ、該現像銀を触媒とした化学反
応を利用して画像色素を形成ないし放出する方法として
定義され、例えば現像銀を触媒とした発色現像主薬と酸
化剤のレドックス反応により生成した発色現像主薬酸化
体とカプラーのカップリング反応により画像色素を形成
する方法等があげられる。

【００２８】酸化剤としては、過酸化水素、過酸化水素
の塩、及び過酸化水素の付加化合物（例えば、過酸化水
素とアミド、ヒドラジド或いは多価アルコール等との付
加化合物）等の過酸化水素を与える化合物、ペルオキソ
ほう酸塩、ペルオキソ炭酸塩等のペルオキソ化合物、コ
バルトヘキサアンミン錯体等のコバルト（III）錯体、
亜塩素酸等の亜ハロゲン酸類、及び過ヨウ素酸等を用い
ることができる。中でも酸化剤として過酸化水素、過酸
化水素の塩、及び過酸化水素の付加化合物等の過酸化水
素を与える化合物を用いる方法が増幅効果が高く、また
環境への負荷が低減されるために有利である。

【００２９】本発明に係る増幅現像処理においては、芳
香族一級アミン発色現像主薬と過酸化水素の組み合わせ
が好ましく用いられ、芳香族一級アミン発色現像主薬と
しては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、
２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ
−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ）アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスル
ホンアミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−
５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチ
ルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）
アニリン等が挙げられる。

【００３０】また、芳香族一級アミン発色現像主薬以外
にも、例えば欧州特許５６５，１６５号、同５７２，０
５４号、同５９３，１１０号、特開平８−２０２００２
号、同８−２２７１３１号、同８−２３４３９０号等に
記載されているスルホニルヒドラジド、カルボニルヒド
ラジド型発色現像主薬も好ましく用いることができる。

【００３１】本発明の画像形成方法としては、例えば発
色現像主薬を含む写真用処理液を感光材料に供給し、感
光材料を膨潤させた後、増幅現像用酸化剤と増幅現像活
性付与剤の共存する写真用処理液を感光材料に供給する
方法（下記Ｐ−１）、あるいは、発色現像主薬を含む写
真用処理液を感光材料に供給し、感光材料を膨潤させた
後、増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液を供給し、さ
らに増幅現像活性付与剤を含む写真用処理液を感光材料
に供給する方法（下記Ｐ−２）等を用いることが可能で
ある。本発明の画像形成方法の好ましい態様としては、Ｐ−１）発色現像主薬→酸化剤／活性付与剤Ｐ−２）発色現像主薬→酸化剤→活性付与剤Ｐ−３）酸化剤→発色現像主薬／活性付与剤Ｐ−４）発色現像主薬／酸化剤→活性付与剤Ｐ−５）発色現像主薬／酸化剤→酸化剤／活性付与剤Ｐ−６）発色現像主薬／酸化剤→発色現像主薬／活性付
与剤Ｐ−７）発色現像主薬→活性付与剤→酸化剤Ｐ−８）酸化剤→活性付与剤→発色現像主薬Ｐ−９）酸化剤→発色現像主薬→活性付与剤等を挙げることができる。

【００３２】本発明の画像形成方法においては、上述の
ような各写真用処理液で満たした処理浴中に、感光材料
を搬送する方式や、処理浴をスリット状に形成して、こ
の処理浴に処理液を供給するとともに感光材料を搬送す
る方式や、処理液を噴霧状にして感光材料に直接供給す
るスプレー方式、処理液を含浸させた担体と感光材料を
接触させるウエッブ方式、粘性処理液による処理液塗布
方式などの方法を用いることができる。

【００３３】本発明の画像形成方法においては、増幅現
像活性付与剤を含む写真用処理液の感光材料への供給時
に、それ以前に感光材料に供給されている増幅現像液構
成成分の感光材料の外への拡散による増幅現像効率の低
下を抑制するために、増幅現像活性付与剤を含む写真用
処理液が、処理浴を用いずに吹き付け方式や塗布方式に
よりハロゲン化銀写真感光材料に直接供給されるか、タ
ンクの内側の厚さが感光材料の厚さの１００倍以下であ
る薄型タンク中に保持あるいは循環された態様で供給さ
れる態様が好ましい。特に好ましくは、増幅現像活性付
与剤を含む写真用処理液が、処理浴を用いずに感光材料
上に直接吹き付けることにより供給される態様である。

【００３４】本発明において、増幅現像活性付与剤を含
む写真用処理液を感光材料に供給した後に、発色現像主
薬または増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液を感光材
料に供給しない画像形成方法は、増幅現像用酸化剤の濃
度変動による増幅現像時の処理液状態の変動に対して、
階調再現の安定性改良の効果が特に大きく、また、画像
ムラの発生等も軽減できるため、本発明の特に好ましい
態様である。

【００３５】また、増幅現像活性付与剤を含む写真用処
理液を感光材料に供給する前に、発色現像主薬及び増幅
現像用酸化剤を含む写真用処理液が感光材料に供給され
ている画像形成方法も、増幅現像用酸化剤の濃度変動に
よる増幅現像時の処理液状態の変動に対して、階調再現
の安定性改良の効果が特に大きく、また、画像ムラの発
生等も軽減できるため、本発明の特に好ましい態様であ
る。

【００３６】本発明において、発色現像主薬を含有する
現像浴と増幅現像用酸化剤を含有する増幅浴を分離する
場合、現像液中の好ましい発色現像主薬量は５．０〜５
０ミリモル／ｌ、特に好ましくは８．０〜３５ミリモル
／ｌである。また、増幅液中の好ましい酸化剤の量は
０．０５〜３．０モル／ｌである。

【００３７】本発明において、発色現像主薬を含有する
現像浴と増幅現像用酸化剤を含有する増幅浴を併せた一
浴で処理を行う場合、現像／増幅液中の好ましい発色現
像主薬量は２．５〜２５ミリモル／ｌ、さらに好ましく
は５．０〜１５ミリモル／ｌであり、酸化剤の好ましい
量は０．０１〜０．５モル／ｌ、より好ましくは０．０
３〜０．２５モル／ｌである。

【００３８】本発明においては、増幅現像活性付与剤の
感光材料への供給以前に感光材料に供給される写真用処
理液のｐＨとしては特に制限はないが、処理液安定性の
観点からｐＨ２．０以上８．０以下が好ましく、更に好
ましくはｐＨ３．０以上６．５以下が好ましい。

【００３９】本発明において、増幅現像時のｐＨとは、
発色現像主薬、増幅現像用酸化剤、及び増幅現像活性付
与剤の共存する状態での写真用処理液のｐＨを指し、増
幅現像液構成成分が複数の写真用処理液に分けられ各々
が、スプレー方式や塗布方式などを用いて感光材料に直
接供給される場合には、感光材料に供給される比率で増
幅現像液構成成分を含む各写真用処理液を予め混合した
液のｐＨをもって増幅現像時のｐＨと考えることができ
る。また、増幅現像液構成成分が複数の写真用処理液に
分けられ、その中のいずれかが処理浴を用いた形態とな
る場合には、乾燥状態の感光材料をその処理浴中に浸漬
したときの飽和吸液量の２／３を感光材料に供給された
処理液量として用い、感光材料に供給される比率で増幅
現像液構成成分を含む各写真用処理液を予め混合した液
のｐＨをもって増幅現像時のｐＨと考えることができ
る。

【００４０】本発明において、増幅現像時のｐＨは、迅
速処理の観点からｐＨ９．０〜１２．５であることが好
ましく、さらにはｐＨ１０．５〜１２．０の範囲がより
好ましい。

【００４１】本発明に係る増幅現像の処理温度は、２０
℃以上、６０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、２５℃以上５５℃以下で
処理することが好ましい。

【００４２】増幅現像時間は、感光材料の種類、処理温
度、処理液の活性等によって異なるが、本発明では１８
０秒以内が好ましく、９０秒以内の範囲で行うことがさ
らに好ましい。

【００４３】発色現像主薬、増幅現像用酸化剤、及び増
幅現像活性付与剤を含有してなる写真用処理液には、塩
化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保
恒剤、キレート剤などを併せて用いることができる。

【００４４】本発明において、増幅現像時に前述の発色
現像主薬と黒白現像主薬を組み合わせて用いた場合、本
発明の効果に加えてさらに増幅処理時間の短縮が可能と
なり、また感光材料が複数の色画像形成層を有する場合
には、他層の現像の有無が自層の画像形成速度に与える
影響が軽減され、階調再現の安定性が、より顕著となり
好ましい。

【００４５】本発明において、用いることができる黒白
現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類、３−ピラ
ゾリドン類、ピロガロール類、グリシン類、ヒドロキシ
ルアミン類、ヒドラジン類、アミノフェノール類、レダ
クトン類、３−アミノピラゾリン類、遷移金属錯塩類
（Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ等の遷移
金属の錯塩であり、これらは現像液として用いるために
還元力を有する形であれば良く、例えばＴｉ³⁺、Ｖ²⁺、
Ｃｒ²⁺、Ｆｅ²⁺等の錯塩の形をとり、配位子としてはエ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリア
ミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等のアミノポリカルボン酸及び
その塩、ヘキサメタポリリン酸、テトラポリリン酸等の
リン酸類及びその塩などが挙げられる）などを挙げるこ
とができる。中でも好ましくは、ジヒドロキシベンゼン
類、３−ピラゾリドン類、ヒドロキシルアミン類、レダ
クトン類である。黒白現像主薬の使用量は、発色現像主
薬に対してモル比で、０．１〜３．０の範囲が好まし
く、特に好ましくは０．２５〜２．０の範囲である。

【００４６】次に本発明に係る感光材料について説明す
る。本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳
剤の組成に制限はなく、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を
有するものであってもよいが、塩化銀含有率が８０モル
％以上のハロゲン化銀乳剤を用いた場合には、増幅現像
反応を抑制するいわゆる触媒毒としての作用が小さいた
め高い増幅現像率を達成できるが、処理液状態の変動に
よる写真性能の変動が特に顕著となりやすかったため、
本発明の効果が特に有用となる態様である。

【００４７】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤として、臭化銀を高濃度に含有する部分を有
するハロゲン化銀乳剤も好ましく用いることができる。
この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分は、完全な層
を形成したいわゆるコア／シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在する、いわゆるエピタキシー接合をしているもの
であってもよい。また、組成は連続的に変化してもよい
し不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存在する
部分は、ハロゲン化銀粒子の頂点に存在する事が特に好
ましい。

【００４８】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、写真特性を改良する目的で重金属イオ
ンを含有させることもできる。このような重金属イオン
としては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケ
ル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の
第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第
１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タング
ステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることがで
きる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリ
ウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【００４９】これらの重金属イオンは、塩や、錯塩の形
でハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００５０】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、ニトロシル、アンモニア等を挙げることができる。
中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソ
チオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が
好ましい。

【００５１】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤に重金属イオンを含有させるためには、該重
金属イオンをハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀
粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中
の各工程の任意の場所で添加すればよい。前述の条件を
満たすハロゲン化銀乳剤を得るには、重金属イオンをハ
ロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或い
は一部にわたって連続的に添加する事ができる。

【００５２】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００５３】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の形状は任意である。好ましい一つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

【００５４】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事も好まし
い。

【００５５】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００５６】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで
得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させ
たものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させ
たものであってもよい。種粒子を作る方法と成長させる
方法は同じであっても、異なってもよい。

【００５７】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００５８】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。更に必要で有ればチオエーテル等のハ
ロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を
有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素の
ような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒
子形成終了の後に添加して用いてもよい。

【００５９】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子としては、階調バランスをコントロールする
ために、いわゆる平板状のハロゲン化銀も好ましく用い
られる。高濃度に塩化銀を含有する平板状粒子としては
｛１１１｝主平面を有する粒子と、｛１００｝主平面を
有する粒子が知られているが、粒子形状の安定性の点か
ら｛１００｝主平面を有する粒子が特に好ましく用いら
れる。

【００６０】本発明に係る感光材料に平板状のハロゲン
化銀粒子を用いた場合、過酸漂白剤組成物での漂白時間
を短縮できるという利点も有し、特に好ましい。

【００６１】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増
感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来
る。

【００６２】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤に適用するカルコゲン増感剤としては、イオ
ウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いるこ
とが出来るが、イオウ増感剤が好ましい。

【００６３】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−
１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができる。これら
の化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤の調
製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液
調製工程などの工程で添加される。

【００６４】本発明に係る感光材料において、感光材料
中に含有される感光性ハロゲン化銀の総量は０．３ｇ／
ｍ²以下であることが好ましく、また、各感光層中に含
有されるハロゲン化銀量は各々０．１ｇ／ｍ²以下であ
ることが好ましい。上記範囲のハロゲン化銀量とした場
合、脱銀処理に対する負荷が小さく、さらに自層におけ
る現像反応が他層の現像反応の影響を受ける、いわゆる
インターイメージ効果が小さく、階調再現の安定性が向
上し好ましい。好ましいハロゲン化銀量は各感光層当た
り、各々０．００１〜０．１ｇ／ｍ²であり、さらに好
ましくは０．０１〜０．０８ｇ／ｍ²の範囲である。
尚、本発明において、感光材料中に含有される感光性ハ
ロゲン化銀の量は、銀に換算した値で示すものとする。

【００６５】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有す
るカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも
用いることが出来るが、特に代表的な物としては、波長
域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエ
ロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波
長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシ
アン色素形成カプラーとして知られているものが代表的
である。

【００６６】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５
４号公報５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、
（Ｃ−II)で表されるカプラー、特開平２−２３５０５
６号公報４ページ左下欄に記載の一般式（Ｉａ）、（Ｉ
ｂ）、（Ｉｃ）で表されるシアンカプラー、特開平１−
２２４７６１号公報６ページ右下〜７ページ左上欄に記
載の一般式（IIα）〜（VIIIα）及び、７ページ右下〜
８ページ左上欄に記載の一般式（IIβ）〜（VIIIβ）で
表されるシアンカプラーを挙げることができる。特に、
一般式（IIα）〜（VIIIα）及び（IIβ）〜（VIIIβ）
で表されるシアンカプラーは、画像色素の吸収がシャー
プであり、色再現性に優れて好ましい。

【００６７】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１４１
５４号公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、
（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。
上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同公報
４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカ
プラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭ
が３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好
ましい。

【００６８】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるイエローカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号公報３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。中でも
同公報の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であ
るカプラーまたは特開平６−６７３８８号公報記載の一
般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を
再現でき好ましい。さらに最も好ましい化合物は特開平
４−８１８４７号公報１ページおよび同公報１１ページ
〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合
物である。

【００６９】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化
分散法を用いる場合には、通常は高沸点有機溶媒に、必
要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用し
て溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に
界面活性剤を用いて乳化分散する。カプラーを溶解して
分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒の誘
電率としては３．５〜７．０である事が好ましい。また
二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００７０】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。また
アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく
用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を
含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加さ
れるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間
は短いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間
以内、２０分以内がより好ましい。

【００７１】カプラーには、形成された色素画像の光、
熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用
することが好ましい。特に好ましい化合物としては、特
開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式Ｉおよ
びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−
１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示されるフェ
ノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報記載の
一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８
２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示さ
れる金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。ま
た特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式Ｉ′で示
される化合物および特開平５−１１４１７号公報記載の
一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素
用として好ましい。

【００７２】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記
載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７号
に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００７３】本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加し
てカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物
としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ま
しくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのよう
なジアルキルハイドロキノンである。

【００７４】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００７５】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８
４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料
および特開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく
用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０
７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、
（II）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性
を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もな
く、また残色による汚染もなく好ましい。

【００７６】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【００７７】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００７８】本発明に係る感光材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、イエロー色素供与物質、マゼ
ンタ色素供与物質、シアン色素供与物質に組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。

【００７９】分光増感色素としては、公知の化合物をい
ずれも用いることができるが、青感光性増感色素として
は、特開平３−２５１８４０号公報２８ページに記載の
ＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用い
ることができる。緑感光性増感色素としては、同公報２
８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。
赤感光性増感色素としては同公報２９ページに記載のＲ
Ｓ−１〜８が好ましく用いられる。また、半導体レーザ
ーを用いるなどして赤外光により画像露光を行う場合に
は、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感
光性増感色素としては、特開平４−２８５９５０号公報
６〜８ページに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好まし
く用いられる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性
増感色素に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページ
に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６
６５１５号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１
〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００８０】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００８１】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００８２】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のご
とき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる
ことができる。

【００８３】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましく、特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料また
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号
公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００８４】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。

【００８５】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。

【００８６】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【００８７】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防
止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するため
の１または２以上の下塗層）を介して塗布されていても
よい。

【００８８】本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

【００８９】本発明に係る感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよく、また画像を一旦デジタル情報に変換した後そ
の画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプ
リントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けて
もよく、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度や照
射時間を変化させながら走査することによって焼き付け
てもよい。

【００９０】本発明の画像形成方法は、特に直接鑑賞用
の画像を形成する感光材料に適用する事が好ましい。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ画
像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラ
ープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射支
持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【００９１】本発明の画像形成方法においては、増幅現
像処理後、必要に応じて漂白処理及び定着処理を施して
もよい。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、
水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。

【００９２】本発明の画像形成方法に用いる処理装置と
しては、処理浴に配置されたローラーに感光材料をはさ
んで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理浴をスリット状に形成
して、この処理浴に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。

【００９３】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００９４】実施例１（青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の調製）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記
（Ａ１液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ１液）及
び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御し
つつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９
−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

【００９５】（Ａ１液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ１液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ１液）塩化ナトリウム１０２．７ｇヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム４×１０^-8モルヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム２×１０^-5モル臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ１液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．５７μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、平均塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。
上記ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて
最適に化学増感を行い青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−Ｂ１）を得た。

【００９６】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール

【００９７】

【化１】

【００９８】（感光材料（１０１）の作製）坪量１８０
ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンをラミ
ネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を塗布す
る側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンを
１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンを
ラミネートした。この反射支持体をコロナ放電処理した
後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に示す構成の各層
を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料（１０１）を作製
した。感光材料の作製においては、下記の塗布量になる
ように各塗布液を調製し、又、硬膜剤として（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添
加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全
量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。

【００９９】各層の塗布量を以下に示す。

【０１００】層構成添加量（ｇ／ｍ²）第２層（保護層）ゼラチン１．００ＤＩＤＰ０．００２ＤＢＰ０．００２二酸化珪素０．００３第１層（青感光性層）ゼラチン１．３０青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）０．０２５マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−３）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−４）０．１７ＤＩＤＰ０．１３ＤＢＰ０．１３支持体ポリエチレンラミネート紙尚、ハロゲン化銀量は銀に換算した値で示した。

【０１０１】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウムＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート

【０１０２】

【化２】

【０１０３】このようにして作製した感光材料（１０
１）の厚さは２２４μｍであった。この感光材料（１０
１）に対して、白色光にて、０．５秒で光楔露光し、増
幅現像処理工程１〜７のいずれかにより増幅現像処理を
行い、引き続き脱銀処理工程による脱銀処理を行った。
なお、各増幅現像処理工程において、各写真用処理液の
供給方法は、処理浴：厚さ２０ｃｍのタンクに入った１０リットル
の写真用処理液に感光材料を浸漬、撹拌するスプレー：感光材料１ｍ²当たり８０ｍｌの写真用処理
液をスプレーして供給するのいずれかを用いた。また、
処理温度については、処理浴：写真用処理液の温度を３５．０±１．０℃に
コントロールスプレー：写真用処理液の温度と、スプレー部雰囲気温
度を３５．０±１．０℃にコントロールした。また、各
写真用処理液による処理の間には、シリコンゴム製のブ
レードで感光材料表面に存在する余分な写真用処理液の
除去を行った。得られた試料に対して、ＰＤＡ−６５型
濃度計（コニカ（株）製）を用いて反射濃度を測定し、
階調（γＳ）を求めた。階調は、反射濃度０．７５と反
射濃度１．７５の間における露光量に対する特性曲線の
平均勾配として定義した。次に、増幅現像用酸化剤液
（ＯＸ−１）及び増幅現像液（ＣＤＡ−１）の過酸化水
素水量を５０ｍｌに変更した以外は同様にして処理を行
い、階調（γＯ）を求めた。γＳを基準階調として、増
幅現像時の酸化剤濃度が変化したときの階調の変動を表
す値としてγＯとγＳの比（γＯ／γＳ）の値を求め、
この値を用いて階調再現の安定性を評価した。γＯ／γ
Ｓの値が１に近いほど、増幅現像時の酸化剤濃度が変化
したときの階調変動が小さく好ましいことを表す。結果
を表１にあわせて示す。

【０１０４】増幅現像処理工程１処理時間供給方法増幅現像液（ＣＤＡ−１）５０秒処理浴増幅現像処理工程２処理時間供給方法発色現像液（ＣＤ−１）２０秒処理浴酸化剤液（ＯＸ−１）２０秒スプレー活性化液（ＡＡ−１）４５秒スプレー増幅現像処理工程３処理時間供給方法発色現像液（ＣＤ−１）２０秒処理浴活性化液（ＡＡ−１）２０秒スプレー酸化剤液（ＯＸ−１）４５秒スプレー増幅現像処理工程４処理時間供給方法活性化液（ＡＡ−１）２０秒処理浴発色現像液（ＣＤ−１）２０秒スプレー酸化剤液（ＯＸ−１）４５秒スプレー増幅現像処理工程５処理時間供給方法活性化液（ＡＡ−１）２０秒処理浴酸化剤液（ＯＸ−１）２０秒スプレー発色現像液（ＣＤ−１）４５秒スプレー増幅現像処理工程６処理時間供給方法酸化剤液（ＯＸ−１）２０秒処理浴活性化液（ＡＡ−１）２０秒スプレー発色現像液（ＣＤ−１）４５秒スプレー増幅現像処理工程７処理時間供給方法酸化剤液（ＯＸ−１）２０秒処理浴発色現像液（ＣＤ−１）２０秒スプレー活性化液（ＡＡ−１）４５秒スプレー脱銀処理工程処理時間処理温度漂白定着液（ＢＦ−１）４５秒３０．０±０．５℃ 安定化液６０秒３０〜３４℃ 乾燥３０秒６０〜８０℃ 処理液の組成を以下に示す。

【０１０５】増幅現像液（ＣＤＡ−１）純水８００ｍｌ臭化カリウム０．００１ｇ塩化カリウム０．３５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩４．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．７ｇヒドロキシルアミン硫酸塩１．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸０．３５ｇ炭酸カリウム２０ｇ過酸化水素水（５．９９％）２５ｍｌ水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを１０．３に調整し、水を加えて全量を１リットルとする。

【０１０６】発色現像主薬液（ＣＤ−１）純水８００ｍｌ臭化カリウム０．００１ｇ塩化カリウム０．３５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩１０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．７ｇヒドロキシルアミン硫酸塩１．０ｇ水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを６．５に調整し、水を加えて全量を１リットルとする。

【０１０７】酸化剤液（ＯＸ−１）純水８００ｍｌジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸０．３５ｇ過酸化水素水（５．９９％）２５ｍｌ水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを６．５に調整し、水を加えて全量を１リットルとする。

【０１０８】活性化液（ＡＡ−１）（本発明の増幅現像活性付与剤を含む写真用処理液）（以後増幅現像活性化液とも言う）純水８００ｍｌ炭酸カリウム２５ｇ水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを１１．６に調整し、水を加えて全量を１リットルとする。

【０１０９】漂白定着液（ＢＦ−１）純水７００ｍｌジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１１０】安定化液純水８００ｍｌｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】表１の結果より、本発明の画像形成方法に
おいては、増幅現像用酸化剤の濃度が変化した場合の階
調の変動が小さく好ましいことがわかる。中でもＮｏ．
１０２及び１０７は、増幅現像活性付与剤を含む写真用
処理液が感光材料に供給される前に、発色現像主薬、及
び増幅現像用酸化剤が感光材料に供給されている本発明
の好ましい態様であり、さらには増幅現像活性付与剤を
含む写真用処理液をハロゲン化銀写真感光材料に供給し
た後に、発色現像主薬または増幅現像用酸化剤を含む写
真用処理液をハロゲン化銀写真感光材料に供給しないと
いう本発明の好ましい態様でもあり、階調変動が特に小
さく好ましいことがわかる。

【０１１３】実施例２実施例１で作製した感光材料（１０１）に対して、実施
例１の増幅現像処理工程２及び４の増幅現像活性化液
（ＡＡ−１）中の炭酸カリウムの量を表２に示すように
変更した以外は同様にして、処理および評価を行った。
増幅現像活性化液のｐＨ１０．５における緩衝能と併せ
て結果を表２に示す。

【０１１４】

【表２】

【０１１５】実施例２は、増幅現像活性付与剤を含む増
幅現像活性化液のｐＨ１０．５における緩衝能を変化さ
せて処理を行ったものである。表２の結果より、本発明
の画像形成方法の中でも、増幅現像活性付与剤を含む増
幅現像活性化液のｐＨ１０．５における緩衝能が０．０
５以上０．５以下である場合には、増幅現像用酸化剤の
濃度が変化した場合の階調の変動が小さく好ましいこと
がわかる。また、ｐＨ１０．５における緩衝能が高いほ
ど高い最高濃度が得られ好ましいことも確認した。比較
例Ｎｏ．２０８では基準条件での最高濃度が１．７５に
達しなかったため、階調変動の値を求めることができな
かった。

【０１１６】実施例３実施例１で作製した感光材料（１０１）を用い、実施例
１の増幅現像処理工程２（実施例１のＮｏ．１０２）の
増幅現像活性化液の供給方法を次のように変更した以外
は同様にして、Ｎｏ．３０１〜３０３の処理および評価
を行った。結果を表３に示す。

【０１１７】処理浴：厚さ２０ｃｍのタンクに入った１０リット
ルの写真用処理液に感光材料を浸漬、撹拌する薄型処理浴：厚さ５ｍｍの薄型タンク中に感光材料を浸
漬し、２５０ｍｌの写真用処理液を循環させる塗布：感光材料１ｍ²当たり８０ｍｌの写真用処
理液をキスコート方式で塗布供給する。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】実施例３は、増幅現像活性付与剤を含む増
幅現像活性化液の感光材料への供給方法を変化させて処
理を行ったものである。表３の結果より、本発明の画像
形成方法の中でも、増幅現像活性化液を薄型のタンク中
に処理液を循環させて供給する方法、及びスプレー方
式、塗布方式のように感光材料に増幅現像活性化液を直
接供給する方法が、増幅現像時用酸化剤の濃度が変化し
た場合の階調の変動が小さく好ましいことがわかる。特
に、感光材料に増幅現像活性化液を直接供給する方法
は、階調の変動が小さいと同時に、最高濃度も高く、本
発明の特に好ましい態様であることを確認した。

【０１２０】実施例４（ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ２）、（Ｅｍ−Ｂ３）の
調製）実施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製
に用いた（Ａ１液）、（Ｃ１液）を各々（Ａ２液）、
（Ｃ２液）に変更した以外は同様にして、平均粒径０．
５７μｍ、平均塩化銀含有率８５モル％の単分散立方体
乳剤（ＥＭＰ−２Ａ）を調製し、（Ｅｍ−Ｂ１）の調製
と同様の分光化学増感を施し、青感光性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｂ２）を調製した。また、（Ａ１液）、（Ｃ
１液）を各々（Ａ３液）、（Ｃ３液）に変更した以外は
同様にして、平均粒径０．５７μｍ、平均塩化銀含有率
７５モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−３Ａ）を調製
し、（Ｅｍ−Ｂ１）の調製と同様の分光化学増感を施
し、青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ３）を調製し
た。

【０１２１】（Ａ２液）塩化ナトリウム２．９２ｇ臭化カリウム１．０５ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ２液）塩化ナトリウム８７．７ｇヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム４×１０^-8モルヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム２×１０^-5モル臭化カリウム３１．５ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ａ３液）塩化ナトリウム２．５８ｇ臭化カリウム１．７５ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ３液）塩化ナトリウム７７．４ｇヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム４×１０^-8モルヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム２×１０^-5モル臭化カリウム５２．４ｇ水を加えて６００ｍｌ（感光材料（４０１）、（４０２）の作製）実施例１の
感光材料（１０１）の作製において、感光性ハロゲン化
銀乳剤の種類を（Ｅｍ−Ｂ２）、及び（Ｅｍ−Ｂ３）に
示すように変更した以外は同様にして感光材料（４０
１）、及び（４０２）を作製した。

【０１２２】このようにして作製した感光材料（４０
１）、及び（４０２）に対して、実施例１のＮｏ．１０
１、１０２及び１０４と同様の処理、評価を行った。結
果を表４に示す。

【０１２３】

【表４】

【０１２４】実施例４は、感光材料中の感光性ハロゲン
化銀のハロゲン組成を変化させて処理を行ったものであ
る。表４の結果より、本発明の画像形成方法の中でも、
塩化銀含有率が８０モル％以上の感光性ハロゲン化銀を
用いた場合には、比較例からの改良幅が大きいと同時
に、γＯ／γＳの値がより１に近く、階調再現の安定性
がより向上しており、本発明の特に好ましい態様である
ことがわかる。

【０１２５】実施例５（緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）の調製）実
施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製におい
て、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）
と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして平
均粒径０．３０μｍ、平均塩化銀含有率９９．５モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１１Ａを得た。上記ＥＭＰ
−１１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化
学増感を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ
１）を得た。

【０１２６】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）の調製）実
施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製におい
て、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）
と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして平
均粒径０．３５μｍ、平均塩化銀含有率９９．５モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ａを得た。上記ＥＭＰ
−２１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化
学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ
１）を得た。

【０１２７】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＳ−１２．０×１０^-3モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１２８】

【化３】

【０１２９】（ハロゲン化銀写真感光材料（５０１）の
作製）実施例１で用いた支持体に、ゼラチン下塗層を設
け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀
写真感光材料を作製した。感光材料の作製においては、
下記の塗布量になるように各塗布液を調製し、又、硬膜
剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤
としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添
加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全
量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。

【０１３０】各層の塗布量を以下に示す。

【０１３１】層構成添加量（ｇ／ｍ²）第７層（保護層）ゼラチン１．００ＤＩＤＰ０．００２ＤＢＰ０．００２二酸化珪素０．００３第６層（紫外線吸収層）ゼラチン０．４０ＡＩ−１０．０１紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．１２紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０４紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．１６ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．０４ＰＶＰ０．０３第５層（赤感光性層）ゼラチン１．３０赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）０．０２０シアンカプラー（Ｃ−１）０．２８色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．００４ＤＢＰ０．１０ＤＯＰ０．２０第４層（紫外線吸収層）ゼラチン０．９４紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．２８紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０９紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．３８ＡＩ−１０．０２ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．１０第３層（緑感光性層）ゼラチン１．３０ＡＩ−２０．０１緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）０．０２５マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−３）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−４）０．１７ＤＩＤＰ０．１３ＤＢＰ０．１３第２層（中間層）ゼラチン１．２０ＡＩ−３０．０１ステイン防止剤（ＨＱ−２）０．０３ステイン防止剤（ＨＱ−３）０．０３ステイン防止剤（ＨＱ−４）０．０５ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．２３ＤＩＤＰ０．０４ＤＢＰ０．０２蛍光増白剤（Ｗ−１）０．１０第１層（青感光性層）ゼラチン１．２０青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）０．０６２イエローカプラー（Ｙ−１）０．７０色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−２）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−５）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．０１画像安定剤Ａ０．１５ＤＢＰ０．１０ＤＮＰ０．０５支持体ポリエチレンラミネート紙尚、ハロゲン化銀塗布量は銀に換算した値で示した。

【０１３２】ＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルヒドロキノン画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１３３】

【化４】

【０１３４】

【化５】

【０１３５】

【化６】

【０１３６】このようにして作製した感光材料（５０
１）に対して、白色光にて、０．５秒で光楔露光し、実
施例１と同様に増幅現像処理工程１〜７のいずれかによ
り処理を行った後、引き続き脱銀処理工程による脱銀処
理を行った。得られた試料に対して、ＰＤＡ−６５型濃
度計（コニカ（株）製）を用いて青色光、緑色光、赤色
光による反射濃度を測定し、イエロー、マゼンタ、シア
ンの階調（γＳＹ、γＳＭ、γＳＣ）を求めた。次に、
増幅現像用酸化剤液（ＯＸ−１）、及び増幅現像液（Ｃ
ＤＡ−１）の過酸化水素水量を５０ｍｌに変更した以外
は同様にして処理を行い、階調（γＯＹ、γＯＭ、γＯ
Ｃ）を求めた。各色画像においてγＳを基準階調とし
て、増幅現像時の酸化剤濃度が変化したときの階調の変
動を表す値としてγＯとγＳの比（γＯ／γＳ）を求
め、この値を用いて階調再現の安定性を評価した。（γ
Ｏ／γＳ）の値が１．０に近いほど、増幅現像用酸化剤
の濃度が変化した時にも階調が安定して再現されること
を示す。

【０１３７】

【表５】

【０１３８】実施例５は、支持体上に互いに色相の異な
った色画像形成層を複数有する感光材料において処理を
行ったものである。表５の結果より、本発明の画像形成
方法を用いた場合には、各色画像形成層における階調変
動が小さいとともに、各色画像形成層間の階調バランス
の変動幅の差も小さくなっており、増幅現像用酸化剤の
濃度変化に対して、階調、及び階調バランスの安定性が
改良されていることがわかる。

【０１３９】また、感光材料（５０１）に対して、撮影
・現像処理済みのコニカカラーＬＶ４００カラーネガフ
ィルムを通して画像露光を行った後、上述のように増幅
現像用酸化剤の濃度を変化させて処理を行い、得られた
プリント画像を観察した。その結果、本発明の画像形成
方法においては増幅現像用酸化剤の濃度が変化しても、
美しいプリント画像が得られることを確認した。

【０１４０】実施例６（感光材料（６０１）の作製）実施例１で作製した反射
支持体にコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設
け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀
写真感光材料（６０１）を作製した。感光材料の作製に
おいては、下記の塗布量になるように各塗布液を調製
し、又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整し
た。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²と
なるように添加した。

【０１４１】各層の塗布量を以下に示す。

【０１４２】層構成添加量（ｇ／ｍ²）第２層（保護層）ゼラチン１．００ＤＩＤＰ０．００２ＤＢＰ０．００２二酸化珪素０．００３第１層（青感光性層）ゼラチン１．３０青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）０．０２５シアンカプラー（Ｃ−２）０．３０発色現像主薬（ＨＣＤ−１）０．１２発色現像主薬（ＨＣＤ−２）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．００４ＤＢＰ０．３０ＤＯＰ０．６０支持体ポリエチレンラミネート紙尚、ハロゲン化銀量は銀に換算した値で示した。

【０１４３】

【化７】

【０１４４】このようにして作製した感光材料（６０
１）に対して、白色光にて、０．５秒で光楔露光し、下
記増幅現像処理工程６１〜６３のいずれかにより増幅現
像処理を行い、引き続き脱銀処理工程２による脱銀処理
を行った。なお、各増幅現像処理工程において、各写真
用処理液の供給方法は実施例１と同様に行った。次に、
増幅現像用酸化剤液（ＯＸ−１）及び増幅現像液（ＣＤ
Ａ−２）の過酸化水素水量を５０ｍｌに変更した以外は
同様の処理、測定を行い、得られた各試料に対して、実
施例１と同様の測定、評価を行った。結果を表６に示
す。

【０１４５】増幅現像処理工程６１処理時間供給方法増幅現像液（ＣＤＡ−２）５０秒処理浴増幅現像処理工程６２処理時間供給方法活性化液（ＡＡ−１）２０秒処理浴酸化剤液（ＯＸ−１）４５秒スプレー増幅現像処理工程６３処理時間供給方法酸化剤液（ＯＸ−１）２０秒処理浴活性化液（ＡＡ−１）４５秒スプレー脱銀処理工程２処理時間処理温度漂白定着液（ＢＦ−１）４５秒３０．０±０．５℃ 安定化液６０秒３０〜３４℃ アルカリ液（ＡＬ−１）３０秒３０〜３４℃ 乾燥３０秒６０〜８０℃ 処理液の組成を以下に示す。

【０１４６】増幅現像液（ＣＤＡ−２）純水８００ｍｌ臭化カリウム０．００１ｇ塩化カリウム１．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．７ｇヒドロキシルアミン硫酸塩１．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸０．３５ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇリン酸水素二ナトリウム１０ｇ炭酸カリウム２０ｇ過酸化水素水（５．９９％）２５ｍｌ水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを１１．６に調整し、水を加えて全量を１リットルとする。

【０１４７】アルカリ液（ＡＬ−１）純水８００ｍｌリン酸水素二ナトリウム１０ｇ炭酸カリウム２０ｇ水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨを１０．０に調整し、水を加えて全量を１リットルとする。

【０１４８】

【表６】

【０１４９】実施例６は、発色現像主薬を予め内蔵させ
た感光材料に関するものである。表６の結果より、発色
現像主薬を予め内蔵させた感光材料においても、本発明
の画像形成方法を用いた場合には、増幅現像時の増幅現
像用酸化剤の濃度が変化したときの階調変動が小さく好
ましいことがわかる。

【０１５０】

【発明の効果】本発明により、増幅現像処理において増
幅現像時の増幅現像用酸化剤の濃度変動に対して階調再
現の安定性が改良された画像形成方法を提供することが
できた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】像様に露光されたハロゲン化銀写真感光
材料を、少なくとも発色現像主薬及び増幅現像用酸化剤
の存在下で増幅現像処理する画像形成方法において、増
幅現像活性付与剤を含み、かつ、発色現像主薬及び／又
は増幅現像用酸化剤を含まない写真用処理液を、膨潤し
た状態のハロゲン化銀写真感光材料に供給することを特
徴とする画像形成方法。
【請求項２】増幅現像活性付与剤をｐＨ１０．０以上
の写真用処理液として供給することを特徴とする請求項
１に記載の画像形成方法。
【請求項３】増幅現像活性付与剤を含む写真用処理液
をハロゲン化銀写真感光材料に供給した後は、発色現像
主薬または増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液をハロ
ゲン化銀写真感光材料に供給しないことを特徴とする請
求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】増幅現像活性付与剤を含む写真用処理液
をハロゲン化銀写真感光材料に供給する前に、発色現像
主薬及び増幅現像用酸化剤を含む写真用処理液がハロゲ
ン化銀写真感光材料に供給されていることを特徴とする
請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項５】増幅現像活性付与剤を含む写真用処理液
のｐＨ１０．５における緩衝能が０．０５以上０．５以
下であることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項
に記載の画像形成方法。
【請求項６】増幅現像活性付与剤を含む写真用処理液
が、ハロゲン化銀写真感光材料に直接供給されるか、タ
ンクの内側の厚さが感光材料の厚さの１００倍以下であ
る薄型タンク中に保持あるいは循環された態様で供給さ
れることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記
載の画像形成方法。
【請求項７】ハロゲン化銀写真感光材料中に含有され
る感光性ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が８０モル％
以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１
項に記載の画像形成方法。
【請求項８】増幅現像用酸化剤が、過酸化水素、また
は過酸化水素を与える化合物であることを特徴とする請
求項１〜７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項９】前記増幅現像処理が黒白現像主薬の存在
下で行われることを特徴とする請求項１〜８のいずれか
１項に記載の画像形成方法。
【請求項１０】ハロゲン化銀写真感光材料中に含有さ
れる感光性ハロゲン化銀量が銀換算で０．００１ｇ／ｍ
²以上、０．３ｇ／ｍ²以下であることを特徴とする請求
項１〜９のいずれか１項に記載の画像形成方法。