JPS6142652A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真要素に関し、詳しくは、スルフィン酸基あ
るいは一級アミノ基と反応する官能基を、同一分子内に
λ個以上有する化分物によって、ゼラチンと、あるいは
互いに架橋されて耐拡散化された、写真有用基を有する
ポリマーを含むハロゲン化銀感光材料に関する。

（従来の技術） 一級にハロゲン化銀感光材料の各構成層には、カプラー
、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、混色防止剤、カ
プリ防止剤、染料等の各種写真用添加剤が含有されてい
るが、特定の写真用添加剤を、ゼラチンなどの親水性バ
インダーから成る特定の層に固定化するために、多くの
方法が提案されてきた。

例えば米国特許２，３２２，０２７号、同λ。

Ｊ６０，２１り号、同一、！ＪＪ、！ｌｆ号、同２．１
０／、１７０号に記載されているように、油溶化基と写
真有用基とを有する疎水性カプラーを高沸点溶媒中に溶
解させ、この溶液を親水性ポリマー溶液中に分散させ、
それを塗布する方法、あるいは特開昭！ノー！タタ４ｃ
３に記載されているように、油溶化基と写真有用基とを
有する疎水性カプラーを水混和性の有機溶媒に溶解させ
、この溶液に、水性ポＩＩマーラテックスを徐々に添加
して混会し、疎水性カプラーをラテックス粒子内に含浸
させた後、親水性ポ１１マー溶液中に分散させζそれを
塗布する方法等がある。

しかしながら前者の方法では、多くのエネルギーを使用
する乳化工程を必要とし、この工程中Ｋ。

カプラー等が劣化する場合も多く、必ずしも好ましい方
法ではなかった。一方、後者の方法では、ラテックス粒
子の凝集を防ぐため、ラテックス粒子内に含浸される疎
水性カプラーの量を制限せざるを得す、必ずしも好まし
い写真特性が得られな　゛いという点に問題があった。

さらに上記方法以外にも、゛例えば１Ｊサーチ・ディス
クロージャー誌、ｌ１１９０％　６１〜６４頁（／９１
ｒＯ）、米国特許３．り２ｔ、≠３６号１同≠、３り７
．タダ３号、西独特許／、！ｒ４に７゜１１．３号等に
記載されているように、カプラー、紫外線吸収剤、安定
剤等を水溶性ポリマーとして、親水性ポリマーバインダ
ー中に添加し、塗布する方法が知られているが、これら
のポリマーも、十分耐拡散化されているとはいえず、現
像処理時に現像液へ流出するという欠点を持っていた。

そこでこれらのポリマーを耐拡散化するために１例えハ
リサーチ・ディスクロージャー誌第１７ｒコ！号（ｌり
７り）、米国特許≠、Ａｌｌ、／９１号、同ｓ　、ｔｒ
ｙ　、ｏり６号、同Ｊ、ｔ２に−、ｔり参考、特開昭Ｊ
′ｌ−コア／３Ｐ号、特開昭７４−／参２．よλ参考等
に記載されているように、ゼラチンと直接、あるいは硬
膜剤を介してゼラチンと架橋反応するためのビニルスル
ホン基、活性エステル基、活性メチレン基、−級アミノ
基、エポキシ基等の反応性基を、写真有用基とともに組
込んだ水溶性ポリマーが開発され比。

しかしながらこれらの写真有用基金含む水溶性の反応性
ポリマーは、ゼラチン、あるいは硬膜剤との反応性が十
分とはいえず、完全に耐拡散化する事が難しい。すなわ
ち、例えば写真有用基として芳香族二級アミン現像薬の
酸化体とカップリングして色素を形成しうるカプラー残
基を有する水溶性ポリマーの場合、十分耐拡散化されて
いないと、混色を起こしやすく、さらＫひどい場合には
、現像処理中に流出したりすることによシ、画像の濃度
が低下するという問題が起こる。また写真有用基として
還元性の混色防止剤から誘導される残基を有する水溶性
ポリマーの場合、耐拡散化が十分でないと、やはシ混色
や画像の濃度低下が問題となる。

また従来から知られているビニルスルホン基、活性エス
テル基、活性メチレン基、エポキシ基等の反応性基はそ
れ自身疎水性である九めに、ポリマー全体を水溶性とす
るためには、反応性基、あるいは写真有用基を有する七
ツマー以外に多量の親水性七ツマ−を基型会しなければ
ならず、反応性基、あるいは写真有用基を有する七ツマ
−の割合が制限される。ところが反応性基を有する七ツ
マ−の割合が小さくなると十分に耐拡散化する事が難し
く、また写真有用基を有するそツマ−の割合が小さくな
ると、必らずしも好ましい写真特性が得られないという
問題が起こる。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、特定の層に写真有用基を有する
化合物を固定化（耐拡散化）する新規な方法を提供する
事にある。

また本発明の他の目的は、新規な方法によって特定の層
に固定化（耐拡散化）された写真有用基を有するポリマ
ーによって、写真特性の改良されたハロゲン化銀感光材
料を提供する事にある。

（発明の構成） この目的は以下の（１１および（２）のそれぞれを少な
くとも１つずつ含有する層を少なくとも一層有すること
ｔ″特徴するハロゲン化銀写真感光材料に工って達成さ
れた。

（１）写真有用基を有するモノツ一単位と、スルフィン
酸基および／ｌたはその塩を有するモノマー単位とを構
成成分として有するポリマー。

（２）スルフィン酸基および／ｉたはその塩と反応する
官能基の少なくとも１つと、スルフィシ酸。

および／ｌたはその塩および／ｌたは一級アミンと反応
する官能基の少なくとも１つとを何−分子内に有する化
合物。

写真有用基とはハロゲン化銀感光材料に用いられる染料
、現像抑制剤、現像促進剤、カプラー、競争カプラー、
現像抑制剤数出世化合物（ＤＩＲ化合物）、現像主薬、
補助現像薬、漂白抑制剤、漂白促進剤、漂白促進剤放出
墓化分物（ＢＡＲ化合物）、ハロゲン化銀溶剤、銀錯化
剤、カブラセ剤、カゾリ防止剤、安定剤、化学増感剤、
分光増感剤、減感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、現像
促進剤放出化置物等およびこれらの前駆体から誘導され
る置換基を表わす。

本発明に用いられる、写真有用基を有するモノマー単位
の好ましい例は、一級式（Ａ）で表わされるものである
。

一級式（Ａ） 〔一級式（Ａ）において、Ｒは水素原子、または炭素数
ｌ−６個のアルキル基金表わす。Ｙはわす。）を表わす
。Ｌは炭素数／、／コ個の二価の連結基を表わす。Ｘは
一〇−１−〇〇−１−Ｃ０−１−ＣＱ２−１−３Ｏ２−
１−ＣＯＮ−１−ＮＣＯＣＨｚＣＨｚ−１−０ＳＯ２Ｃ
Ｈ，ＣＨ２−１−８Ｏ２ＣＨ２ＣＨｚ−１（但しＲは前
述したものと同じ群から選ばれるものを表わす。）を表
わす。Ｑは写真有用基を表わす。ｊ％ｍ％ｎはそれぞれ
独立にＯ１’ｌｔはｌを表わす。

以下に写真有用基を有するモノマー本位の好ましい例に
ついてさらに詳細に説明する。

Ｒは水素原子、ま九は炭素数／、４個のアル、キル基、
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチル基、１
ｓｏ−ブチル基、５ｃｃ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ
ｅｒｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基などを表わし、水素
原子、あるいはメチル基、エチル基が特に好ましい。

（但しＲは前述し比ものと同じ群から選ばれるも　Ｈｓ のを表わし、例えば−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＮ−１特に好
ましい。

Ｌは炭素数／、１２個の二価の連結基、例えばアルキレ
ン基（例えばメチレン基、エチレン基、メチルメチレン
基、ジメチルメチレン基、トリメチレン基、ナト２メチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタ
メチレン基、デカメチレン基など。）、アリーレン基（
例えば０−フェニレン基、ｍ−）ユニレン基、ｐ−フェ
ニレン基、ナフチレン基など。）、 −Ａ−ＮＣＯ−Ｂ−（Ｒは前述し九ものと同じ群から選
ばれるものを表わし、Ａ％Ｂは炭素数７〜１２個のアル
キレン基、またはアリーレン基金表わす。例えば−ＣＨ
２ＮＨＣＯＣＨ，−１−ＣＨｘ　Ｎ　ＨＣＯＣＨｚ　Ｃ
Ｈ２−１−ＣＨｚＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−１・ −ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ｆ（ＣＯＣＨ２ＣＨ２−１ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨｚ　Ｎ　ＨＣＯＣＨｚ　ＣＨｚ−１’ｃＨ３ −ＣＨ２ＮＣＯＣＨｚＣＨｚ−など。）、ま九は−Ａ−
ＣＯｚ　−Ｂ　−（Ｒ％Ａ、　Ｂは前述したものと同じ
群から選ばれるものを表わす。例えば−ＣＨ２０ＣＯＣ
Ｈ２−１−ＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ
２０ＣＱ　Ｃｌ（２−ｌ−ＣＨ２ＣＨ，２ＱＣＱｃＨ２
ＣＨ２−。

−ＣＨ２ＣＨｚＣＨｚＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−１など。）
などを表わし、アルキレン基、アルキレン基の水素原子
の一部が了り−ル基（例えばフェニル基、トリル基など
）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、スルホンア
ミド基（例えば・メタンスルホンアミド基）、スルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル基）、カルボニ
ル基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基）
、アルコキシカルボニル基（４Ｆｌｌえばメトキシカル
ボニル基）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基
）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素原子など
）で置換されていても良い。

Ｌとしてはメ゛チレン基、エチレン基、メチルメチレン
基、ジメチルメチレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ベンタメφレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−７
エエＬ／　７基、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−１−ＣＨ２
ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２
−１−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＣＨｘ−などが特に好
ましい。

Ｘは一〇−１−ＣＯ−１−ｃｏ２　＋、−８ｏ、２−１
−ＮＣＯＮ−（例えば−ＮＨＣＯＮＨ−１直 −ＮＣＯＣＨ２ＣＨ２−１−８　Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２−１
−８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２−（但しＲは前述したものと同じ
群から選ばれるものを表わす。］″Ｉｋ表わし、−０−
１−ＣＯ−１−ＣＯ２−１−８Ｏ２−１−ＣＯＮＨ−１
−ＮＨＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ２−１Ｎ　ＨＣＯＣＨ２
ＣＨ２−１−８Ｑ　２　ＣＨ２ＣＨ２−などが特に好ま
しい。

Ｑは写真有用基を表わし、例えばＱが芳香族−級アミン
現像薬とカップリングして色素を形成しうるカプラー残
基の場合、シアン色素形成カプラー残基としては、一級
式（Ｉ）−／で表わされるフェノール型、あるいは一級
式（１）−コで表わされるナフトール型のものが好まし
い。以下、＊印はＸとの結合位を示す。

一級式（Ｉ）−／ 一級式（１）＝２ 〔一級式（Ｉ）−／％ユにおいて％Ｒ１はアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイル基、脂肪族ア
ミド基、アルキルスルフ６アモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルウレイド基、アリールカルバモイ
ル基−アセチルアミノ基、アリールスルファモイル基、
アリールスルホンアミド基、またはア１１−ルウレイド
基金表わす。ｐは０〜３、ｑは０〜≠の整数を表わす。

ｚｌは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アシルオキ
シ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環チオ
基を表わし、これらの基は置換されていてもよく、置換
基の例としてはアＩＪ　−ル基（例えばフェニル基）、
ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基）、
アクルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、
アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルファモイ
ル基）、ノ・ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、アルキルカルバモイル基（例えば
メチルカルバモイル基）、アル；キシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基なト）、アルキルスルホニル
基（例エバメチルスルホニル基なト）、アＡ／　キＪｌ
／　ｆオ基（例えばβ−カルボキシエチルチオ基など）
などが挙げられる。この置換基が２つ以上あるときは同
じでも異なってもよい。

マゼンタ色棄形成カプラー残基としては、一級式（１）
−ｊ〜７μで表わされるピラゾロン型、ピラゾロトリア
ゾール型、イミダゾピラゾール型のものが好ましい。

一級式（Ｔ）−μ 一級式ＣＩ）−ｊ 一級式（Ｉ）−４ 一級式（Ｉ）−７ 一級式ＣＩ）−ｒ 一級式（Ｉ）−タ 一級式（Ｉ）−７゜ 一級式（Ｉ）−ｔｔ 一級式ＣＩ）−／−２ 一級式（１）−／Ｊ 一級式（１）−／４’ 式中％Ｒ２はコーピラゾリンー！−オノカプラーの１位
における周知の臘の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル、
シアノアルキル、インジルアルキルなど）、アリール基
、置換アリール基〔置換基としてはアルキル基（例えば
メチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば
フェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基など）、７−／ルアミノ基（
例えばアセチルアミノ基）、カルバそイル基、アルキル
カルバそイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチル
カルメニル基−１，ト）、ジアルキルカルバモイル基（
例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイ
ル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスル
ホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、ア
リールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミ
ド基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスルフ
ァモイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基）、アリールチオ基（
例えばフェニルチオ基１、シアノ基、ニトロ基、）１０
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ
、この置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよ
込。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わし、Ｒｓ　　％　　Ｒａ　　％　
　Ｒｓｓ　　　Ｒｓ°％　　　１７％　　　ＲＩＢ、　
　　Ｒ９％Ｒ１０％Ｒ１１、およびＲｔｚは、各々水素
原子、ヒトクキシル基の他に、各々無置換もしくは置換
のアルキル基（好ましくは炭素数／、２０めも、の。

例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ヅチル基、トリフ
ルオロメチル基、）ＩＩデクル基・等）、アリール基（
好ましくは炭素数４，２０のもの。例えハ、フェニルｔ
ｓｂ事ｔ　　ｉチルフェニル基、”　−≠ニジー１−ア
ミルフェニル基、弘−メドキシフェニル基等）、ヘテロ
環基（例えば２−）ＩＩル基、２−チェニル基、−一ピ
リミジニル基、λ−ベンゾチアゾリル基等）、アルキル
アミノ基（好ましくは炭素数／、２０のもの。例えば、
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ
基等）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０の
もの。例えば、アセチルアミノ基、プロピルアミド基、
ｋンズアミド基等）、アニリノ基（例えば）。

エエルアミノ基、λ−クロロアニリノ基等）、アルコキ
シカルボニル基（好ましくは炭素数λ〜λＯのもの。例
えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、
コーエチルへキシルオキシカルボニル基等）、アルキル
カルボニル基（好ｔｔ。

〈は炭素数２〜２０のもの。例えば、アセチル基、ブチ
ルカルボニル基、シククヘキシルカルボニル基等］、ア
リールカルボニル基（例えば、好ましくは炭素数７〜−
〇のもの。ベンゾイル基、ターｔ−ブチルベンゾイル基
等）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１，２０のも
の。例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、コーフエノ
キシエチルチオ基等）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数４−２０のもの。例えば、フェニルチオ基、コープ
トキシーｊ−１−オクチルフェニルチオ基等）、カルバ
モイル基（好ましくは炭素数／Ｎ２０のもの。例えば、
Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモ
イル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカルバモイル基等）、
スルファモイル基（好ましくは炭素数２０迄のをの。例
えば、Ｎ−エチルスルファ七イル基、Ｎ、Ｎ−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロぜルスルファモイル
基等）１７１スルホンアミド基（好ましくは炭素数７〜
２０のもの。例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、ｐ−ｋ”ルエンスルホンアミド基等
）を表わす。

ｚ２は水素原子、ハロゲン原子あるいは酸素１、窒素、
イオウ原子でカップリング位に結合している離脱基を表
わし、Ｚｘが酸素、窒素、・イオウ原子でカップ＋１ン
グ位に結合している場合には、これらの原子はアルキル
基、ア１）−ル基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルホニル基　フルキルカルボニル基、アリールヵルゼニ
ル基、あるいは複素環残基と結合している。さらに窒素
原子でカップＩＩング位に結合している場合には、その
窒素原子を含み、ｊあるいはｔ員環を形成（例えばイミ
ダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾ
ＩＪル基など）していても良い。

イエロー色素形成カプラー残基としては、一級式（１）
−／ｊで表わされるアシルアセトアニリド型、あるいは
一級式（Ｉ）−／ｊ％１７で表わされるインジイルアセ
トアニリド型のものが好ましい。

一級式（Ｉ）−／ｊ 一級式（Ｉ）−／≦ 一級式（Ｉｌ−／７ 式中ＲｔａｍＲｘ４％Ｒ１５およびＲｌｇは各々水素原
子あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知の置換基
例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバ
モイル基１．脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル
基、アルキルスぶホンアミド基、アルキルウレイド基、
アルキル置換サクシンイミド基、アリールオキシ基、ア
リールオキシカルボニル基、ア１］−ルカルパモイル基
、アリールアミド基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルホンアミド基、アリ−ルアミド基、カルボキシ
基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基など
を表わし、これらの置換基は同じでも異ってもよい。

ｚ３は水素原子ｓ　−０ＲＩ　７　（Ｒ４ｔは７リール
基、置換アリール基、あるいは複素Ｒ基を表わ（Ｒ＊　
ａ、Ｒ１９は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしく
は置換フェニル′Ｊｊｉ、または複素環を表わし、これ
らの基は同じでも異ってもよい。）、 〜７員環を形成するのに必要な原子団を表わす。

Ｒ２０％Ｒ２１およびＲ２２は各々水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基％ま汽はアシル基を、Ｗ
２は酸素またはイオウ原子ｔ−表わし、Ｒ２３％Ｒ２４
に各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリ−ルオキシ基またはヒドロキシ基を表わす。）
などを表わす。

一級式（Ａ）で表わされる、写真有用基とじて芳香族−
級アミン現像薬とカップ１１ングして色素を形成しうる
カプラー残基含有するモノマー単位の好ましい具体例を
以下に示す。

シアン色素全形成するモノマー単位 Ｈ３ Ｈａ ｃｌ（＝ Ｈ３ ｃＨ３ 藪 α Ｈ３ α Ｈ３ 千ＣＨ２−Ｃ÷ Ｈ３ Ｈ３ Ｈａ ÷ＣＨｆ１−Ｃ４− Ｈ３ ÷ｃＨ２−ｃ÷ マゼンタ色素を形成する七ツマ一単位 Ｈａ ＋ＣＨ２−Ｃ＋ Ｈ３ Ｈｓ ＋ＣＨｚ−（１− ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ Ｈａ ＋ＣＨｚ−Ｃ÷ ■ Ｈ３ ＋ＣＨ２−Ｃ＋ ＋ＣＨ＠−ＣＨ÷ Ｈａ 千ＣＨ２−ｃ＋ Ｈ３ 千ＣＨ２−Ｃ＋− Ｈ３ 千ＣＨ２−Ｃ＋ 稟 Ｈａ Ｈｓ ÷ＣＨ２−Ｃ＋ ｚ 千ＣＨ２−ＣＨ−）− Ｃ，Ｈ３ 暑 ÷ｃＨ２−ｃ＋ Ｈ３ 千ＣＨ２−Ｃ＋ Ｈ３ 千ＣＨ，２−Ｃ＋− ｚ Ｃ，Ｈ３ ÷ｃＨ２−ｃ−ト ÷ＣＨ２−ＣＨ÷ Ｊ 千ＣＨ２−ＣＨ＋ Ｈｓ ＋ＣＨｚ−Ｃ＋ ｊ ＣＨ３ 千ＣＨ２−Ｃ÷ ＣＨ３ Ｈａ 千ＣＨ２−Ｃ＋ ＣＨ。

直 ｃＨ３ ■ 　Ｈ３ 千ＣＨ２−Ｃ−）− 千〇Ｈ２−ＣＨ＋ α Ｈａ Ｃ，Ｈ３ ÷ｃＨ２−ｃ−）− ■ Ｈ３ ば ＋（’４Ｊ２−Ｃ＋ ｚ Ｈ３ Ｈ３ 息 ＋　ＣＨｚ　−Ｃ＋ ÷ｃＨ２−ｃａ＋ イエロー色素を形成する七ツマ一単位 Ｈａ 千ＣＨ２−Ｃ＋ 　Ｉ４　ａ ÷ＣＨ２−Ｃ＋ ＋ＣＨ，−ＣＨ÷ 直 Ｈ３ ÷ｃＨ２−ｃ÷ ■ Ｈ３ Ｈａ 書 ÷Ｃ１（３−Ｃ−）− Ｈａ ＋ＣＨ２−Ｃ＋ ÷ＣＨｆ１−ＣＨ＋ ÷ＣＨ２−ｃｒ（モ ÷Ｃ１（２−ＣＨ÷ ＋ＣＨ！−ＣＨ＋ ヨ３ Ｑが現像抑制剤から誘導される残基の場合、その例は、
米国特許第ｊ、Ｊ、２７．７７≠号、同３Ｊｌｒｌｔ、
ｔ！７号、同！、／ｓ／Ｊ、！０４号、同Ｊ、ＡＩ７．
２り１号、同Ｊ　、　７ＪＪ　、ａｏｉ号英国特許第１
．≠１０．≠７２号などに記載されている。

現像抑制剤残基としては、特開昭ｒ４Ｌ−ｉｌＡｚ／３
ｊに記載されている一級式（ＩＩ）−／−４で表わされ
るものが好ましい。

一級式（、■）−２ 一級式（ＩＦ）　−Ｊ 式中Ｒ２Ｓは水素原子、または炭素原子／〜６個ノアノ
アルキル基ェニル基、置換７：ｒ−ニル基ヲ表わし、Ｒ
２６は水素原子、ハロゲン原子、炭素数ｌ〜参個のアル
キル基、またはニトロ基金表わす。

一級式（Ａ）で表わされる、写真有用基として現像抑制
剤残基金有する七ツマ一単位の好ましい具体例を以下に
示す。

ＣＨａ Ｑが現像薬から誘導される残基の場曾、その例は米国特
許第２．ｌりＪ、０１１号、同コ、１０ｊ、コＩＡＪ号
、同２．！？＝、ＪＡ４Ａ号、同３゜乙５６，２１０号
、同Ｊ　、　ｔａｒｔ　、　１２１号、同λ、　７Ｊ′
／　、λり７号、同＝、コｔり、３６７号、同コ、７７
２，２１２号、同λ、７４ＡＪ　ｊλ７り号、同λ、７
３−！、２４１号、および同コ、ＪＯ弘、２！３号など
に記載されている。

現像薬残基としては、特開昭よ≠−１１Ａｒ／Ｊｊに記
載されているアミノフェノール類、フェニレンジアミン
類、ハイドロキノン類−およびピラゾリドン類が好まし
く、欠の一級式（ｍ）−ｔ〜！で表わされるものが特に
好ましい。

ＩＩＩ）　−／ 一級式（Ｉｆｆ）−２ 一級式 一級式 一級式（ｍ）−４ 式中１２５％Ｒ２６は前述したものと同じ群から選ばれ
るものを表わす。Ｒ２７は水素原子、炭、素原子ｌ−参
個のアルキル基、炭素原子ｌ−参個のヒドロキシアルキ
ル基（例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基
など）、または炭素原子ｌ−参個のスルホアルキル基を
表わす。Ｒ２Ｂは炭素原子７〜λＯ個のアルキル基また
は炭素数４．２０のアリール基を表わす。

一級式（Ａｌで表わされる、写真有用基として現像薬残
基を有するモノマー単位の好ましい具体例を以下に示す
。

Ｈ３ ｃＨ３ 毒 ＋ＣＩ−１２−Ｃ４− ＋ＣＨ２−ＣＨ＋ ３Ｎａ Ｑが漂白抑制剤から誘導される残基の場会、その例ハ米
国特許ｔｉＸ！　＋　７０１　ｔ　１０／号、同３゜７
／！、２０ｆ号、あるいは酉ドイツ出願公開公報第２，
１４０！、２７２号などに記載されている。

漂白抑制剤残基としては、特開昭ｊ４Ｌ−／μよ／Ｊｊ
に記載されている次の一級式（ＩＶ）　−／〜φで表わ
されるものが特に好ましい。

一級式（ＩＶ）−／ 一級式（ＩＶ）−２ 一級式（ＩＶ）　−Ｊ 一級式（ＩＶ）−φ 式中１２８は前述したものと同じ群から選ばれるものを
表わす。

一級式（Ａ）で表わされる写真有用基として漂白抑制剤
残基全盲する七ツマ一単位の好ましい具Ｈ３ Ｉ Ｈ３ ０Ｃ１１Ｈ１７ Ｑが紫外線吸収剤から誘導される残基の場合、その例は
米国特許第４４．４ＡＪ／、７λを号、同参。

１７１．３０３号、同４に、、２０７．２ＪＪ号、特開
昭！ｒ−／７１１３１１．同１１−１１１６７７、同１
１−／／／タダλ、同ｊｒ−コア１３２などに記載され
ている。

紫外線吸収剤残基としては、次の一級式（Ｖ）−’／−
昼で表わされる化合物から誘導されるものが特に好まし
い。

一級式（Ｖ）−／ 一級式（Ｖ）−２ 一級式（Ｖ）−ｊ ＊ 一級式（Ｖ）−μ 式中Ｒ１３、Ｒ１４％　Ｒ１７％　Ｒｚ　７は前述した
ものと同じ群から選ばれるものを表わす。Ｒ２９、Ｒ２
Ｏはシアノ基、アリール基（例えばフェニル基、トＩＪ
ル基など）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ブチル基、ヘキシル基など）、アルコキシカルボニル基
（例えばエトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基なト）、アリールスルホニルｆ、ｌＩ、ｔばフェニル
スルホニル基ナト）、アルキルスルホニル基（例エバメ
チルスルホニル基など）などを表わす。

一級式（Ａ）で表わされる、写真有用基として紫外線吸
収剤残基含有する七ツマ一単位の好ましい具体例を以下
に示す。

Ｑが染料から誘導される残基の場什、その例は、特開昭
ｊφ−１４Ａ！／Ｊ！号などに記載されている。

好ましい染料としては、ドリア１７−ルメタン系、アゾ
系、アントラキノン系、メロシアニン系、オキソノール
系、アリーリデン系、スチリル系などが挙げられる。

染料残基含有するモノｉ一単位の好ましい具体例を以下
に示す。

また本発明に用いられるスルフィン酸基を有するモノマ
ー単位の例は、一級式（Ｂ）で表わされるものである。

一級式（Ｂ） 〔一級式（Ｂ）において、Ｒは一級式（Ａ）で定義した
凡の群中から選ばれるものを表わす。Ｕは７〜２０個の
炭素原子を有する二価の連結基金表わす。Ｔはスルフィ
ン酸基または塩を形成しているスルフィン酸基を表わす
。ｒはＯかｌである。〕一級式（Ｂ）で表わされる七ツ
マ一単位において、Ｒは水素原子、メチル基、二手ル基
が特に好ましい。

Ｕは／、２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例え
ばアルキレン基（例えばメ牛しン基、エチレン基、ト１
１メチレン基、ヘキサメチレン基なト）、フェニレン基
（例、ｔ　ハｏ−フェニレン基、ｐ−フェニレンＬ　ｍ
−）ユニレンＭｌ”）、７リーレンアルキレン基（例え
ば は炭素数７〜７２個のアルキレン基を表わす。）−ＣＯ
２−１−ＣＯ２Ｒａｏ　　（但しＲ３０はアルキレン基
、フェニレン基、アー］−レンアルキレン基を表わす。

）、−ＣＯＮＨ−Ｒ３゜−（但しＲ３０は上記と同じも
のを表わす。）、区 −ＣＯ−Ｎ−Ｒａｏ　　（但しＲ％Ｒ３Ｇは上記と同じ
ものを表わす。］を表わし、 −Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ工ＣＨＣＨ２−などが特に好まし
い。

またＴはスルフィン酸基または塩を形成しているスルフ
ィン酸基を表わす。スルフィン酸基を形成するカチオン
は１〜３価のものが好ましく、２価以上のときは、その
対となるアニオンが一級式（Ｂ）で表わされる七ツマ一
単位以外に他のアニオンであってもよい。好ましいカチ
オンとしては、アンモニウムイオン、金属イオンなどが
挙げられ、特にアルカ１１金属イオン（例えばす）　Ｉ
Ｊウムイオン、カリウムイオン）が好ましい。

一級式ＣＢ）で表わされるモノマー単位の好ましい具体
例を以下に示す。

本発明に使用される好ましいポ１１マーは、一級式（Ａ
）で表わされる、写真有用基を有するモノマー単位、お
よび一級式（Ｂ）で表わされるスルフィン酸基を有する
七ツマ一単位以外の七ツマ一単位を含んでいても良い。

このモノマー単位として好ましい例は、エチレン、プロ
ピレン、／−７’テン、ｌ−ビニル、イミダゾール、ス
チレン、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、ビニルベン
ジルスルホン酸カリ、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ビニルスルホン酸ソーダ、脂肪族酸のモノエチレ
ン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリルな
ど。］、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和アミド（例え
ばＮ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンナト
。）、エチレン性不飽和のモノカルボンｆｆｉモしくは
ジカルボン酸エステル（例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、とドロキシエチルアク１ル−ト、メ
チルメタクリレ−ｈ、ｎ−プチルメタク１１レート、イ
ンジルアクＩＪレート、２−エチルへキシルアク１１レ
ート、シクロヘキシルメタン１１レート、フルフ１１ル
アク１１レート、ジエチルマレエート、ジエチルイタコ
ネートナト。）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸ア
ミド（細工ばアクＩＩルアミド、ジメチルアク１１ルア
ミド、メ、タフ１１ルアミド、ジアセトンアクＩＩルア
ミド、ア／　＋１０イルモルホ１１ン、アクＩＩルアミ
ドー２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ、メタクリロ
イルモルホ１１ンなど。）、モノエチレン性不飽５ｆｆ
ｌ化合物（例えばアクＩＩロニト１］ル）、またはジエ
ン類（例えばブタジェン、インブレンなど。）を重合し
たものであシ、このうち親水性の高いものが特に好まし
い。

本発明に使用されるポリマーにおいて、写真有用基含有
するモノマー単位は２０〜り１ｒ　ｗ　ｔ　％含んでい
るものが好ましく、特に３０〜り□ｗｔ％の範囲が好ま
しい。ま九スルフィン酸基を有するモノマー単位は、λ
〜！θｗｔ％程度含ま、れてｂるものが好ましく、特に
弘〜≠Ｏｗｔ％の゛範囲が好ましい。上記以外のモノマ
ー単位は７０ｗｔ％以下である事が好ましい。

本発明のポリマーカプラーの分子量はｚ×ｉｏ３〜／Ｘ
／　ｏ　　が好ましい。分子量が小さすぎると、ポリマ
ーが移動しやすくなり、また分子量が太きすると塗布に
支障を生じることがある。好ましくＴ／−１１×１０’
〜ＡＸ１０６で１）る。

以下に本発明に使用されるポリマーの好ましい具体例を
以下に示す。

また、本発明に用いられるスルフィン酸および／または
その塩と反応する官能基の少なくとも１つと、スルフィ
ン酸および／ｌたはその塩および／または一級アミノ基
と反応する官能基の少なくとも１つとを同一分子内に有
する化合物としては、写真用ゼラチン硬膜剤が好ましい
。

本発明に用いられる好ましい写真用ゼラチン硬膜剤とし
ては、例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、ゲルタールアルデヒドなど）、ケトン類（ジ
アセチル、シクロベンタンジオン）、Ｎ−メチロール化
を物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（＝、３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、！−ト
リアクリロイルーへキサヒドロ−ｓ　−）　ＩＩアジン
、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ。

Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）
など）、活性エステル（コハク酸ジＮ−ヒドロキシスク
シンイミドエステルなト）、活性ハロケン化ｅ物（ｓ　
ｔ　ＩＡ−０ロルー６−ヒドロキシ−ｓ　−トリアジン
など）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノ
キシクロル酸ナト）、イソオキサゾール類、ジアルデヒ
ドでん粉、／−クロル−ｔ−ヒドロキシド１】アジニル
化ゼラチン、高分子分子活性ビニル化合物、高分子活性
エステル化合物などを挙げることが出来る。その具体例
は、米国特許／、１７０．３１≠号、同一、７−１、、
Ｉｔ、２号、同２，１７０．０１Ｊ号、同λ。

りｒ３．ｔｉｔ号、同一、タタコ、ｉｏｙ号、同！、０
４４７．！タダ号、同！、０！７，７２Ｊ号、同Ｊ、１
０Ｊ、Ｉ−Ｊ７号、同Ｊ、３２！、２１７号、同Ｊ、Ｊ
６２，１２７号、同３．≠りＯｌり１１号、同Ｊ、！３
り、８１号、同φ、ｉｔｉ。

≠０７号、英国特許４７４，４４７号、同ｒ、２ｚ。

！４ｃｌＡ号、同１，２７０，１７１ｒ号、ドイツ特許
ｔ７λ、ｌ！３号、同ｉ、ｏｙｏ、≠２７号、同２．７
≠２，２４０号、特公昭３≠−７７３３号、特開昭ｊＡ
−ＧＪｒ！／号、特開昭ジ４−／弘λ。

１２μ号などに記載がある。　　　。

これらのゼラチン硬膜剤のうち、活性ビニル化合物、特
にビニルスルホニル化合物あるいはその前駆体が好まし
い。

ビニルスルホニル系化合物としては、例えば、特公昭ジ
ャーＩＪに’ｔＪ号、米国特許第３．ｊ３り、４４４’
号、あるいはリサーチ・ディスクロージャー、１６／７
μｓｒ等に記載のものが挙げられる。ビニルスルホニル
系化廿物またはその前駆体は、好ましくは次の一級式（
ＡｃｔたはＣＪ）で表わされる。

一級式ＣＡＩ （ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２÷２Ａ 一級式ＣＢ〕 （ＸＣＨ２Ｃ）Ｊ２−８ｏ、÷２人 上記の式において、人は２価の連結基を表わし、Ｘは一
級式ＣＢＩで表わされる化合物から）ＩＸとして離脱し
、一級式ＣＡＩで表わされる化合物を与えることのでき
る一価の有機基を表わす。

Ａとしては、例えば、アルキレン、フェニレン等が挙げ
られ、アルキレンを表わす場合、鎖中にエーテル結分、
アミド結合等を有していてもよい。

アルキレンやフェニレンは置換基を有していてもよい。

人は、好ましくはアルキレンの場合で、特に好ましくは
、−ＣＨ２−１−ｃＨ２ｏｃａｚ−１Ｃ’　Ｈｘ　ＣＨ
ＣＨ２−１および 藻 Ｈ −ＣＨ２ＣＯＮＨｆ（’Ｈ２＋ｎＮＨＣＯＣＨ２−（ｎ
は２ｔたは３を表わす）の場合である。

Ｘはハロゲン原子、アシルオキシ基、スルホニルオキシ
が好ましく、特に好ましいのは、塩素原子、アセトキシ
基、およびメタンスルホニルオキシ基の場合である。

以下に、好ましいゼラチン硬膜剤の具体例を示すが、こ
れらに限定されるものではない。　　−Ｈ−／　　ＣＨ
ｚ＝（’Ｈ−８０２−ＣＨｚＯＣＨｚ−８Ｏ２ＣＨ−Ｃ
ＨｚＨ−コ　ＣＨ２＝ＣＨｉ−８ＯｚＣＨｚＳＯｚＣＦ
〒ＣＨ２Ｈ−Ｊ　　ＣＨｚ＝Ｃ）ＴＳＯｚＣＨｚＣＨＣ
ｋＴｚＳＯｚＣＨ＝ＣＨｚＯ）Ｔ Ｈ−μ Ｃｈ」１３Ｓω１ｆ■Ｊ）Ｊ＄ひおＣα】μｓｏ、ｃｉ
セーｘＨ２Ｈ＝ｚ ０粍−１侶〜ユｒＯＮ）ＩＣ）Ｎ比ｑひＪαＸＴｈ５Ｏ
ｆ什碩Ｈ２（数字は重量比） 本発明に使用するゼラチン硬膜剤の使用量は、目的に応
じて任意に選ぶことができる。通常は、使用する本発明
のポリマー中のスルフィン酸量の０．０２〜１０倍モル
、好ましくはＯ１ｌ〜２゜０倍モルである。

本発明の化合物は、通常は同一層に添加するが互に別の
写真層に添加し、一方の化合物が、他方を含む層に拡散
し、結果的に同一層中に存在するという場合もある（例
えば、本発明の化合物の両方を塗布液中に添加すると、
塗布液の粘度が増加してハンド１１ング困ＭＫなるとい
った場合等に応用される）。

次に本発明に用いられるポ１１マーの合成例を示す。

合成例Ｌ　ポ１３（，２’−（（／−ヒドロキシーコー
ナフトイルアミノ）エチル〕アクリルアニリドーコービ
ニルベンゼンスルフイン酸力１３−＝ｒ　−，２−アク
リルアミドーコーメチルプＯｚＲンスルホン酸ソーダ）
（ＣＰ−４’）の合成 ＪＯＯｍｌの反応容器に、２’　−（：　（／−ヒドロ
キシ−λ−ナフトイルアミノ）工牛ル〕アクリルアニＩ
Ｉドｔｕ、ｏｙ、ビニルベンゼンスルフィン酸力１１７
．Ｏｆ、　　λ−アクリルアミドーコーメチルプロパン
スルホン酸ｉｉ、Ａｔ、ＤＭＦｔＯｍｌｓメタノールＡ
ＯｒＩＬｔ、ｒＮ水酸化ナト１１ウム水溶液／２ｒｒｔ
ｌｆ加え、窒素ガスで十分脱気した後、ｔ。

０Ｃに加熱し、λ、２′−アゾビスイノブチロニトリル
０．／７１９を加え、φ時間加熱を続けた。

反応試料を室温まで冷却後、６００ｍｌ中のアセトン中
に加え、析出した沈澱ｔ−濾取し、真空乾燥して、２１
．４ｆのポＩＩマーを得た。（収率ｔ２チ）合成例２　
ポ１３（／−（Ｊ、ｊ−ジクロロフェニル）−３−メタ
クリロイルアミノ−２−ビラゾ１１ノー！−オンーコー
ビニルにンゼンスルフィン酸カリーコー４−アク＋フル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ）（ＭＰ
−／　）の合成３ｏｏｒｔｌの反応容器に、／−（コ、
ｊ−ジクロロフェニル）　　Ｊ　　／タフ１ｊａ４．ａ
、フミ）−λ−ピラゾリンー５−オンｉｏ、ｒｙ、ビニ
ルベンゼンスルフィン酸力１１４．Ｏｆ、コーアクリル
アミドーコーメチルプロパンスルホン酸１３．Ｊｆ。

ＤＭＦＡｏゴ、メタノール６０ゴ、ＩＮ水酸化ナト１）
ラム水溶液ｌμｄを加え、窒素ガスで十分脱気した後、
（、ｏ’ｃに加熱し、２．２’−アゾビスイソプチクニ
トリルａ、／！ｆｙ＆：加え、μ時間加熱を続けた。反
応試料を室温まで冷却後、１００１１１１のアセトン中
に加え、析出した沈＃を濾取し、真空乾燥して、／ｊ、
よｔのボ１１マー金得り。

（収率４Ｌタチ） 合成例λ　ポリ（’　”−（’　＋≠、を一トリクロロ
フェニル）−３−＜２−／ロー−３−アクリルアミドベ
ンズアミド）−２−ピラゾリン−！−オンーコービニル
ベンゼンスルフイン酸カリーコー２−アクリルアミドー
コーメチルプロ／壁ンスルホン戯ソーダ）（ＭＰ−７）
の合成 ／−（２，４Ａ、ｔ−ト１１クロロフェニル）−３−（
２−クロロ−３−アク１１ルアミドベンズアミド）−２
−ピラノ１１ンーよ−オンを用いて、合成例２と同様の
合成法によシ会成した。収率！３チ会合成ｔ　ポリ（４
Ｃ’−クロロ−３′−〔α−（弘−メトキシカルボニル
フェノキシ）−α−ピバロイルアセトアミド〕アクリル
アニリドーコービニルベンゼンスルフイン酸大力１１コ
ー！−７りＩＪルアミドーーーメチルプロパンスルホン
酸ソーダ）（ＹＰ−ｊ）の合成 ＪＯＯｒｔｔの反応容器に、弘′−りａｃｘ−Ｊ’　−
〔α−（ＩＡ−メトキシカルボニルフェノキシ）−α−
ピパロイルアセトアミド〕アク１夏シルアニリド１０！
ｆ、　ビニルベンゼンスルフィン酸カリｔ。

Ｏｆ、２−アク１１ルアミド−λ−メチルプαノぐンス
ルホン酸”　、ｊ２ＸＤＭＦ／；ｏゴ、メタノールｇＯ
ｒｔｔｌ、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液／４１ｍ１を加
え、窒素ガスで十分脱気し次後、３０°Ｃに加熱し、２
，２′−アゾビスイソブチロニトリル０゜／Ｊ−９１に
加え、享時間加熱を続けた。反応試料を室温まで冷却後
、ｔｏｏｍｔのアセトン中に加え、析出した沈澱を濾取
し、真空乾燥して、／７．Ｊ２のポリマーを得た。（収
率ヨ！％） 合成例＆　ポリ（３−メタク１１０イルアミノー弘−メ
チル−２−ピラゾリン−ｊ−オンーコービニルベンゼン
スルフイン酸カリ）（ＤＰ−弘）の合成 ＪＯＯｍｌの反応容器に３−メタク１１０イルアミノー
仏−メチル−λ−ビラゾ１１ンー５−オン２３゜ａｙ、
　　ビニルベンゼンスルフィン酸力１１　／　０　、　
／２、ＤＭＦ７ｏｗ、メタノール６０プを加え、窒素ガ
スで十分脱気した後、ｔｏ　ｏｃに加熱し、２Ｉλ′−
７ゾビスイソプチロニト１１ル０．２３ｆｔ−加えて昼
時間加熱を続けた。反応試料ｔ−Ｘ温まで冷却後、ｒｏ
ｏｒｎｌの７七トン中に加え、析出した沈澱ｔ−濾取し
、真空乾燥してコｏ−ａｙのポリマーを得比。（収率４
／チ） 本発明に用いる化合物はいずれも、同一層に二種以上含
むこともできる。また同一の化合物を異なる２以上の層
に含んでいても良い。

本発明に用いる化分物音ハロゲン化銀乳剤層に導入する
には、水溶性であれば水溶液としてハロゲン化銀乳剤に
、水不溶性であれば、親水性コロイドに分散したものを
ハロゲン化銀乳剤に加え、塗布することで達成される。

本発明のポ１１マーの使用量は感光材料に求められる性
能および使用法（添加層、併用する化合物の種類、感材
処理法等）に基づいて決定される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えば、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム１、カラーポジフィ
ルム、カラー印画紙、カラー反転印ｉ紙、あるいはカラ
ー拡散転写方式や銀染料漂白方式のカラー感光材料、お
よび黒白フイ゛ルム、Ｘレイ用フィルム、製版用フィル
ム、黒白印画紙、航空フィルム、マイクロ用フィルム、
ファクシミ１１用フィルム、写植用フィルムまたは印画
紙、グラフ用フィルム等の黒白感光材料に適用すること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、
アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理（石灰処理）
ゼラチン、酸浴に浸？ＥＨｎる酸処理ゼラチン、および
その両方の処理を経九二重浸漬ゼラチン、またはｌ’−
Ｂｕｌｌ−５ｏｃ−８ｃｉ、　Ｐｈｏｔｏ、　　Ｊａｐ
ａｎ　Ｊ　　Ａ／　４．３０頁（ｌり、４６）に記載さ
れているような酵素処理ゼラチンのかずれでもよい。本
発明の化合物はこれ等のゼラチンを水浴中で加温ないし
け蛋白質分解酵素を作用させ、一部加水分解した低分子
量のゼラチンにも適用出来る。

本発明の化合物を適用するゼラチンは、必要に応じて一
部分をコロイド状アルブミン、カゼイン、カルｉキシメ
チルセルローズ、ヒトｒ：２：ＩＰジエチルセルローズ
等のセルローズ誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポ
盲１ビニルアルコール、ポ１１　Ｎ−ビニルピロ１】ト
ン、ポ１７アクリル酸基型會体、ボＩＩアクリルアミド
またはこれらの誘導体・部分加水分解物等で置きかえる
ことができるほかいわゆるゼラチン誘導体すなわち分子
中ｃｔ″１れる官能基としてのアミノ基、イミノ基、ヒ
トミキシ基、カルボキシル基をそれらと反応し得る基を
一個持つ九試薬で処理・改質したもの、或は他の高分子
物質の分子鎖を結合させたグラフトポ１１マーで置き換
えて使用してもよい。

上記の誘導体を作るための試薬には、たとえば米国特許
第２，４／←、タコを号に記載されているインシアナー
ト類、酸塩化物類、酸無水物類、米国特許第ｓ、ｉｉｒ
、ｍ号に記載されている酸無水物類、特公昭３タ−ｚｚ
ｉ弘号に示されるゾロム酢酸類、特公昭４ｃＪ−２ｊｒ
４ｃｊ号に記載されているフェニルグ１１シジルエーテ
ル類、米国特許第３．ｉ３ｘ、り４！ｊ号に記□載され
ているビニルスルホン化合物類、英国特許ｚｒｔｉ、≠
ｌ≠号に記載されているＮ−アＩＪルビニルスルホ７ア
ミド類、米国！許ＩＥｊ　、　／ｌｒｔ　、　１１４４
号に記載されているマレイミド化合物類、米国特許第２
．３９４Ａ、２２３号に示されるようなアクＩＩ２１１
ロ二ト類、米国特許第Ｊ、Ｊ／２．！ｒｊＪ号に記載さ
れているボＩＩアルキレンオキサイド類、特公昭４４λ
−２４１≠！号に記載されているエポキシ化分物類、米
国特許第２．７≦３，４３２号に示されているような酸
のエステル類、英国特許第１．０３Ｊ、１１９号に記載
されてｂるアルカンせルトン類等が挙げられる。

ま九、ゼラチンにグラフトする枝高分子は米国特許第２
，７ｔＪ　、４λｊ号、同２．ＩＪ／、７ｔ７号、同λ
、りｚ４．ｔｒ−号あるいはＰｏｌｙｍｅｒ　Ｌｅｔｔ
ｅｒｓ　　、Ｊ、ＪＦ７　（／りぶ７）、Ｐｈｏｔ、Ｓ
ｃｉ、Ｂｎｇ、、ｙ、ｔ４ｃｒ　（ｉりＡｔ）、Ｊ　、
Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓｃｉ、、　Ａ−／　、り、Ｊ／タ
タ（／り７／）などに多くの記載があるが、アク１１ル
酸・メタアク１１ル酸もしくはそれらのエステル、アミ
ド、エト１１ルなどの誘導体、またはスチレンなど一級
にビニルモノマーと呼ばれているものの重会体または基
型会体などを広範囲に使用することができる。しかし、
ゼラチンと成程度相溶性のある親水性ビニル重会体、例
えば、アクリル酸、アクリルアミド、メーク１１ルアミ
ド、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアル
キルメタクリレート等の重曾体あるｂは基型会体は特に
望ましい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層およびその他の層に
は、例えばラテックス状の水分散ビニル化曾物重合体の
ような上記以外の仕成重会体、特に写真材料の寸度安定
性を増大する化分物などを単独または混会して、あるい
はこれらと親水性の水透過性コロイドと組会わせて含ま
せてもよい。

本発明の写真感光材料には、マット剤を含んでいてもよ
い。マット剤としては、水不溶性の有機または無機化合
物の微粒子で、平均径がＯ８−μからｉｏμまでのもの
がよく、特に好、ましくは０゜３μから！μまでのもの
である。

本発明に用いる写真有用基含有カプラーが、イ二ロー色
素形成ボ１１マーカプラーの場合には背感性乳剤層に、
マゼンタ色素形成ポ１１マーの場合には緑感性乳剤層に
、そしてシアン色素形成ボ１１マーカプラーの場合には
赤感性乳剤層に添加するのが普通であるが、場合によ）
異なる組合せをとることもある。本発明の化分物以外の
色素形成カプラーを併用する場合も同様である。併用す
る場合の本発明以外のカプラーとしては、一級式（Ｂ）
で表わされるモノマー単位を含まないポ１１マーカプラ
ーや、一級式（Ｉ）、−／から一級式（■）−７７で表
わされる（ただし、＊印の部分には、一級式（Ｉ）−／
で定義したＲ１の群から選ばれ九基が結合する）カプラ
ーが挙げられる。

これらのカプラーは、銀イオンに対し参当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。また、色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤を
放出する所謂ＤＩＲカゾラーであってもよい。

また、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップ１１ング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラ
ー以外に現像に伴って現像抑制剤を放出する化含物であ
ってもよい。

本発明においてカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入す
るには公知の方法、例えば米国特許λ。

３ユコ、０２７号に記載の方法などが用いられる。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、クエン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トＩＩフェニルフォスフェ
ート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチル
フォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチル
クエン酸ト１１７’チル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクφル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ツウ１１ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジヅト
謳シエφルサクシネー”ト、ジエチルアゼレート）、ト
１１メシン酸エステル類（例えばトＩＪメシン酸ト１３
ゾチル）など、又は沸点約ＪＯｏＣな匹し／ｊＯ，”（
’の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ヅヰ“ルの如き
低級アルキルアセテート、プロピオン酸工φル、コ級ブ
チルアルコール、メ牛ルイソプチルケトン、β−二トキ
シエチルアセテート、メチルセロンルゾアセテート等に
溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高
沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよ
い。

又、特公昭！／−ｊりｔＺ３号、￥ｆ開昭よＩ−ｊツタ
４ｃ３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

・　カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を
有する場合には、アルカ１１性水溶液として親水性コロ
イド中に導入される。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとず〈平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい・ 粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、ま九球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの３倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の１０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成される工うな粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、１９４７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
　ＰｒｅｓｓＴ（Ｊ、ｌりｊＡ年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　
Ｃｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　
刊、ｌりｔμ年）などに記載された方法を用いてｍ整す
ることができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
それらの組会せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇｅ一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　　編
’Ｄｉｅ　Ｇｒ’ｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　
　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ’（Ａｋａｄｅ
ｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ。

／？ｔｒ）ｔ７Ｊ−〜７３≠頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物を用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独また
は組み会わせて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカヅ１１を防止し、ある
いは写真性能を安定化さ、せる目的で、種々の化分物を
含有させることができる。

すなわチ、アゾール類、メルカプトビ１１ミジン類、メ
ルカプトトリアジン類、チオカルボニル化合物、アザイ
ンデン類、チオスルホン酸類、スルフィン酸類、スルホ
ンアミド類等のようなカシＩＩ防止剤または安定剤とし
て知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベ１１
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば
、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界
面活性剤を含んでもよい。

例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキシ
ド誘導体、グリシドール誘導体、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン
性界面活性剤、カルボキシル基やスルホ基等の酸性基を
含むアニオン性界面活性剤、アミノアルキルスルホン酸
類やアルキルベタイン類などの両性界面活性剤、あるい
はアルキルアミン塩や第四級アンモニウム塩類などのカ
チオン性界面活性剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえば／Ｉ
Ｉアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオそルフ
第１１７０、四級アンモニウム塩化什物、ウレタン銹導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラノ１１
トン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性会成ポリマーの分散物を含むことができ
る。たとえば、アルキル（メタ）アクリレート、（メタ
）アク１１ルアミド、スチレンなどの単独もしくは組会
せ、またはこれらと（メタ）アク＋１ル酸、しドロキシ
アルキル　　　　゛（メタ）アクリレート、スチレンス
ルホン酸等トの組会せを単量体成分とするｄ（ＩＩママ
−用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニア色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチ１１ル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複会メａシアニン色素に属す
る色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核と
してシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾ１１ン核、
チアプリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水Ｒ環が融曾
した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサゾールＭ、ｔｙｈオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されて騒てもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メφレン構造を有する核として、ピラゾＩＩンー！−オ
ン核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾ１１ジン
−λ　μ−ジオン核、チアゾリジン−２１μｍジオンＬ
Ｋ−−タニン核、チオバルビッール大義などのｊ〜を員
異部環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよ込が、それらの組
会せを用すてもよく、増感色素の組会せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも九ない色
素あるいは可視光を実質的く吸収しなｈ物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換さｎたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許、−２，り３３１３り０号、同Ｊ、ｔＪ！
、７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮合物（たとえば米国特許ｊ、７４４３．！〈０号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、力φオン性ポＩＪマーなどＫよって媒染され
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブ１１防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アＩｌ−ル
基で置換されたインシトリアゾール化合物（例えば米国
特許３．よ３３，７り参考に記載のもの）、≠−チアゾ
１】トン化合物（例えば米国特許Ｊ、Ｊ／４ｃ、７りφ
号、同！、３１２゜ｔｒ１号に記載のもの）、ベンゾフ
ェノン化合物（例えば特開昭４ｃ４−２７１φ号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３
．７ｏｒ　、ｒｏｔ号、同！、７０７．Ｊ７ｊ号に記載
のもの）、ブタジェン化合物（例えば米国特許≠。

０４Ｌｊ、２λり号に記載のもの）、あるいは、ベンゾ
オキジドール化合物（例えば米国特許３，７００、≠！
！号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されて
いてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、メチ１１ル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色画安定剤は
単独！九はλ種以上併、用することもできる。公知の退
色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体（例えば、特
開昭！ター１０！、Ｊり号に記載の化合物等）、没食子
酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類およびビスフェ
ノール類等がある。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法を用いる
ことができる。目的に応じ銀画像を形成する写真処理（
黒白写真方式）、あるいは色素像を形成する写真処理（
発色現像方式、拡散転写方式、銀染料漂白方式等）のい
ずれでも適用できる。

黒白写真処理ｔする場合に用いる現像液には、ジヒドロ
キシベンゼン類や、アミノフェノール類等の公知の現像
主薬ならびにその他の公知の添加剤を用いることができ
る。

発色現像方式の場合は、カラー現像、銀漂白および定着
（または漂白定着）の工程からなり、銀染料漂白方式の
場合には、黒白現像、染料漂白、銀漂白（または染料、
銀漂白）および定着の工程からなる。

カラー現像液は、一級に発色現像主薬を含むアルカ１］
性水溶液からなる。発色現像主薬は、公知の芳香族−級
アミン現像薬、例えばフェニレンジアミン類を用いるこ
とができる。カラー現像液は、その他、ｐＨ緩衝剤、カ
ヅＩＩ防止剤、現像抑制剤、保恒剤、現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、カプラセ剤、補助現像薬
等を含んでもよい。

銀漂白処理は、定着処理と同時に行なわれてもよい。銀
漂白剤としては、鉄（ＩＩＩ）等の多価金属化合物、過
ｍ類、キノン類等が用いられる。

定着液には公知の定着剤を用いることができ、例えばチ
オ硫酸塩、チオシアン酸塩、あるｂは有機硫黄化合物を
使用することができる。

銀染料漂白法の場合の黒白現像忙は、通常のＰＱタイプ
の黒白現像液が用いられる。

染料漂白工程では、感光材料中に生じた現像銀を触媒に
して、染料を還元漂白する。この染料漂白液には、酸性
剤（鉱酸や有機酸）、銀塩ま九は銀錯体を作る化合物（
臭化カリウム、チオ尿素など）、および染料漂白促進触
媒（ピラジン、フェナジン、ナフトキノン類等）等が含
まれる。

（実施例） 以下に、写真有用基としてカプラー残基を有するポＩＩ
マー、および現像薬から誘導される残基全盲するポリマ
ーを用いた系によって木兄Ｆ！Ａｔ−具体的に説明する
。

実施例１ セルロースト１１アセテートフイルム支持体上ニ、下記
の組成を有する各層を塗布して、試料人を作成した。

Ｌ　ハロゲン化錯乳剤層 赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ）・・・・・・・
・・・・・　銀塗布量　　ｔ、ｉｆ／ｍ”ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　１．λｆ／１ｒ
Ｌ２ポ１１マーカプラーＣＰ−λ　・・・・・・山・・
・０．６Ｊｆ／乳２ ２　保腹層 ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・　／
　、　Ｏｆ　／　＠　２硬膜剤　ＨＨ−／　　・・・・
・・・・・・・・０　、０１ｒ　ｔ　／　＠　２ マゼンタポリマーカプラーに対しては緑感性沃臭化銀乳
剤を、イエローポｌマーカプラーに対しては責感性沃臭
化銀乳剤を用い、同様にして、試料Ｂ−Ｈを作成した。

得られた試料を色温度４Ａｒｏｏｏ１＜の白色光でウェ
ッジ露光後、後述する処理を行ない、得られる色像の濃
度を測定した。

次に試料に、螢光ｆｆ１（−２万ルクス）ｆニア日照射
し、照射前後の色像の濃度差から、色像の光に対する竪
牢性を評価した。

試料Ａ−Ｈにおける最大濃度と、濃度ｉ、ｏでの色素残
存率　とを第１表に示す。

硬膜剤ＨＨ−／ ＊色素残存率＝ 第１表から明らかなように、本発明のスルフィン酸基を
反応性基として有するポ１１マーカプラーは−、米国特
許≠、≠−ノ、り７５号、あるいは特開昭Ｊａｒ−２１
７μ参号記載の活性メチレン基を反応性基として有する
ポ１１マーカプラーと比べ、現像処理液中に流出するこ
とがない九め、高い最大濃度を与えることがわかる。

また本発明のポリマーカプラーは、光堅牢性に優れる色
ｇ！（特にマゼンタ色素）を与えることもわかった。

以上の結果から、写真有用基としてカプラー残基を有す
る本発明のポ１１マーは、写真特性、特に色像の最大濃
度、光堅牢性を著しく改良することがわかる。

実施例２ セルロースアセテートフィルム支持体上に、下記の組成
を有する各ｍｔ−塗布して、試料Ｉｔ−作成した。

Ｌ　赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル１） ／、＆ｆ／ｍ２ ゼラチン　　　　　　　　λ、Ｏｆ／ｍ２リン酸トリク
レジル　　　０．３ｆ／ｍ２カプラーＣ−ｉ　　　　　
　０．７ｆ／ｍ”硬膜剤ＨＨ−／　　　　　０　、　Ｏ
ｊ　１７ｍ　”２　中間層 ポリマー混色防止剤　ＤＰ−≠ ０　、　／　／　ｔ　／　ｒｒＬ２ ゼラチン　　　　　　　　０　、４！　ｔ　／　＠　”
λ　マゼンタカプラ一層 カプラー　Ｍ　　ｉ　　　　　Ｏ，Ａｔ／ｍ２ゼラチン
　　　　　　　　１．コｆ　／　ｍ　”＋１ｙＱｌｉ）
１３りＬ／ジル　　　０．１１７ｍ”硬膜剤ＨＨ１０、
Ｏｊ　ｔ　／　ｍ　”ポリマー混色防止剤を用いない試
料Ｊ１かわりにＤＰＨ−／　　０．２１Ａｔを用いる試
料Ｋを同様にして作成した。

作成した試料を実施例１と同様に露光、処理して、得ら
れる色像の濃度を測定した。結果を第２表に示す。

ｇａＪ表から明らかなように、本発明のスルフィン酸基
を反応性基として有するボ１１マー混色防止剤を用いた
場合、現像処理中に流出する事もなく、赤感乳剤層で生
成する過剰の現像薬の酸化体’Ｉトラップするため、上
層のマゼンタ発色が比較例と比べ低く抑えられる事がわ
かつ友。ま九本発明のボ１１マー混色防止剤は中間層中
に強固に固定されているため、赤感乳剤層におけるシア
ン発色を阻害することなく、高い濃度を与える事がわか
った。

すなわち写真有用基として現＠薬から銹導さｎる残基を
有する本発明のポリマー混色防止剤は、優れ九混色防止
効果を有している事がわかる。

カプラー　（”−／ カプラー　Ｍ−／ 手続補正書 昭和６０年憂目舛日 １、事件の表示　　　　昭和！り年特願第ｔｔｒｏｒｘ
号２、発明の名称　　）・ロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

（１）第１り頁７行目の 「エチル基など）」の後に 「〕」 を挿入する。

（２）第コＯ頁／コ行目の 「〕を表わし、」 を削除する。

（３）第２≠頁を行目の 「イエロー色」を 「イエロー色素」 と補正する。

（４）第６−２頁右上の構造式を下記の通り補正する。

」 （５）第りを頁２０行目の 「写真有用基含有カプラー」を 「写真有用基含有ポリマー」 と補正する。

（６）第１１０頁ｌ≠行目の 「；」を 「、」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 以下の（１）および（２）のそれぞれを少なくとも１つ
   ずつ含有する層を少なくとも一層有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 （１）写真有用基を有するモノマー単位と、スルフィン
   酸基および／またはその塩を有するモノマー単位とを構
   成成分として有するポリマー。 （２）スルフィン酸基および／またはその塩と反応する
   官能基の少なくとも１つと、スルフィン酸および／また
   はその塩および／または一級アミンと反応する官能基の
   少なくとも１つとを同一分子内に有する化合物。