JPS58120252A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族−級アミン現偉薬の酸化体とカップリン
グしうる新規なマゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテ
ックスを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン３Ａ傷薬と
色素形成カプラーとが反応し、色画像が得られることは
よく知られている。

ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
酸化された芳香族−級アミン現像薬とカプラーとが反応
してインドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、７エナジ／及びそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることは知られてい
る。この方式においては通常色再現には減色法が使われ
、青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳
剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像形成剤とが使用される。

イエロー色−像を形成する丸めには例えばアシルアセト
アニリド、又はベンゾイルメタン系カプラーが使われ、
マゼンタ色−儂を形成するためには主としてピラゾロン
、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフェノン
またはインダシロン系カゾラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフェノール系カプラー、例
えばフェノール類及びナフトール類が使われる。

カラーカプラーは各種の要件に合致するものでなければ
ならず、例えば良好な分光特性を有し、発色現俸により
光、温度、および湿度に対し長期間にわたり高度の安定
性を示す染料像を与えることが必要である。

ところで、多層カラー感゛光材料では、混色を少くシ、
色再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離し六
層に固定することが必要である。このカプラーの耐拡散
化の方法には多くが知られている。

その１つの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐ九め
長鎖の脂肪族基を導入するものである。

この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
丸めアルカリに可溶化させてゼラチン水溶液に添加する
か、あるいは高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン水溶
液中に乳化分散することが必要である。

このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したり、あるいは高沸点の有ＩＩＡ溶剤を用いた場合
には乳剤層を軟化させるため多量のゼラチンを必要とし
、その結果乳剤層を薄くしたいという要望に逆の結果を
も九らす。

カプラーを耐拡散化する別の方法は単量体カプラーの重
合で得られるポリマーカブ−ｙ−９テツクスの利用であ
る。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては、従来、乳化重合法で作られ
九ラテックスを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加える
方法と単量体カプラーの重合で得られる親油性ポリマー
カプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散す
る方法が知られている。前者の乳化重合法の例は水性ゼ
ラチン中での乳化重合法が米国特軒Ｊ、３７０．？ｊ２
号に、水中での乳化重合法が米国時１ＦＦｕ、ｏｔｏ。

２１１号に記載されている。後者の親油性ポリマーカプ
ラーラテックスの形で分散する方法の例は米国特許Ｊ　
、ＩＩＩ／　、ｒコ０号に記載されている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法には他の方法に比べて多くの利点をも
つ。

まず、疎水性素材がラテックス化されている丸め形成さ
れた膜のｓ度を劣化させることがなく、またラテックス
は高濃度の単量体カプラーを含むことが出来るので、容
易に高１１１ｍのカプラーを乳剤に含有させることが出
来、しかも粘度の増大が少ない。

さらに全く非移行性のため混色がなく、乳剤膜の中での
カプラーが析出することが少ない点である。

特に、乳化重合法で作られたポリマーカプラーラテック
スの場合には高沸点有機溶剤やアルカリなどを用いる必
要がなく、また４殊な分散法も必要としな′へため、盤
布液にカプラーを添加する工程が単純化できる。また有
機溶剤も含まない丸め薄層化も可能である。

このようにポリマーカプラーをラテックスの形でゼラチ
ンハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては、例えば米国
時ｆｆ４１．ＤＩＤ、λ／／号、米国特杵ｌ、λ１７．
ｔｉｔ号、米国特許３．弘ＩＩ。

１４０号にはその製造方法と弘当量マゼンタポリマーカ
シラーラテックスが、西独特許２，７Ｊｊ。

Ｉり１号及び米国％許Ｊ、タコ６、弘３を号には競争カ
プラーとの共惠合ラテックスが、米国特許Ｊ、７４７．
４ＡＩ２号にはポリマーシアンカップ−ラテックスが記
載されている。

しかしながら、これらのポリマーカプラーラテックスは
上記のようなすぐれ九多くの利点を有しながら次のよう
な改良すべき間趙点を有しておすこｎらの改良が望まれ
ている。

１、　マゼンタ色素の吸収ピークのブロード化の丸め色
再構性が劣る。

λ　カップリングの反応速度が劣るため、生成する色素
製置が低い。

Ｊ　マゼンタ色−像の耐光堅牢性が非常に劣る。

偶　発色現像により不必要なカプリを生じやすい。

ｊ　色画像の湿熱堅牢性が劣る。

６　カプラーモノマーの溶解性が低く、極めて重ｄ性が
低い。

時に色再現性、カップリングの反応性、マゼンタ色画像
の元竪牢性、ポリマーカプラーラテックスのフィルム中
での保存安定性、カプラーモノマーのム合性に大きな欠
点を有し、そのカップリングの反応性に関しては西独特
許コ、７２１．ｊり１号、米国特許３．りλ６．参３６
号に記載のλ当量マゼンタポリマーカプラーラテックス
においても改良はみられない。このことは通常のカプラ
ーとポリマーカプラーとの間に、その写真的性質におい
て着しい違いのあることを示唆しているといえる。

したがって本発明の目的は第１にこのような従来の欠点
が除かれ不必要なカブリやスティンを生じない新規なマ
ゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテックスを提供する
ことである。

本発明の目的は第２に発色性の著しく秀れた新規なマゼ
ンタ色像形成ポリマーカプラーラテックスを提供するこ
とである。

本発明の目的は＠３に著しく色再現性に秀れた新規なマ
ゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテックスを提供する
ことである。

本発明の目的は第≠に現像処理後のカラー写真において
光、熱、湿熱に対して堅牢な色−偉を形成するカラー写
真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第ｊに膜強匿の強いカラー写真感光材料
を提供することである。

本発明の目的は第６に膜かうすぐ、シャープネスの向上
したカラー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第７に新規なマゼンタ色素形成ポリマー
カプラーラテックスの存在のもとにハロゲン化銀乳剤を
現像することによって、マゼンタ色−像を形成する方法
を提供することにある。

本発明の目的はｇｔに新規なマゼ／り色素形成ポリマー
カプラーラテックスを含有するハロゲン化嫁カラー写真
感光材料、写真処理方法あるーは画像形成方法を提供す
ることにある。

本発明者等は檀々の研究を重ねた結果、本発明のこれら
の目的はド紀一般式（１）で表わされる率電体から誘導
される繰返し単位を有する重合体又は共電合体マゼンタ
色像形成ポリマーカプラーラテックスを用いることによ
り達成された。

すなわち、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を支持
坏土に設けてなるカラー写真感光材料において少なくと
も１つの該ハロゲン化鉄乳剤層中Ｖこ、一般式〔川〕で
表わされる繰返し単位を有する新規な重合体又は芳香族
−級アミン現像桑の酸化生成物とカップリング−しない
非発色性単量体との共重合体マゼンタ色像形成ポリマー
カプラーラテックスを含むことを特徴とするカラー写真
感光材料によって達成された。

一般式Ｌｌ） ｔ 一般式（Ｉｔ） 人ｒ ここで本発明による新規なマゼンタ色儂形成ポリマーカ
プラーラテックスは一般式（１）で表わされる率蓋体カ
プラーよりｎ導される繰返し単位を有する重合体あるい
は芳香族−級アミン現像薬と酸化カップリングする能力
を持たない少なくとも１個のエチレン１を含有する非発
色性単量体のｌ種以上との共重合体である。

式中Ｒ０は水素原子、炭素数／−１個の低級アルキル基
、を九は塩素を表わし、Ｂ、は炭素数７〜７０個の無置
換または置換アルキレン基、Ｒ１は炭素数／−１０個の
無置換もしくは置換アルキレン基、フェニレン基または
アラルキレン基を表わし、ｋＬ２、Ｒ８で表わされるア
ルキレン基は直鯖でも分岐していてもよい。アルキレン
基トシては例えばメチン／、メチルメチレン、ジメチル
メチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン
、ペンタメチレン、デシルメチレンなど；フェニレン、
Ｌ！：してｕｐ−フェニレン、ｍ−フエニレ／、メチル
フェニレンなどがある。

Ｘは一〇〇ＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−または−ＮＨＣＯ
Ｏ−を漱わし、Ｙは−ＣＯＮＨ−または−ＣＯＯ−＊表
ｂＬ、１．−Ｚ　バー　０−ｌ−８−１−ｓｏ−１−ｓ
ｏ２−１−ＣＯＮＨ−または−ｃｏｏ−を表わし、Ａｒ
は無置換または置換フェニル基を表わし、ｌ、ｍ、ｎは
各々０またはｌを表わす。

ここでＲ，２、Ｒ３で表わされるアルキレン基、フェニ
レン基またはアラルキレン基の置換基としてはアリール
基（例えばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアン基
、スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基
（例えばアセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基）、スルファモイル基（例えばメチルスル
ファモイル基）、ノ・ロゲン原子（例えはフッ素、塩素
、臭素など）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えは
メチルカルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例
えはメトキシカルボニル基な、ど）、スルホニル基（例
えばメチルスルホニル基）が挙げられる。この置換基が
λつ以上あるときは同じでも異ってもよい。

Ａｒは無置換または置換フェニル基を表わし、置換基と
してはアルキル基（例えばメチル基、エチル基など）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ基なト）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基な
ど）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、カ
ルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル基、エチルカルボニル基など）、ジアルキ
ルカルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル基）、
アリールカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル
基）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル
基）、アリールスルホニル＆（９１Ｊえばフェニルスル
ホニル基）、アルキルスルホンアンド基（例えばメタン
スルホンアミド基）、アリールスルホンアミド基（例え
ばフェニルスルホンアミド基）、スルファモイル基、ア
ルキルスルファモイル基（例えばエチルスルファモイル
基）、ジアルキルスルファモイル基（例えばジメチルス
ルファモイル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基）°ミ゛アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、
シアノ基−二トロ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素など）が挙げられ、との置換基が２個以上ある
ときは同じでも異ってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。

Ａｒで表わされる置換フェニル基のうち、好ましい龜の
としては一般式（ｉｌｌ）で表わされるものを挙げるこ
とが出来る。

一般式（Ｉｌｌ） 式中Ｒ＋４はフェニル基の参位あるいは５位に置換する
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ基など）、カルバモ
イル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基
、ジメチルカルバモイル基など）、スルホニル基（例え
ばメチルスルホニル基など）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド基など）、シアノ基、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基など）を表わし、この中で特にル、がハ
ロゲン原子のものが、色再現性、発色性及び安定性の点
で好ましい。

芳香族−級アミン現像桑の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性単量体としては、アクリル酸、α−クロロ
アクリル酸、α−アルアクリル酸（例えはメタアクリル
酸）などのアクリル酸類から誘導されるエステル、好ま
しくは低級アルキルエステルおよびアミド（例えばアク
リルアミド、メタアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、１
＆０−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
、５ｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−、ブチルメタアクリレート、λ−エチ、ルヘキ
シルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルメタアクリレート、ラウリルアクリレートおよび
メチレンビスアクリルアンドなど）、ビニルエステル（
例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンオヨび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン
、ビニルアセトフェノ／およびスルホスチレン）、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ヒニリテンクロラ
イド、ビニルアルキルエーテル（例えハヒニルエチルエ
ーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニルーコービロ
リドン、Ｎ−ビニルピリジン、およびコーおよび弘−ビ
ニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、マ
レイン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色
性エチレン徐不飽和革量体ｒｉＪ撞以上を一緒に使用す
ることもできる。−例えばｎ　−ブチルアクリレートと
ジビニルベンゼン、スチレンとメタアクリル酸、ｎ−ブ
チルアクリレートとメタアクリル酸等を使用できる。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、前記一般式
（１）に相当する単量体カプラーと共重合させるだめの
エチレン系不飽和単音体は形成される共重合体の物理的
性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コ
ロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その
可撓性、熱安疋性等が好影譬を受けるように選択するこ
とができる。

本発明に用いられるマゼンタポリマーカプラーラテック
スは前記したように乳化重合法で作ってもよく、あるい
は単量体カプラーの束合で得られた親油性ポリマーカプ
ラーを有機溶媒中に溶かしたものをゼラチン水溶液中に
ラテックスの形で分散して作ってもよい。乳化重合法に
ついては米国時、１！ｌ−≠、ＱｆＯ，コ／／号、同Ｊ
　、３７０　、り１２号に、親油性ポリマーカプラーを
ゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法につ
いては米国特許３．≠ｚｉ、♂−２０号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

これらの方法はホモ重合体の形成および共重合体の形成
にも応用でき、前者の場合、非発色性単量体は液体状単
量体であるとよく、乳化嬢曾の場合には常態で固体単音
体のための溶媒としても作用する。

エチレン系不飽和固体単量体のフリーラジカル重合は化
学的開始剤の熱分解′を丸線酸化性化合物における還元
剤の作用（レドックス開始剤）または物理的作用例えば
紫外線または他の高エネルギー輻射、高周波等により形
成されるフリーラジカルの単量体分子に付加することに
よって開始される。

主な化学的開始剤としてはパーサルフェート（アンモニ
ウムおよびカリウムパーサルフェート）、過酸化水素、
≠、≠′−アゾビス（≠−シアノバレリアン＃）等（こ
れらは水溶性である。）、アゾビスイソブチロニトリル
（例えばコ、λ′−アゾビスー（λ護−ジメチル；（レ
ノニトリル）、コ、λ′−７ゾビスイソプチロニトリル
）、ベンゾイルパーオキサイド、クロロベンゾイルパー
オキサイドおよび他の化合物（これは水に不溶性である
。）がある。

普通のレドックス開始剤には過酸化水素−鉄（川）塩、
過硫酸カリ−重硫酸カリウム、七すウム埴アルコール等
が６る。

開始剤の例およびその作用はＦ　、Ａ、Ｂｏｖｅｙ者［
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎＪＩ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　　ｐｕｂｌｉｓｈｅｓ　　
　ｉｎｃ、　　ＮｅｗＹｏｒｋ　　発行ｌりｓｒ年第！
ター第９３頁に記載されている。

乳化重合のさい用いられる乳化剤としては界面活性を持
つ化合物が用いられ、好ましくは石けん、スルホネート
およびサルフェート、カチオン化合物、両性化合物およ
び高分子保護コロイドが挙げられる。これらの群の例お
よびそれらの作用はＢｅ１ｇ１ｓｃｈｅ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅ　　　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ。

第コを巻、第７４〜第コＯ頁（ｌり４３年）に記載され
ている。

一方、親油性ポリマー−一カプラーをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で分散する際、親油性ポリオーカゾラ
ーｔ−Ｓ解するために用いる有機溶媒は分散液を塗布す
る前あるいは１ｔＪ）好ましくないが）塗布し要分散液
の乾燥中の気化の際に除かれる。溶媒を除去する方法と
してはたとえばゼラチンヌードル型で水洗することによ
り除去しうるようにある程度水溶性のもの、および噴霧
乾燥、真空または水蒸気パージング法によって除かれる
ものがある。

又、この除去しうる有機溶媒としてはエステルたとえば
低級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケトン
、ハロゲン化炭死水Ｉｇ九とえば塩化メチレン、または
トリクミルエチレン、フッ素化炭化水素、アルコールた
とえば゛ｎ−ブチルないしオクチルまでのアルコール、
およびそれらの組合せを包含する。

親油性ポリマーカシラーを分散する分散剤としては、ど
のような形式のものを用いてもよいがイオン性界面活性
剤特にアニオン性型、のものが好適でめる。Ｃ−セチル
ベタイン、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩、Ｎ−ア
ルキルイミノジプロピオン＃１ｒＡのような両性型のも
のを用いることもできる、 分散安定性を増大させ、分散したポリマーカプラーラテ
ックスと芳香族−級ア１７１Ｌ像薬の酸化体よシ形成さ
れる染料の色合いを調節し、塗布した乳剤のたわみ性を
改善するために、永久的溶媒、すなわち高沸点（２００
°Ｃ以上）の、水不混和性有機溶媒を少量〃口えてもよ
い。この永久的溶媒の一匿は、固体粒状形に維持させて
いる間に、共電合体を回層化しうるように充分低くする
必要がおる。また、比較的低濃度の永久的溶媒を用いる
ことは、高い鮮明膨を維持するために最終の乳剤ｆ［の
厚さをできるだけ薄くできるので望ましい。

ポリマーカプラーラテックス中に占める発色部分の割合
は通常５〜１０重量−が望ましいが、色再現、発色性及
び安定性の点では特に２０〜７０嵐ｍ＊が好ましい。こ
の場合の当分子量（１モルのカプラーモノマーを含むポ
リマーのグラム数）は約コｊＯ〜３０００であるがこれ
に限定するものではない。

次に本発明の単量体力シラーの好ましい具体例を以下に
挙げる。

Ｒ３ ＣＨ３ ■ Ｈａ 本発明の一般式（Ｉ）に相当する単量体カプラーは次の
ような反応で合成することが出来る。

すなわち、化合物１）と３−ア處ノーコーピラゾリンー
！−オン（Ｖ）の反応、あるい紘中間体〔■〕を経て合
成できる。

又は、化合物〔■〕と（Ｖ）の反応で得られる中間体〔
■〕あるいは（Ｋ）を経て合成できる。

ここで使用する３−アミノーノービラゾリンーよ一オン
化合物（Ｖ）は米国特許コ、３７４．３ｔｏ号、英国特
許ｌ、０６り、ｊ３３号、同ｌ。

ｌＡ４．０３ｊ号、同／、／りθ、り／４’号、同ｌ、
λぶ９．３！！号に記載されている如き適当な芳香族ヒ
ドラジンをβ−アミノ−β−エトキシプロピオン酸で塩
化させるか、おるいはＪ。

Ａｒｎｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　　６４　、／　Ｉｊ
　ｌＮ！ｊ（／り≠≠）に記載の如き芳香族ヒドラジン
とβ−エトキシ−β−イミノプロピオン酸エステルとの
反応で合成することが出来る。

本発明に用いる単量体化合物及び電合体化合物の製沃例
を以ドに示す。

Ａ、ｊｉｌｉｔ体化合物 製法？ｌ１（１） ／−（Ｊ、ｊ−ジクロロフェニル）−３−（４′−アク
リロイルアミノヘキサノイルアミノ）−２−ビラゾリフ
ーｊ−オン（例示単量体力プフー（６）） 水酸化ナトリウム１ｔｒｔｔ＜≠、Ｏモル）及び８−ア
ミノ−ｄ−カプロン酸λ４２ｆ　（１，０モル）を水４
ｃ００ｓｔに浴解し、冷却攪拌Ｆ（−λＯ’Ｃ）に約３
時間でアクリル酸クロリド／Ｉｆｆ（２，０モル）を滴
下後、濃塩酸（ＪＡ僑）２０ｏＩＢ／をゆっくり加え酸
性化した。次いでアセトニトリルミＬ水ｊ　００　ｙｓ
ｌを加え有機層を分離、減圧下に溶媒をコ分のｌまで濃
液した。クロロホルム２１を加え、水ｆｃ恢減圧下にク
ロロホルムを誓去し冷却析出する結晶を戸別しぶ一アク
リロイルアミノー〇−力プロン酸λｉｊｆ　＜ｒｔチ）
を得た。

次に乙−アクリロイルアミノ−〇−カプロン酸ｊ７．０
１　（０，２モル）とニトロベンゼンｌ。

Ｏｍｌをアセトニトリル２ｋＯｄに溶解、ジメチルホル
ムアミドλ、ｊｓ／を加え九のち、冷却攪拌Ｆ（ｉｏ　
ｃ）に塩化チオニルｔ４ｍｌ（０−２２モル）を加えた
。２時間後、窒素ガスを吹き込み塩化水素ガスを貿去し
たのち、この溶液を３−アミノ−／−（λ、！−ジクロ
ロフェニル）−２−ピラゾリン−ｊ−オム目、参ｆ（０
，１モル）とピリジン３λ、ｊ１＃ｔ（０，４／−モル
）を溶解し九アセトニトリルー２００ｇｄ中に冷却攪拌
下＜ｔｏ　ｃ）に加え友。

１時間反応後、酢酸エチル２００耐を加え、３回水洗し
たのち無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に酢
酸エチルを留去し析出する結晶を戸別し、ｉ−（λ、ｊ
−ジクロロフェニル）−３−（４′−アクリロイルアミ
ノヘキサノイルアミノｊ　−ｊ−（ｊ’−アクリロイル
アミノヘキサノイルオキシ）−ビラゾールコ４　、Ｏｆ
　（４ｃ７チ）を得た。

次に、得られ九ピラゾール誘導体２乙、０９（０，０≠
！モル）をメタノール／ｊＯｄに溶解し、ニトロベンゼ
ン／、Ｏｓｌを加え冷却攪拌下（１０°Ｃ）に水酸化カ
リウムコ、１ｐ（０，０！モル）のメタノール溶ｇｉｚ
ｏ鱈ｌを加えた。約７３分間後に氷酢酸で中和し析出す
る結晶を戸別し、アセトニトリルより貴結晶し例示単量
体カプラー（６）を１２．りｆ（７０チ）得た。

融点　／１１３〜ｌ≠ｓ　’Ｃ 元素分析値　（Ｃ１８Ｈ２ＯＮ４０３０２）理論値　Ｃ
１λ、４０嚢、Ｈ：４ｃ、ｆ／１ｇ、　Ｎ：／Ｊ、Ａｊ
％実験値　Ｃ：Ｉ２．７２−１Ｈ：ｚ、ｏ３ｓ、Ｎ：＃
、ｆｆＡ％製法例（２） ／−（コ、！−ジクロロフェニル）−３−（λ′−メタ
アクリロイルアミノアセチルアミノ）−ノーピラゾリン
−よ−オン（例示単量体カブ”ｊ　−（９）　） 水酸化ナトリウム１０９　（１，０モル）を溶解し九水
参０θｍｌ中にグリシン１ｒｏｔｔ＜ｉ、ｏモル）ト二
トロベンゼン弘−を加え、冷却攪拌Ｆ（−２００ｃｌに
水酸化ナトリウム？ｂｙ＜２゜参モル）の水浴液λθθ
ｄとメタアクリル酸りロリドコ！Ｏｆ　（２０，２モル
）を同時に約２時間で添加した。次いでアセトニトリル
１００＠ｌとｌｌＩ塩＃に１４０ｍ１を加え九のち有機
層を分−離、減圧下に溶媒ｆ、留去し析出する結晶を酢
酸エチルよシ再結晶しα−メタアクリロイルアミノ酢酸
／１４Ａｆ（Ａ＋、Ｊ饅）を得た。

次に、α−アクリロイルアミノ０ａ１７２１（０゜５モ
ル）、３−アミノ−／−（λ、ｊ−ジクロ四フェニル）
−コービラゾリンーよ一オン≠りｆ（０１２モル）、ニ
トロベンゼンλｄ及びピリジンＩ１０＠ｌ（０，４１モ
ル）をアセトニトリル７ｊ□ａｔに溶解し、冷却攪拌下
（ｌＯｏＣ）に塩化チオニルＪＪｍｌ（０，４４１モル
）を加え九。約２゜５時間後に水λｎｏｊｌ／を加え析
出する結晶を戸別、アセトニトリルより再結晶し例示単
量体カプラー（９）を４７０９　（ｊ４Ｉ−、≠−）得
た。

一点　λ３コ〜λｊｊ’ｃ 元素分析□値　（Ｃ１１ｓＨ１４Ｎ４０３α２）理論値
　Ｃ：≠ｔ、ｌλ獣Ｈ：ｉ、ｔｒコ獣Ｎ：ｉｚ、ｔｔチ
夷測イ直　Ｃ：参り、０３−１Ｈ：３．２７％、Ｎ’、
／！ｒ、３３％製法例（ａ） ｌ−（λ、ｕ、４−トリクロロフェニル）−Ｊ−（ｊ’
−（ダ〃−ビニルベンゼン）スルホニルプロビオノイｉ
′７ミノ〕−λ−ピラゾリンー！−オン（例示単量体力
フラー０ｆ９１参−ビニルベンゼンスルフィン酸のカリ
ウム塩／ｊ！ｆ　（０，７１七ｋ）とアクリル酸５４ｃ
ｙ（０，７１モル）を水ｊ００１１ｄに溶解し、約２５
″Ｃで攪拌した。徐々に析出する結晶を戸別、水洗シβ
−（４！−ビニルベンゼン）スルホニルプロピオン酸≦
１．！ｆ　（３４チ）を得た。

次ニ、β−（≠−ビニルベンゼン）スルホニルプロピオ
ン酸Ｊ２ｆ（０，７３３モル）、ニトロベンゼン６ｍｌ
をアセトニトリルｇｏｏｄに溶解、ジメチルホルムアミ
ドＡ　ｍｌを加えたのち、冷却攪拌下（１０°Ｃ）に塩
化チオニルｔｚ、Ｉｆ（０゜１６モル）を加えた。２時
間後、窒素ガスを吹き込み塩化水素ガスを留去し九のち
この溶液を３＝アミノ−／−（，２，≠、６−ドリクロ
ロフエニル）−２−ピラゾリン−よ−オンｉｔ、５ｙ（
ｏ、。

４７モル）とピリジン２０．ｌを溶解したテトラヒドロ
フランｕ　００　ｍｌ中に加えた。１時間反応後、酢酸
エチルｊ　００　ｇ／を加え飽和食塩水でコ回水洗した
のち無水硫酸す）　リウムで乾燥し、次いで減圧下に溶
媒を留去した。残つ九油秋物をエタノール３００−と水
コｏｏ１ｇ４に溶解し、アンモニア水コｊｍをカロえ約
３０分間攪拌したのち氷酢酸で中和した。水を加え析出
する結晶を戸別、アセトニトリルより再結晶し例示単量
体カプラー曽をコｔ１　（７Ｆ　、２ｑ４）得た。

融点　〉コｊＯ°Ｃ 元素分析値　（Ｃ２゜Ｈ工、Ｎ３０．Ｓα３）４論１直
　Ｃ：≠７．りｔチ、Ｈ：３．コλ優、ｔｓＩ：１．３
ター央躾値　Ｃ：φｇ、ｏｏ嘩、Ｈ：３．２１％、ｌ’
ｌＪｌ、≠ｊ−Ｂ　ｔＬ合体化合物 製法■ 製法例（４） ｉ−（コ、！−ジクロロフェニル）−３−（２／−メタ
アクリロイルアミノアセチルアミノ）−コーピラゾリン
ー５−オン（９）とｎ−オクチルメタアクリレートの共
重合体ラテックス（ラテックスカプラー（Ａ）） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩２ｆを加えた
コｌの水溶液を攪拌下窒素ガスを通じつつりｊ＠Ｃに加
熱し九。この混合物に過硫酸カリウムコｔｏｑの１ＩＯ
Ｈ１ｄ水溶液を加えた。次いでｎ−オクチルメタアクリ
レートλｏｐと単量体カプラー（９）λＯｆをエタノー
ル１Ｉ００ｄに加熱溶解し、約３θ分間隔で結晶の析出
を防ぎつつ添加した。

添加後≠ｊ分間ｒｚ〜りｊ　’Ｃで加熱攪拌し死後、過
硫酸カリウム１２０岬の４４０２４水溶液を加え更に１
時間反応したのち未反応のｎ−ブチルアクリレートを水
の共沸混合物として留去し友。

形成したラテックスを冷却し９Ｈを／Ｎ−水酸化ナトリ
ウムでｔ、ｏに調整したのち濾過した。

ラテックスの重合体１１１１にはｌ００ｌｊ優、窒素分
析値は形成された共重合体がａｔ、Ｚ嘩の単量体カプラ
ー（９）を含有していることを示した。

製法例（５） ／−（Ｊ、ｔ−ジクロロフェニル）−３−（ｔ′−アク
リロイルアミノヘキサノイルアミノ〕−２−ピラゾリン
−！−オン（６）とｎ−ブチルアクリレートの共重合体
ラテックス（ラテックスカプラー（Ｂ）） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩コｆを加えた
λｌの水−溶液を攪拌下に窒素ガスを通じつつりｓ　’
ｃ６ｃ加熱し丸。この混合物に過硫酸カリウムλｆ０１
ｑｌのｕＯｔｄ水溶液を加えた。次いでロープチルアク
リレートＪＯＩと単量体カプラーＬ６Ｊ　／　Ｏｆをエ
タ／−ル１００ｓｌＶＣｍ熱溶解し、約３０分間隔で結
晶の析出を防ぎつつ添加した。

旗加後μｊ分間ｒｚ−２ｊ’Ｃで加熱攪拌した恢、過硫
酸カリウムｌλ０ＩＩＩのｄａｄ水溶液を加え爽に７時
間反応したのち未反応のｎ−ブチルアクリレートを水の
共沸混合物として留去した。

形成したラテックスを冷却しｐＨｆ：ｌＮ−水酸化ナト
リウムで４．０ＶＣ＠整したのち濾過し九。

ラテックスの重曾体濃度はｉｏ、ｚ２−１’ｌｌｉ素分
町値は形成され九共重合体が２３．７−の単量体力ゾラ
ー（６）を含有していることを示した。

製法例（暢） ／−（コ、≠−ジクロロフェニル）−３−（２／−アク
リロイルアミノゾロビオノイルアミノ）−λ−ピッーゾ
リンー！−オン（ホ）とエチルアクリレートの共重合体
ラテックス（ラテックスカプラー（Ｃ）） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩ｌ。

ｊμｆを加えた２７０ｇ１の水溶液を攪拌上窒素ガスを
通じつつりｊｏＣに加熱した。仁の混合物にまず過硫酸
カリウムλｔｑの一１０ｍ１水浴液を加え、次いでエチ
ルアクリレートλ、ｔｙ金惑加し約１時間ｔｚ−ｔｏ　
°Ｃで加熱攪拌Ｆ重合し、ラテックス（ａ）を作った。

次にこのラテックス（ａ）にＪｌｌに１／に体力プラー
（２）ｌ参ｌとエタノール１００ｗ１、さらにエチルア
クリレートｉｙｙを溶解したエタノールｌＯｄを加えた
のち、この混合物に過硫酸カリウム／９１．岬のｊＯｓ
ｌ水溶液を加え、カロ熱攪拌下に重合し良。１時間後さ
らに過硫酸カリウムｌ弘ダのＪＯｄ水溶液を〃口え引き
続き１時間半反応したのちエタノール及び未反応のエチ
ルアクリレ−）１−水の共沸混合物として留去した。

形成したラテックスを冷却しｐＨｔ−ｌＮ−水酸化ナト
リウムで４．０に調整し九のち一過した。

ラテックスの重合体濃度は１０．３’１４．窒素分析値
は形成された共重合体が弘に、７’ｆｓの単量体カプラ
ー翰を含有していることを示した。

ａ法… 製法例（７） ／−（コ、ｐ、４−）リクロロフェニル）−ｊ−（ｊ／
−（４Ａ〃−ビニルベンゼン）スルホニルプロピオノイ
ルアミノ〕−コーピラゾリンー！−オン輔とメチルアク
リレートの共重合ポリマーカブシー（親油性ポリマーカ
プラー（Ｉ）） 単量体カプラー＠２０Ｉｓ　メチルアクリレートｉｏｇ
−２ジオキサンｔｚＯｍｌに加えｔｓ　０ｃに加熱俗解
した。その中にジオキサン１０−に溶解したλ、コｌ−
アゾビスー（コ、４！−ジメチルパレノニトリル）Ｊｊ
Ｏｑを加え約３時間加熱したのち加編しりθ０Ｃで２時
間引き続き加熱した。次にこの溶液を氷水コノ中に注ぎ
析出する固体を戸別しさらに充分水洗した。

この固体を減圧下加熱乾燥することにより親油性ポリマ
ーカプラー（１）を３１　Ｍ得た。このポリマーカプラ
ーは窒素分析値より形成された共重合体が１３．コチの
単量体カプラー（ト）を含有していることを示した。

次に親油性ポリマーカプラー（１）をゼラチン水溶液中
にラテックスの形で分散する方法について配す。

ポリマーカプラーラテックス（Ｉ′）の製法まず次のよ
、うにして（ａ）とΦ）のλ横の溶液を調整した。

（ａ）　　骨ゼラチンの５重１を調水溶液（ｐＨｊ、Ａ
、Ｊｊ’Ｃにおいて）ＪＯＯｆを３コ０Ｃに加熱しラウ
リル硫酸ナトリウムの１０重量−水浴液／、２■ｊを加
えた。

（ｂ）ａｍ性ポリマーカプラーλθｆをＪｒ’Ｃにおい
て酢酸エチル４０１に溶した。

次いで溶液（ｂ）を爆発防止混合機の中で高速にかきま
ぜながら、この中に（ａ）を急速に加え、１分間でか喰
まぜた後、混合機を停止し、減圧蒸留にょシ酢酸エチル
を除い九。このようにして親油性ポリマーカブ２−を希
ゼラチン溶液中に分散しラテックスを作った。

製法例（３） ／−（λ、ｊ−ジクロロフェニル）−３−（λ′−メタ
アクリロイルアミノアセチルアミノ）−コーピラゾリン
ーｊ−オン（９）とメチルアクリレートの共重合体ポリ
マーカプラー（親油性ポリマーカプラー（…）） 単量体カプラー（１１１）λｏｐ、メチルアクリレート
λｏｆｔ−第三ブタノール／　ｊ　Ｏｇｌに加え攪拌ド
に加熱ｌ１１ａシた。その中に第三ヅタノールｉｏｇ、
１に俗解したアゾビスイソブチロニトリル３！０ＩＩ６
Ｉヲ加えたのち約３時間加熱還流した。

次いでこの溶液を氷水コｌ中に注ぎ析出する固体を戸別
しさらに十分水洗した。

次いで、この固体を１ｆｉ：酸エチルに溶解しｎ−ヘキ
サン中で書院した。この固体を減圧上加熱乾燥すること
により親油性ポリマーカプラー（Ｉｆ）を３７、りｌ得
九。、このポリマーカプラーは窒素分析値より形成され
た共倉今体が！λ、７％の単量体カプラー（９）を含有
していることを示した。

ポリマーカシラーラテックス＜　ｎ’　＞の製法まず次
のように（ａ）と（ｂ）のλ徳の溶液を調整した。

（ａ）　　骨ゼラチンのｊ　、　ＯＭＪｉｌｋ＊水ｍｙ
＜３ｚ　０ｃにおいてｐＨ１，ｔ）２００１を３ｒ　０
ｃに加熱し、ラウリル硫酸ナトリウムのｌθムｔ＊水溶
液／Ａｗ、ｌを加え友。

（ｂ）　　親油性ポリマーカプラー（ｎ）、２０ｆＩを
３１０Ｃにおいて師赦エチル２００９１に浴かす。

次いで、嬉液（０）を爆発防止混合慎の中で高速に〃≧
きまぜながらこの中に皺液（ａ）を腫、速に加え、１分
間かきまぜたのち、混曾機を停止し、減圧留去により酢
酸エチルを除い友。

このようにして親油性ポリマーカプラー會布ゼラチン溶
液中に分散しラテックスを作った。

製法例（９）〜（ハ） 前す己単量体カプラーを用いて製法例（４）〜（６）（
製法Ｉ）に準じてド記共重合マゼンタポリマーカプラー
ラテックスを合成した。

製法例（至）〜− 前記単量体力プラーを用いて製法例（７）、（８）（製
法ＩＩ）に準じて下記親油性マゼンタポリマーカブ２−
を合成し友。

これら親油性ポリマーカプラーの１分散は裏法（７）、
（８）の方法に準じてできるが、具体的には実施例の中
で記す。

本発明の参当量マゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテッ
クスは単独であるいは２種以上を混合して使用できる。

本発明の参当量マゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテッ
クスは米国特許参、ｏｔｏ　、コ／／、英国籍許１．コ
弘７．Ａｌｔなどに記載され九参当量マゼンタ・ポリマ
ー・カプラー・ラテックスと併用することもできる。

まえ本発明の参当量マゼンタ・ポリマー・カプラー・ラ
テックスに、疎水性マゼンタ発色カプラー、九とえば米
−特許λ、４ｏｏ、ｙｅｔ号、同２．２１３．４０１号
、同１．０１２．６３３号、同３．／コア、コｔり号、
同Ｊ　、Ｊ／／　、−７６号、同Ｊ、４４／り、３り１
号、同Ｊ、ｊ／り、４ＩＪ？号、同３．ＩＩＩ、Ｊｌｆ
号、同Ｊ、ＩＩコ。

３ココ号、同３．乙／ｊ、１０４号、同Ｊ、ＩＪ≠、２
０７号、同Ｊ、ｔりｌ、ｍ−ｊ号、西独特許ｔ、ｔｒｉ
ｏ、ａｔ弘号、西独特許出願（ＯＩＩ）コ、参ｏｔｒ、
ｔｔｓ号、同コ、−１７．デーｊ号、同λ、弘ｔｒ、り
ｊり号、同コ、≠λ１．≠６７号、特公昭参〇−６０３
／号、％開開ｊ／−Ｊに１１Ｊｔ号、同ｊコー３７タコ
２号、−憂ターｌコ２！Ｊ１号、回りターフ弘０２７号
、同１０−／！２３３４号、同Ｉλ−参コｌコ１号、同
≠？−７１７０コ１号、同１０−４０２３３号、同ｊ／
−コ４ｊ参１号、同ＩＪ−４１／コ２号、などに記載の
マゼンタ・カプラーを米Ｉｉ！特許コ、コ４？・１１１
号、同２．２７２．１９１号、同λ、３０１、り参θ号
、同２．３１１．０２０号、同λ。

３ココ、０２７号、同λ、Ｊ４０．コｔり号、同２．７
７２．１４３号、同２．１０１．１７０号、同２．１０
１．１７１号、同Ｊ、ｔ／り、ｌり５号、英国特許ｔ、
ｉｚｉ、ｚｙｏ号、独国特許ｌ。

１参３，７０７号などに記載の方法で親水性コロイドに
分散した分散物を、特開昭ｊｌ−Ｊりｌ！３などに記載
の方法で含浸（ロード）して使用することもできるし、
上記の疎水性マゼンタ・カプラーを、本発明の参当量マ
ゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテックスに特開昭ｊ／
−１タデ４！−２、同ｊ＋−３２１！コ、米国特詐弘、
ｌタタ、３６３などに記載の方法で含浸（ロード）させ
て使用することもできる。ここで含浸（ロード）とは、
疎水性マゼンタ−カプラーが弘当量マゼンタ・ポリマー
・カプラー・ラテックス内部に含まれる状態、あるいは
り当量マゼンタ・カプラー・ラテックス表面に沈積して
いる状態を意味する。しかし、ざ浸（ｃ！−ド）がいか
なる機構で起きるかは正確にはわかっていない。

本発明のり当量マゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテッ
クスは感光材料に求められる特性を満足するために、米
国％ＩＩ！Ｆ３．ｉｕｔ、ｏｔｓλ号、同３゜ココア、
Ｊ１１号、同Ｊ　、　７３３．２０１号、同Ｊ、ｔ／７
．コタ１号、同３，６０．７≠ｊ、同Ｊ、４／ｊ、！０
４号、同３．λ４ｚ、ｚｏｔ号、同３，６２０，７≠ｊ
号、同Ｊ、６３２．３≠ｊ号、°同３．１６り、２２１
号、同ｊ、Ａ弘コ。

≠ｉｓ号、同Ｊ、７７０．≠３４号、同！、１０ｒ、ｙ
弘ｊ号、英国特許／、コｏｔ、ｉｉｏ号、同ｌ、２３４
，７４７号、などに記載の現像抑制剤放出（ＤＩ）Ｌ）
カプラーを米国特許λ、２ぶり。

１１１号、同λ、２７λ、ｌり１号、同コ、３０弘、タ
ダθ号、同一、３１／　、０λ０号、同一。

３ココ、０λ７号、同λ、３６０．コｌり号、同Ｊ　、
７７Ｊ　、／　４３号、同λ、ｔｏｔ、ｔｙｏ号、同コ
、ＩｒＯ／、／７／号、同３．ｔ／り、ｌり５号、英国
特許／　、／ｊ／　、１９０号、独国特許／。

ｌ≠Ｊ、７０７号などに記載の方法で親水性コロイドに
分散した分散物を特開昭ｊｔｌ−Ｊり１１３などに記載
の方法で含浸して使用することもできるし、上記のよう
なりＩＲカプラーをｌ当量マゼ７４）・ポリマー・カプ
ラー・ラテックスに特開昭ｊ／−，ｔり？４ｃ２、同ｊ
≠−３２！ｊコ、米国特許ｐ、ｉｔり、３６３号などに
記載の方法で含浸させても使用することもできる。

また独国公開コ、ｊ２り、３１０号、同コ、参４１１．
０４３号、同コ、ｔｔｏ、ｚ参を号、米国特許３．りλ
ｚ、ｏｖ１号、同３．りＩｔ、り２３号、同３．りｔｉ
、ｙｚり号、同憂、０４！２゜１目号、同≠、ｏｒコ、
コ１３号、同３．３７り、ｊコタ号、同Ｊ、０参３，４
９０号、同３゜３１μＩＯＪコ号、同３．コタ７，１吋
号、向３、λｔ７．／コタ号、などに記載のＤＩＲ化合
物を併用して使用することもできる。

ま九、本発明の参当量マゼンタ・ポリマー・カプラーラ
テックスは米国特許コ、μダタ、２６ｚ号、西独特許コ
、θλ参、ｉｔｔ号、特開昭≠ターｌコ３ｔコ！号、同
憂ターｔｓｉ＄ｕｔ、同！−−≠Ｊ／λ１号などに記載
のカラード・マゼンタ・カブ２−１米国特許Ｊ、１７４
．弘λ１号、同Ｊ、１１０，７ココ号、同２．？？ｔ、
Ｊｌｕ号、同コ、ＩＩＩ、３２２号、同コ、７参コ、１
３λ号、同一、ｔｒり、７り３号などに記載の競争カプ
ラー、米国特許λ、ＪＪｔ、！２７号、同一、７λ１．
≦！り号、同コ、１１４．！２７号、同コ、参〇３．７
２１号、同２，７０１．／り７号、同Ｊ、７００．４４
１１号などに記載のスティン防止剤、英国特許／、Ｊコ
４．１１り号、米国特許３．≠３２，３００号、同３．
≦りｌ、りＯり号、同３．ｊ７参、を一°λ７号、同Ｊ
、１７３゜０２０号、同３．７６弘、３３７号などに記
載の色素像安定剤などと併用すること４できる。

本発明を使ってカラー写真感光材料を作るにはマゼンタ
形成カプラー以外の一般に良く砺られたカプラーを使用
することができる。カプラーは分子中にバラスト基と呼
ばれる疎水基を有する非拡散性のものが望ましい。カプ
ラーは銀イオンに対しＶ当量性あるいはコ轟量性のどち
らでもよい。

また色補正の効果をもつカラード・カプラー、あるいは
現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラーを含ん
でもよい。カプラーはカップリング反応の生成物が無色
であるようなカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系およびピバロイルアセトアニリド系化
合物は有利である。用いうる黄色発色カプラーの具体例
は、米国脣許コ、ｔ７ｊ　、０１７号、四Ｊ、コ４ｓ、
ｊｏｔ号、同３゜参０１．／り参考、同ｊ　、１１１．
１１１号、同ｊ　、１１２　、ｊＪＪ号、同Ｊ、７２１
，０７２号、同Ｊ、ｌり／、１吋号、西独特許ｉ、ｚ参
７゜１４１号、西諌出願コ、コｌり、２１７号、同λ。

λｔ／　、３４１号、同２．４４／４Ａ、００４号、英
国特許／　、　弘２１．０２０号、特公昭Ｊ／−１０７
１３号、特開昭弘７−コぶｉ３３号、同憂を一７３／４
４７−１、同ｐｉ−ｔＯａ６３４号、同ｊ。

−乙Ｊｕ１号、同！０−／コＪＪ４／Ｌ２号、同！０−
／　Ｊ０７４−号、同！ｌ−λ／１２７号、同ｊｏ−ｒ
’ｙ６ｚｏ号などに記載されたものである。

／アン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許２．３ｔり、Ｐ２り号、同コ、４Ｉ３参、λ
７コ号、同コ、弘７参、コタ３号、同コ、ｊコｌ、２０
７号、同コ、１９１，１２４号、四３．０３μ、ｔタコ
号、同Ｊ、Ｊ／／。

≠７６号、同３．弘ｚｔ、Ｊｉｒ号、同３．≠７６．１
５３号、同ｊ　、　ｊｔＪ　、り７１号、同３゜１９／
、３１３号、同Ｊ、７４７．μ／／号、同≠、００参、
タコ２号、酋“独特許出願コ、ｅｚｇ。

１３０号、同λ、≠ｊＩ１．Ｊコタ号、特開間係１−ｓ
ｙｒｓ１号、同ｊｌ−２ｔｏ３μ号、同憂１−ｔｏｓｓ
号、同、ｔｌ−／弘ｔｒコ１号、同ｊ！−７ＪＯｊＯ号
に記載のものである。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一化合物を異なる２以上の層に含んでもよい。

上記のカプラーをハロゲン化−乳剤層に導入するには、
公知の方法たとえば米国特許コ、３λコ。

０４７号に記載の方法などが用いられ、カプラーを親水
性コロイドに分散した後に、ハロゲン化銀乳剤と混合さ
れる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コルイド
中に導入される。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀のほかに混合ハロゲン化銀、九とえば堪臭化鋏、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等よシなり、ゼラチンの如き親水性高
分子中に微細に分散されたものであり、均一な粒子サイ
ズをもつものから広い粒子サイズ分布をもつものまで、
また平均粒子サイズも約０．１ミクロンから約３ミクロ
ンに至る広範囲な分散状態にあるものが感光材料の使用
目的に応じて選択される。これらハロゲン化銀乳剤は、
例えばシングルあるいはダブルジェット法、もしくはコ
ントロールダブルジェット法等の混合法によって、さら
に例えばアンモニア法、中性法、酸性法等の熟成方法に
よって調製され得る。またこれらハロゲン化銀乳剤は、
硫黄増感、金増感、還元増感の如き化学増感を受けてい
てもよく、ポリオキシエチレン化合物やオニウム化合物
のような感度上昇剤を含有していてもよい。また潜像を
主として表面に形成する型の乳剤ばかりでなくて、粒子
内部に形成する内部潜像型のものも本発明に使用するこ
とができる。また別々に形成した２種以上のハロゲン化
銀写真乳剤を混合してもよい。

本発明の感光層を構成する親水性高分子物質としては、
ゼラチンの如き蛋白質、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミドの如き高分子非電
解ｆミアルギン酸塩、ポリアクリル酸塩の如き酸性高分
子物質、ホフマン転位反応によって処理したポリアクリ
ルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミダゾールの共重
合物の如き高分子両性電解質、ＵＳ、ＩＩ、２／！ｔ、
／りｊに記載の架橋性ポリマーなどが適している。また
これら連続相をなす親水性高分子物質は、分散された疎
水性高分子物質、例えばポリアクリル酸ブチルエステル
等のラテックスを含んでいてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、ｔた常法
によって化学増感をすることができる。

化学増感材には九とえば米国特許２．３タタ、０１３号
、同Ｊ、ｊ弘ｏ、ｏｔｓ号、同コ、ｊり７゜１１４号、
同コ、！り７．りｌ！号に示されるような塩化金酸基、
三塩化金など金化合物、米国特許ｘ、４Ａ４ＬＡｔ、ｏ
４ｏ号、同、ｚ、ｔｅａ、ｏｔｔ号、同λ、ｊ６４．コ
４Ａｊ号、同コ、１４４゜、２４３号、同コ、！りｔ、
０７２号に示されるような白金、パラジウム、イリジウ
ム、ロジウム、ルテニウムのような貴金属の塩類、米国
特許ｌ。

ｊ７４ｃ　、　？参Ｎ号、同λ、４Ａｉｏ、ｔｔ２号、
同３、ｉｚ机、≠ｚｔ号、同３・ｚｏｉ、Ｊｉ３号等に
記載されているような、銀塩と反応して硫化＊’を形成
するイオウ化合物、米国特許λ、４ｃ１７゜ｔｚｏ号、
同λ、ｓｉｔ、ぶりを号、同コ、ｊλｌ、タコｊ号、同
コ、ｊコ／、９２１．号、同一。

６２μ、４３７号、同λ、りＩＪ、４１０号、同Ｊ　、
２０／　、２１４４号に記載されているような第一スズ
塩、アミン類、その他の迩元性物質などがあげられる。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低ドやカプリの発生を防ぐために種々の
化合物を添加することができる。

それらの化合物はｌ−ヒドロキシ−乙−メチル−／、Ｊ
、ＪＲ，７−チトラザインデン、３−メチルヘンソチア
ゾール、ｌ−フェニル−ｊ−１にカプトテトラゾールを
はじめ、多くの複素環化合物、き水銀化合物、メルカプ
ト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古くから
知られている。

使用できる化合物の一二例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ　　者“Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃｐｈｏｃｅｓｓ”（第３版、１９４４年）に
原文献を挙げて記されているほか次の特許にも記されて
いる。米１ｆｉ１％許／、７１１，１７４号、同一、／
１０．１７１号、同λ、／Ｊ／　、０３７７号、同一。

／７３，４２１号、同一、６り７．０４ＩＯ号、同コ、
３０≠、２６２号、同λ、３２４Ａ、／λ３号、同一、
３りμ、ｌりｔ’ｉ＋、同コ、参≠弘、≦Ｏｊ〜を号、
同コ、ＦＡＡ、λ参ｊ号９、同一、２２≠。

７／を号、同λ、ｔり７，０タタ号、同４．７０１．１
６２号、同２．７コｔ、６４３〜ｊ号、同２、ダ７１．
．！３６号、同２．ｔλ≠、ｏｏｉ号、同２．１≠３．
≠り１号、同コ、１１４．≠３７号、同Ｊ、０１λ、お
１号、同！、／３７，１７７号、同３．２２０．１３９
号、同３．２２乙。

２３１号、同Ｊ、２ＪＡ、Ａｊコ号、同３．コ！／、４
り７号、同３．コｊ２，７タタ号、同３゜２１７．１３
１号、同３．３２ｔ、ＡｔＩ号、同ｊ、４１（コｏ、ｔ
ｔｒ号、同Ｊ、ｔλコ、ＪＪ２号、英国％１ｆｆｌ？！
、弘λを号、同≠Ｏｊ　、７１り号、同ｔ　、　／　７
３＊　４　’　９号、同ｔ、ｉｏｏ、ｉｔｒ号。

本発明の写真乳剤には界面活性剤を単独または混合して
添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられるも
のであるが、時としてその他の目的、九とえば乳化分散
、増感、帯電防止、接着防止などのためにも適用される
。

こｎらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、嶋級アルキルアミン類、
第参級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル晶等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノａｉｄ、アミノスルホン類、アミノアルコール
のｍｃｌｔｔたは燐酸エステル類等の両性活性剤にわけ
られる。

これら使用し得る界面活性剤化合物例の一部は米国特許
λ、２７１，１，２３号、同コ、コ←０１−７λ号、同
コ、ｘｔｒｒ、ココを号、同λ、７３り、Ｉり１号、同
３．ｏｔｚ、ｉｏｉ号、同３゜／！１．４Ａ１参号、同
３．λθ１．コｊ３号、同Ｊ、コ１０．／り１号、同３
．２タダ、ｊ≠θ号、同３．参／ｊ、ｔＱＰ号、同３護
１１．≠ｌＪ号、同Ｊ、４４４４２，４ｊ４ＩＣ号、同
！、４ｃ７！、／７参号、同Ｊ、を弘よ、９７μ号、西
ドイツ特許公開１．り４Ｉ−２，６４１号、英国特許／
、０７７゜３１７号、同／、ｌり１．参１０号をはじめ
、小田良平他１Ｆ「界面活性剤の合成とその応用」（槙
書店ｌり乙≠年版）訃よびＡ、Ｗ、ベリイ著「サーフェ
ス　アクティブ　エージエンツ」（インターサイエンス
　ハフリケーション　インコーポレーテイド　／　ｙ１
１年版）、Ｊ、Ｐ、シスリー着「エンサイクロはディ７
　オブ　サーフェス　アクティブ　エージエンツ　第２
巻」（ケミｐルパプリツシュカンパニー　ｌり７＊年版
）などの底置に記載されている。

写真乳剤はシアニン、メロシア、二ン、カルポジアニン
等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使用またはそ
れらとスチリル染料等との組合せ使用によって分光感度
や強色増感を行うことができる。

これらの色増感技術は古くから知られており、米国特許
２．６１１．１４ＡＩ号、同コ、ｙｉλ。

３コタ号、同３，３２７．ｏｔｏ’４ｓ同Ｓ、ｔｔｊ、
６３１号、同ｊ　、　４２１　、り６≠号、英国時針１
．／り１，３０２号、同ｌ、コ≠λ、ｓｉｔ号、１川ｌ
、λりＪ、１４２号、西ドイツ特許公開コ、θ３０．３
λを号、同コ、ｔｘｔ、ｙｒｏ号、特公昭４’ｊ−１２
３を号、同憂弘−！弘、０３０号、などにも記載がある
。その選択は増感すべき波長緘、感度等感光材料の目的
、用途に応じて任意に定めることができる。

本＠明に使用される５感光材料の親水性コロイド１−１
時にゼラチン層は各種の架橋剤によって硬膜することが
できる。例えばクロム塩、ジルコニウム塩のような無機
化合物：ムコクロール酸ないし特公昭４ｃルーｉ、ｒｙ
Ｊ号に記載されているλ−フェノキシー３−クロル・ル
アルデヒド酸の如きアルデヒド系化合物も多くの場合本
発明に有用であるが、特公昭３４ｃｍ７，１３３号に記
載されている複数個のエポキシ壌を有する化合物、特公
昭７７−１．７２０に記載されているポリ−（／−アジ
リジニル）化合物、並びに米１ｆＩ１％許３．３６λ、
ｔ２７号、３．３コｊ、２１７号に記載されている活性
ハロゲン化付物、米国特許λ、タタ≠。

４／／号、同！、１１ｒ２．Ｊλλ号、ベルイー特許第
１１１　、ｍ−θ号などで知られているビニルスルホン
系化合物などの非アルデヒド系架橋剤は、本発明に使用
する感光材料に使用するのに特に適している。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、多くの場合支持体上
に置かれている。支持体としては、目的に応じてカラス
、金輌、陶器のような硬いものや、その他の可撓性のも
のが使用される。可撓性支持体の代表的な例としては、
セルローズナイトレートフィルム、セルローズアセテー
トフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリカーボネートフィルム及びこれらの積層物等かアｊ
ｊ）、ハライーま九はα−オレフィンポリマー特にポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー
等によって被積された紙、特公昭〆７−／り、０４１に
示されているような粗面化した表面を屯つプラスチック
フィルムも有利に使用される。これらの支持体は、感光
材料の目的に応じて、透明なもの、染料、顔料を添加し
て着色したもの、チタンホワイト等を添加して不透明化
したもの、カーボンブラック等を添加して透光性にした
もの等から選択できる。

写真感光材料の各層はディップコート、エアーナイフコ
ート、カーテンコート、あるいは米国籍峰コ、乙ｉｔ、
Ｊデ参考に記載のホッパーを使用するエクストルージョ
ンコートを含む種々ノ塗布法によって塗布することがで
きる。必要に応じて、本国特許コ、７４１．７デ１号、
同３．！。

ｒ、ｙμ７号及び同コ、り参／、！ｆりを号、同３゜ｊ
コ４．ｊλを号などに記載の方法により一２種又はそれ
以上の層を同時４Ｃ塗布することもできる。

本発明の感光材料は、感色性と発色性とが異る乳剤層が
重ねて支持体に塗布されている型、浦ゆる重層構成型に
おいても、粒子状に形成された感色性と発色性とが異る
乳剤が混会して支持体に塗布されている型、請ゆるイク
スド・パケット型においても夾現嘔れる。本発明の感光
材料は檀々の形において冥現される。例えばカラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、
カラー印−紙、カラー反転印−紙などがある。

本発明のカラー写真感光材料の色′ＩＲ−偉を得る為に
は、露光後、現像処理が必要である。現像処理とは、基
本的には、発色現偉；漂白；定着工程を含んでｉる。こ
の場合各工程が独立する場せも、その中の二工程以上を
それらの機能を持つ九処埋板を使って、−回の処理で済
ませてしまう場合もある。また各工程共必賛に応じて１
回以上に分けて処理することもできる。ｆ＃Ｉｍ偉処理
工程には上のほか前硬膜、中和、第一現像（黒白現像）
、安定化、水洗等の諸工程が必要によって、組合されて
いる。処理温度は、感光材料、処理地方によって好まし
い範囲に設定されるが一般には、１１０Ｃからｇｏ　０
ｃの間に設定されることが多い。なお、−遵の処理各工
程の設定温度が同一である必要はない。

発色塊像液はその酸化生成物がカプラーと呼ばれる発色
剤と反応して発色生成物を作る化合物すなわち堝像主桑
を含むｐＨが１以上好ましくは２〜ｌコのアルカリ水溶
液である。上記現像主県は芳香族環上に一級アミノ基を
持ち露光されたハロゲン化＊ｔｍ偉する能力のある化合
物ないしは、このような化合物を形成する前駆体を意味
する。

九とえば参−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルアニリン、３−１
＋ルー参−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−参−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン≠−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、参
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、参−アミノ−３
−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、参−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチルアニ
リン、≠−アミノー３−メトキシーＮ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン、参−アミノ−３−β−メタ
ンスルホアミドエチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンやそ
の塩（たとえば硫ａ２壜、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トル
エンスルホンａ！塩など）が好ましい代表例として挙げ
られている。その他米１ｉｆｔ％許第２．／９３，０／
１号、同コ、ｓｙコ、ｊ４≠号、特開昭≠１−１−２３
３号或いはり、Ｆ、人０％ａｓｏｎ＠　ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉ畠ｔｒｙ
　　（ＦＯＣＪＩＩｐｒｅｓｓ−４，ｏｎｄｏｎ　ｌｊ
ｉ　／す６を年発行）のココ４−２２２頁Ｔ　、Ｈ，Ｊ
ａｍｅｓ　着“Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈｅ
　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ″（
ＭａｃＭｉｌｌａｎ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ第参版（ｌり７
７）のｐｐ３／ｊ−３２０などにも記されている。また
”　’ｌ’ｈｅ　’ｌ’ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”（第参版）の
ｐ　ｐ　ｊ　／、　／　−Ｊ　／　ｊなどに記載のアミ
ノフェノール類を用いてもよい。

さらに、３−ピラゾリドン類との併用も可能である。

発色現ｇＩ液には必要に応じて檀々の添加剤を加えるこ
とができる。その主なカには、アルカリ剤（九とえばア
ルカリ金輌やアンモニウムの水酸化物、炭酸基、燐ａ！
３１１）、ｐＨ１ｉｌあるいは緩衝剤（たとえは酢酸、
砿酸のような剥酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進剤
（九とえば米国特許２゜４弘ｔ、ｔｏ参参考同Ｊ、４ｙ
ｉ、２−７号等に記されている各橋のピリジニウム化合
物やカチオン性の化合＠頌、硝酸カリウムや硝酸ナトリ
ウム、米国特許コ、！３３．タデθ号、同Ｊ　、　！７
７　。

１２７号、同λ、りｊｏ、り７０号等に記されているよ
うなポリエチレングリコール縮合物やその酩導体類、英
国特許／　、０２０．０３３号や同ｌ。

ＯＪＯ，０ｉｌ号の記載の化合物で代表されているよう
なポリチオエーテル拳などのノニオン性化合物類、米国
特許３．０４１．０２７号記載の化金物で代表されるよ
うなサルファイドエステルをもつポリマー化合物、ぞめ
悔ピリジン、エタノールアミン等有機アミン類、ベンジ
ルアルコール、ヒドラジン類など）、カプリ防止剤（た
とえば美化アルカリ、ヨー化アルカリや米国時ｌｆｆ−
２．参２６、り参θ号、同２．６！＆、２’ｙｉ号に記
載のニトロベンツイミダゾール＃Ｉをはじめ、メルカプ
トベンツイミダゾール、ｊ−メチルベンツトリアゾール
、ｌ−フェニル−！−メルカプトテトラゾール、米国時
ｆｆ３．／／Ｊ、Ｉｔ参号、同３．３参コ、ＪＰ乙号、
同３Ｉλりよ、２７４号、同３゜６／！、１２２号、同
Ｊ、ｊり７．／タタ号等に記載の迅速処理用の化合物類
、英国特許９７コ。

２１／号に記載のチオスルフォニル化合物、或いは特公
昭≠６−≠／／、７１号に記載されているようなフェナ
ジンＮオキシド類、その他科学写真便覧、中巻、λり貴
より弘７ｊＩＬに記載されているかぶり抑制剤など）、
そのほか米国特許３．ｉｔｉ。

５１３号、同３．／４／、ｊ／≠号、英国特許ｌ。

ＯＪＯ，ｕ４―号、同ｔ、ｉｕａ、４ｃｒｔ号、同／、
コｌｔ、１１１号、記載のスティン又はスラッジ防止剤
、ま九米国特許３．ｊ３乙、参ｔ７号等で知られている
重層効果促進剤、保恒剤（たとえば亜硫酸基、酸性匪硫
酸塩、ヒドロキシルアミン塩Ｉ！１１！塩、ホルムサル
ファイド、アルカノールアミンサルファイド附加物など
）がある。

本発明のカラー写真感光材料は発色現像に先立つ工程を
行なうこともできる。

カラー反転フィルムの第−現偉赦も発色現像に先立つ工
Ｑであり、ハイドロキノン、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等の現像主
薬を一つ以上含んだアルカリ水溶液が用いられており、
他に硫酸ナトリウム等の無機塩類やホウ酸、ホウ酸、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のｐＨＭ節剤や緩衝
剤、ハロゲン化アルカリ（例えば、臭化カリウム）、そ
の他のｉｌｌカプリ防止剤が含まれている。

−Ｅ紀各処理工程において例示した各添加剤、及びその
惑加重はカラー写真処理法においてよく知られている。

発色＃Ｌ像後、カラー写真材料は通常漂白及び定着され
る。漂白と定着ど°を組合せて漂白定着浴とすることも
できる。漂白剤には多くの化合物が用いられるが、その
中でもフェリシアン＃１４類、重クロム酸塩、水溶性鉄
（ｍ　）　４、水溶性コバルト（ＩＩＩｌ塩、水溶性鋼
（■）塩、水溶性キノン類、ニトロソフェノール、鉄（
ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、銅（Ｕ）などの多１曲カ
チオンと有機酸の錯塩、たとえばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミントリ酢酸のようなアミノポリカ
ルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール
酸、ジチオグリコール酸などの金楓錯塩やコ、ｔ−ジピ
コリン酸鋼錯塩など、過酸頑、九とえばアルキル過酸、
過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水素など、次＃ｌ塩
素＃１塩、塩素、臭素、サラシ粉など、の単独あるいは
適当な組み合せが一般的であする。この処理液には更に
米国特ＩＰＩＦ３．０参コ。

５２０号、同３．２参１．り４を号、特公昭−！−７１
ｏｔ号、同≠ｔ−ｒｒｉｔ号などに記載の漂白促進剤を
はじめ、棟々の添加剤を加えることもできる。

定着には従来よシ知られている定着液のいずれもが使用
できる。即ち、定着剤としては、チオ硫酸のアンモニウ
ム、ナトリウム、カリウム塩がｊＯ〜λｏ’ｏｙ７Ｂの
程度に用いられ、その他に亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩な
どの安定化剤、カリ明ばんなどの硬膜剤、酢酸塩、ホウ
酸塩などのｐｉ（緩働剤などを含むことができる。定着
液はｐＨＪより大きいか又はそれ以下である。

漂白浴、定着浴及び漂白定着浴については米国特杵Ｊ、
ＩＩコ、３λコ号、特開間係１−１０／？３参号、ドイ
ツ籍軒ｐｇ／、０１／、／／７号などに記載の方法も適
用できる。

実施ガ１ 本発明の親油性ポリマーカプラー（１）、（ＩＩ）、（
ＸＶＩＩ）、　（門）および（■）と比較用の親油性ポ
リマーカプラー（Ｊｉ）、（ｂ）、（ｌおよび（ｄ）の
それぞれλＯｆを酢酸エチル４０−に加熱溶解し、ゼラ
チンｉｚｇ、ラウリル硫酸ナトリウム１．λｆを含むｊ
　００１１１１の水溶液に加え、コロイドミルを用いて
分散・した後、減圧下で酢酸エチルを除去し、それぞれ
ラテックス分散物（ｌ′）、（■′）、（Ｘ■′）、（
ＩＩＩ’）、（■′）、（ａ′）、（ｂ′）、（Ｃ／）
および（ｄ′）を得た。これら親油性マゼンタポリマー
カプラーのラテックス分散物をそれぞれカプラ一単位で
ｚ、ｔＸｔｏ　−３ｍｏｌと！、Ａｘ１０　　　ｍｏｌ
のヨウ臭化銀およびゼラチンｒｇを含む乳剤１００９と
を混合し、コーヒドロキシータ、ルージクロロ−３−ト
リアジンナトリウム塩の≠−アセトン浴液を諺ｌをカロ
え、ｐＨｔ−４，１に調整した後、下塗り層を設けであ
る三酢酸セルロース支持体上に塗布し、試′＃＋ｌ〜り
を作った。

これらのフィルムにセンシト・メトリー用の階段露光を
与え次のカフ−現像処理を行なった。

カラー現像処理１根　　　時　関　　ｓｗＩＬｌ　カラ
ー現１象　　　Ｊ’／ｊ“　３ｒ　０ｃ２　　＃４　　
白　　　　　　　　４　／　３０“　　　　〃３水洗　
　　ｄ′　　〃 ４定着　　　４ｃ／　　ｊＪｒ’ｃ ５水洗　　　参′　　Ｉ ・安定　　　１　／　　　／／ ここでカラー現像処理工程の各処理液組成は以Ｆの如く
である。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００耐ぴ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノ−λ−メ チルアニリン・硫酸塩　　　　　　　　ｚｇ曲ＶＬ酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　！ｆヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　　２ｆ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　ＪＯｆ炭咳炭素水素カリウム　　　　
　　　　１．コｆ美化カリウム　　　　　　　　　　　
　１．λｆ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　Ｏ０λ
ｆニトリロトリ酢酸三ナトリウム　　　／、２ｆ水を加
え　　　　　　　　　　　　　　／１（ｐＨ１０，／） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００雪ｌエチレンジアミン四酢酸の第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　１００ｆエチレンジ
アミン四昨酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｙ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１ｓｏｙ酢ｆｌｉｔ　　　
　　　　　　　　　　　　　／’ｆｌ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　ｔｌ（ｐＨ４，１ 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇｏ
θ耐チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｔｒｏｙ曲硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｉｏｙ亜硫酸水素ナ
トリウム　　　　　　　コ、！ｆ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　ｔｌ（ｐＨＡ、Ｏ） 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｄホル−ｒｌＪｙ（Ｊ７％）　　　　　　　　　
　　１ｍｌドライウェル　　　　　　　　　　　　　　
ＪｌＢ／水を加え　　　　　　　　　　　　　ｌｌに得
られ九写真性を示すと第１表のようになる。

第１表の結果より本発明の試料ｌ１、コ、３、≠および
ｊは比較のための試料ぶ、７、ｌおよびりに比ベカヅリ
が増大しないｔまでガンマ、相対感度、最高発色濃度と
も増加し発色性能上間らかに有利であることが判った。

比較用の親油性マゼンタポリマーカプラー（ａ）、（ｂ
）、（Ｃ）および（ｄ）は以下の組成のものである。

実施例２ 本発明の親油性ポリマーカプラー（Ｘｎ）、（ＸＩＶ）
および（ＸＶ）と比較用の親油性ポリマーカシラー（１
、（ｆ）、（ｇ）および（ｈ）のそれぞれλ′Ｏ１を酢
酸エチル１ｆＯｄに加熱溶解し、ゼラチンコ０Ｉ１１　
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．
コｆを含むｇｏｏ、、／の水溶液に加えコロイドミルを
用いて乳化分散したのち、減圧下で酢酸エチルを除去し
、それぞれラテックス分散物（Ｍ′）、（Ｘ■’）、（
ＸＶ’）、（ｅ／）、（ｆ／）、（ｇ／）および（ｈ′
）を得た。

これら親油性ポリマーカプラーのラテックス分散物をそ
れぞれカブシ一単位でｙ、ｚｘｉｏ　　’ｍｏｌとＩ　
、４ＣＸ１０−”ｍｏ　１（ＤＥＮつ臭化銀及びゼラチ
ンｔｒｇを含む乳剤ｉｏｏｇとを混合し、コーヒドロキ
シー≠、４−ジクロロ−＄−トリアジンナトリウム塩の
４ｃｍア七トン溶液１ｓｌを加え混合物のｐＨを６．７
に調整して、銀が１．コ×ｔｏ　　”ｍｏｌ／ｙ＊　　
になるように三酢酸セルロ−スフイルム上に塗布し試料
１０〜／ｌを作った。

これらのフィルムにモ゛ンシトメトリー用の階段廊光を
与え、次のカラー現像処理を行なった。

カラー現像処理工程（３ｒ’ｃ） １　第１現像　　　　　３／ ２　　水　　　洗　　　　　　　　ｌ′３　　反　　　
転　　　　　　　λ′ ４　発色現像　　　　　６′ ５　　調　　整　　　　　　　コＩ Ｍｉｌｌｉ　　　　白　　　　　　　　４　′７　定　
　着　　　　　　　参′ ８　　水　　　洗　　　　　　　μ′ ９　安　　定　　　　　　　ｌ′ １０　　乾　　　燥 ここで、カラー現１＃！処理工程の各処理液組成は以下
の如くである。

第１現像液 水ｔｏＯＬＩ＋／ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　λ、Ｏｇｍ匪硫酸
ナトリウム　　　　　　　　１．０ｆ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　３７．０９１−フェニル−３−ピラ
ゾリド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

、Ｊｊ’１ハイドロキノン　　　　　　　　　　　ｊ、
ＩＱ炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　コ１．Ｏｆ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　／、ＩＩ沃化カリク
ム　　　　　　　　　　　ｉ３．ｏｐチオシアン酸ナト
リウム　　　　　　／　、４１１水を加えて　　　　　
　　　　　　　′・′１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｍ１ニトリロ、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ−）リメチレ
ンホスホン酸ｊＮａ塩　　　　！、０９堪化第１スズ（
コ水塩）　　　　　　　ｔ、ｏｙ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　ｔ　、Ｏｆ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　／　ｊ　、　Ｏｄ水を加えて　　　　　　　　
　　　／、Ｏ１発色塊像徹 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ
ｏｏｓ／テトラポリリン酸ナトリウム　　　　λ、ｏｆ
ベンジルアルコール　　　　　　　　ｊ、θｄ匪硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　？　、！ｌ第３リン酸ナト
リウム（／２水 塩）　　　　　　　　　　　Ｊｔ、ｏｙ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．ｏＩＩ沃化カリウム　　　
　　　　　　　？０．Ｏｆ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　Ｊ、Ｏｆシトラジン酸　　　　　　　　　　　
　ｉ、ｚｇ≠−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−β−ヒドロキシエチ ルアニリンセスキサル７エー トモノハイドレート　　　　　　　１１．ｏｆエチレン
ジアミン　　　　　　　　　３．Ｏｆ水を加えて　　　
　　　　　　　　／　、Ｏ１調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｄ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１．０１
ｄ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３．ｏｆジメ
チルアミノエタンイソチオ 尿素（コ塩酸塩）　　　　　　　　　ｉ、ｏｐ水を加え
て　　　　　　　　　　　／　、０１原白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ
ｏｏｋエチレンジアンンテトラ酢酸ナ トリウム（Ｊ水塩）　　　　　　　　２．０９エチレン
ジアミ／テトラ酢酸鉄 （…）アンモニウム（，２水塩）ｌコｏ、ｏｐ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　／　００　、Ｏｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　／、ＯＩｌ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｔｏｏｇ４チオ硫酸アンモニウム　　　　　　ｔｏ、ｏ
ｐ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　！、Ｏｆｊ［
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　ｊ、Ｏｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　／、０４安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｚｏｏ、ｚホルマリン（３７重量係）　　　　　　ｊ
、Ｏｍｌ富士ドライウェル　　　　　　　　　ｊ、０ｇ
ｌ水を加えて　　　　　　　　　　　１．Ｏ１得られた
写真特性を示すと＠コ表のようになる。

上記ＷＮ２表の結果より本発明の試料ＩＯ１／／および
／、２は比較のための試料１３、ｌ≠、／ｊおよび１６
に比ベカブリが増大しないままでガンマ、最大発色濃度
とも増加し発色性能上間らかに有利であることが判った
。

比較用の親油性マゼンタポリマーカプラー（ｅＫ（ｆ）
、（ｇ）２よび（ｈ）は以下の組成のものである。

実施例３ 本発明のマゼンタポリマーカプラーラテックス（Ｓ）、
（Ｅｌ、（Ｔ）および（Ｆ）と製法Ｉで合成した比較用
マゼンタポリマーカプラーラテックス（ｉ　）をそれぞ
Ａｔ、ＡＸｌｏ　”ｍｏｌ含むラテックス浴液および水
ＪＯｇｌと！、６ＸＩＯ”ｍｏｌのヨウ臭化銀およびゼ
ラチンｔｇを含む乳剤１ｏｏｐを混合し、λ−ヒドロキ
シー参、６−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩の
弘チアセトン溶液Ｉ　ｍｌを加え混合物の９Ｈを６゜ｊ
に調整してのちド塗り層を設けてめる三酢酸セルロース
支持体に殖布し、試料１７〜コｌを作った。

これらの試料を実施例１と同様のセンシトメトリー用の
線光を与え、同様の発色現像処理を行った。得らｎた写
真特性を示すと第３表のようになるっ 第３表 ｇＪ表の結果より本発明の試料１７、／Ｉ、／りおよび
２０は比較のための試料コｌに比ベカブリが増大しない
ままでガンマ、最高発色濃度とも増力口し発色性舵上明
らかに有利であることが判った。

比較のだめのマゼンタポリマーカプラーラテックスＵｔ
は以ドの組成のものである。

手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年特願第２４１’／２
　号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第２３頁の「化合物（５） α　　　」 α　　」 と補正する。

ｇ）第コ参頁の ｒ（ｓ）　　　　　　　ＣＨｓ ［ＣＨ４ と補正する。

８）第１λ〜７７頁の と補正する。

４）第６３頁ｌ１行目の「化学増感材」を「化学増感剤
」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族−級アミン現傷薬の酸化体とカップリングして染
   料を形成しうる下記一般式（１）で表わされる単量体か
   ら鰐導される繰返し単位を有する重合体又は共重合体マ
   ゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテックスをハロゲン
   化銀乳剤層に含有することを特徴とするカラー４真感光
   材料一般式（１） 式中ル、は水素原２子、炭素数ｌ〜参個の低級アルキル
   基を九は塩素を表わし、ル２は無置換もしくは置換アル
   キレン基、ル、は無置換もしくは置侠アルキレン基、フ
   ェニレン基またはアラルキレン基を表わし、ｋＬ２、Ｒ
   ３で表わされるアルキレン基は直鎖でも分岐していても
   よい。Ｘは−ＣＯＮ）（−１−ＮＨＣＯＮＨ−ま九は−
   ＮＨＣＯＯ−を表わし、Ｙは−ＣＯＮＨ−または−ｃｏ
   ｏ−を表すし、Ｚは−０−５−Ｓ　−１−８Ｏ−１−ｓ
   ｏ□−１−ＣＯＮＨ−１または−ＣＯＯ−を表わし、Ａ
   ｒは無置換または置換フェニル基を表わし、ｌ、ｍ、ｎ
   は各々Ｏまたはｌを表わす。