JPH1180386A - ポリエステルフィルム - Google Patents
ポリエステルフィルムInfo
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- JPH1180386A JPH1180386A JP23525397A JP23525397A JPH1180386A JP H1180386 A JPH1180386 A JP H1180386A JP 23525397 A JP23525397 A JP 23525397A JP 23525397 A JP23525397 A JP 23525397A JP H1180386 A JPH1180386 A JP H1180386A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- polyester
- polyester film
- shrinkage
- acid
- Prior art date
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- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた収縮性および引裂強度を有するポリエ
ステルフィルムを得ること。 【解決手段】 ４,４’−スルホニルジ安息香酸成分ま
たはそのエステル形成性誘導体を全酸成分中３〜１５モ
ル％含み、固有粘度が０.５〜１.４ｄｌ／ｇであるポリ
エステル樹脂からなるポリエステルフィルム。十分な熱
収縮性および引裂強度を発揮することから、複雑な形状
に対しても追随してラベリングできる上に破損しにく
い。
ステルフィルムを得ること。 【解決手段】 ４,４’−スルホニルジ安息香酸成分ま
たはそのエステル形成性誘導体を全酸成分中３〜１５モ
ル％含み、固有粘度が０.５〜１.４ｄｌ／ｇであるポリ
エステル樹脂からなるポリエステルフィルム。十分な熱
収縮性および引裂強度を発揮することから、複雑な形状
に対しても追随してラベリングできる上に破損しにく
い。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は優れた収縮性および
引裂強度を有し、形状変化に富んだ成形品等のラベリン
グに好適なポリエステルフィルムに関するものである。
引裂強度を有し、形状変化に富んだ成形品等のラベリン
グに好適なポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニルやポリスチレン、ポリオ
レフィンに代表される従来のフィルムは、容器類、釣
竿、コンデンサー、棒状蛍光灯等の標示、保護、結束、
商品付加価値向上等に用いられる他、本やノート等の集
積包装や密着包装するために用いられてきた。しかし、
これらの樹脂は耐熱性、耐候性、耐薬品性等において難
点があり、近年これらの問題を解決できるポリエステル
フィルムが使用されるようになってきた。
レフィンに代表される従来のフィルムは、容器類、釣
竿、コンデンサー、棒状蛍光灯等の標示、保護、結束、
商品付加価値向上等に用いられる他、本やノート等の集
積包装や密着包装するために用いられてきた。しかし、
これらの樹脂は耐熱性、耐候性、耐薬品性等において難
点があり、近年これらの問題を解決できるポリエステル
フィルムが使用されるようになってきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ボトル等に代
表される形状変化に富んだ成形品を１種類の収縮性フィ
ルムでラベリングする用途の場合、最大熱収縮率が５０
％を超えることが好ましいが、現状のポリエステルフィ
ルムでは最細部における収縮量不足の懸念から、現状で
はラベルを２つに分けるなどした対策をとる必要があっ
た。一方、ラベル材質の改良により収縮性を向上させる
方法としてイソフタル酸を多量に共重合する方法が知ら
れているが、この材料は引裂強度が０.４Kgf/mm以下と
非常に破損しやすく通常のラベルとしての使用は困難で
あった。本発明は前記課題を解決するためになされたも
ので、優れた収縮性および引裂強度を有するポリエステ
ルフィルムを提供することを目的としたものである。
表される形状変化に富んだ成形品を１種類の収縮性フィ
ルムでラベリングする用途の場合、最大熱収縮率が５０
％を超えることが好ましいが、現状のポリエステルフィ
ルムでは最細部における収縮量不足の懸念から、現状で
はラベルを２つに分けるなどした対策をとる必要があっ
た。一方、ラベル材質の改良により収縮性を向上させる
方法としてイソフタル酸を多量に共重合する方法が知ら
れているが、この材料は引裂強度が０.４Kgf/mm以下と
非常に破損しやすく通常のラベルとしての使用は困難で
あった。本発明は前記課題を解決するためになされたも
ので、優れた収縮性および引裂強度を有するポリエステ
ルフィルムを提供することを目的としたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述した如
き現状の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の
酸成分およびジオール成分よりなるポリエステル樹脂か
らなるフィルムが高い収縮性および引裂強度を有するこ
とを見出し本発明に到達した。即ち、本発明のポリエス
テルフィルムは、４,４’−スルホニルジ安息香酸成分
またはそのエステル形成性誘導体を全酸成分中３〜１５
モル％含み、固有粘度が０.５〜１.４ｄｌ／ｇであるポ
リエステル樹脂からなることを特徴とするものである。
この際、１００℃のグリセリン浴に１分間浸漬したとき
の収縮率が、５０％以上であるものが望ましい。
き現状の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の
酸成分およびジオール成分よりなるポリエステル樹脂か
らなるフィルムが高い収縮性および引裂強度を有するこ
とを見出し本発明に到達した。即ち、本発明のポリエス
テルフィルムは、４,４’−スルホニルジ安息香酸成分
またはそのエステル形成性誘導体を全酸成分中３〜１５
モル％含み、固有粘度が０.５〜１.４ｄｌ／ｇであるポ
リエステル樹脂からなることを特徴とするものである。
この際、１００℃のグリセリン浴に１分間浸漬したとき
の収縮率が、５０％以上であるものが望ましい。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるポリエステル
樹脂の主成分となるジカルボン酸成分またはそのエステ
ル形成性誘導体としては、テレフタル酸、１,４−また
は２,６−ナフタレンジカルボン酸またはこれらのジア
ルキルエステル、ジアリールエステルなどが挙げられ、
中でも得られる樹脂の性能の面からテレフタル酸が好ま
しい。これらのジカルボン酸あるいはそのエステル形成
性誘導体は、ポリエステル全酸成分中に７０モル％以上
であることが好ましく、さらに好ましくは８０モル％以
上である。芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル形
成性誘導体が７０モル％未満では、機械的強度や、熱特
性、耐薬品性が低下するためである。さらに、本発明に
おいては、４,４’−スルホニルジ安息香酸成分あるい
はそのエステル形成性誘導体を、全酸成分中に３〜１５
モル％含有することが必須である。この成分を含有する
ことにより、高い収縮性を発現する。但し、添加量が３
モル％以下では高収縮性能の発現が不十分であり、添加
量が１５モル％を超えると収縮開始温度が高くなりす
ぎ、実用に適さなくなる。
樹脂の主成分となるジカルボン酸成分またはそのエステ
ル形成性誘導体としては、テレフタル酸、１,４−また
は２,６−ナフタレンジカルボン酸またはこれらのジア
ルキルエステル、ジアリールエステルなどが挙げられ、
中でも得られる樹脂の性能の面からテレフタル酸が好ま
しい。これらのジカルボン酸あるいはそのエステル形成
性誘導体は、ポリエステル全酸成分中に７０モル％以上
であることが好ましく、さらに好ましくは８０モル％以
上である。芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル形
成性誘導体が７０モル％未満では、機械的強度や、熱特
性、耐薬品性が低下するためである。さらに、本発明に
おいては、４,４’−スルホニルジ安息香酸成分あるい
はそのエステル形成性誘導体を、全酸成分中に３〜１５
モル％含有することが必須である。この成分を含有する
ことにより、高い収縮性を発現する。但し、添加量が３
モル％以下では高収縮性能の発現が不十分であり、添加
量が１５モル％を超えると収縮開始温度が高くなりす
ぎ、実用に適さなくなる。
【０００６】その他のジカルボン酸として、イソフタル
酸を３０モル％以下含有させることにより、コストおよ
び収縮特性のバランスを改良することができるが、３０
モル％を超えると割れやすくなり、引裂強度が低下する
傾向がある。３〜１５モル％の範囲がより好ましい。ま
た、それ以外のジカルボン酸成分またはエステル形成性
誘導体の具体例としては、アジピン酸、セバシン酸等の
脂肪族ジカルボン酸や、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸等のベンゼン環もしくはナフタレン環に直接カルボ
シキル基を２つ有している芳香族ジカルボン酸、その他
ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香酸、４,４’−ジカ
ルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニ
ール）エタンあるいはこれらのメチル、エチル、プロピ
ル等のアルキルエステルが挙げられる。
酸を３０モル％以下含有させることにより、コストおよ
び収縮特性のバランスを改良することができるが、３０
モル％を超えると割れやすくなり、引裂強度が低下する
傾向がある。３〜１５モル％の範囲がより好ましい。ま
た、それ以外のジカルボン酸成分またはエステル形成性
誘導体の具体例としては、アジピン酸、セバシン酸等の
脂肪族ジカルボン酸や、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸等のベンゼン環もしくはナフタレン環に直接カルボ
シキル基を２つ有している芳香族ジカルボン酸、その他
ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香酸、４,４’−ジカ
ルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニ
ール）エタンあるいはこれらのメチル、エチル、プロピ
ル等のアルキルエステルが挙げられる。
【０００７】ジオール成分については、エチレングリコ
ール、トリメチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等の炭素数２〜６のアルキレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド
付加物、ビスフェノールＳエチレンオキサイド付加物等
を１種類以上、該ポリエステルに使用することができ
る。この中でも、コストや、性能の点からエチレングリ
コールを使用するのが最も好ましい。
ール、トリメチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等の炭素数２〜６のアルキレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド
付加物、ビスフェノールＳエチレンオキサイド付加物等
を１種類以上、該ポリエステルに使用することができ
る。この中でも、コストや、性能の点からエチレングリ
コールを使用するのが最も好ましい。
【０００８】上記各成分からなるポリエステルは、フェ
ノール／１,１,２,２−テトラクロルエタン＝重量比１
／１の混合溶媒に試料を溶解させ２５℃で測定した固有
粘度において０.５〜１.４ｄｌ／ｇであることが好まし
く、さらに好ましくは０.６〜１.０ｄｌ／ｇの範囲であ
る。これは、固有粘度が０.５ｄｌ／ｇ未満であるとポ
リエステルフィルムとしたときの機械的強度が不十分で
あり、１.４ｄｌ／ｇを越える樹脂を得るのが困難なう
え、高い成形圧を必要とするため安定した成形が困難な
ためである。ポリエステル共重合体の極限粘度は、重合
条件を適宜変更することにより調整することができる。
例えば、重合組成、重合温度、重合触媒量や種類、反応
停止攪拌トルク等を変更することで目的とする該ポリエ
ステル樹脂を得られる。
ノール／１,１,２,２−テトラクロルエタン＝重量比１
／１の混合溶媒に試料を溶解させ２５℃で測定した固有
粘度において０.５〜１.４ｄｌ／ｇであることが好まし
く、さらに好ましくは０.６〜１.０ｄｌ／ｇの範囲であ
る。これは、固有粘度が０.５ｄｌ／ｇ未満であるとポ
リエステルフィルムとしたときの機械的強度が不十分で
あり、１.４ｄｌ／ｇを越える樹脂を得るのが困難なう
え、高い成形圧を必要とするため安定した成形が困難な
ためである。ポリエステル共重合体の極限粘度は、重合
条件を適宜変更することにより調整することができる。
例えば、重合組成、重合温度、重合触媒量や種類、反応
停止攪拌トルク等を変更することで目的とする該ポリエ
ステル樹脂を得られる。
【０００９】本発明に使用されるポリエステル樹脂は、
公知のエステル交換法やエステル化法の重合方法によっ
て製造される。例えばエステル交換法では、所定量のテ
レフタル酸、イソフタル酸、上記化学式に示した化合物
のエステル形成性誘導体とエチレングリコールを、全ジ
オール成分が全酸成分に対してモル比で２.０〜２.６倍
となるように反応容器内に仕込み、エステル交換触媒の
存在下で１５０〜２５０℃まで加熱して十分にエステル
交換反応を行った後、重合触媒を加え５ｍｍＨｇ以下の
減圧下で２５０〜３００℃に加熱し、２〜５時間反応さ
せることによって本発明に使用される樹脂を得ることが
できる。また、エステル化法ではテレフタル酸およびイ
ソフタル酸、上記化学式に示した化合物とエチレングリ
コールとを、全ジオール成分が全酸成分に対してモル比
で１.２〜２.０倍となるように反応容器内に仕込み、窒
素で加圧した状態で１５０〜２５０℃まで加熱して十分
にエステル化反応を行った後、重合触媒を加え５ｍｍＨ
ｇ以下の減圧下で２５０〜３００℃に加熱し、２〜５時
間反応させることによって本発明に使用される樹脂を得
ることができる。
公知のエステル交換法やエステル化法の重合方法によっ
て製造される。例えばエステル交換法では、所定量のテ
レフタル酸、イソフタル酸、上記化学式に示した化合物
のエステル形成性誘導体とエチレングリコールを、全ジ
オール成分が全酸成分に対してモル比で２.０〜２.６倍
となるように反応容器内に仕込み、エステル交換触媒の
存在下で１５０〜２５０℃まで加熱して十分にエステル
交換反応を行った後、重合触媒を加え５ｍｍＨｇ以下の
減圧下で２５０〜３００℃に加熱し、２〜５時間反応さ
せることによって本発明に使用される樹脂を得ることが
できる。また、エステル化法ではテレフタル酸およびイ
ソフタル酸、上記化学式に示した化合物とエチレングリ
コールとを、全ジオール成分が全酸成分に対してモル比
で１.２〜２.０倍となるように反応容器内に仕込み、窒
素で加圧した状態で１５０〜２５０℃まで加熱して十分
にエステル化反応を行った後、重合触媒を加え５ｍｍＨ
ｇ以下の減圧下で２５０〜３００℃に加熱し、２〜５時
間反応させることによって本発明に使用される樹脂を得
ることができる。
【００１０】重合にあたっては、アンチモン系触媒を用
いるのがコストの点で好ましい。アンチモン系の触媒と
しては３酸化アンチモン、酢酸アンチモン等が挙げら
れ、この使用に当っては取り扱いの点から０.０５〜１
０ｗｔ％、好ましくは０.２〜３ｗｔ％のエチレングリ
コール溶液として用いるのが望ましい。アンチモン系触
媒の使用量は、アンチモン量として２０〜８００ｐｐ
ｍ、好ましくは１００〜６００ｐｐｍである。その他の
本発明に使用されるポリエステル樹脂を製造する際に使
用される触媒としては、エステル交換触媒が酢酸亜鉛、
酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、テトラブトキシチタ
ン等が挙げられ、重合触媒がテトラブトキシチタン、ジ
ブチルスズオキシド、２酸化ゲルマニウム、４塩化ゲル
マニウム等が挙げられ、全酸成分に対して２０〜１００
０ｐｐｍの範囲で添加される。さらに本発明に使用され
るポリエステル共重合体を製造するに際し、必要に応じ
て酸化安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、
滑剤等の添加剤ならびにポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシメチレン、
ポリメチルメタクリレート等の他の樹脂を配合すること
ができる。
いるのがコストの点で好ましい。アンチモン系の触媒と
しては３酸化アンチモン、酢酸アンチモン等が挙げら
れ、この使用に当っては取り扱いの点から０.０５〜１
０ｗｔ％、好ましくは０.２〜３ｗｔ％のエチレングリ
コール溶液として用いるのが望ましい。アンチモン系触
媒の使用量は、アンチモン量として２０〜８００ｐｐ
ｍ、好ましくは１００〜６００ｐｐｍである。その他の
本発明に使用されるポリエステル樹脂を製造する際に使
用される触媒としては、エステル交換触媒が酢酸亜鉛、
酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、テトラブトキシチタ
ン等が挙げられ、重合触媒がテトラブトキシチタン、ジ
ブチルスズオキシド、２酸化ゲルマニウム、４塩化ゲル
マニウム等が挙げられ、全酸成分に対して２０〜１００
０ｐｐｍの範囲で添加される。さらに本発明に使用され
るポリエステル共重合体を製造するに際し、必要に応じ
て酸化安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、
滑剤等の添加剤ならびにポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシメチレン、
ポリメチルメタクリレート等の他の樹脂を配合すること
ができる。
【００１１】本発明におけるポリエステルフィルムは、
例えば以下の方法により製造することができる。まず、
乾燥した該ポリエステル樹脂を製膜機によりＴダイから
押し出し、キャスト法あるいはカレンダー法等により原
反フィルムを形成する。ついで、この原反フィルムを該
ポリエステル樹脂のガラス転移温度〜＋２０℃程度に加
熱し、１方向に２〜５倍、好ましくは３〜４倍に延伸す
ることでポリエステルフィルムが得られる。高収縮性能
を発現するためには、高すぎる延伸温度は好ましくな
い。熱収縮性フィルムでは収縮時の寸法安定性の面か
ら、１軸のみの延伸が好ましいが該延伸方向と直角方向
の強度不足、あるいは該延伸方向の引裂強度の極端な低
下を防ぐ目的で、該延伸方向と直角な方向に２倍未満の
延伸を行うこともできる。熱収縮性フィルムとしては、
１００℃のグリセリン浴に１分間浸漬したときの収縮率
が５０％以上のものが好ましい。収縮率が５０％以上で
あることで、種々の複雑な形状に富んだ物品にもラベル
として実用的となるからである。本発明のポリエステル
フィルムの厚さは特に限定されるものではないが、一般
には１〜６００μｍの範囲のものが使用される。
例えば以下の方法により製造することができる。まず、
乾燥した該ポリエステル樹脂を製膜機によりＴダイから
押し出し、キャスト法あるいはカレンダー法等により原
反フィルムを形成する。ついで、この原反フィルムを該
ポリエステル樹脂のガラス転移温度〜＋２０℃程度に加
熱し、１方向に２〜５倍、好ましくは３〜４倍に延伸す
ることでポリエステルフィルムが得られる。高収縮性能
を発現するためには、高すぎる延伸温度は好ましくな
い。熱収縮性フィルムでは収縮時の寸法安定性の面か
ら、１軸のみの延伸が好ましいが該延伸方向と直角方向
の強度不足、あるいは該延伸方向の引裂強度の極端な低
下を防ぐ目的で、該延伸方向と直角な方向に２倍未満の
延伸を行うこともできる。熱収縮性フィルムとしては、
１００℃のグリセリン浴に１分間浸漬したときの収縮率
が５０％以上のものが好ましい。収縮率が５０％以上で
あることで、種々の複雑な形状に富んだ物品にもラベル
として実用的となるからである。本発明のポリエステル
フィルムの厚さは特に限定されるものではないが、一般
には１〜６００μｍの範囲のものが使用される。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
後述する各実施例、比較例によって得られたポリエステ
ル樹脂は真空乾燥した後、４０ｍｍφの押出機に投入し
て溶融し、２８５℃に設定したＴ型ダイから押出し、つ
いで４０℃に保ったキャスティングローラにて冷却して
未延伸原反フィルムを得た。この原反フィルムを、まず
ポリエステル樹脂のガラス転移温度にてＭＤ方向に１.
３倍延伸し、続いてガラス転移温度＋１２℃でＴＤ方向
に４倍の延伸を行い、厚さ４５μｍのポリエステルフィ
ルムを得た。
後述する各実施例、比較例によって得られたポリエステ
ル樹脂は真空乾燥した後、４０ｍｍφの押出機に投入し
て溶融し、２８５℃に設定したＴ型ダイから押出し、つ
いで４０℃に保ったキャスティングローラにて冷却して
未延伸原反フィルムを得た。この原反フィルムを、まず
ポリエステル樹脂のガラス転移温度にてＭＤ方向に１.
３倍延伸し、続いてガラス転移温度＋１２℃でＴＤ方向
に４倍の延伸を行い、厚さ４５μｍのポリエステルフィ
ルムを得た。
【００１３】得られたポリエステルフィルムについての
樹脂組成、ガラス転移温度、固有粘度と収縮性能、耐衝
撃性の評価を次のようにして行った。 ・樹脂組成分析 ポリエステルフィルムの熱分解ガスクロマトグラフィ
ー、およびアルカリ分解物についての高速液体クロマト
グラフィーにより、原料、副生ジエチレングリコール
（以下ＤＥＧ）について分析を行った。 ・固有粘度 フェノール／１,１,２,２−テトラクロルエタン＝重量
比１／１の混合溶媒にポリエステルフィルムを溶解さ
せ、２５℃で測定した。 ・ガラス転移温度 示差走査熱量計においてメルトクエンチ後、昇温速度１
０℃／minで測定したときのショルダー部から求めた。 ・熱収縮率 １００ｍｍ×２０ｍｍの大きさに切り出したポリエステ
ルフィルムを、１００℃のグリセリン浴中に無荷重で１
分間浸漬させ、フィルムの主延伸方向（ＴＤ方向）につ
いて、収縮前の長さ（Ｌ0）と収縮後の長さ（Ｌ）を測
定し、次式により求めた。 熱収縮率（％）＝１００×（Ｌ0−Ｌ）／Ｌ0 熱収縮率について以下のように判定を行った。 ◎：５０％以上 ○：３０％以上５０％未満 △：１０％以上３０％未満 ×：１０％未満 ・引裂試験 延伸フィルムの主延伸方向（ＴＤ方向）について、JIS
K7128 A法に従ってクロスヘッドスピード２００mm/min
で平均引裂荷重を求めた。引裂強度について以下のよう
に判定を行った。 ○：０.４kgf/mmを超える △：０.３〜０.４kgf/mm ×：０.３kgf/mm未満
樹脂組成、ガラス転移温度、固有粘度と収縮性能、耐衝
撃性の評価を次のようにして行った。 ・樹脂組成分析 ポリエステルフィルムの熱分解ガスクロマトグラフィ
ー、およびアルカリ分解物についての高速液体クロマト
グラフィーにより、原料、副生ジエチレングリコール
（以下ＤＥＧ）について分析を行った。 ・固有粘度 フェノール／１,１,２,２−テトラクロルエタン＝重量
比１／１の混合溶媒にポリエステルフィルムを溶解さ
せ、２５℃で測定した。 ・ガラス転移温度 示差走査熱量計においてメルトクエンチ後、昇温速度１
０℃／minで測定したときのショルダー部から求めた。 ・熱収縮率 １００ｍｍ×２０ｍｍの大きさに切り出したポリエステ
ルフィルムを、１００℃のグリセリン浴中に無荷重で１
分間浸漬させ、フィルムの主延伸方向（ＴＤ方向）につ
いて、収縮前の長さ（Ｌ0）と収縮後の長さ（Ｌ）を測
定し、次式により求めた。 熱収縮率（％）＝１００×（Ｌ0−Ｌ）／Ｌ0 熱収縮率について以下のように判定を行った。 ◎：５０％以上 ○：３０％以上５０％未満 △：１０％以上３０％未満 ×：１０％未満 ・引裂試験 延伸フィルムの主延伸方向（ＴＤ方向）について、JIS
K7128 A法に従ってクロスヘッドスピード２００mm/min
で平均引裂荷重を求めた。引裂強度について以下のよう
に判定を行った。 ○：０.４kgf/mmを超える △：０.３〜０.４kgf/mm ×：０.３kgf/mm未満
【００１４】（実施例１）テレフタル酸（以下ＴＰＡ）
3.542kg、イソフタル酸（以下ＩＰＡ）416.7g、４,４’
−スルホニルジ安息香酸（以下ＳＤＢＡ）384.2gと、エ
チレングリコール（以下ＥＧ）2.337kgを精留塔および
撹拌装置を備えた反応容器に入れ、窒素による加圧およ
び撹拌を行いながら２６０℃まで徐々に昇温して、留出
する水を系外に排出しながらエステル化を行い、重縮合
反応容器に移した後、リン酸トリメチルを対酸成分にし
て２００ｐｐｍ（１０ｗｔ％エチレングリコール溶液）
添加した。１０分経過後、３酸化アンチモンを対酸成分
にして４５０ｐｐｍ（１.５ｗｔ％エチレングリコール
溶液）添加した。その後、真空度１ｍｍＨｇ以下、２８
０℃で２時間３０分重縮合を行い、ポリエステル樹脂を
得た。 （実施例２）ＴＰＡを3.421kg、ＩＰＡを201.3g、ＳＤ
ＢＡを742.3g、ＥＧを2.257kgとした以外は実施例１と
同様にして行った。
3.542kg、イソフタル酸（以下ＩＰＡ）416.7g、４,４’
−スルホニルジ安息香酸（以下ＳＤＢＡ）384.2gと、エ
チレングリコール（以下ＥＧ）2.337kgを精留塔および
撹拌装置を備えた反応容器に入れ、窒素による加圧およ
び撹拌を行いながら２６０℃まで徐々に昇温して、留出
する水を系外に排出しながらエステル化を行い、重縮合
反応容器に移した後、リン酸トリメチルを対酸成分にし
て２００ｐｐｍ（１０ｗｔ％エチレングリコール溶液）
添加した。１０分経過後、３酸化アンチモンを対酸成分
にして４５０ｐｐｍ（１.５ｗｔ％エチレングリコール
溶液）添加した。その後、真空度１ｍｍＨｇ以下、２８
０℃で２時間３０分重縮合を行い、ポリエステル樹脂を
得た。 （実施例２）ＴＰＡを3.421kg、ＩＰＡを201.3g、ＳＤ
ＢＡを742.3g、ＥＧを2.257kgとした以外は実施例１と
同様にして行った。
【００１５】（実施例３）ＴＰＡを3.515kg、ＩＰＡを1
95.3g、ＳＤＢＡを360.1g、ＥＧを2.117kgとし、エステ
ル化を行い、重縮合反応容器に移した後、ビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド２付加物（以下ＢＰＥ）を390.
3g添加して１５分間２６０℃で保留した以外は実施例１
と同様にして行った。 （実施例４）ＴＰＡを3.677kg、ＩＰＡを204.3g、ＳＤ
ＢＡを376.7g、ＥＧを2.245kgとし、エステル化を行
い、重縮合反応容器に移した後、シクロヘキサンジメタ
ノール（ＣＨＤＭ）を177.3g添加して１５分間２６０℃
で保留した以外は実施例１と同様にして行った。 （実施例５）ＴＰＡを3.600kg、ＩＰＡを209.4g、ＳＤ
ＢＡを386.1g、ＥＧを2.349kgとし、アジピン酸（以下
ＡＤＡ）184.2gを添加してエステル化を行った以外は実
施例１と同様にして行った。 （実施例６）ＴＰＡを3.959kg、ＳＤＢＡを384.2g、Ｅ
Ｇを2.337kgとし、ＩＰＡを添加しない以外は実施例１
と同様にして行った。
95.3g、ＳＤＢＡを360.1g、ＥＧを2.117kgとし、エステ
ル化を行い、重縮合反応容器に移した後、ビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド２付加物（以下ＢＰＥ）を390.
3g添加して１５分間２６０℃で保留した以外は実施例１
と同様にして行った。 （実施例４）ＴＰＡを3.677kg、ＩＰＡを204.3g、ＳＤ
ＢＡを376.7g、ＥＧを2.245kgとし、エステル化を行
い、重縮合反応容器に移した後、シクロヘキサンジメタ
ノール（ＣＨＤＭ）を177.3g添加して１５分間２６０℃
で保留した以外は実施例１と同様にして行った。 （実施例５）ＴＰＡを3.600kg、ＩＰＡを209.4g、ＳＤ
ＢＡを386.1g、ＥＧを2.349kgとし、アジピン酸（以下
ＡＤＡ）184.2gを添加してエステル化を行った以外は実
施例１と同様にして行った。 （実施例６）ＴＰＡを3.959kg、ＳＤＢＡを384.2g、Ｅ
Ｇを2.337kgとし、ＩＰＡを添加しない以外は実施例１
と同様にして行った。
【００１６】（比較例１）ＴＰＡを3.015kg、ＳＤＢＡ
を1.390kg、ＥＧを2.114kgとし、ＩＰＡを添加しない以
外は実施例１と同様にして行った。 （比較例２）ＴＰＡを3.887kg、ＩＰＡを431.9g、ＥＧ
を2.422kgとし、ＳＤＢＡを添加しない以外は実施例１
と同様にして行った。 （比較例３）重合時間を２時間とした以外は実施例１と
同様にして行った。
を1.390kg、ＥＧを2.114kgとし、ＩＰＡを添加しない以
外は実施例１と同様にして行った。 （比較例２）ＴＰＡを3.887kg、ＩＰＡを431.9g、ＥＧ
を2.422kgとし、ＳＤＢＡを添加しない以外は実施例１
と同様にして行った。 （比較例３）重合時間を２時間とした以外は実施例１と
同様にして行った。
【００１７】以上各例で得られたポリエステル樹脂から
なるフィルムの評価結果を一括して表１に示す。
なるフィルムの評価結果を一括して表１に示す。
【表１】
【００１８】表１から明らかなように、実施例１〜６の
ポリエステルフィルムであると、いずれも高い熱収縮率
と引裂き強度を発揮している。しかしながら、ＳＤＢＡ
の配合量の多い比較例１であるとガラス転移温度が高過
ぎることから実用的でない。また、ＳＤＢＡを含まない
比較例２であると熱収縮率が低く、固有粘度の低い比較
例３であると引裂き強度が低くなってしまっている。
ポリエステルフィルムであると、いずれも高い熱収縮率
と引裂き強度を発揮している。しかしながら、ＳＤＢＡ
の配合量の多い比較例１であるとガラス転移温度が高過
ぎることから実用的でない。また、ＳＤＢＡを含まない
比較例２であると熱収縮率が低く、固有粘度の低い比較
例３であると引裂き強度が低くなってしまっている。
【００１９】
【発明の効果】このように、本発明によるポリエステル
フィルムは、十分な熱収縮性および引裂強度を発揮する
ことから、複雑な形状に対しても追随してラベリングで
きる上に破損しにくいものである。特に、実用面から
は、１００℃のグリセリン浴に１分間浸漬したときの収
縮率が５０％以上のものが好ましい。
フィルムは、十分な熱収縮性および引裂強度を発揮する
ことから、複雑な形状に対しても追随してラベリングで
きる上に破損しにくいものである。特に、実用面から
は、１００℃のグリセリン浴に１分間浸漬したときの収
縮率が５０％以上のものが好ましい。
Claims (2)
- 【請求項１】 ４,４’−スルホニルジ安息香酸成分ま
たはそのエステル形成性誘導体を全酸成分中３〜１５モ
ル％含み、固有粘度が０.５〜１.４ｄｌ／ｇであるポリ
エステル樹脂からなることを特徴とするポリエステルフ
ィルム。 - 【請求項２】 １００℃のグリセリン浴に１分間浸漬し
たときの収縮率が、５０％以上であることを特徴とする
請求項１記載のポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23525397A JPH1180386A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23525397A JPH1180386A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | ポリエステルフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180386A true JPH1180386A (ja) | 1999-03-26 |
Family
ID=16983349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23525397A Withdrawn JPH1180386A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1180386A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003025439A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性フィルム、これを用いたラベル、及び容器 |
| JP2003025436A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性フィルム、これを用いたラベル、及び容器 |
-
1997
- 1997-08-29 JP JP23525397A patent/JPH1180386A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003025439A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性フィルム、これを用いたラベル、及び容器 |
| JP2003025436A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性フィルム、これを用いたラベル、及び容器 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041102 |