JPH11349735A - 熱可塑性エラストマー字消し組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー字消し組成物Info
- Publication number
- JPH11349735A JPH11349735A JP10169304A JP16930498A JPH11349735A JP H11349735 A JPH11349735 A JP H11349735A JP 10169304 A JP10169304 A JP 10169304A JP 16930498 A JP16930498 A JP 16930498A JP H11349735 A JPH11349735 A JP H11349735A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形性、加工性、使用性、消字性、消しカス
のまとまり性に優れた字消し用熱可塑性エラストマー組
成物を提供する。 【構成】 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族を主体
とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロ
ック共重合体、及び／又は、これを水素添加して得られ
る水添ブロック共重合体１００重量部 （ｂ）シングルサイト触媒にて重合された、ポリエチレ
ンまたはそれを主体とする共重合体 ５〜２００重量部 （ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ２０〜２５０重量部 （ｄ）無機充填剤０〜４００重量部 を含むことを特徴とする字消し用熱可塑性エラストマー
組成物。
のまとまり性に優れた字消し用熱可塑性エラストマー組
成物を提供する。 【構成】 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族を主体
とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロ
ック共重合体、及び／又は、これを水素添加して得られ
る水添ブロック共重合体１００重量部 （ｂ）シングルサイト触媒にて重合された、ポリエチレ
ンまたはそれを主体とする共重合体 ５〜２００重量部 （ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ２０〜２５０重量部 （ｄ）無機充填剤０〜４００重量部 を含むことを特徴とする字消し用熱可塑性エラストマー
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、字消しとして使用
したとき、消字性に優れ、小さい摩擦熱により消しカス
がまとまり、その消しカスが字消し本体より離れやす
い、熱可塑性エラストマー字消し組成物に関するもので
ある。
したとき、消字性に優れ、小さい摩擦熱により消しカス
がまとまり、その消しカスが字消し本体より離れやす
い、熱可塑性エラストマー字消し組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】近年、主流だったポリ塩化ビニル系の字
消しに替わって、熱可塑性エラストマーを使用した字消
しが多数開発されている。その熱可塑性エラストマー
は、スチレン系樹脂エラストマーとオレフィン系樹脂を
組み合わせている。例えば、オレフィン系樹脂として、
ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等の、融点または軟化点が１００℃以上のポリ
オレフィン樹脂を使用している。これらの樹脂から字消
しを成形するには成形温度を高くする必要がある。また
成形性、加工性の面だけではなく、消字性や消しカスの
まとまり性や摩擦によって生じた消しカスの字消し本体
からの離れやすさは、従来主流だったポリ塩化ビニル系
の字消しと比較すると劣る。
消しに替わって、熱可塑性エラストマーを使用した字消
しが多数開発されている。その熱可塑性エラストマー
は、スチレン系樹脂エラストマーとオレフィン系樹脂を
組み合わせている。例えば、オレフィン系樹脂として、
ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等の、融点または軟化点が１００℃以上のポリ
オレフィン樹脂を使用している。これらの樹脂から字消
しを成形するには成形温度を高くする必要がある。また
成形性、加工性の面だけではなく、消字性や消しカスの
まとまり性や摩擦によって生じた消しカスの字消し本体
からの離れやすさは、従来主流だったポリ塩化ビニル系
の字消しと比較すると劣る。
【０００３】
【課題を解決するための手段】ビニル芳香族・共役ジエ
ン化合物を主体とするブロック共重合体に、シングルサ
イト触媒にて重合されたポリエチレン系樹脂を配合する
ことにより、消字性、消しカスのまとまり性に優れ、低
温度、低圧力で成形可能な熱可塑性エラストマー字消し
組成物が得られることを見出した。
ン化合物を主体とするブロック共重合体に、シングルサ
イト触媒にて重合されたポリエチレン系樹脂を配合する
ことにより、消字性、消しカスのまとまり性に優れ、低
温度、低圧力で成形可能な熱可塑性エラストマー字消し
組成物が得られることを見出した。
【０００４】すなわち、本発明は、 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族を主体とする重合
体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合
体、及び／又は、これを水素添加して得られる水添ブロ
ック共重合体１００重量部 （ｂ）シングルサイト触媒にて重合された、ポリエチレ
ンまたはそれを主体とする共重合体 ５〜２００重量部 （ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ２０〜２５０重量部 （ｄ）無機充填剤０〜４００重量部 を含むことを特徴とする字消し用熱可塑性エラストマ−
組成物を提供する。
体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合
体、及び／又は、これを水素添加して得られる水添ブロ
ック共重合体１００重量部 （ｂ）シングルサイト触媒にて重合された、ポリエチレ
ンまたはそれを主体とする共重合体 ５〜２００重量部 （ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ２０〜２５０重量部 （ｄ）無機充填剤０〜４００重量部 を含むことを特徴とする字消し用熱可塑性エラストマ−
組成物を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の各成分について説明す
る。
る。
【０００６】本発明の必須成分（ａ）は、ビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個
と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの
少なくとも１個とからなるブロック共重合体又はこれを
水素添加して得られるもの、あるいはこれらの混合物で
あり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−
Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有するビニル芳香族化合物‐共
役ジエン化合物ブロック共重合体および／または、これ
らの水素添加されたもの等を挙げることができる。
化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個
と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの
少なくとも１個とからなるブロック共重合体又はこれを
水素添加して得られるもの、あるいはこれらの混合物で
あり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−
Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有するビニル芳香族化合物‐共
役ジエン化合物ブロック共重合体および／または、これ
らの水素添加されたもの等を挙げることができる。
【０００７】上記（水添）ブロック共重合体（ここで
（水添）ブロック共重合体とは、ブロック共重合体及び
／又は水添ブロック共重合体を意味する。）は、ビニル
芳香族化合物を５〜６０重量％、好ましくは、２０〜５
０重量％含む。
（水添）ブロック共重合体とは、ブロック共重合体及び
／又は水添ブロック共重合体を意味する。）は、ビニル
芳香族化合物を５〜６０重量％、好ましくは、２０〜５
０重量％含む。
【０００８】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡは好ましくは、ビニル芳香族化合物のみから成
るか、またはビニル芳香族化合物５０重量％以上、好ま
しくは７０重量％以上と共役ジエン化合物との共重合体
ブロック、もしくはその水添物である。
ロックＡは好ましくは、ビニル芳香族化合物のみから成
るか、またはビニル芳香族化合物５０重量％以上、好ま
しくは７０重量％以上と共役ジエン化合物との共重合体
ブロック、もしくはその水添物である。
【０００９】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢは好ましくは、共役ジエン化合物のみから成る
か、または共役ジエン化合物５０重量％以上、好ましく
は７０重量％以上とビニル芳香族化合物との共重合体ブ
ロック、もしくはその水添物である。
ックＢは好ましくは、共役ジエン化合物のみから成る
か、または共役ジエン化合物５０重量％以上、好ましく
は７０重量％以上とビニル芳香族化合物との共重合体ブ
ロック、もしくはその水添物である。
【００１０】これらのビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックＢのそれぞれにおいて、分子鎖中のビニル化
合物または共役ジエン化合物の分布がランダム、テーパ
ード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少す
るもの）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せ
でなっていてもよい。
重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックＢのそれぞれにおいて、分子鎖中のビニル化
合物または共役ジエン化合物の分布がランダム、テーパ
ード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少す
るもの）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せ
でなっていてもよい。
【００１１】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡあるいは共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢが２個以上ある場合には、それぞれが同一構
造であっても異なる構造であってもよい。
ロックＡあるいは共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢが２個以上ある場合には、それぞれが同一構
造であっても異なる構造であってもよい。
【００１２】（水添）ブロック共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ‐第３ブチルスチレンな
どのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもス
チレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、
例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうち
から１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、
イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。
ル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ‐第３ブチルスチレンな
どのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもス
チレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、
例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうち
から１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、
イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。
【００１３】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおけるミクロ結合は任意に選ぶことができる。
ックＢにおけるミクロ結合は任意に選ぶことができる。
【００１４】ブタジエンブロックにおいては、１，２−
ミクロ結合が２０〜５０％、特に２５〜４５％が好まし
い。
ミクロ結合が２０〜５０％、特に２５〜４５％が好まし
い。
【００１５】また、ポリイソプレンブロックにおいて
は、該イソプレン化合物の７０〜１００重量％が１，４
−ミクロ結合を有し、かつ該イソプレン化合物に基づく
脂肪族二重結合の少なくとも９０％が水素添加されたも
のが好ましい。
は、該イソプレン化合物の７０〜１００重量％が１，４
−ミクロ結合を有し、かつ該イソプレン化合物に基づく
脂肪族二重結合の少なくとも９０％が水素添加されたも
のが好ましい。
【００１６】上記した構造を有する本発明に供する（水
添）ブロック共重合体の重量平均分子量は好ましくは
５，０００〜１，５００，０００であり、より好ましく
は１０，０００〜５５０，０００、さらに好ましくは１
００，０００〜５５０，０００の範囲であり、特に好ま
しくは１０，０００〜４００，０００である。分子量分
布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の
比（Ｍｗ／Ｍｎ））は好ましくは１０以下、更に好まし
くは５以下、より好ましくは、２以下である。（水添）
ブロック共重合体の分子構造は、直鎖上、分岐状、放射
状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであってもよ
い。
添）ブロック共重合体の重量平均分子量は好ましくは
５，０００〜１，５００，０００であり、より好ましく
は１０，０００〜５５０，０００、さらに好ましくは１
００，０００〜５５０，０００の範囲であり、特に好ま
しくは１０，０００〜４００，０００である。分子量分
布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の
比（Ｍｗ／Ｍｎ））は好ましくは１０以下、更に好まし
くは５以下、より好ましくは、２以下である。（水添）
ブロック共重合体の分子構造は、直鎖上、分岐状、放射
状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであってもよ
い。
【００１７】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号明細書に記載
された方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触
媒を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得るこ
とができる。上記方法により得られたブロック共重合体
に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加
することにより水添ブロック共重合体が得られる。
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号明細書に記載
された方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触
媒を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得るこ
とができる。上記方法により得られたブロック共重合体
に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加
することにより水添ブロック共重合体が得られる。
【００１８】上記（水添）ブロック共重合体の具体例と
しては、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、ス
チレン・イソプレン・スチレン共重合体、スチレン・エ
チレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エ
チレン・プロピレン・スチレン共重合体等を挙げること
ができる。
しては、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、ス
チレン・イソプレン・スチレン共重合体、スチレン・エ
チレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エ
チレン・プロピレン・スチレン共重合体等を挙げること
ができる。
【００１９】好ましくは、スチレン・ブタジエン・スチ
レン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合
体であり、さらに好ましくは、スチレン・ブタジエン・
スチレン共重合体である。
レン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合
体であり、さらに好ましくは、スチレン・ブタジエン・
スチレン共重合体である。
【００２０】必須成分（ｂ）としては、メタロセン触媒
（シングルサイト触媒）にて重合された、高密度ポリエ
チレン（低圧法ポリエチレン）、低密度ポリエチレン
（高圧法ポリエチレン）、線状低密度ポリエチレン（エ
チレンと少量の好ましくは１〜１０モル％のブテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィン
とのコポリマ−）などのポリエチレン、エチレン−プロ
ピレンコポリマー、などの中から選ばれた１種または２
種以上が好ましく用いられる。
（シングルサイト触媒）にて重合された、高密度ポリエ
チレン（低圧法ポリエチレン）、低密度ポリエチレン
（高圧法ポリエチレン）、線状低密度ポリエチレン（エ
チレンと少量の好ましくは１〜１０モル％のブテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィン
とのコポリマ−）などのポリエチレン、エチレン−プロ
ピレンコポリマー、などの中から選ばれた１種または２
種以上が好ましく用いられる。
【００２１】好ましいのは比重０．９０以下、融点９５
℃以下を有し、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）
を用いて製造されたエチレン・オクテン・コポリマ−で
ある。これらは、一般に温度１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇにおけるＭＦＲが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに
好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以上のものが良い。これ
らは、１種でも可能だが、好ましくは、上記の比重、融
点、およびＭＦＲの範囲内で２種を組み合わせるほうが
良い。
℃以下を有し、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）
を用いて製造されたエチレン・オクテン・コポリマ−で
ある。これらは、一般に温度１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇにおけるＭＦＲが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに
好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以上のものが良い。これ
らは、１種でも可能だが、好ましくは、上記の比重、融
点、およびＭＦＲの範囲内で２種を組み合わせるほうが
良い。
【００２２】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して５〜２００重量部である。５重量部以
下、２００重量部以上になると消字力が失われる。好ま
しい配合量は１０〜１５０重量部である。
重量部に対して５〜２００重量部である。５重量部以
下、２００重量部以上になると消字力が失われる。好ま
しい配合量は１０〜１５０重量部である。
【００２３】成分（ｃ） 本発明に使用されるゴム用軟化剤はパラフィン系のもの
が好ましく、更に好ましくはパラフィン系のなかでも芳
香族環成分のないものが適している。成分（ｃ）の配合
量は、成分（ａ）１００重量部に対して、２０〜２５０
重量部、好ましくは３０〜１００重量部である。上記上
限を越えるとエラストマー組成物の硬度が低くなり過ぎ
成形性、必要な硬度が失われる。上記下限を越えるとエ
ラストマー組成物の硬度が高くなり過ぎ、使用性が失わ
れる。
が好ましく、更に好ましくはパラフィン系のなかでも芳
香族環成分のないものが適している。成分（ｃ）の配合
量は、成分（ａ）１００重量部に対して、２０〜２５０
重量部、好ましくは３０〜１００重量部である。上記上
限を越えるとエラストマー組成物の硬度が低くなり過ぎ
成形性、必要な硬度が失われる。上記下限を越えるとエ
ラストマー組成物の硬度が高くなり過ぎ、使用性が失わ
れる。
【００２４】成分（ｄ） 無機充填剤は必要に応じて配合する。無機充填剤は成形
性の向上と、字消し成形品としての消字力を改良する他
に、増量による経済上の利点を有する。無機充填剤とし
ては炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マ
イカ、クレー、硫酸バリウム、天然けい酸、合成けい酸
（ホワイトカーボン）、酸化チタン、カーボンブラック
などがある。好ましくは、炭酸カルシウム、タルクであ
る。成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に
対して、４００重量部以下、好ましくは２００重量部以
下である。４００重量部を越えると、得られるエラスト
マー組成物の機械的強度の低下が著しく、かつ、硬度が
高くなり柔軟性が失われ、字消し成形品としての強度が
失われる。
性の向上と、字消し成形品としての消字力を改良する他
に、増量による経済上の利点を有する。無機充填剤とし
ては炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マ
イカ、クレー、硫酸バリウム、天然けい酸、合成けい酸
（ホワイトカーボン）、酸化チタン、カーボンブラック
などがある。好ましくは、炭酸カルシウム、タルクであ
る。成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に
対して、４００重量部以下、好ましくは２００重量部以
下である。４００重量部を越えると、得られるエラスト
マー組成物の機械的強度の低下が著しく、かつ、硬度が
高くなり柔軟性が失われ、字消し成形品としての強度が
失われる。
【００２５】なお、本発明の組成物は上記の成分の他に
用途に応じて、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤等を含有することも
可能である。
用途に応じて、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤等を含有することも
可能である。
【００２６】
【実施例】実施例及び比較例において用いた評価方法は
次の通りである。 １） 硬さ ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠し、試験片は
６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。 ２） 型締め圧１２０トンの射出成型機で、６．４×１
３×１２７（ｍｍ）の角棒を下記の条件で成形し、試験
サンプルとした。 成形温度 １００℃ 金型温度 ３０℃ 射出速度 １５ｍｍ／秒 射出圧力 ３００ｋｇ／ｃｍ２ 保圧圧力 ２００ｋｇ／ｃｍ２ 射出時間 ３秒 冷却時間 ２０秒 ２−１）使用性 ＪＩＳ Ｓ ６００６に規定された鉛
筆、ＪＩＳ Ｐ ３２０１に規定された試験紙を使用し
た。試験サンプルの先端から２ｃｍの所を手に持ち、消
字作業を行った。
次の通りである。 １） 硬さ ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠し、試験片は
６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。 ２） 型締め圧１２０トンの射出成型機で、６．４×１
３×１２７（ｍｍ）の角棒を下記の条件で成形し、試験
サンプルとした。 成形温度 １００℃ 金型温度 ３０℃ 射出速度 １５ｍｍ／秒 射出圧力 ３００ｋｇ／ｃｍ２ 保圧圧力 ２００ｋｇ／ｃｍ２ 射出時間 ３秒 冷却時間 ２０秒 ２−１）使用性 ＪＩＳ Ｓ ６００６に規定された鉛
筆、ＪＩＳ Ｐ ３２０１に規定された試験紙を使用し
た。試験サンプルの先端から２ｃｍの所を手に持ち、消
字作業を行った。
【００２７】○：折れ、ベトツキ感ならびに字消し材と
して違和感（感触等）のいずれもない。 △：上記のうち１つが欠ける。 ×：上記のうち２つ以上が欠ける。
して違和感（感触等）のいずれもない。 △：上記のうち１つが欠ける。 ×：上記のうち２つ以上が欠ける。
【００２８】２−２）消字性 ＪＩＳ Ｓ ６００４に
準拠し、測定した。 ○：消字率 ９８％以上 △：消字率 ９０％以上 ×：消字率 ９０％未満 ２−３）消しカスのまとまり 紙面上において、３ｃｍ
幅で５回擦り、カスのまとまりを比較した。 ○：カス全体の８０％以上が、長さ１ｃｍ以上の１つの
カスにまとまる。 △：カス全体の４０％以上が、長さ１ｃｍ以上の１つの
カスにまとまる。 ×：カス全体の４０％未満が、長さ１ｃｍ以上の１つの
カスにまとまる。 ２−４）可塑剤の移行性 ＰＳ板、ＡＢＳ板、および紙
の上に、サンプルを重ね、その上から６０℃×７２ｈｒ
で、８０ｇ／ｃｍ２の荷重を加え、オイルの移行を目視
した。 ○：全ての場合に移行なし。 ×：いずれか１つ以上の場合に移行あり。 ２−５）成形性 変形、フローマーク、ゲート切れ、ス
プール切れの有無、成形品の自然落下性を比較した。 ○：問題なく成形出来る。 △ ：成形出来るが、変形、フローマーク、ゲート切
れ、スプール切れ等がある、または、自然落下しない等
のいずれか１つがある。 ×：成形出来ない。 各成分としては、次の物質を使用した。 成分（ａ） （ａ−１）旭化成工業株式会社製 ＳＢＳ 油展５０ｐ
ｈｒ ソルプレンＴ−４７５ （ａ−２）旭化成工業株式会社製 ＳＢＳ 油展なし
ソルプレンＴ−４３１ 成分（ｂ） （ｂ−１）ダウ・ケミカル日本株式会社製 メタロセン
触媒ＬＬＤＰＥエラストマー エンゲージ ＥＧ８４０
０ 比重 ０．８７０ メルトフローレイト （１９０
℃、荷重２．１６ｋｇ）：３０．０ｇ／１０ｍｉｎ 融
点 ６０℃ （ｂ−２）ダウ・ケミカル日本株式会社製 メタロセン
触媒ＬＬＤＰＥエラストマー エンゲージ ＥＧ８４４
０ 比重 ０．８９５ メルトフローレイト （１９０
℃、荷重２．１６ｋｇ）：１．６ｇ／１０ｍｉｎ 融点
９５℃ （ｂ−３）比較のために、三井デュポン・ポリケミカル
株式会社製 ＥＶＡ エバフレックス ＥＶ−４０Ｘ
メルトフローレイト （１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）：６５ｇ／１０ｍｉｎ 融点 ４０℃ （ｂ−４）比較のために、三井デュポン・ポリケミカル
株式会社製 ＥＶＡ エバフレックス ＥＶ−２６０
メルトフローレイト （１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）：６ｇ／１０ｍｉｎ 融点 ７２℃ （ｂ−５）比較のために、三井化学株式会社製 チーグ
ラー・ナッタ触媒ＬＬＤＰＥ ミラソン ４０３Ｐ 比
重 ０．９２０ メルトフローレイト （１９０℃、荷
重２．１６ｋｇ）：７．０ｇ／１０ｍｉｎ 融点 １２
３℃ 成分（ｃ） 出光興産株式会社製 パラフィンオイル ダイアナプロ
セスオイル ＰＷ−９０ 成分（ｄ） 日東粉化工業株式会社製 炭酸カルシウム ＮＳ４００
準拠し、測定した。 ○：消字率 ９８％以上 △：消字率 ９０％以上 ×：消字率 ９０％未満 ２−３）消しカスのまとまり 紙面上において、３ｃｍ
幅で５回擦り、カスのまとまりを比較した。 ○：カス全体の８０％以上が、長さ１ｃｍ以上の１つの
カスにまとまる。 △：カス全体の４０％以上が、長さ１ｃｍ以上の１つの
カスにまとまる。 ×：カス全体の４０％未満が、長さ１ｃｍ以上の１つの
カスにまとまる。 ２−４）可塑剤の移行性 ＰＳ板、ＡＢＳ板、および紙
の上に、サンプルを重ね、その上から６０℃×７２ｈｒ
で、８０ｇ／ｃｍ２の荷重を加え、オイルの移行を目視
した。 ○：全ての場合に移行なし。 ×：いずれか１つ以上の場合に移行あり。 ２−５）成形性 変形、フローマーク、ゲート切れ、ス
プール切れの有無、成形品の自然落下性を比較した。 ○：問題なく成形出来る。 △ ：成形出来るが、変形、フローマーク、ゲート切
れ、スプール切れ等がある、または、自然落下しない等
のいずれか１つがある。 ×：成形出来ない。 各成分としては、次の物質を使用した。 成分（ａ） （ａ−１）旭化成工業株式会社製 ＳＢＳ 油展５０ｐ
ｈｒ ソルプレンＴ−４７５ （ａ−２）旭化成工業株式会社製 ＳＢＳ 油展なし
ソルプレンＴ−４３１ 成分（ｂ） （ｂ−１）ダウ・ケミカル日本株式会社製 メタロセン
触媒ＬＬＤＰＥエラストマー エンゲージ ＥＧ８４０
０ 比重 ０．８７０ メルトフローレイト （１９０
℃、荷重２．１６ｋｇ）：３０．０ｇ／１０ｍｉｎ 融
点 ６０℃ （ｂ−２）ダウ・ケミカル日本株式会社製 メタロセン
触媒ＬＬＤＰＥエラストマー エンゲージ ＥＧ８４４
０ 比重 ０．８９５ メルトフローレイト （１９０
℃、荷重２．１６ｋｇ）：１．６ｇ／１０ｍｉｎ 融点
９５℃ （ｂ−３）比較のために、三井デュポン・ポリケミカル
株式会社製 ＥＶＡ エバフレックス ＥＶ−４０Ｘ
メルトフローレイト （１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）：６５ｇ／１０ｍｉｎ 融点 ４０℃ （ｂ−４）比較のために、三井デュポン・ポリケミカル
株式会社製 ＥＶＡ エバフレックス ＥＶ−２６０
メルトフローレイト （１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）：６ｇ／１０ｍｉｎ 融点 ７２℃ （ｂ−５）比較のために、三井化学株式会社製 チーグ
ラー・ナッタ触媒ＬＬＤＰＥ ミラソン ４０３Ｐ 比
重 ０．９２０ メルトフローレイト （１９０℃、荷
重２．１６ｋｇ）：７．０ｇ／１０ｍｉｎ 融点 １２
３℃ 成分（ｃ） 出光興産株式会社製 パラフィンオイル ダイアナプロ
セスオイル ＰＷ−９０ 成分（ｄ） 日東粉化工業株式会社製 炭酸カルシウム ＮＳ４００
【００２９】
【実施例１〜７】表に示した重量部の成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）と、成分（ｅ）滑剤としてステ
アリン酸（ＳＴ−ＡＣ）０．５重量部を加圧ニーダーに
投入した。蒸気圧はゲージ圧で１．０ｋｇ／ｃｍ２に設
定し、樹脂温度が１００℃になるまで３分混練した。そ
の後、Ｌ／Ｄ２０、混練温度 ６０℃、スクリュー回転
数 ８０ｒｐｍで二軸押出機にてペレット化した。
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）と、成分（ｅ）滑剤としてステ
アリン酸（ＳＴ−ＡＣ）０．５重量部を加圧ニーダーに
投入した。蒸気圧はゲージ圧で１．０ｋｇ／ｃｍ２に設
定し、樹脂温度が１００℃になるまで３分混練した。そ
の後、Ｌ／Ｄ２０、混練温度 ６０℃、スクリュー回転
数 ８０ｒｐｍで二軸押出機にてペレット化した。
【００３０】得たペレットから、型締め圧１２０トンの
射出成型機で、６．４×１３×１２７（ｍｍ）の角棒を
作成し、上記２）の評価方法と同じ条件で成形した。実
施例の結果
射出成型機で、６．４×１３×１２７（ｍｍ）の角棒を
作成し、上記２）の評価方法と同じ条件で成形した。実
施例の結果
【００３１】
【表１】 実施例１にて、成分（ｂ−１）としてＥＧ８４００を使
用すると、消字性、カスのまとまりは良い。但し、使用
性、成形性がやや不足する。そこで、実施例２および３
に示すように融点の高い成分（ｂ−２）ＥＧ８４４０を
併用し、（ｃ）成分を減少させると、使用性、成形性が
改善される。
用すると、消字性、カスのまとまりは良い。但し、使用
性、成形性がやや不足する。そこで、実施例２および３
に示すように融点の高い成分（ｂ−２）ＥＧ８４４０を
併用し、（ｃ）成分を減少させると、使用性、成形性が
改善される。
【００３２】実施例４では、成分（ａ−１）Ｔ−４７５
に代えて油展品でない成分（ａ）Ｔ−４３１を用いる
と、成形性が良い。但し、使用性、消字性がやや不足す
る。実施例５で実施例３を基準にし、（ｂ−２）ＥＧ８
４４０を増加させたが、使用性、消字性、消しカスのま
とまりがやや不足する。実施例６では、良好である実施
例３のように（ｂ―１）ＥＧ８４００を（ｂ−２）ＥＧ
８４４０より多くすることにより、使用性、消しカスの
まとまりが、実施例５よりも改善される。実施例７で
は、実施例６の組成に（ｃ）成分を添加することによ
り、消字性が改善される。
に代えて油展品でない成分（ａ）Ｔ−４３１を用いる
と、成形性が良い。但し、使用性、消字性がやや不足す
る。実施例５で実施例３を基準にし、（ｂ−２）ＥＧ８
４４０を増加させたが、使用性、消字性、消しカスのま
とまりがやや不足する。実施例６では、良好である実施
例３のように（ｂ―１）ＥＧ８４００を（ｂ−２）ＥＧ
８４４０より多くすることにより、使用性、消しカスの
まとまりが、実施例５よりも改善される。実施例７で
は、実施例６の組成に（ｃ）成分を添加することによ
り、消字性が改善される。
【００３３】比較例１〜２ 成分（ｂ）の代わりに融点が９５℃以下のＥＶＡ（ＥＶ
−４０Ｘ）、（ＥＶ−２６０）を使用し、上記２）の評
価方法と同じ条件で成形した。比較例１は、消字性は満
足することが出来るが、使用性、消しカスのまとまりが
やや不足し、成形性が悪い。比較例２は、２種のＥＶＡ
を併用することにより、使用性、成形性を改善できた
が、消しカスがまとまらない。
−４０Ｘ）、（ＥＶ−２６０）を使用し、上記２）の評
価方法と同じ条件で成形した。比較例１は、消字性は満
足することが出来るが、使用性、消しカスのまとまりが
やや不足し、成形性が悪い。比較例２は、２種のＥＶＡ
を併用することにより、使用性、成形性を改善できた
が、消しカスがまとまらない。
【００３４】比較例３ 成分（ｂ）の代わりに、チーグラー・ナッタ触媒ＬＬＤ
ＰＥ ４０３Ｐを使用した。融点が１２０℃の樹脂を使
用するため、成形温度を１５０℃にする必要がある。表
に示した重量部の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）
と、成分（ｅ）滑材としてステアリン酸（ＳＴ−ＡＣ）
０．５重量部を加圧ニーダーに投入し、蒸気圧はゲージ
圧で３．０ｋｇ／ｃｍ２に設定し、樹脂温度が１４０℃
になるまで６分混練した。その後、Ｌ／Ｄ２０、混練温
度 ６０℃、スクリュー回転数 ８０ｒｐｍで二軸押出
機にてペレット化した。得たペレットから射出成形にて
６．４×１３×１２７（ｍｍ）の角棒を作成し、下記の
条件で成形した。 成形温度 １５０℃ 金型温度 ３０℃ 射出速度 １５ｍｍ／秒 射出圧力 ８００ｋｇ／ｃｍ２ 保圧圧力 ２００ｋｇ／ｃｍ２ 射出時間 ３秒 冷却時間 ２０秒 硬さが硬く、使用性がやや劣る。また、消字性が劣り、
消しカスがまとまらない。
ＰＥ ４０３Ｐを使用した。融点が１２０℃の樹脂を使
用するため、成形温度を１５０℃にする必要がある。表
に示した重量部の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）
と、成分（ｅ）滑材としてステアリン酸（ＳＴ−ＡＣ）
０．５重量部を加圧ニーダーに投入し、蒸気圧はゲージ
圧で３．０ｋｇ／ｃｍ２に設定し、樹脂温度が１４０℃
になるまで６分混練した。その後、Ｌ／Ｄ２０、混練温
度 ６０℃、スクリュー回転数 ８０ｒｐｍで二軸押出
機にてペレット化した。得たペレットから射出成形にて
６．４×１３×１２７（ｍｍ）の角棒を作成し、下記の
条件で成形した。 成形温度 １５０℃ 金型温度 ３０℃ 射出速度 １５ｍｍ／秒 射出圧力 ８００ｋｇ／ｃｍ２ 保圧圧力 ２００ｋｇ／ｃｍ２ 射出時間 ３秒 冷却時間 ２０秒 硬さが硬く、使用性がやや劣る。また、消字性が劣り、
消しカスがまとまらない。
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族を
主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体、及び／又は、これを水素添加して得
られる水添ブロック共重合体 １００重量部 （ｂ）シングルサイト触媒にて重合された、ポリエチレ
ンまたはそれを主体とする共重合体 ５〜２００重量部 （ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ２０〜２５０重量部 （ｄ）無機充填剤０〜４００重量部 を含むことを特徴とする字消し用熱可塑性エラストマー
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16930498A JP3980754B2 (ja) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | 熱可塑性エラストマー字消し組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16930498A JP3980754B2 (ja) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | 熱可塑性エラストマー字消し組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11349735A true JPH11349735A (ja) | 1999-12-21 |
| JP3980754B2 JP3980754B2 (ja) | 2007-09-26 |
Family
ID=15884054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16930498A Expired - Lifetime JP3980754B2 (ja) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | 熱可塑性エラストマー字消し組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3980754B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003200682A (ja) * | 2001-10-26 | 2003-07-15 | Tokyo Magnetic Printing Co Ltd | スクラッチカード |
| GB2386902A (en) * | 2002-03-27 | 2003-10-01 | Lear Corp | Composite comprising metallocene copolymer of ethylene |
| JP2008062654A (ja) * | 2007-11-06 | 2008-03-21 | Seed:Kk | 字消し |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63195000A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-12 | 株式会社ブンチヨウ | 消しゴム |
| JPH01110999A (ja) * | 1987-10-26 | 1989-04-27 | Tombow Pencil Co Ltd | プラスチッス字消 |
| JPH01204797A (ja) * | 1988-02-10 | 1989-08-17 | Tonbo Enpitsu:Kk | プラスチック字消組成物 |
| JPH01209198A (ja) * | 1988-02-17 | 1989-08-22 | Tonbo Enpitsu:Kk | 熱可塑性エラストマー字消組成物 |
| JPH07290897A (ja) * | 1994-04-20 | 1995-11-07 | Seed Gomme Kogyo Kk | 字消し |
| JPH08225713A (ja) * | 1994-10-31 | 1996-09-03 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物の製造方法 |
| JPH09151295A (ja) * | 1995-11-28 | 1997-06-10 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物及び該組成物の製造方法 |
| JPH09278979A (ja) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物及びその製造方法 |
| JPH09316285A (ja) * | 1996-05-28 | 1997-12-09 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物及びその製造方法 |
| JPH09324079A (ja) * | 1996-06-04 | 1997-12-16 | Toagosei Co Ltd | 抗菌性ポリオレフィン樹脂組成物 |
-
1998
- 1998-06-02 JP JP16930498A patent/JP3980754B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63195000A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-12 | 株式会社ブンチヨウ | 消しゴム |
| JPH01110999A (ja) * | 1987-10-26 | 1989-04-27 | Tombow Pencil Co Ltd | プラスチッス字消 |
| JPH01204797A (ja) * | 1988-02-10 | 1989-08-17 | Tonbo Enpitsu:Kk | プラスチック字消組成物 |
| JPH01209198A (ja) * | 1988-02-17 | 1989-08-22 | Tonbo Enpitsu:Kk | 熱可塑性エラストマー字消組成物 |
| JPH07290897A (ja) * | 1994-04-20 | 1995-11-07 | Seed Gomme Kogyo Kk | 字消し |
| JPH08225713A (ja) * | 1994-10-31 | 1996-09-03 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物の製造方法 |
| JPH09151295A (ja) * | 1995-11-28 | 1997-06-10 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物及び該組成物の製造方法 |
| JPH09278979A (ja) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物及びその製造方法 |
| JPH09316285A (ja) * | 1996-05-28 | 1997-12-09 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物及びその製造方法 |
| JPH09324079A (ja) * | 1996-06-04 | 1997-12-16 | Toagosei Co Ltd | 抗菌性ポリオレフィン樹脂組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003200682A (ja) * | 2001-10-26 | 2003-07-15 | Tokyo Magnetic Printing Co Ltd | スクラッチカード |
| GB2386902A (en) * | 2002-03-27 | 2003-10-01 | Lear Corp | Composite comprising metallocene copolymer of ethylene |
| US6787593B2 (en) | 2002-03-27 | 2004-09-07 | Lear Corporation | Sound-deadening composites of metallocene copolymers for use in vehicle applications |
| GB2386902B (en) * | 2002-03-27 | 2004-11-10 | Lear Corp | Sound-deadening composites of metallocene copolymers for use in vehicle applications |
| JP2008062654A (ja) * | 2007-11-06 | 2008-03-21 | Seed:Kk | 字消し |
Also Published As
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| JP3980754B2 (ja) | 2007-09-26 |
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