JPS58108446A - 基準電極 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■１発ｔｐ４ｏ背景 技術分野 この発明は基準電極に関する。

先行技術および問題点 溶液に対するセンナ−〇電極電位を測定する際に、該七
ンサーを基準となる電極と組み合せて電池を構成し、そ
の起電力を測定する。この場合、得られる電極電位は基
準電極との相対値である。

従来、このような基準電極として、水素電極、カロメル
電極、銀−塩化銀電極等が主として使用、されてきてい
る、しかしながらい水素電極の場合、白金黒を取着した
白金電極を測定試料溶液に浸し、その白金黒付近に水素
がスを吹き込みながら使用する必要がある。一方、カロ
メル電極中鎖−塩化銀電極では、一定塩素イオン濃度の
基準液室を設けなければならない。し九がって、従来用
いられている基準電極はその構成が比較的複雑で、微小
化が困難であった。を九、基準液室を真備する基準電極
では基準液が測定試料溶液と混和したりしやすいといっ
た不都合が生じる。

■０発明の目的 したがって、この発明の目的拡構成が簡素であｐ１黴小
化を計ることのできる基準電極を提供することである。

を九、この発明の目的社測定条件ととに１測定試料液中
のイオン種およびその濃度の影響を受けず、一定平両電
位値を示す基準電極を提供することである。

この発明によれば、導電体の表面を九は導電体くよって
担持されたハロダン化物層の表面に少なくとも１種のヒ
ドロキシ芳香族化合物から誘導された重合体膜を直接被
着してなる基準電極が提供される。

上記重合体膜はヒドロキシ芳香族化合物の電解酸化重合
膜であることが好ましい。

この発明で使用されるヒドロキシ芳香族化合物は式 （ ％式％（） （ζこで、ムｒは芳香核、各８は置換基、ｎＦｉ１以上
の整数、ｍ杜Ｏｊたは１以上の整数であってｎ＋−はム
ｒの有効原子価数越えない）で示すことができる。この
ようなヒドロキシ芳香族化合物の真体例はフェノール、
２，６−および３．５−キシレノール、＠−＠Ｉ！ｌ−
およＯＰ−ヒ）ｅ　。

中クペンゾフｘツノ、・−およびｍ−ヒドロキシベンジ
ルアルコール、２．２’、４．４’　−？　）　９ヒド
ロキシペン！フエノン、＠　−ｅ　ｍ−およびｐ−ヒＶ
ｐａキシ！ロビオフェノン、０−＋ｍ−およＣ１ｐ−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、・−９ｍ−ＴｈよＵｐ−ペ
ンツフェノール、＠−６ｍ−およびｐ−ヒトａ中ジアセ
トフェノン、４−（ｐ−と＃ｐａアエニル）−２−ブタ
ノ／、並ヒにビスフェノールＡである。

前記重合体祉予め合成され丸ものであってもよく、この
Ｌうな重合体にはぼり（フェニレンオキシＰ）、ポリ（
ジフェニルフェニレンオキシド）、４す（ジメチルフェ
ニレンオキシド）およびポリカー−ネートが含まれる。

一般に、前記導電体表面は俵で形成されている。

麗１発明の詳細な説明シよび作用 以下−この発明を添付の図面に沿って詳しく説明する。

第１Ａ図に示すように、仁の発明の一態様に従う基準電
極１０は任意形状の導電体ノーの周囲をテフロ／等の絶
縁材料１３で被覆し、導電体Ｊ１の露出先端表面に所定
の重合体膜１２を直接被着・固定してなるものである。

導電体ｉｉは導電性材料で構成され、特にその表面社銀
で構成されるのが好ましい。

導電体１１の表面に被着されている重合体膜１２はヒド
ロキシ芳香族化合物から誘導された重合体からなる。こ
のようなヒドロキシ芳香族化合物は芳香核に直接結合し
たヒドロキシル基を少なくとも１つ有する芳香族化合物
であり、例えば式 ％式％） （） （こζで、Ａｒは芳香核、各８は置換−基、ｎｌｆｆ以
上の整数、鵬はＯま九は１以上の整数であってａ十膿は
ムｒＯ有効原子価数越えない）で示すことができる。芳
香核ムｒはベンゼン核、ビリジｙ＠等の単環式のもので
あっても、多核式のもの゛であうてもよい。多核式芳香
核にはナフタレの架橋基によって結合し九架橋タイｌの
ものが含まれゐ、置換基８０例を挙げると、アルキル基
例えばメチル基、アリール基例えばフェニル基、アルキ
ルカル−ニル基およびアリールカルこのようなヒドロキ
ク芳香族化合物の真体例を挙げると、フェノール、２，
６−および３．５−中シレノール、＠−、ｍ−およびｐ
−ヒドロキシペン！フェノン、・−およびｍ−ヒドロキ
シベンジルアルコール、Ｌ２’＋４＋４’　”　ｆ　）
　’）ヒドロキシペ／ノアエノン、・−、ｆｍｍおよＵ
ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、ｔｓ−、ｍ−およびｐ
−ヒ＃Ｐａキシベンズアルデヒド、０−　＋　ｍ　−お
よＵｐ−ペンノフヱノール、＠−、ｍ−およＵｐ−ヒド
ロキシアセトフェノン、４−（ＩＩ−にドロフ翼ニル）
−２−ブタノン、ビスフェノールＡおよびこれら２種以
上の混合物である。

以上述べ九ヒドロキシ芳香族化合物から誘導された重合
体の膜を導電体１１の表面上に直接被着・固定する九め
には、ヒドロキシ芳香族化合物を電解酸化重合によって
導電体１ノ上表面で重合させる方法、あるい゛祉予め合
成され九重合体（例えば４す（フェニン／オキシド）、
Ｉす（レフェニルフエニレｙオキシドＸポリ（ゾメチル
フェニレ／オキシド）、ポリカー？ネート等）を適轟な
溶謀例えばベンゼン等に溶解し、棗 との連像を浸漬・塗布および乾燥により導電体表面に被
着・固定する方法を採ることができる。

最も好宜しい方法唸電解酸化重合法である。この方法線
アルカリ性としたメタノール等の溶媒中でヒドロキク芳
香族化合物を電解酸化重合させ、動作電極としての所鑓
導電体の表面に酸化重合体膜を普着することからなる。

この発−の他の態様に従う基準電極は、第１Ｂ図に示す
ように、第１ム図におけると同様に形成された重合体膜
１２が導電体１１によりて担°持された誼導電体のハロ
ダン化物層２ノを直接被覆する構造を持つ、ハロｒノ化
物層２ノを形成するためには、所定のハロダンイオンを
含有する水溶液中に導電体Ｊ１を浸漬して電解をおζな
う０例えば、導電体としての銀を０．１Ｍ塩化ナトリウ
ム水溶液に浸漬し％　０．２５　＠に／ＩＲ２の電流密
度で３０分間電解すると、ハロダン化物層として塩化鋼
層が得られる。

なお、重合体膜の厚さに％に制限はないが、０．０１ｓ
ｔｋｖｈし２．Ｏａ程度が適蟲である。また、この明細
書で用−ている重合体という語は単独重合体および相互
重合体（共重合体、三元重合体等）の双方を含むものと
する。

この発明の基準電極に用いられている重合体膜紘遇択的
なイオン透過性を示す拳例えば、フェノールの電解酸化
重合膜は水素イオン、臭素イオン、ｒ・　　アコイオン
等を透過させるが、Ｆ＊（＊ｄｔａ）−１Ｆｅ（ＣＮ）
４　　イオンは透過させなり。

膜を透過するイオン種の中で、導電体の平向電位値に影
響を及はすイオン種が誼試料溶液中に共存する場合、こ
の発明の膜被覆電極祉基準電極として使用できない。こ
のような場合、ヒドロキシ芳香族化合物から誘導された
重合体膜を他の、第２の膜で被覆するとよい。この第２
の膜は平向電位値に影響を与えない不活性溶存イオン種
を選択的に透過させるような孔を多数有するものであり
、−リアクリルアミド、ぼりウレタン、Ｉり塩化ビニル
、Ｉリアミノ酸、−リアミド、ぼりエチレン、ポリノロ
ピレン、４す（フッ化化合物）、Ｉリシリコ−７：／ム
、Ｉす２−ヒト關キシエチルメタクリレート、竜ルロー
スおよびその誘導体、合成ｆム、天然高分子（コラーダ
ン、ゼラチン、天然が五等）等積々の高分子材料から形
成することができる。

第２．第３０被覆属として、四級化した高重含炭の４リ
ビニルビリジンヤナアイオンなどのようなスルホン基を
持−３九高分子など陽イオン性および陰イオン性高分子
電解質被覆膜を使用し、溶存中の多価電荷イオン種の基
板電極表ｔの直接接触を防止することもできる。を九、
これらの被覆膜は覇溶媒性などに影響を与え、平衡電位
到達速度（応答性）の改善にもなる。

また、本発明の膜被覆電極の平衡電位値が、試料溶液中
の溶存イオン種濃ＷｔＫよって影響を受ける場合、導電
体表面にハロダン化物層を形成し、その表面をヒドロキ
シ芳香族化合物の重合体で皺覆し、更にその表面をテフ
ロンなどの保［ＩＪを含むハロダン化アルキルアンモニ
ウ塩で被覆し、その外側を工４ｄＰ−７などの薄膜で覆
う仁とによって基準電極として使用することができる。

以上述べたこの発明の基準電極は電極電位を測定すべき
センサーと接続させ、両者を試料溶液中に浸漬するとと
くよりて蚊電極電位測定の基準として使用される。

以下、この発明の実施例を示す。

！ｉＩ施例１ 鎖線の周囲をテフロンで絶縁し、電極表面を電解前に次
の方法で前処理した。シリコ−ツカ−１４イト紙および
アルミナ粉末（ｏ、３μｍ）で研磨して平滑にし、希王
麿洗滌し九〇ち蒸溜水で水洗いし、メタノールで洗滌し
乾燥する０次に、電極被覆膜作成は電解セルに通常の３
電極式Ｈ減セルを使用し、作用電極に上記電極を用い、
対極として白金網、基準電極として食塩飽和カロメル電
極を用いた。電解液はメタノール溶媒で、１０　ｒｍＭ
　　フェノールと３０ｍＭ水酸化ナトリウムを含み、電
解前にアルプンガスで十分に脱酸素し走、印加電圧を１
．０＆ルト（対飽和カロメル電極）で止め、２分間定電
解し電極表面に酸化重合物を被覆させた。その後、電極
表面を蒸溜水で３回以上洗滌し高分子膜被覆電極を作製
し丸。この−単電極の構造線第１Ａ図で示される。

このようにして作製し九膜被覆電極の基準電極としての
作用を調べ九、測定溶液として、市販標準緩衝溶液およ
びリン酸緩衝溶液（全リン酸濃度５０−を含む緩衝溶液
を用い、水酸化ナトリウムおよび過塩素酸で溶液の−を
調整）を用い（開放系）、これに膜被覆電極を浸し、基
準゛電極に飽和食塩カロメル電極（８８ＣＥ）を用いて
膜被覆電極の起電力を測定した。この測定起電力とμ値
（市販ガラスミ極による測定）とをゾロ、トシたものを
第２図にＱ印で示す。この図から、本発明の電極による
測定起電力は広範囲なμ値（２，０＜４＜８．０　）に
おいて一定であり、水素イオン濃度の影響を受は離い。

また、応答速度は約１分であシ非常に速い。したがって
、この膜被覆電極は試料溶液のμ値が異なる測定条件下
で飽和カロメル電極と同様ＫｐＨセンサー用の基準電極
として使用できることが明らかとなった。

一方、導電体の銀表面に塩化銀を付着せしめ、いわゆる
２、固体状態での銀−塩化銀電極上に、更に高分子膜を
上記と同様に被覆させ膜被覆電極を作製した。この電極
の構造は第１Ｂ図で示される。

なお、塩化銀基板電極の作製方法は０．１Ｍ塩化ナトリ
ウム溶液中に銀電極を浸漬し０．２５ｍＡｃ５ａ−”の
電流密度で３０分間電解酸化して銀電極表面に塩化銀を
析出せしめた。

測定液（緩衝溶液）中の水素イオン濃度を変えて、この
膜被覆電極と市販の飽和カロメル電極との間で平衡電位
測定を行なうと、第２図にΔ印で示した様にμ値の変化
にかかわらず、−領域４．０≦−≦９．０で千両電位は
ほぼ一定で、本発明の膜被覆電極は、測定液に標準緩衝
溶液またはこれに準するイオン種が共存する測定液中で
基準電極として使用できる。なお、平喝電位値に達する
応答速度は１〜１０分間である。

実施例２〜５ 実施例１と同様の方法で銀電極基板または塩化銀電極基
板を作製した。これら電極表面上に３．５−キ７レノー
ル、０−ヒドロキシペン！フェノン、２．乙４．４’−
テトラヒドロΦシベ７ゾフエノン、ｏ−ｈヒＰａキシペ
／シルアルコールを電解酸化重合法（実施例１と同様）
Ｋより、前記重合体膜被覆電極を作製し、これら電極の
基準電極の性能を検討した（表１）。

以上よシ、本発明の膜被覆電極が−の広い領域にわたっ
てＩｍＶ／１１がほぼ一定であ）、基準電極として使用
で龜る可能性を見出した。

実施例６．７ Ｉす２，６−シメチルフエニレンオキシド（ｐｐｏ）シ
よびＩリカーＩネートを各々０．０１重量／臂−セント
濃度でベンゼンに接解させ、これらポリマー溶液に銀又
は塩化銀を被覆した基材を浸漬した後、乾燥し、水洗し
い高分子膜被覆電極を作製し九（表２）。

この結果、本発明の電極が標準緩衝液またはこれに準す
るイオンが共存する測定液中で、膜電極の平素電位値（
ｍＶ）と−億との関係はほぼ一定であり、基準電極とし
て使用できる。

比較例１ 鎖線の周囲をテフロンで絶縁した銀電極を用い、実施例
１と同様に研磨、洗滌し、基準電極としての作用を調べ
た。測定試料溶液として市販標準緩衝溶液およびリン酸
緩衝溶液（実施例１と同様に調整）を用い、基準電極と
して市販の８８ＣＩＣを用いて、銀電極との間の起電力
を測定した（開放系）。この電極の起電力は、第３図に
０印で示すように、試料溶液の−によって大きく変動し
一定値を示さない。し九がって、被覆膜を持たない銀電
極をそのまま、−億の異なる試料溶液中で基準電極とし
て使用することはできない。

一方、実施例１と同様の方法によシ作製した塩化銀電極
を用いて、前記標準緩衝溶液中およびリン酸緩衝溶液中
でμ値を変えて市販の飽和カロメル電極に対し当骸電極
の平角電位を測定した時１第３図にΔ印で示したように
２．０＜ＰＨく１０．５の領域で一定値は得られなかっ
九。しかし、７−塩化ナトリウム添加し九緩衝溶液で同
様の測定を行なうと、第３図に○印で示し九ように平素
電位値はｐＨ２，０〜９．０の範囲でほとんど変化しな
かった。したがって、試料溶液中に微量の塩素イオンが
一定濃度で共存した時、測定液中で、この電極祉基準電
極として使用できる。

実施例８ 実施例１と同様の方法にょシ銀表面にＢ（フェノール）
膜を電解酸化重合法で直接、被覆し膜被覆電極を作製し
た。試料溶液中にＦ＠２＋７コイオンを共存させ、この
膜被覆電極と市販８ＳＣＥとの間の膜被覆電極の千両電
位値の影響を調べた（第４図）。Ｆ・２＋アコイオンが
共存する系で膜被覆電極の平角電位が影響を受ける（線
ｂ）。

し九がって、第２の農としてテフロン層を被覆シタ（電
極）←す（フェノール）／テフロンＣＩＩ定液）型の電
極を使用して同様に測定した結果、Ｆ・　　アコイオン
３ｍＭを共存し九測定液中で膜被覆電極祉平衡電位が一
定であシ、Ｆ−１アコイオンの影響を受けなかり九（線
ａ）。ただし−−４，００で測定し九。

この他の金属種につｉても検討し次の結果が得られ九。

実施例９ 実施例８と同様に作製した銀／−リ（フェノール）／テ
フロ／！１１電極を基準電極とし、他方、白金電極上に
フェノールを電解酸化重合させた嵩分子膜被覆電極を作
動電極として使用し、両電′極の一セ／サーとしての応
答性を調べ九。この電極の平置電位をディジタルがルト
メーター（タクダ理研製ＴＲ６８４１型）で測定し、電
極の平衡電位とμ値（市販ガラス電極測定による）の相
関は第５図に示すように２５°±０．０１’ＣでｐＨ２
，５〜１Ｏ００の広い領域にわたって良い直線関係を満
足し、この直線の勾配は５０　ｍＶ７ｆｌ）（であった
。

平角電位値に達する応答速度は約３０分であった。した
がって当蚊膜被覆電極は−センサー用の基準電極として
作動していることがわかる。

まりＦ・（・ｄｔａ）　　（・ｄｔａ＝エチレンジアミ
ン四酢酸イオ／）が共存したときその濃度が３ｍＭ以下
であれば平衡電位値に対する影響はみられず基準電極と
して作動した。応答速度は約３０分であ５九。この他Ｃ
ａ１）　　イオン、ｃｔ（ｎ）イオンが３ｍＭ以下共存
した場合も同様であった。

Ｒ＋１（ｅｌｔａ）’−は影響を与えた。゛実施例１Ｏ 実施例１と同様の方法により鎖線基材表”面に一す（フ
ェノール）膜を電解酸化重合法により直−被覆し、膜被
覆電極を作製した。この電極を西級化Ｉリビニルピリジ
ン（ＱＰＶＰ）　（塩化メチル化度約９０憾、ポリビニ
ルピリジン平均重合廖７５００　）をメタノール溶液中
に１分間浸漬、次いで、ナフィオン膜（Ａ　ｌ　２５、
Ｄｕｐｏｎｔ社製（ルフルオロスルホ／酸樹脂）を被覆
して、基準電極としての効果を検討した。本発明の銀／
／す（フェノール）　／　ＱＰＶＰ　／ナフィオン膜カ
ラなる電極の平衡電位値を市販の８８ＣＥに対して測定
したときＰＨ２，０＜ｐＨ＜：１０．０の一領域で起電
力（平衡電位）が一定であり、本発明の電極が基準電極
として使用できることがわかった。また、平衡電位値に
達する応答速ｆａ約１５分であった。

実施例１と同様の電解条件で作製した白金／ポリ（フェ
ノール）膜の表面上にＱＰＶＰ　、次いでナフィオン膜
を被覆した電極を動作電極とし、本発明の電極を基準電
極として使用して試料溶液の一測定を行なった。この結
果、第６図に示すように２．２＜４くｘｏ、ｏの範囲で
、平衡電位値に対する−の依存性は直線へ関係を満足し
、この直線の勾配は５０　ｍＶ／ｉＪｉ　（２５°±０
．０１℃）であった。また、平角電位値に達する応答速
度はｌご１５分間であシ、応答速度も実施例９の電極に
くらべて早い（第７図）。第７図において線ａ、ｂ、ｅ
およびｄはそれぞれ−が１０．０２゜６．８６，４．０
１および２．２３の場合の−ので、この順番に測定した
ものである。

実施例１１ 銀−塩化銀電極表面上にトリオクチルアンモニウムクロ
リＰｌ：漆：メチルエチルクト／＝１：０．７：０．７
（重量比）の溶融物を被覆した後４８時間乾燥し、膜被
覆電極を作製した。この電極と市販のＢＢＣＩ８との間
の電位差は試料溶液の−を変えても一定値を示すが、そ
の応答速度は約３０分と遅い。しかしながら、塩化銀表
面に予め電解重合ぼり（フェノール）ＩＩを被覆し、そ
の外側に同様の膜を被覆したとき、応答速度は約１５分
と早くなった。

実施例１２ 実施例９と同様にテフロン膜被覆電極を基準電極に用い
、他方、作動電極にＩす（４，４’−シアきノジフェニ
ルエーテル）膜ＭＷ電極（１０ｍＭ４．４′−ジアミノ
ジフェニルエーテル、０．１Ｍ−４塩素酸ナトリウムを
含むアセトニトリル溶媒中で白金電極上に電解酸化重合
法により重合体膜を被覆した）を用いた一電極を作製し
、この電極の性能を調べた。本発明の電極の平角電位値
とμ値（市販ガラス電極により測定）との相関関係社第
８図のようである。−値２．５〜９．０の広領域にわた
って直線関係が成立し、この直線の勾配は約４８　ｍＶ
／　ｐＨ（測定温１１２５°±０．０１℃）であった、
平角電位値に達する応答速度は約３０分であった。

次に、共存イオン種が水素イオン濃度測定に与える影響
をｐＨ４，０で検討した（第９図）。

Ｆ・（・ｄｔａ）″１、Ｃ−イオンなどのイオン種が共
存していても水素イオン機度測定ができる。一方、Ｃｏ
ＱＩ）イオン、Ｒｕ（ｅｄｔａ）−’、Ｆ、（ＩＩ）　
（アコ）イオンが゛共存する場合には水素イオン濃度は
正確に測定できなかった。なお、平衡電位値に達する応
答速度は１分間〜５分間であった。第９図中、線ａはＣ
ｕＳＯ４を、線すはＦ＊（ｅｄｔａ）’−を、線ＣはＦ
ｅＳＯ４を、１ＩＩｄはＲｕ（ｅｄｔａ）を、そして線
壷はＣｏＣ４２を共存させた場合をそれぞれ示す。

１０発明の具体的効果 以上述ぺ九この発明の基準電極は以下に列挙する効果を
奏する。

（１）　　この発明の基準電極は導電体または導電体に
担持されたハロダン化物層の表面に所定の重合体膜を直
接被着し丸だけの構成であり、基準液室を設ける必要が
ない。したがって、導電体の加工限度まで微小化できる
とともに測定試料溶液が少量でよい。

（２）　　この発明の基準電極は基準液室を必要としな
いので、従来の基準電極におけるように基準液が測定溶
液と１９合ったり、基準液が温度の影響を受けやすいと
いったような不都合が生じない。

（３）　　複数種のイオンが共存する溶液系においても
、千両電位が一定になるように工夫できる。

（４）＠濁液、スラリー状液、ｒル状液のような不均質
溶液系においても使用できる。

（５）　　基準液室がなく、しかも重合体膜は約２００
℃の耐熱性を示すので、高温液中においても使用できる
。

（６）　　重合体膜が消耗するまで繰り返し使用できる
。

【図面の簡単な説明】

第１Ａ図および第１Ｂ図はこの発明のそれぞれ異なる態
様に従う基準電極の断面因、第２図および第４ないし第
９図はこの発明の基準電極の特性を示すグラフ、第３図
は比較例の電極の特性を示すグラフ。 １ノ・・・導電体、１２・・・重合体膜、１３・・・絶
縁膜、２ノ・・・ハロダン化物層。 出願人代理人　　弁理士　鈴　江　弐　彦第１Ａ図　　
　　　第７８図 第７ＩＩ 第８図 Ｈ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　導電体の表面または導電体に担持されたその
   ハロゲン化物層の表面に少なくとも１種のヒドロキシ芳
   香族化合物から誘導された重合体膜を直接被着してなる
   基準電極。
2. （２）　　重合体膜が電解酸化重合膜である特許請求の
   範囲第１項記載の基準電極。
3. （３）　　とドロ命シ芳香族化合物が式（ここで、ムｒ
   は芳香核、各Ｒｄ置換基、ｎは１以上の整数、ｍはＯ１
   九＃ｉ１以上の整数であってｓ＋ｍはムｒの有効原子価
   数越えない）で示される特許請求の範囲第１項ｉ丸は第
   ２項記載の基準電極。
4. （４）　　ヒドロキシ芳香族化合物がフェノール、２．
   ６−および３，５−キシレノール、ｏ”’、ｍ−および
   ｐ−ヒドロキシペンジフェノ／、Ｏ−およびｍ−ヒドロ
   キシベンジルアルコール、２ｅ２’ｅ４．４′−テトツ
   ヒＩＰａキシベンゾフェノン、＠−Ｉｍ−およびｐ−ヒ
   ｒロキシ！ローオフエノン、ｏ”、ｍ−およびｐ−ヒド
   ロ中ジベンズアルデヒド、ｏ　−、ｍ−およびｐ−ぺ／
   シフエノール、ｏ−、ｍ−およびｐ−ヒドロキシアセト
   フェノｙ、４−（ｐ−ヒドロフェニル）−２−ブタノン
   、並びにビスフェノールＡよりなる詳の中から選ばれた
   ものである特許請求の範囲第３項記載の基準電極。
5. （５）　　重合体膜がポリ（フェニン／オキシド）、４
   す（ジフェニルフェニレンオキシド）、ポリ（ジメチル
   フェニレンオ命シト）ｔたはプリカー４ネートである特
   許請求の範囲第１項記載の項ないし菖５項のいずれかく
   記載の基準電極。