JPS5911534A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気テープ・磁気シート等の磁気記録媒体に関
するもので、特に表面性、耐摩耗性、保存安定性が良好
で高い再生出カビ有“する高密反磁気記録媒体に関する
ものである。

（従来技術） 従来、録音テープやビデオテープ等の磁気記録媒体にお
いてはポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース
、ポリカーボネート、ホ“リプロピレン、ボ’ＪＷ化ビ
ニルなどのフィルム状支持体上に磁性粉末を塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、ポリアクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル−ア
クリロニトリル共重合体、セルロース系樹脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂等の結合剤と混練して塗工して
いた。

しかし、これらの結合剤の単独あるいほそれらの組合せ
使用によっても磁性粉末の分散性に不良になりがちであ
り、そのため従来の磁気記録媒体の表面性、耐摩耗性が
充分に満足されるものではなかった。

特に短波長記録を要求されるビデオテープｒＣおいてば
、磁気記録層中での磁性粉の分散不良はＳ／Ｎ比劣化と
感度低下を招き、またかかる記録媒体ぼ記録再生時Ｖｃ
ｉ！Ｌ＜磁気へ７ドに摺接するため繰り返しの使用によ
って磁性塗膜が摩耗し、該塗膜中に含有される磁性粉末
が脱落しやすく磁気ヘッドの目づまりといった好ましく
ない結果ケ与える。

このため磁性粉の分散性を向上させたり、耐摩耗性を改
良する目的で柚々の添加剤が使用されている。たとえば
特公昭４１−１８０６４号、同４３−１８６号、同４３
−６６９号、同４７−１５６２４号、同５〇−４０１０
３号、特開昭４９−５３４０２号、同４９−５８８０４
号、同４９−８４４０５　＠、同５１−４０９０４号、
同５２−７０８１１号の各公報に記載されているように
磁性粉と結合剤を含んだ磁性塗料中に高級脂肪酸、脂肪
酸アミド、脂肪酸エステル、高級アルコール、金属七ノ
ケン、ｍ級−ｒルコールの硫酸エステル、ポリエチレノ
オキサイド、レシチン等を含有゛せしめ、この磁性塗料
を支持体に塗工して磁気記録媒体を製造することがおこ
なわれている。しかし、これらの添加剤を加えても必ず
しも望ましい特性を有する磁気記録媒体を得ることは困
難であった。

たとえば、これらの添加剤を多量に使用すると磁気記録
層の機械的％ｊ１度が低下するという好ましくない結果
を与える。また磁気記録層形成後＼除徐に添加剤かにじ
み出て来るいわゆるブルーミング現象が発生し、保存安
定性上好ましくない結果を与える。又、磁気記録層の磁
気特性及び磁性粉の分散性もけっして満足のいくもので
はなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、前記諸欠点を克服した新規な磁気記録
媒体を提供することにある。

本発明の他の目的は、耐摩耗性の良好な磁気記録媒体音
提供することにある。

さらに本発明の他の目的は、Ｓ／Ｎ比の良好な磁気記録
媒体を提供することＫある。

さらに不発明の他の目的は、高い再生出力を有する磁気
記録媒体乞提供することにある。

さらに本発明の他の目的は、保存安定性の良好な磁気記
録媒体な提供す；５ことにある。

（発明の構成） 不発明は電子線照射によって硬化する樹脂を含有し、か
つ下記一般式ＣＩ）で示される化合物Ｃ以下本発明の化
合物ど称する）を含有する磁気記録媒体によって達成さ
れる。

一般式〔■〕 ０Ｍ 式中、Ｒ１およびＲ２ｅユ水禦原子ならひに炭素原子＠
６以上のアルキル基、アルケニル基もしくはアリール基
を表わす。但しＲ１とＲ２Ｑよ同時Ｖこ水素原子である
ことはない。Ｍげ水素原子ならびにナトリウム原子、カ
リウム原子等のアルカリ金属原子な表わす。

又前記アルキル基としては、例えば′＼キンル基、２−
エチルヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等の直
鎖状、分岐状のアルキル基であり、アルケニル基として
−は１例えばオクテニル基、ドデセニル基、オレイル基
等のアルケニル基であり、アリール基としてはフェニル
、ナフチル等のアリール基である。

更に前記した各基に、更に置換基を有してい一〇もよく
、例えばアルキル紙、アルケニル基、アリール基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、カルボンアミド基、カルバ
モイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ニト
ロ基・アミノ基・ヒト０キシ基、カルボキシ基、ニトリ
ル基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基等があ
る。

以下に本発明の化合物の具体例な挙げるが、本発明の化
合物がこれらに限定されるものではｋい。

例示化合物 ＯＨ０Ｈ ＯＨ０）１ ０ＨＯＨ ＯＨ０Ｈ ＯＨ０ｆ（ ＯＨ０Ｈ ＯＨ０Ｈ ＯＨＯＨ ＯＨ ＯＨ ２１）　　　　Ｃ１”Ｐ　　　（ＯＣＨ２ＣＨＣａＨｏ
）２１ ０ＨＣ２Ｈ。

２２）　　　　Ｏ＝Ｐ　−（ＱＣ，、Ｈ２７１゜■ Ｋ ２３）　　　　Ｏ＝　Ｐ　　　　（Ｃ１ｄｒａｓ　）ｚ
Ｎｍ 以下に不発明の化合物の合成例を示すが、一般に不発明
の化合物は例えばクロロホルム、四塩化炭素等の浴媒中
に相当するアルコールとピリジン、トリエチルアミン等
の塩基を溶解せしめ、室温もしくは冷却しなからオキシ
塩化リンを該溶解液中に攪拌滴下し、反応させることに
より容易に合成することができる。

合成例−１（例示化合物（１）） １１の３頭フラスコ中にｎ−ヘキサノール５６．１ｇ、
ピリジン４３．５９　、クロロホルム５００　ｍｔ　Ｙ
　採り、冷却攪拌しなからオキシ塩化リン７６．７１１
を１時間を要して滴下後、４時間還流下に反応させた後
、クロロホルムを減圧濃縮後、酢酸エチル８０（ｌｊＹ
残査残金え、更に水８００反を加え分液処理し、更に有
機層を５％塩酸、３％に、　Ｃｏ３水及び水で順次洗浄
し、有機層馨芒硝で脱水後酢酸エチルを減圧留去後、残
金を減圧情夫して淡黄色の液体の目的物を得た。収量、
５０．４　、＠ 合成例−２（例示化合物（１３）） 合成例−１のｎ−ヘキサノールの替りにデカノール１７
２．７１を使用しピリジン８７．０　＃　”ｋクロロホ
ルム中に溶解し、オキシ塩化リン７６．７　、Ｆ　’ｉ
？使用して合成例−１と同様の操作、処理を行い、淡黄
色の液体の目的物１７１．：ｌ’ａ’得た。

合成例−３（例示化合物（２１）　１ １７の３頭フラスコ中に２−エチルへキサノール１６１
．７＆、）リエ子ルアミン５５．６ＩＩと四塩化炭素１
１を採り冷却攪拌しながらオキシ塩化リン７６．７　、
Ｐを１時間を要して滴下後、６時間還流下反応させた後
、四塩化炭素を減圧濃縮後・残金に酢酸エチル８００　
ｆｆ１ｔを加え、更に水８００−を加え分液処理し、更
に有機層を５％塩酸、３％に、Ｃｏ、水及び水で順次洗
浄し、有機ｊ―を芒硝で脱水後、酢酸エチルを減圧留去
後残金を減圧蒸留して淡黄色の液体の目的物８７．４１
を得た。

本発明ＶＣ係る′重子線照射ＶＣよって硬化する樹脂（
電子線照射硬化型樹脂）としては、不飽和プレポリマー
の例としては無水マレイン酸タイプ１ウレタンアクリル
タイプ、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリ
ルタイプ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタン
アクリルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ、及び多官
能モノマーの例としてはエーテルアクリルタイプ、ウレ
タンアクリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、リン酸
エステルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカ
ーボンタイプ等がある。これらの電子線照射硬化型樹脂
用の不飽和プレポリマー、多官能モノマーは特開昭４７
−１２４２３　＠、同５４−３６９０７号、同５６−１
３０８５９、同５６−２５２３０　＠、同５６−２５２
３１号、同５６−２５２３５号、同５６−１２４１１９
号の各公報Ｖこ記載されている。

不発明に使用される結合剤としては、前記電子線照射硬
化型樹脂に、従来公知の熱ｉＪ　ｍ性樹脂、熱硬化樹脂
または反応型樹脂等の少くとも１つを混合して使用する
ことかできる。

併用できる熱硬化性樹脂としてｒ、ｆ、軟化温度が１５
０°Ｃ以下平均分子−が１０，０００〜２００，０００
　、重合度が約２００〜２０００程度のもので、例えば
塙化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共ｆ
ｆｉ合体、７クリル鹸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル敷エステルー塩化ビニリゾ／共東合体、
アクリル酸エステルースナレン共ホ合体、メタクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−環化ビニリデン共！合体、メタクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗
化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド
！　脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオ
ネ−１・、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、ポリエステル樹ｆｌＬクロロビニルエーテ
ル−アクリル共重合体、アミノ樹脂、各槁の合成ゴム糸
の熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７　−　６８７７号、同３９
−１　２５２８号、同３９　−　１９２８２号、同４０
　−　５３４９号、同４０　−　２０９０７号、同４１
　−　９４６３　＠、同４１　−　１４０５９号、同４
１．　−　１６９８５　＠、同４２　−　６４２８号、
同４２　−　１１６２１号、同４３　−　４６２３号、
同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４４　
−　１　７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５　
−　１４０２０号、同４５　−　１４５００号、同４７
　−　１８５７３号、同４７−２２０６３　９、同４７
　−　２２０６４号、同４７　−　２２０６８号、同４
７−２２０６９号、同４７　−　２：り０７０号、同４
８−２７８８６号、米国特許３，１４　４，３　５　２
号、同３，４１９，４２０号、同３，４９９，７８９号
、同３，７１３，８８７号の各公報に記載されている。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてぼ、塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後［
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまで
の間に軟化またＶｉ浴融しないものが好ましく・０具体
的ＶＣは例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン硬化型樹脂・尿Ｘ４ω脂、メラミン樹脂、アルキ
ッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル糸反応樹脂、高分子
量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混
合物・メタクリル酸塩共京合体とジイソシアネートプレ
ポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソ
シアネートの混合物、原案ホルムアルデヒド樹脂、低分
子社グリコール／高分子盪ジオール／トリフェニルメタ
ントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂および
これらの混合物等である。

これらの樹脂は、特公昭３９　−　８１０３号、同４０
−９７７９　％　、同４１−７１９２号、同４１−８０
１６号、同４１　−　１４２７５号、同４２−１８１７
９号、同４３　−　１２０８１　＠、同４４　−　２８
０２３号、同４５　−　１４５０１号、同４５　−　２
４９０２号、同４６　−　１３１０３号、向４７　−　
２２０６７号、同４７−２２０７２号、同４７〜２２０
７３号、同４７　−　２８０４５号、同４７　−　２８
０４８号、同４７　−　２８９２２号、米国特許３，１
４４。

３５３号、同３，３２０，０９０号、同３，４３７，５
１０号、同３，５　９　７。

２７３号、同３，７８１，２１０号、同３，７８１，２
１１号の各公報に記載されている。

本発明に係る磁性塗料は、磁性粉、結合剤、塗布溶媒を
主成分とし＼この他に必要に応じて分散剤、ｉｉ！Ｉｌ
ｌｔ剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含有−ｆる。

この磁性塗料は、上記組成のものを有機溶媒に．溶解、
分散してつくられ非磁性支持体上に塗布することにより
磁気記録層を形成する。

本発明に使用する磁性塗料の製法に関してに、特公昭３
５−１５号、同３９　−　２６７９４号、同４３　−　
１８６号、同４７　−　２８０４３　＠、［司４７　−
　２８０４５号、同４７−２８０４６号、同４７２８ｏ
４８＠、同４７　−　３１４４５　＠、同４８−１１１
６２号、同４８−２１３３１号、同４８−３３６８３号
等の各公報にくわしく述べられている。

使用される磁性粉としては、γ−Ｆｅ２０Ｂ　、　Ｆｅ
ＢＯ４ｒＣｏ被着γ−Ｆｅ、Ｑ３＋　　ｃｏ被！Ｆｅ、
ｏ４＋　　Ｃｏ含含有−ＦｅｌＯ，、。

Ｃｏ含宥Ｆａ１０４等の酸化物系磁性粉やＦｅ　、　Ｎ
ｌ　＋　ＣＧ＋Ｃｒ　、　Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎｌ　、　Ｍ
ｎ１３．　＋　Ｆｅ−ＣｏＮ１−Ｐ等のメタル糸磁性粉
等、通常使用される各柚磁性粉が挙げられる。

本発明の化合物を磁気記録層に含有せしめるには、本発
明の化合物の少なくとも１梱ｔトルエン、メチルエチル
ケトン、エチルセルソルブ飄アセトン、メタノール等の
溶媒ＶＣ′ｆ８解し１その浴液に所定の割合で磁性粉を
浸漬し攪拌混合した後＼濾別あるいに蒸発せしめ必要に
１ノロじて乾燥処理に付し、この処理磁性粉乞磁気記録
層に含有せしめるか、あるいは本発明の化合物の少なく
とも１種を磁性塗料分散時に直接または適当な溶媒に溶
解して添加し、磁気記録層に含有せしめても良い。

本発明の化合物は通常磁性粉１００重量部に対して０．
５重ｊ１部〜３０恵ｉｔ部、好ましくは０５重量部〜１
０重量部の範囲で使用されるのが望ましい。

本発明の化合物が０．５重社部未満の場合には、本発明
の効果が顕著でなく、また加重量ｍを越えるとプルーミ
ング現象等が生じて好まＬ　＜　Ｔｘい結果を与える場
合がある１） 磁性粉末（一般式（１〕の化合物であらかじめ処理され
た処理磁性粉末であってもよい。）と結合剤との混合割
合は、磁性粉末１００重量部に対して結合剤ｉｏ〜４０
０重短部、好ましくは３０〜２００重量部の範囲で使用
される。結合剤が多すぎると磁気記録媒体としたときの
記録密度が低下し＼少なすぎると磁気記録層の強度が劣
り、耐久性の減少・粉落ち等の好ましくない事態が生じ
る。

不発明に係る磁気記録層には、前記の結合剤、磁性粉の
他に添加剤として本発明以外の分散剤が併用されてもよ
く、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加えられてもよい
。

併用される分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリストン酸、バルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸・リノール酸、リルン酸
等の炭素原子数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ，Ｃ０ＯＨ，
Ｒ，は炭素原子数１１・〜１７のアルキル基）：前記の
脂肪酸のアルカリ金属（Ｌ　Ｉ　Ｉ　Ｎａ　＋に等）ま
たはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃ＠・Ｂａ等）から成る
金属石鹸：レシチン等が使用される。この他に炭素原子
数１２以上の高級アルコールおよびこれらの他に＠酸エ
ステル等も使用可能である。

これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して０〜２０
重量部の範囲で添加される。

これらの分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、同・１
４−１７９４５　％、同４８−１５００１号、米国特許
３，５８７，９９３号、同３，４７０，０２１号等の各
公報Ｖこ記載されている。

潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二
酸化モリブデン、二酸化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数が２１〜２３個に成る一価のアルコール
からノ戊る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等も使用で
きる。これらの潤１１＃刑は結合剤１００重量部に対し
て０．２〜２０本鑓部の範囲で添加される。これらにつ
いては特公昭４３−２３８８９号、同４３−８１５４３
号、米国特許３，４７０，０２１号、同３，４９２，２
３５号、同３，４７９，４１１号、同３，５２３，０８
６号、同３，６２５，７６０号、同３，６３０，７７２
号、同３，６３４，２５３号、同３．６４２，５３９号
、同３，６８７，７２５号の各公報及びＩＢＭ　Ｔｅｃ
ｈ−ｎｌｃａｌ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｂｕｌｌｅｔ
ｉｎ　Ｖｏｌ・９　、　Ａ　７　、　Ｐａｇｅ　７７９
（１９６６年１２月）　：　ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ　１
９６１年Ａ　１２　。

Ｐａｇｅ　３８０等に記載されている。

使用される研磨剤としては、一般に使用される材料で溶
融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造
コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ
石、エメリーＣ主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用
される。これらの研磨剤は平均粒径０．０５〜５μの大
きさのものが使用され、特に好ましくはＱ、１〜２μで
ある。これらの研磨剤ば結合剤１００重蓋部に対して７
〜ｂの範囲で添加される。これらの研磨剤に・特開昭４
９−１１５５１０号、米国特許３，００７，８０７号、
同３，０４１゜１９６号、同３，６８７，７２５号、英
国特許１，１４５，３４９　＠、西ドイツ特許（Ｄ’ｌ
’　−ＰＳ　）　８５３，２１１　＠　ノ各公報ｖｃ　
Ｈ６載されている。

使用される帯電防止剤としては、グラフフィト、カーボ
ンブラック、カーボンブラノクグラフトホ。

リマ〜などの導電性粉末：サボニンなどの天然界面活性
剤二アルキレフ譜キサイド糸、グリセリン系、グリシド
ール糸などの７ニオン界…１活性剤：局級アルキルアミ
ン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の観
撰環姶ムホスポニウムまたはスル】ｊ・ニウム類などの
力千オン界面活性剤：力ルボン耐、Ｘルポンｍ　、ｌｆ
ｔ　（ｍ　−ｔｊｆ岐ニステルハ、燐酸エステル基等の
び性基を邑むアニオン界面活性剤：アミ／戯類、アミノ
スルホ／瞼類、アミノアルフールの硫酸または燐酸ニス
デル類等の両性活性剤などが使用される。

これらの帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国
￥ｆ軒２，２７１，６２３号、同２．２４０，４７２号
、］司２，２８８゜２２６＠、同２，６７６．１２２号
、同２，６７６．９２４号、同２，６７６゜９７５号、
同２，６９１，５６６　＠、同２．７２７，８６０号、
同２，７３０゜４９８＠、同２，７４２，３７９　＠、
同２，７３９，８９１号、Ｉ＃ｌ　３，０６８゜１０１
号・同３，１５８，４８４　＠、同３，２０１，２５３
号、同３，２１０゜１９１号、同３，２９４，５４０号
、同３，４１５．６４９号、同３，４４１゜４１３号、
同３，４４２，６５４号、同３，４７５，１７４号、同
３，５４５゜９７４号、西ドイツ特許公開（ＯＬＳ　’
Ｉ　１，９４２，６６５号、英国特許１，０７７．３１
７号、同１，１９８，４５０号等の各公報をはじめ、小
田良平他著「界面活性剤の合成とその応用Ｊ　（槙書店
１９６４年版）　　：　Ａ、Ｗ、へ（り着「サーフェス
アクティブ　エージェンッＪ　　（インターサイエンス
バブリケーションインコーボレイテノト１９５８年版）
　　：　Ｔ、Ｐ、シスリー着「エンサイｌ１ロペデイア
　オブ　サーフェスアクティブ　エージエンツ　８２＠
Ｊ　　（ケミカルバブリンシュカンパニー１９６４年ｊ
１し）：「界面活性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社
　昭和４１年１２月２０日）などの成１１に記載されて
いる。

これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止ｉ１１として用いられるもので
あるが、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性
の改良、潤滑性の改良・塗布助剤として適用される場合
もある。

磁気記録層の形成は、上記の組成で有機溶媒に溶解し、
塗布ｉ＠液として非磁性支持体上Ｖｒ−塗布する。

以下余白 塗布の際に使用する有機溶媒と（−ては、アセトン１、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコー
ルモノエチルエーテル等のエステル系：エチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系：ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素：メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四基化炭Ｘ　、
クロロホルム、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等
のものが使用できる。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ｆフタレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレンイン類、セル
ローストリアセテート、セルロースダイアセテート等の
セルロース０４体、ポリカーボネートなどのプラスチ、
り、Ｃｕ　、　Ａ（３゜Ｚｎ　　などの非磁性金属、ガ
ラス、磁質、磁質等のセラミックなどが使用される。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、シート状の場
合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜関μｍであ
り、ディスク、カード状の場合は、０．５〜１０ｍｍ程
度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコ
ーダーに応じてその型は決められる。

上記非磁性支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁
気記録層を設けた側の反対の面がいわゆるバ、クコ−）
　（Ｂａｃｋｃｏａｔ　）　　されてもよい。

バックコートに関しては、例えば米国特許２゜８０４．
４０１　　号、同３，２９３，０６６号、同３．６１７
゜３７８　号、同３，０６２，６７６号、同３　、７３
４　、７７２号、同３，４７６．５９６号、同２，６４
３，０４８号、同２，８０３，５５６号、同２，８８７
，４６２号、同２゜９２３．６４２　号、同２，９９７
，４５１号、同３，００７゜８９２号、同３，０４１，
１９６号、同３，１１５，４２０号、同３，１６６．６
８８号等の各公報に記載されている。

一般式ｍで表わされる化合物は、バックコート層に使用
してもよいし、又、いわゆるオーバーコート層（磁性層
の上塗り層）や下引き層に使用す、ることもできる。

また、支持体の形態はテープ、シート、カート、ディス
ク、ドラム等いずれでもよ（、形態に応じて種々の材料
が必要に応じて選択される。

磁性粉末および前述の結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤
、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされろ。

混練にあたっては、磁性粉末および上述の各成分は全て
同時に、あるいは個々順次に混線機に投入される。例え
ば、まず分散剤を含む浴液中に磁性粉末を加え所定の時
間混練し、しかるのちに残りの各成分を加え混線をつづ
けて磁性塗料とする方法がある。

混線分散にあ、１こっては各種の混練機が使用される。

例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ペブルミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉ　
　アｌ゛ライター、高速インペラー分散機、高速ストー
ンミル、高速度衝撃ミル、ディスパーニーグー、高速ミ
キサー、ホモジナイザー、超音波分散機などである。

混線分散に関する技術は、Ｔ、　Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著Ｐ
ａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉａ
ｐｅｒｓｕｏｎ　（１９６４年Ｊｏｈｎ　Ｗｌｌｌｅｙ
　＆　５ｏｎｓ　　社発行）に述べられている。

筐た米国特許２，５８１，４１４号、同２，８５５，１
５６号の各公報にも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布（−磁気Ｍ己録１−を形
成する１こめの塗布方法としては、エアードクターコー
ト、フレードコート、エアーナイフコート、スクイズコ
ート、含浸コート、リバースロールコ−）、）ランスフ
ァーロールコート、クラビアコート、ギスコート、キャ
ストコート、スプレィコート等が利用でき、その他の方
法も可能であり、これらの具体的説明は朝食書店発行の
１−コーティング工学」２５３頁〜２７７頁（昭和４６
年３月加臼発行）Ｋ詳細に記されでいる。

この様な方法により、支持体上に堡布された磁気記録層
は必要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施した
のち、形成した磁気記録層に電子線を照射し樹脂を硬化
させる。

該電子線とは従来よく知られている様に紫外線、Ｘ線、
γ線、加速荷電粒子線、高速中性子線等を意味し、吸収
線蓋は１〜１０Ｍｒａｄ　　、好ましくは２〜７Ｍｒａ
ｄ　　の範囲が従来からよく用いられる。

また該照射工程は従来からよ（知られているように分割
多段照射工程とすることができ、照射強度を任意に変え
ることができ、更に照射工程に於て、乾燥、加熱、配向
処理或はカレンダー処理等の工程を併存させてもよいし
、或は多段工程間に介在させてもよい。

該電子線の照射工程は、照射蓋の制御が精密且つ再現性
よ（行われ、照射と硬化の応答性は迅速で矩形波的で処
理効果の生起消尽が明確であり生産性が良い、従って記
録媒体の製品ロット内及びロット間のバラツキが甚だ少
く品質の均一性、信頼性は良好である。

このようにして仕上げられた記録媒体は、所望の形態に
裁断され使用目的に合致するように調えられる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により、更に具体的に説明゛する
。ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の目的
及び技術思想から逸脱しな（・範囲Ｖこおいて変更しう
ろものであることは本業界に携わるものＫとっては容易
に理解されることである。

本発明の磁気記録媒体はオーディオ、ビデオ、コンビ、
−ター用のみならず磁気カード、磁気シート、磁気ディ
スク、磁気ドラム等σ）用途ｉｃも使用することができ
る。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。なお、下記の実施例及び比較例において「部」はす
べて「重量部」を示す。

実施例 上記組成物をボールミルで充分分散して塗布液を得た。

得られた粘稠な塗布液をポリエチレンエステル電子線加
速器を用い、２　ｍｅｇａｒａｄ　／　ｓｅｃの線量率
で１０ｍｅｇａｒａｄの吸収線値になるように照射１〜
だ。

この電子線照射によりバインダー系は直ちに硬化するが
、その後この未乾のテープヲ、８０〜１１０’Ｃの乾燥
ゾーンを通過せしめ低沸点溶剤を完全に蒸発除去せしめ
る。その後磁気テープ製造の常法のカレンダー処理を施
して磁性＋ｍの整面をして１部２吋にスリットしてビデ
オ用磁気テープを得、実施例試料とする。

比較例−１ 上記組成物をボールミルに入れ、充分に混合分散した後
、イソシアネート硬化剤５部を添加し黒色の磁性塗料を
得た。この塗料な膜厚１５ミクロンのポリエチレンテレ
フタレートフィルムの片面に磁場を印加し一つつ乾燥膜
厚６μになるように塗工し１こ。

かくして得られた広巾の磁気ウェーブをスーパーカレン
ダー処理し、１２．７ミリメードルｄ〕になるようにス
リ、トシビデオテープな得た。このテープを磁気テープ
比較試料Ａ１とする。

比較例−２ 上記組成物をボールミルに入れ、充分に混合分散した後
、イソシアネート硬化剤５部を添加し黒色の磁性塗料を
得た。この塗料な膜厚１５ミクロンのポリエチレンテレ
フタレートフィルムの片面に磁場を印加しつつ乾燥膜厚
６μになるように塗工した。

かくして得られた広巾の磁気ウェーブをスーパーカレン
ダー処理し、１２．７ミリメードル巾（３４インチ中）
になるようにスリ、トシ比較ビデオテープな得、これを
比較試料−２とした。

比較例−３ ［メチルエチルケトン　　　　　　　　１７５部］上記
組成物をボールミルに入れ゛〔充分に混合分散した後、
黒色の磁性塗料な得た。この塗料を用い゛〔実施例１と
同様にしてビデオテープを得た。

このテープな比較試料−３とする。

以上のビデオテープの比較試験結果？表−１に示す。

表　　−１ 注、ａ）表面性は表面粗さ計を用いて、測定した中心線
平均粗さの値である。

ｂ）ＲＦ出力測定用ＶＴＲデツキを用いて４ＭＨｚでの
ＲＦ出力を測定し、比較試料−１の出力をＯとする相対
値で表示した。

Ｃ）耐摩耗性は、模擬ヘッドを用いて５ｍ長のテープを
７　ｍ　／　ｓｅｅの速さで繰り返し往復摺動させて、
その後のテープ面を目測及び顕微鏡により判定しγこ。

以上の結果から、本発明に係る磁気記録媒体は、従来の
ものに比較して、高い角型比を有し、表面性、耐摩耗性
が良好で、特に高い再生出力を有する高密度磁気記録媒
体であることがわかる。

参考例 下記表−２に示す例示化合物１および２をメタノール５
００部に希釈し、磁性粉１００部を加え混合分散した。

その後加熱、乾燥して処理磁性粉を作製した。

表　　−２ 上記の処理磁性粉を少量採取し、水−トルエン系で７ラ
ツシングテストを行ったところ処理磁性粉は完全に有機
層に移行した。未処理磁性粉は水Ｉｎ　Ｋ残ることより
磁性粉の表面が改質され−Ｃいることがわかった。

かく１２で得られた磁性粉を用い一〇下記の組成で磁気
テープを作製した。

上記組成物をボールミルに入れ、充分に混合分散した後
、インシア坏−ト硬化剤５部を添加し黒色の磁性塗料を
得た。こ・の塗料を膜厚１５ミクロンのポリエチレンテ
レフタレートフィルムの片面に磁場を印加しつつ乾燥膜
厚６μになるように箪工し　１こ。

ｆｐ　（Ｌ、で得られた広巾の磁気ウェーブ乞スーパー
カレンダー処理１〜．１２．７ミリメードル巾になるよ
うにスリットシビデオテープを得た。

処理磁性粉ＡＩ〜Ａ２に従って作製したテープを磁気テ
ープ参考試料屋１〜２とする。

これらの８考試料の特性な表−３に示す。

表　　−３ 本発明にがかる磁気記録媒体においても、これらの参考
例と同様に表面処理した磁性粉を使用１゛ることかでき
、前記実施例と同様に優れた特性を得ることができる。

一方、本発明にかρ・るリン酸化合物（一般式ＩＩＴＪ
で表わされるもの）と従来のリン酸化合物との差を明ら
かＶＣづろために以下の参考例および比較参考例を挙げ
る。

下記表−４に示す例示化合物１１．１５．１７をメタ／
−ル５００ニ希釈し、磁性合金（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１）　
１００部を加え混合分散した。その後加熱、乾燥後、処
理磁性粉を作製し１こ。

表　−４ かくして得られた磁性粉を用いて下ｌピの組成で磁性塗
料を作製した。

上記組成物をボールミルに入れて充分混合分散したのち
、トリレンジイソシアネート３部を加え均一に混合して
磁性塗料を得た。

この塗料な膜厚１５ミクロンのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に磁場を印加しつつ乾燥膜厚５ミク
ロンになるよう塗工した。かくして得た広巾の試料を参
考例１〜２と同様にし゛Ｃ磁気テープ参考試試料３〜５
を作製した。

比較参考例−１ 上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分散した後
、黒色の磁性塗料２得た。この塗料を用い′Ｃ前記実施
例と同様にしてビデオテープを得た。

このテープを比較参考試料−１とする。

比較参考例−２ 比較径考例−１と同様の操作をジブナルリン敏を使用し
て行い、試料を作成し比較参考試料−２とした。

これらの参考試料３〜５と比較参考試料１〜２の特性を
表−５に示す。

表　　−５ このように本発明にかかるリン酸化合物を用いることに
より高い出力をひき出し、耐摩耗性も優れた磁気記録媒
体を得ることができる。

ｒお、表−３，５において（１１）、（ｂ）、（ｃ）ニ
ツイテは表−１と同じ方法によった。

（発明の効果） 以上から明かなように螺子線照射硬化型樹脂が他の型の
樹脂よりもよい結果？与え、また本発明の化合物の効果
も歴然たるものがある。更に該化合物の使用方法として
は単なる混合と同様に磁性粉を該化合物によって予め表
面処理を行うこともできる。

以上の結果から、本発明の磁気＋ｊＬ録媒体ば、従来の
ものに比較して、高い角型比を得ることができ、表面性
、耐摩耗性が良好で高い再生出力を有する高密度磁気記
録媒体であることがわかる。

代理人　　桑　原　義　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子線照射によって硬化する樹脂ン含有し、かつ下記一
   般式ＣＩ）で示される化合物を含有することを特徴とす
   る磁気記録媒体。 一般式ＣＩ） ０Ｍ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、それぞれ炭素原子
   数が６以上であって、かつｆｔ換、未置換のア／Ｌ／　
   キＡ／　７７４、アルケニル基もしくはアリール基を表
   わし、ならびにＭは水素原子もしくはアルカリ金属原子
   を表わす。但し、Ｒ１およびＲ２が同時に水素原子であ
   ることはない。〕