JPS58100228A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気テープ、磁シート等の磁気記録媒体に関す
るもので、特に表面性、耐摩耗性、保存安定性が良好で
、高い再生出力を有する高密度磁気記録媒体に関するも
のである。

従来、録音テープやビデオテープ等の磁気記録媒体にお
いては、ポリエチレンテレフタレート、三酢酷セルロー
ス、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ルなどのフィルム状支持体上に、磁性粉末を塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、ポリアクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル−ア
クリロニトリル共重合体、セルロース系樹脂、エポキシ
愉脂、ポリウレタン樹脂等の結合剤と混練して塗工して
いた。

しかし、これらの結合剤の単独あるいはそれらの組合せ
使用によっても磁性粉末の分散性は不良になりがちであ
り、そのため従来の磁気記録媒体の表面性、耐摩耗性が
充分に満足されるものではなかった。特に短波長記録を
要求されるビデオテープにおいては、磁性層中での磁性
粉の分散不良は、Ｓ／Ｎ比劣化と感度低下を招き、また
かかる記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺
接するため繰り返しの使用によって磁性塗膜が摩耗し、
該塗膜中に含有される磁性粉末が脱落しやすく、磁気ヘ
ッドの目づまりといった好ましくない結果を与える。

このため磁性粉の分散性を向上させたり、耐摩耗性を改
良する目的で種々の添加剤が使用されている。たとえば
特公昭４１−１８０６４号、同４３−１８６号、同４３
−６６９号、同４７−’１５６２４号、特開昭４９−５
３４０２号、同４９−５８１３０４号、同４９−８４４
０５号、同５１−４０９０４号、同５２−７Ｑ８１１号
の各公報に記載されているように磁性粉、結合剤を含ん
だ磁性塗料中に、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エ
ステル、高級アルコール、金部セッケン、高級アルコー
ルの硫酸エステル、ポリエチレンオキサイド、レシチン
等を含有せしめ、この磁性塗料を支持体に塗工して磁気
記録媒体を製造することがおこなわれている。

しかし、これらの添加剤を加えても必オ゛しも望ましい
特性を有する磁気記録媒体を得ることは困怖であった。

たとえば、これらの添加剤を多量に使用すると、磁気記
＠層の機械的強度が低下するという好ましくない結果を
与える。

み出て来るいわゆるプルーミング現象が発生し、保存安
定性上好ましくない結果を与える。又、磁気記録層の磁
気特性及び磁性粉の分散性もけっして満足のいくもので
はなかった。

本発明の目的は前記諸欠点を克服した新規な磁気記録媒
体を提供することにある。

本発明の他の目的は、耐摩耗性の良好な磁気記録媒体を
提供することにある。さらに本発明の他の目的は、ＳＺ
Ｎ比の良好な磁気記録媒体を提供することにある。さら
に本発明の他の目的は、高い再生出力を有する磁気記録
媒体を提供することにある。さらに本発明の他の目的は
、保存安定性の良好な磁気記録媒体を提供することにあ
る。

本発明の前記諸口的は、下記一般式［Ｉ］で示される化
合物（以下本発明の化合物と称する）を含有する磁気記
録媒体によって達成される。

一般式［Ｉ］ ＣＨ，−ＣＯＯＲ。

■ Ｍ０３Ｓ＋ＣＨ７すＣＨ−０００Ｈ２ 上式において、Ｒ１およびＲ７はアルキル基、アルケニ
ル基もしくはフッ素置換アルキル基を表わし、Ｍはアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、テトラメチルアンモニウ
ム塩もしくはメチル−ピリジウム墳、ならびにｎはＯも
しくは１を表わす。

上式において、アルキル基としては、ペンチル基、オク
チル基、２−エチル−ヘキシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基等の直鎖状あるいは分岐状の
任意のアルキル基であり、好ましくは炭素原子数１〜２
２のアルキル基である。又、アルケニル基としてはオク
テニル基、オクタデセニル基等の直鎖状あるいは分岐状
のアルケニル基であり、好ましくは炭素原子数２〜２２
のアルケニル基である。

但し、Ｒ８およびＲ１のアルキル基および／もしくはア
ルケニル基の炭素原子数の総和は１０以上であり、好ま
しくは１６以上であり、これらの炭素原子数の上限は４
４以下が好ましく、詩に３６以下が好ましい。

又、Ｒ１およびＲ，がフッ素置換アルキル基として　５
− は、−０Ｈ７（ＯＦ２０Ｆ、、ｌ　Ｘ　（Ｘはフッ素原
子もしくは水素原子、ｐは１〜５の整数を表わす。）が
好ましく、この場合Ｒ１およびＲ６の炭素原子数の和け
４以上、好ましくは２４以下である。

又、アルカリ金属塩として、好ましくはＮａ。

Ｋ、Ｌｉである。以下に本発明の化合物の代表的具体例
を挙げる。

本発明の化合物において、Ｒ１（またはＲ２）がアルキ
ル基もしくはアルケニル基ならびにＲｔ　（または１１
　）がフッ素置換アルキル基である場合、Ｒ１およびＲ
，の炭素原子数の総和は１０以上であり、好ましくは３
４以下である。

１　）　　　　　　　　ＣＨｌ　−００００，Ｈ，（ｎ
）Ｎａ０３Ｓ−ＣＨ−Ｃｏｏ（、ＩＨｌｙ（ｎ）２）　
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｈ。

Ｎａ０３　ｓ　−ＣＩＨ−ｃｏｏ　−ＯＨ，−ＯＨ−０
，Ｈ，（］１１）０２Ｈ。

３）　　　　　　　ａＨｔ−Ｃｏｏ−０＋ｅＨｓｓ（１
’ｌ）Ｎａｐｓ　Ｓ　−ＯＨ−０００−０１６Ｈ，（ｎ
）　６− ４）　　　　　　　０Ｈ２−ＯｒＩＯ−ＯＨ，ＨＢ７（
ｎ）■ ＫＯ，Ｓ−０Ｈ−Ｃ！００−Ｃ，ｇＨｓ７（ｎ）５　）
　　　　　　　　ＣＨ，−Ｃｏｏ−ｃ、ａ、、（、ｔ）
Ｎａｐ３Ｓ−ＣＨ−Ｃｏｏ−０，ＨＢ７（ｎ）リ　　　
　　　　ＣＨ７−ＣＯＯ−（ＯＨ，）　８ＣＨ＝ｃＨ（
ＣＨ７）　、　ＣＨ３ＮａＯ，Ｓ−（！Ｈ−ＣＯＯ−（
ＯＨ２）８（！Ｈ＝ＯＨ（ｃＨ，）ＩＣＨ。

７）ＯＨ，−（！０ＯＯＨ２（ＯＦ２０Ｆ、、Ｊ３Ｈ畷 Ｎ　ａ　Ｏ、Ｓ　−ＯＨ−０（１００Ｈ２（ＯＦ　２０
Ｆ、）、Ｈす ＣＨ，−０００ＣＨ２０Ｆ、（！Ｆ、ＯＦ３Ｎａ（’１
３Ｓ−（１！Ｈ−ＣＯ０ｃＨ２Ｃ！Ｆ２０Ｆ２Ｃ！Ｆ。

９）　　　　　　　０Ｈ２−００００，ＨＢ（ｎ）■ ＮａＯ，５−ａＨ−ｃｏｏｃ、ｕ、、（ｎ）１０）　　
　　　　　０Ｈ２−ＣＯＯＯ，Ｈ，、（ｎ）「 Ｎａ０３５−０Ｈ−Ｃ！０Ｏ０６Ｈ，（ｎ）１１）　　
　　　　　ＯＨ，−００００，Ｈ。

Ｎａｐ、　Ｓ−０Ｈ−ＣＯＯＯ１２Ｈ２゜ＮａＮａＯ３
５−Ｈ２Ｃ−０Ｈ−０００（ＯＨ２）！Ｈ＝ＯＨ（（Ｉ
Ｈ２）、０Ｈ３１３）　　　　　　　ｃ２Ｈ。

ＯＨ，００（１０Ｈ，−Ｃ！Ｈ−０４Ｈ＠（ｎ）Ｎａ０
３Ｓ−Ｈ２Ｃ−（ＩＨ−ｃＯＯＯＨ２−ＯＨ−０４Ｈｇ
（ｎ）■ Ｃ１Ｈ１１ 本発明の化合物は前記した化合物の他、例えば米国特許
第２，０２８，０９１号、英国特許第５４８，５３２号
明細書、特公昭５２−２５２４６号公報にそれらの製造
方法と共に記載されている。

本発明の化合物の合成例を以下に示す。

合成例−１（化合物例−１の合成） 無水マレイン酸２４．５．、ｊｉ　（０，２５モル）と
ｎ−オクタツール９７．８　ｇ（０，’７５モル）トル
エン３００プを５００　ｍｌ！ナス型フラスコに取り、
濃硫酸１　’　ｒＪを加え、エステル管を付けて油浴中
６時間加温還流させ、生成する水を除去する。

次に反応生成物を冷却し、３％炭酸ソーダ液で中和・水
洗し、脱水後、溶媒を減圧で除去した後、残液を減圧蒸
留すると、粘稠な無色透明のマレイン酸ジエステル８３
．１　ｇ（９８％）を得る、上記のマレイン酸ジエステ
ルを３４．１９Ｗす、重亜硫酸ソーダ１１．５ｇと水２
０　ｍ、ｌ　、エタノール５屑ノと共に１００＋＋７の
３つ目フラスコ中で、容器内温度８５℃で激しく加熱攪
拌する。反応開始後１０時間で均一となり、やがて固化
する。反応物を減圧乾固し、エタノールに溶解し、無機
項を沢別し、ｆ液を減圧乾固すると、目的物が白色固体
として４３．２　ｇ（９７％）得られる。

合成例−２（化合物例−２の合成） 無水マレイン酸２４．５　ｇ（０，２５モル）と２−エ
　９− チルヘキサノール９’７．８９（０，”５モル）トルエ
ン３００ｍ１を５００ｍ１ナス型フラスコに取り、濃硫
酸１　ｍｌを加え、合成例１と同様な操作でマレイン酸
ジエステル８４．５９　（９９％）得る。

上記のマレイン酸ジエステル３４．１ｇと重亜硫酸ソー
ダ１１．５ｇと水２０ｍ１エタノール５　ｍ、ｅと共に
１００ｍＪフラスコ中で合成例１と同様な操作で白色固
体４０．０　’ｉ　（９０％）を得る。

合成例−３（化合物例−３の合成） 無水マレイン酸９．８．９　（０，１モルノをヘキサデ
シルアルコール’ｉ’ｏ、ｏ　ｇ（０，３モルノを２０
０ｍ／）ルエンと触媒量の濃硫酸と共に５００　ｄのナ
ス型フラスコ中でエステル管を付けて油浴中６時間加熱
還流し、反応液を濃縮し、ｎ−ヘキサン又はエタノール
で再結晶すると、マレイン酸ジエステル５１、Ｏｊｉ　
（９４％）を得る。

上記マレイン酸ジエステル３３．９９　（０，０６モル
〕を、重亜硫酸ソーダ９．３ｇと水１０ｍノエタノール
３ゴと共に加湿攪拌し、前記合成例と同様な操作を行な
うと、白色固体を得、この白色固体をメタ−ｌ〇　− ノール又はｎ−ヘキサンで再結晶すると、白色の微粉末
３０　ｊｉ　（７５％）を得る。

合成例−４（化合物例−４の合成〕 無水マレイン酸９．８．９　（０，１モル）とステアリ
ルアルコール７２．０　ｇ（０，２５モル〕、トルエン
３００−を５００ｍ１のナス型フラスコに取り、濃硫酸
１　ｍｌを加え、前記合成例と同様に処理し、■−ヘキ
サンで再結晶すると無水結晶のマレイン酸ジエステル５
８９　（９３％）を得る。

上記マレイン酸ジエステル３１．０９　（０，０５（−
ル）を２倍当量含んだ重亜硫酸カリウム水溶液に加え、
エタノールｌｏｍｔと共に２００１ｎｌのフラスコ中で
前記合成例と同様に反応、処理すると、白色粉末３５９
　（９５％）を得る。

合成例−５（化合物例−５の合成） 無水マレイン酸４９．０　ｇ（０，５モル〕にｎ−オク
タツール６５．１９　（０，５モル）トルエン３００　
ｍｌと濃硫酸１　ｒａｔを加え、エステル管を付けた５
００ｍ１の３つ目フラスコ中で加熱還流し、５時間ｒｅ
ｆｌｕｘシ、次ニ滴下ロートでｎ−ペンタノール４４．
０ｐ（０，５モル）を加え、さらに反応し、生成１する
水を系外に除去する。

反応液を冷却後３％炭酸ソーダ液で中和し、水洗後、脱
水し、溶媒を減圧で留失した後、残液を減圧蒸留すると
、粘稠なマレイン酸ジエステル１３５．０　ｇ（９０％
）を得る。

上記マレイン酸ジエステル２９．８　ｇ（０，１モル）
と重亜硫酸ソーダ１１．５９と水１０ｍ１メタノール５
ｍｌを前記合成例と同様に処理してわずかに粘稠な白色
粉末３５９　（８７％）を得る。

合成例−６（化合物例−６の合ａ） 無水マレインＮ？　１４．７９　（０，１５モル〕とオ
レイルアルコール１２１９　（０４５モル）トルエン３
００ｍ１を５００−のナス型フラスコに取り、濃ｉ酸１
ｍｌを加え、前記実施例と同様に処理すると、低融点の
マレイン酸ジエステル９０．５　’ｌ　（９２１％ノヲ
得る。

上記マレイン酸ジエステル６１．７ｇを重亜硫酸ソーダ
１１．５ｇと水１０ｒｎｌメタノール３ゴと共に２ｏｏ
ｍ／のフラスコ中で前記合成例と同様条件で反応後、減
圧乾固し、トルエンに溶解し、無機塩と分離し、沢液を
減圧乾固し、エタノール又はｎ　−ヘキサンで再結晶す
ると白色粉５８．０　ｇ、（８０％）を得る。

合成例−７（化合物例−７の合成） 無水マレイン酸２４．５．９　（０，２５モル〕とフッ
素アルコールＨ（ＯＦ、ＯＦ、）、ＣＨ，ＯＨ２４９，
Ｏｊｉ　（０，７５モル）トルエン２５０ＩｎＡ’を５
００　ｍｌナス型フラスコに取り濃硫酸１ｍｌを加え、
エステル管を付けて油浴中６時間加温還流させ、生成す
る水を除去する。

次に反応液を冷却し３％炭酸ソーダ液で中和・水洗し、
脱水後溶媒を減圧で除去したのち、残液を減圧蒸留する
。かくして無色透明のマレイン酸ジエステルが得られる
。沸点１４９〜１５３℃１５　ｍｍ　Ｈｇ収率７０％ 上記のマレイン酸ジエステルを３７．２ｇ採り１酸性亜
硫酸ソーダ５．２ｇを水２０ゴに溶解し、８０℃に加温
した溶液中にゆっくり滴下し、次にエタノール５ｍｌを
加えて同温度で６時間反応する。反発後減圧にて水とア
ルコールを回収し、得られた固　１３一 体を９０％エタノール１００コに溶解し、沢過シ、ｒ液
は溶媒を除去して、化合物を白色粉末状で荷だ。　収量
４０．０９　（９４％） 合成例−８（化合物例−８の合成） 無水マレイン酸９．８　ｇ　（０，１モル）とへブタフ
ルオロブタノール５０．０　ｇ（０，２５モル）トルエ
ン３ｏｏｒｎｌを５００１ｎｌナス型フラスコに取り、
濃硫酸ｌ　ｍｌを加え、前記合成例と同様に処理し、油
状物４８．０　ｇ（１００％）を得る。

上記のマレイン酸ジエステル２４　ｇ（０，０５モモル
ノ重亜硫酸ソーダ７．５ｇと水１０ｍ１エタノール３ゴ
を前記合成例と同様に処理して白色粉末２７ｇ（９２％
）を得る。

合成例−９（化合物例−９の合成） 無水マレイン酸１９．６９　（０，２モルノとｎ−アミ
ルアルコール５２．９９　（０，６モル）、トルエン３
００ゴを５００ｄナス型フラスコにとり濃硫酸１　ｍｌ
を加え、前記合成例と同様に処理すると、沸点１４６〜
１４８　／　２　ｍｍのマレイン酸ジエステルヲ４７ｇ
（９２％）得る。

　１４− 上記マレイン酸ジエステル２５．６　ｇ（０，１モルノ
と重亜硫酸ソーダ１１．５．ｐと水２０ｒｎｌエタノー
ル５ＴｒＬｌと共に１００ｍ１の三つロフラスコ中で８
５℃で加温攪拌を、系が均一になり、わずかに固化する
まで続ける。その後、混合物を減圧下で乾固し、さらに
ベンゼンに溶解し、無棟塩をＦ別し、Ｐ液を減圧下で乾
固し、透明な石けん状の固体３４ｇ（９４％）を得る。

白色粉末固体にすることは内勤である。

合成例−１０（化合物例−１０の合成）無水マレイン酸
１９．６　ｇ（０，２モル）とｎ−ヘキシルアルコール
５１．０９　（０，５モル〕トルエン３００・ｑｌを５
００ｒａｌナス型フラスコにとり、濃硫酸１　ｒｎｌを
加え、前記合成例と同様に処理すると、油状のマレイン
酸ジエステル５５．０９　（９７％）を得る。

上記マレイン酸ジエステル２８．４　ｇ（０，１モルノ
と重亜硫酸ソーダ１１．５ｇと水２０ゴエタノール５ｒ
ｕｌと共に１００ｍ１の三つロフラスコ中で前記合成例
と同様に処理し、白色粉末３７　ｇ（９５％）を得る。

合成例−１１（化合物例−１１の合成）無水マレイン酸
１９．６　ｊｉ　（０，２モル）にｎ−Ｆデシルアルコ
ール３７．３ｇ（’Ｏ１２モル〕とエタノール４６．１
９　（０，２モルノを前記合成例−５と同様に処理して
、油状のマレイン酸ジエステル５６．０ｇ（９０％）を
得る。

上記マレイン酸ジエステル３１．２　ｇ（０，１モル）
と重亜硫酸ソーダ１１．５；Ｉと水１０プメタノール５
ｄを前記合成例と同様に処理して、白色粉末３９．５ｇ
（９５％）を得る。

合成例−１２（化合物例−１２０合暢９無水イタコン酸
１１．２９　（０，１モル）とオレイルアルコール８０
．５　ｇ（０，３モルノ、トルエン３００ｍ１を５００
ｍ１のナス型フラスコに取り１．濃硫酸１ｒｕｌを加え
、前記合成例と同様に処理し、ｎ−ヘキサンで再結晶す
ると白色固体５６９　（８９％）を得る。

上記イタコン酸ジエステル３１．６　、！７　（０，０
５モル）に重亜硫酸ソーダ７．８ｇと水１０ｍ１エタノ
ール３ｒｎｌをとり、前記合成例と同様に処理し、白色
固体３４　ｇ（９３％ンを得る。

合成例−１３（化合物例−１３の合１ｆｆｉ）イタコン
酸２５．６　ｊｊ　（０，２モル）、２−エチルヘキサ
ノール６０．９９　（０，４４モル）、ｐ−）ルエンス
ルホン酸１．８ｇ、トルエン１００　ｒｒｔｌを３００
　Ｔｎｌのナス型フラスコにとり、加熱攪拌し、トルエ
ンを還流させながら、水を留去する。１０時間反応後、
冷却し、３％炭酸ソーダ水溶液次いで水で洗浄し、脱水
後溶媒を留去し、減圧蒸留すると沸点１７７〜８°（：
、　／　３．５　ｍｚＨｇの無色の油状物としてイタコ
ン酸ジエステル４８．９９　（６６％）を得る。

上記イタコン酸ジエステル３６．９　ｇ（０，１モル）
、重亜硫酸ソーダ１１．５　ｇ（０，１１モル）、水１
０　ｍｌ　Ｎエタノール３ｄを１００ｍ１の三つロフラ
スコにとり、前記合成例と同様に処理し、白色固体４４
．２ｇ（９３，５％）を得る。

合成例−１４（化合物例−１４の合成ン化合物例−４の
化合物を過剰のＩＮ塩酸水溶液で処理し、水洗、沢過し
、遊離スルホン酸誘導体を定量的に得た。

この避難スルホン酸誘導体をエタノールに溶解　１７　
− し、攪拌下にアンモニアガスを過剰に反応系へ吹き込み
、２時間反応させた。生成した沈澱を沢過、乾燥し、白
色固体をほぼ定量的に得た。

本発明の化合物を７１粉に含有せしめるには、本発明の
化合物の少なくとも１種をトルエン、メチルエチルケト
ン、エチルセルソルブ、アセトン、メタノール等の溶媒
に溶解し、その溶液に所定の割合で磁性粉を浸漬し、攪
拌混合した後、沢別し乾燥処理に付すか、あるいは本発
明の化合物の少なくとも１種を磁性粉を分散した磁性塗
料に直接または適当な溶媒に溶解して添加しても良い。

本発明の化合物は通常磁性粉１００重量部に対して０．
５重量部〜３０重量部、好ましくは０．５重量部〜１０
重量部の範囲で使用されるのが望ましい。

本発明の化合物か０．５重重゛部未満の場合には、本発
明の効果が顕著でなく、また３０屯量部を越えるとブル
ーミング現象等が生じて好ましくない結果を与える場合
がある。

一般に磁性塗料は、強磁性粉、結合剤、本発明の化合物
、塗布溶媒を主成分とし、この他に必要　１８− に応じて分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加
剤を含有する。この磁性塗料は、上記組成のものを有機
溶媒に溶解、分散してつくられ非磁性支持体上に塗布す
ることにより磁気記録層を形成する。

本発明に使用する磁性塗料の製法に関しては、特公昭３
５−１５号、同３９−２６７９４号、同４３−１８６号
、同４７−２８０４３号、同４７−２８０４５号、同４
７−２８０４６号、同４７−２８０４８号、同４７−３
１４４５号、同４Ｂ−１１１６２号、同４８−２１３３
１号、同４８−３３６８３号公報、ソ連特許明細書３０
８０３３号等の各公報にくわしく述べられている。

本発明に使用される結合剤としては、従来公知の熱可塑
性相ハ旨、熱硬化性樹脂または反応型樹脂や、これらの
混合物が使用される。

熱可塑性樹脂としては、映化温度が１５０℃以下平均分
子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２０
０〜２，０００程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−
スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニ
トリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体
、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチ
ラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブチ
レート、セルロースダイアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエステル
樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重
合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂お
よびこれらの混合物等か使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０’ｉ’号、同４１−９４６３号、
同４に１４０５９号１．同４１−１６９８５号、同４２
−６４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２
３号、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同
４４−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−
１４０２０号、同４５−１４５００号、同４７−１８５
７３号、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号
、同４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４
’７−２２０７０号、同４８−２７８８６号公報、米国
特許第３，１４４，３５２号、同第３．４１９，４２０
号、同第３，４９９．？１８９号、同第３．’ｉ’　１
３゜８８７号明細書に記載されている。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾忰後に
は縮合、付加等の反応により分子が゛は無限大のものと
なる。また、これらの樹脂のなかで樹脂か熱分解するま
での間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的
には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリ
エ　２１− ステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メ
タクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマー
の混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネー
トの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリ
コール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイ
ソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの
混合物等である。

これらの樹脂は、特公昭３９−８１−０３号、同４゜−
９７７９号、同４１−’７１９２号、同４１−８０１６
号、同４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同
４３−１２’０８］、号、同４４−２８０２３号、同４
５−１４５０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１
３１０３号、同４７−２．２０６７号、同４７−２２０
７２号、同４ｔ−２２０７３号、同４７−２８０４５号
、同４７−２８０４８号、同４７−２８９２２号公報、
米国特許第３，１４４，３５３号、同第３．３２０，０
９０号、同第３，４３７，５１０号、同第３．５９’７
゜２７３号、同第３，７８１，２１０号、同第３，７８
１，２１１号明細書に記載されている。

これらの結合剤の単独または組合わされたもの　２２− が使われ、必要に応じて他に添加剤が加えられる。

強磁性粉末と結合剤との混合割合は、強磁性粉末１００
重舒部に対して結合剤１０〜４００重量部、好ましくは
３０〜２００重量部の範囲で使用される。

結合剤が多すぎると磁気記録媒体としたときの記録密度
が低下し、少なすぎると磁気記録層の強度が劣り、耐久
性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生じる。

磁気記録層を形成する磁性塗料には、前記の結合剤、強
磁性微粉末の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤
、帯電防止剤等が加えられてもよい。

使用される分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
等の炭素原子数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ４Ｃ！ＯＯＨ
、Ｒ，は炭素原子数１１〜１７個のアルキル基）：前記
の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等〕またはア
ルカリ土類金Ｒ（Ｍｇ。

Ｏａ、、Ｂａ、等）から成る金属石鹸：レシチン等がア
ルコールおよびこれらの他に硫酸エステル等も使用可能
である。これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して
１〜２０重量部の範囲で添加される。

これらの分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、同４４
−１７９４５号、同４’８−１５００１号公報、米国特
許第３．５８　’７，９９３号、同第３．４　’ｉ’　
０．０２１号明細書等に記載されている。

潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数が２１〜２３個に成る一価のアルコール
から或ル脂肪酸エステル（いわゆるロウノ等も使用でき
る。

これらの潤滑剤は結合剤１００重格部に対して０２〜２
０重量部の範囲で添加される。これらについては特公昭
４３−２３８８９号公報、同４３−８１５４３号等の公
部、米国特許第３．４　’ｉ’　０．０２１号、同第３
゜４９２．２３５号、同第３，４９７，４１１号、同第
３，５２３゜０８６号、同第３，６２５．’７６０号、
同第３，６３０，７７２号、同第３，６３４，２５３号
、同第３，６４２，５３９号、同第３゜６８７．７２５
号の各明細書、より　Ｍ　　ＴｅｃｈｎｉｃａｌＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｖｏｌ、９　　
、Ａ　７　　、　　Ｐａｇｅ　　７７９（１９６６年１
２月）　：　ＥＬＥＫＴＲＯＮ工Ｋ　１９６１年扁１２
、Ｐ’ａｇｅ３８０等に記載されている。

使用される研磨材としては、一般に使用される材料で溶
融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造
コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ
石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用
される。これらの研磨材は平均粒子径０．０５〜５μの
大きざのものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μ
である。これらの研磨剤は結合剤１００重量部に対して
７〜２０重量　ｊＷ’ｌ＜の範囲で添加される。これら
の研磨材は、特開昭４９−１１５５１０号公報、米国特
許第３゜００　’７．８０７号、同第３，０４１，１９
６号、同第３，６Ｅ３７゜７２５号、英国特許第１，１
４５，３４９号、西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ　）　８５
３，２１１号明細Ｑ　ニｇｉ：載されて　２５− いる。

使用される帯電防止剤としては、グラファイト、カーボ
ンブラック、カーボンブラックグラフトポリマーなどの
導電性粉末：サポニンなどの天然界面活性剤：アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系などの
ノニオン界面活性剤：高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の柳素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤
：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用さ才
］、る。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２．２　’ｉ’　１，６２３号、同第２，２４０，
４７２号、同第２，２８８，２２６号、同第、２，６７
６，１２２号、同第２゜６７６．９２４号、同第２，６
７６．９　’７５号、同第２，６９１，５６６号、同第
２，７２７．８６　’Ｏ号、同第２．’ｉ’　３０，４
９８号、同第２、’７４２．３　’ｉ’　９号、同第２
．’７３９，８９１号、同第３，０６８゜　２６− １０１号、同第３，１５８，４８４号、同第３，２０１
，２５３号、同第３，２１０，１９１号、同第３，２９
４，５４０号、同第３゜４１５．６４９号、同第３．４
４　’１，４１３号、同第３，４４２，６５４号、同第
３，４７５，１７４号、同第３，５４５．９　’ｉ’　
４号、西ドイツ特許公開（ＯＬＳ　）　１，９４２，６
６５号、英防［特許第１．０７　’ｉ’、３１７号、同
第１，１９８，４５０号等の各明細書をはじめ、小田良
平他著「界面活性剤の合成とその応用」（槙書店１９６
４年版）：Ａ、Ｗ、ベイリ著「サーフェスアクティブ　
エージェンッ」（インターサイエンスバブリケーション
インコーポレテイド１９５８年版）：Ｔ、Ｐ、シスリー
著「エンサイクロペディア　オブ　サーフェスアクティ
ブ　エージエンツ　第２巻」（ケミカルパブリフシュカ
ンパニー１９６４年版）二「界面活性剤便覧」第６刷（
産業図書株式会社　昭和４１年１２月２０日）などの成
金に記載されている。

これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。

磁気記録層の形成は、上記の組成で有機溶媒に溶解し、
塗布溶液として非磁性支持体上に塗布する。

塗布の際に使用する１機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール等のアルコール糸：酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチノペ乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系ニジエチルエーテル、
グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエ
ーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系：ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素
）：メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素等のものが使用できる。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエ
ステル類、ポリエチレン等のポリオレフィン類、セルロ
ーストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセ
ルロース誘＞＝　体、ポリカーボネートなどのプラスチ
ック、Ｃｕ　、　Ａ７Ｚｎなどの非磁性金属、ガラス、
磁器、陶器等のセラミックなどが使用される。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、シート状の場
合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍで
あり、ディスク、カード状の場合は、０．５〜１０皿程
度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコ
ーダーに応じてその型は決められる。

上記非磁性支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁
性層を設けた側の反対の面がいわゆるバックコート（Ｂ
ａｃｋｃｏａｔ　）されてもよい。

バックコートに関しては、例えば米国特許第２゜８０４
．４０１号、同第３，２９３，０６６号、同第３．６１
’７゜３７８号、同第３，０６２，６７６号、同第３，
７３４，７７２号、同第３．４　’７６，５９６号、同
第２，６４３，０４８号、同第２゜８０３．５５６号、
同第２，８８７，４６２号、同第２，９２３゜　２９− ６４２号、同第２，９９７，４５１号、同第３．００　
’／、８９２号、同第３．０４１，１９６号、同第３，
１１５，４２０号、同筒３１１６６．６８８号等の各明
細書に記載されている。

また、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディス
ク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて種々の材料
が必要に応じて選択される。

磁性粉末および前述の結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤
、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされる。

混練にあたっては、磁性粉末および上述の各成分は全て
同時に、あるいは個々順次に混線機に投入される。例え
ば、まず分散剤を含む溶液中に磁性粉末を加え所定の時
間混練し、しかるのちに残りの各成分を加え混練をつづ
けて磁性塗料とする方法がある。

混線分散にあたっては各種の混線機が使用される。例え
ば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブ
ルミル、サンドグラインダー、Ｓ　Ｚ　ｅ　ｇ’ｖ　ａ
ｒ　ｉアトライター、高速インペラー分散機、高Ｍスト
ーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー　３０− ニーダ−１高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散
機などである。

混線分散に関する技術は、Ｔ、ａ、　ｐｈＴＴｏＮ’４
：Ｐａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　（１９６４年Ｊｏｈｎ　Ｗｌ、１
１ｅｙ　＆　５ｏｎｓ社発行）に述べられている。

また米国特許第２，５８１，４１４号、同第２．ｆ３５
５，１５６号の各明細書にも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料を？１゛・、布し磁気記録層を
形成するための塗布方法としては、エアードクターコー
ト、ブレードコート、エアーナイフコート、スクイズコ
ート、含浸コート、リバースロールコート、トランスフ
ァーロールコート、グラビアコート、キスコート、キャ
ストコート、スプレィコート等が利用でき、その他の方
法も可能であり、これらの具体的説明は朝食書店発行σ
）「コーティング工学」２５３頁〜２７７頁（昭和４６
年３月２０日発行）に詳細に記されている。

この柿な方法により、支持体上に塗布された磁気記録層
は必要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施した
のち、形成した磁気、記録層を乾燥する。また必要によ
り表面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断したりし
て、本発明の磁気記録体を製造する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜２，
０００ガウス程度であり、乾燥湿度は約５０〜１００’
Ｃ程度、乾゛□□□時間は約３〜１ｏ分間程度である。

磁性粉末の配向方法は、下記の特許中にも述べられてい
る。

例えば、米国特許第１，９４９．Ｆ１４０号、同第２，
７９６゜３５９号、同第３，００１，８９１号、同第３
．１　’７２．’７　’ｉ’　６号、同第３，４１６，
９４９号、同ｊＭ３，４７３，９６０号、同第３゜６８
１．１３８号の各明細書、特公昭３２−３４２７号、同
３９−２８３６８＠、同４０−２３６２４号、同４０−
２３６２５号、同４１−１３１８１号、同４８−１３０
４３号、同４８−３９７２２号の各公報などである。

磁性体の配向方向は、その用途により定めらねる。即ち
、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテープ
の場合にはテープの長さ方向に平行であり、放送用ビデ
オテープの場合には長さ方向に対して３０°乃至９０°
の傾きをもって配向される。

以下に本発明を実施例により、更に具体的に説明する。

ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
本業界に携わるものととっては容易に理解されることで
ある。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。なお、下計１の実施例において「部」はすべて「重
量部」を示す。

実施例１〜５ 下記表−１に示す化合物例１〜５をメタノール５００都
に希釈し、次いで磁性粉１００部を加え混合分散した。

その後分散液を沢過、自然乾燥後８０°Ｃで減圧乾燥し
、処理磁性粉を作製した。

　３３　− 上記の処理磁性粉を少量採取し、水−トルエン系でフラ
ッシュイングチストを行ったところ処理磁性粉は、完全
に有６時に移行した。未処理磁性粉は水層に残ることよ
り磁性粉の妻面が改質されていることがわかった。

かくして得られた表−Ｉ　ＷＥ載の磁性粉Ａ１〜５を用
いて下記の１ｆＪｌ餞、で磁気テープを作製した。

上記組成物をボールミルに入れ、充分に混合分散した後
、黒色の磁性塗料を得た。この塗料を膜１ｇ１５ミクｐ
ンのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に磁場
を印加しつつ乾燥膜厚６μになるセさに塗工した。

　３４− かくして得られた広巾の磁気ウェーブをスーパーカレン
ダー処理！し、１２．′７ミリメードル巾になるように
スリットしビデオテープを得た。

処理磁性松属１〜Ａ５に従って作製したテープを磁気テ
ープ試料１（ｒ、　１　””　Ａ　５とする。

実施例６〜１０ 下記表−２に示す化合物例１〜５をメタノール５００に
希釈し、磁性合金（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　）　１００部を
加え、混合分散した。

その後、分１￥１．液を沢過、自然乾燥後、減圧乾・ｊ
ｉｉし、処理磁性粉を作製した。

表　　−２ かくして得られた処理磁性粉を用いて下記の組成で磁性
塗料を作製した。

上記組成物をボールミルに入れて充分混合分散したのち
、トリレンジイソシアネート３部を加え、均一に混合し
て磁性塗料を得た。

この塗料を膜厚１５ミクロンのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に磁場を印加しつつ乾燥膜厚５ミク
ロンになる様塗工した。かくして得た広巾の試料を実施
例１〜５と同杯にして、磁気テープ試料Ａ６〜１０を作
製した。

実施例−１１ 〔宋処理ＣＯ含有Ｆｅ、０４粉末　　　　　　　　９０
部上記組我物をボールミルに入れて、充分に混合分散し
た後、黒色の磁性塗料を得た。この塗料を用いて実施例
１〜５と同様にしてビデオテープを作製した。

このテープをテープ試料−１１とする。

比較例−１゜ 表面処理した磁性粉のかわりに未処理ＣＯ金含有ｅ、０
４を用いたほかは実施例１〜５と同様にしてビデオテー
プを作製した。

これを比較テープ試料−１とする。

比較例−２゜ 表面処理した磁性粉のかわりに未処理磁性合金（Ｆｅ−
０ｎ−Ｎｉ）を用いたほかは実施例６〜ｌＯと同　３７
　一 様にしてビデオテープを作製した。

これを比較テープ試料−２とする。

比較例−３ 上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分散した後
、黒色の磁性塗料を得た。この磁性塗料を用いて実施例
６〜１０と同様にしてビデオテープを作製した。

このテープを比較テープ試料−３とする。

比較例−４ ３８− 上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分散した後
、磁性塗料を得た。

この塗料を用いて実１壱例６〜１０と同イ・）・にして
ビデオテープを作製した。このテープを比較テープ試料
−４とする。

これらのビデオテープの比較試験時果を表−３にまとめ
て示す。

表　　−３ 注１　表面性は表面粗さ計を用いて、測定した中心線平
均粗さの値である。

ｂ）　　ＲＥ’出力測定用ＶＴＲデツキを甲いて４ＭＨ
ｚでのＲＦ小出力測定し、比較試料−１の出力をＯとす
る相対値で表示した。

Ｃ）耐摩耗性は、模擬ヘッドを用いて５ｍ長のテープを
７　ｍ／ｓｅｃの速さで繰り返し往復摺動させて、その
後のテープ面を目測及び顕微鏡により判定した。

ｄ）粘着性は、湿度８０％、温匣４０℃の条件で２４１
侍り放研後のくっつきの発生で判定した。

以上の結果から、本発明に係る磁気記録媒体は、従来の
ものに比較して、表面性、耐摩耗性、ｆイ存安定性が良
好で高い再生出力を有する高密度磁気記録媒体であるこ
とがわかる。

代理人　　桑原義美 −４１ ４０− 手続補正書 昭和５７年１０　Ｊ’ｌ　２７ｒ、を 特許Ｊ）長官若杉和夫殿 １．１、−９７□２□２　　　　　　　　−′：゛き昭
和５６年粍許願第　１９９３５６　−リ２　発明の名称 磁気記録媒体 ３　補１丁−をする者 事件との関係　特許ＩＨ願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１　’］−＋Ｆ＋２６番
２躬・名　称　（＋２７）小西六写真工業株式会ネ１代
表取締役用本信彦 ４、代理人 〒１９１ 居　所　　東京都１」野Ｔｌｊさくら町１計地小西六写
貞王業株式会社内 自　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （イ）　「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く訂正す
る。

（１）第２１頁下から３行目の「ル樹脂、エポキシ樹脂
、ポリウレタン硬化型樹脂、」を「ル樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、」と訂正する。

（２）第ｎ買上から８行目の「事態が生じる。」を「事
態が生じる。本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に使
用できる強磁性粉末としては、たとえばγ−Ｆｅ２０３
粉、Ｆ　ｅ　、Ｏ，粉、ＣＯ含有７−Ｆｅ、Ｏ８粉、Ｃ
ｏ含Ｎ　Ｆｅ、０４粉、ＣｒＯ２粉の他、Ｆｅ粉、Ｃｏ
粉などの金属粉などの各種磁性粉が広く包含される。」
と訂正する。

（３）第２６頁上から１５行目の「・・・結合剤１００
重量部に対して７〜」を「・・・結合剤１００重量部に
対して１〜」と訂正する。

（４）第２９頁上か６１１１１行目等のエステル系ニジ
エチルエステル、グリコールＪ　ヲｒ等のエステル系ニ
ゲリコール」と訂正スる。

（５〕　　第２９頁上から１６〜１７行目の「・・・ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の・・・」を１・・・クロロホルム、ジクロルベン
ゼン等の・・・」と訂正する。

（６）第３０頁上から１０行目の「ｏ、５〜１０１ｎ霞
程度であり、・・・」を「３０μｍ〜１０　ｔａｎであ
り、・・・」と訂正する。

（７）　　第３２頁上から５行目の「〜２，０００ガウ
ス程度であり、・・・」を「〜３，５００ガウス程度で
あり、・・・」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［Ｉ］で示される化合物を含有することを特
   徴とする磁気記録媒体。 一般式［Ｉ］ ＯＨ，０ＯＯＲ。 ＭＯ８Ｓ　（−ＯＨ，−九〇ＨＯＯＯＲ。 ［式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基、アルケニル基も
   しくはフッ素置換アルキル基、Ｍはアルカリ金ｉｍ、ア
   ンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩もしくはメ
   チル−ピリジウム塩ならびにｎは０もしくは１を表わす
   。］