JPS6046555A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族−級アミン現像系の酸化体とカップリン
グしうる新規なマゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテ
ックスを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。

ハロゲン化銀カラー写真材料を露光後発色現像すること
により酸化された芳香族−級アミン現像薬とカプラーと
が反応してインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそ
れに類する色素ができ、色画像が形成されることは知ら
れている。この方式においては通常色再現には減色法が
使われ、Ｗ１緑、および赤ＫＡ択的に感光するハロゲン
化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ
、およびシアンの色画像形成剤とが使用される。

イエロー色Ｉ［！１Ｉ（Ｉ！を形成するためには例えば
アシルアセトアニリド、又はベンゾイルメタン系カプラ
ーが使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主とし
てピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノア
セトフェノンまたはインダシロン系カプラーが使われ、
シアン色画像を形成するためには主としてフェノール系
カプラー、例えばフェノール類及びナフトール類が使わ
れる。

カラーカプラーは各種の要件に合致するものでなければ
ならず、例えば良好な分光特性を有し、発色現像によシ
光、ＩＩＡ度、および湿度に対し長期間にわたり高度の
安定性を示す染料像を与えることが必要である。

ところで、多層カラー感光材料では、混色を少くシ、色
再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離した鳩
に固定することが必要である。このカプラーの耐拡散化
の方法には多くが知られている。

その１つの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐため
長鎖の脂肪族基を導入するものである。

この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
ためアルカリに可溶化させてゼラチン水溶液に添加する
か、あるいは高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン水溶
液中に乳化分散することが必要である。

このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したシ、あるいは高沸点の有機溶剤を用いた場合には
乳剤層を軟化させるため多量のゼラチンを必要とし、そ
の結果乳剤層を薄くしたいという要望に逆の結果をもた
らす。

カプラーを耐拡散化する別の方法は単量体カプラーの重
合で得られるポリマーカプラーラテックスの利用である
。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては、従来、乳化重合法で作られ
たラテックスを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加える
方法と単量体カプラーの重合で得−られる親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散
する方法が知られている。前者の乳化縦合法の例は水性
ゼラチン中での乳化重合法が米国特許３，３７０，２１
２号に、水中での乳化重合法が米国特許≠、ｏｒＯ。

２１１号に記載されている。後者の親油性ポリマーカプ
ラーラテックスの形で分散する方法の例は米国特許！、
４＜１／、１２０号に記載されている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法には他の方法に比べて多くの利点があ
る。

まず、疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させることがなく、またラテックス
は高濃度の単量体カプラーを含むことができるので容易
に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることが出来、し
かも粘度の増大が少ない。

さらに全く非移行性のため混色がない、乳剤膜の中でカ
プラーの析出が少ないという利点もある。

かかるポリマーカプラーの中でマゼンタポリマーカプラ
ーをラテックスの形でゼラチンハロゲン化銀乳剤に加え
たものとしては例えば米国特許ｌ。

ｏｔｏ　、２１１号、英国特許ｌ、λ弘７，６１１号、
米国特許３．弘ｊ／　、１０２号、同３．り２６、≠３
６号、西独特許２．７２！、！１９／号などに記載され
ている。

本発明のカラー写真感光材料に使用される新規な２当址
マゼンタポリマーラテツクスはマゼンタ色像形成カプラ
ーのカップリング活性位に窒素原子で置換した離脱基を
有し、かつこれら離脱基となりうる部分に縦合可能な基
を有する新規な２当量マゼンタ単量体カプラーより誘導
されたホモ重合体あるいは共重合体である。本発明の新
規なλ当鰍マゼ／タポリマーカプラーラテックスはハロ
ゲン化銀に対して愚作用がなく、また熱や光に対して堅
牢な色画像を形成するばかりでなく、特にその色画像に
おいて粒状性の改良に大きな効果をゼする。

したがって本発明の目的は第１に現像処理後の色画像の
粒状性が著しく優れた新規なλ当葉マゼ／り色、像形成
ポリマーカプラーラテックスを有するカラー写真感光材
料を提供することである。

本発明の目的は第２に現像処理後のカラー写真において
光、熱、湿熱に対して堅牢な色画像を形成する新規な２
当量マゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテックスを有
するカラー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第３に不必要なカブリやスティンを生じ
ないで高収率で色素を形成する新規な２当量マゼンタ色
像形成ポリマーカプラーラテックスを有するカラー写真
感光材料を提供することである。

本発明の目的は第１にカプラーの色素への変換率が向上
し、化学吻質の攻撃による発色低下への耐性が改良され
た新規なλ当縫マゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテ
ックスを有するカラー写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の目的は第ｊに膜が薄くシャープネスの向上した
カラー写真感光材料を提供することである。

本発明者等は檀々の研究を重ねた結果、本発明のこれら
の目的は下記一般式（１）で表わされる単量体カプラー
から誘導される繰返し単位を有するホモ重合体または共
重合体２当量マゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテッ
クスを用いることにより達成された。

一般式（１） 式中、（Ｑ）はマゼンタ色像形成カプラー残基であり、
その余の部分、即ち ラー（Ｑ）のカップリング活性位の水素原子の一つと置
換している基であり、Ｚａ、Ｚｂ、ＺｃおよびＺ、ｄは
メチン、置換メチン、−Ｎ＝を表わす。

ＺａからＺｄによって構成される含窒素環はさらに縮合
環を有していてもよ（、Ｚａ、ＺｂＳＺｃおよびＺｄは
互いに同じでおっても異ってもよい。

Ｒｏは水素原子、炭素数／−１個の低級アルキル基また
は塩素原子を表わし、Ａは−ＮＨＣＯ−５−ＯＣＵ−ま
たはフェニレン基を表わし、Ｙは−０−２−ＮＨ−１−
Ｓ−１−８Ｏ−１−ＳＯ□−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ
−１−ＮＨＣＯ−１−ＮＨＣＯＮＨ−を表わし、Ｂは無
置換もしくは置換アルキレン基、アラルキレン基または
フェニレン！Ｉ：を表わし、アルキレ／基は直鎖でも分
岐でもよい。ｍ、ｎはｎ＝／のときｍ　”’：　／　、
１１　”　０のときｍ＝０またｋｉｌｔｌ−表わす。

一般式（Ｉ）について、以下に更に詳しく説明する。

〔Ｑ〕はマゼンタ色像形成カプラー残基ならいずれでも
よいが、好ましくはピラゾロン、ピラゾロトリアゾール
、イミダゾピラゾール類であり、例えば以下の一般式（
ＩＩ）、−〔■〕、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）、〔■
〕および〔■〕で表わされる。

一般式（ＩＩ） ｒ 一般式〔■〕 一般式（Ｖｌ） 一般式（Ｖｔｌ　） Ｌ１３ 一般式〔■〕 式中、Ａｒはコービラゾリンーよ一オンヵゾラーの１位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール基
、置換アリール清〔置換基としてはアルキル基（例えば
メチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば
フェニルオキシ基なト）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基なト）、アシルアミ７基（例
えばアセチルアミ７基）、カルバモイル基、アルキルカ
ルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカ
ルボニル基なト）、ジアルキルカルバモイル基（例えば
ジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイル４１
’ｌＪ、ｔばフェニルカルバモイル＆）、−ｙルキルス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アＩＪ　−
ルスルホニル基Ｃ例、ｔばフェニルスルホニル基）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスル
ホンアミド基）、スルファモイル基、アルキルスルファ
モイル基（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキ
ルスルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基
）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基）、アリール
チオ基（例エバフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基
、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙
げられ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異っ
てもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる〕を表わす。

Ｒ２は無置換または置換の、アニＩＪノ基、アシルアミ
７基（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカル
ボンアミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニル
オキシカルボンアミド基）もしくはウレイド基（例えば
アルキルウレイド基、フェニルウレイド基）を表わし、
これらの置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子など）、直鎖、分岐蛸のアルキ
ル基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、テ
トラデシル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、コーエチルへキシルオキシ基、テトラデ
シルオキシ基など）、アシルアミ／基（例えばアセトア
ミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、オクタンア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−（コ、弘−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフエ／キシ）アセトアミド基、α−（２
，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
基、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド基、α−（参−ヒドロキシ−Ｊ−１ｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリ
ジン−７−イル基、コーオキソーｊ−テトラデシルピロ
リジン−７−イル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド
基など）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基、エチルスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタンス
ルホンアミ）”基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミ
ド基、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミド基なト
）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ
−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル
、４Ｎ、Ｎ−’）メチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファ
モイル基、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）−プロピル〕
スルファモ（ｋｔｉ、Ｎ−（≠−（２，４Ｌ−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）フチル〕スルファモイル基、
Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基など）
、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基
、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバ
モイルＭ、Ｎ−Ｃ≠−（，２゜ＩＩ−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など）、ジアシルアミ
ノＭ（Ｎ−ザクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基、λ
、ｊ−ジオキソー／−オキサゾリジニル基、３−ドデシ
ル−２，ｊ−ジオキソ−ｌ−ヒダントイニル基、Ｊ−（
Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）ザクシンイミド基
など）、アルコキシ力ルボニ１１４（例えば、メトキシ
カルボニル基、テトラデシルオキシスルホニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基など）、アルコキシスルホニル
基（例えば、メトキシスルホニル基、メトキシスルホニ
ル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオキ
シスルホニル基−ｈど）、アリールオキシスルホニル基
（例えば、フェノキシスルホニルＭ、ｐ−メｆルフエ／
キシスルホニル基、λ、グージーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシスルホニル基など）、アルカンスルホニル基（例
えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、オク
タンスルホニル基、２−エチルへキシルスルホニル基、
ヘキサデカンスルホニル基など）、アリールスルホニル
基（例えハ、ベンゼンスルホニル基、≠−ノニルベンゼ
ンスルホニル基な゛ど）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ基、エテルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジル
チオ基、テトラデシルチオ基、λ−０１’１９−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキン）エチ／１オ基など）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−）リルチオ基な
ど）、アルキルオキシカルボニルアミ７基（例えば、メ
トキシカルボニルアミ７基、エチルオキシカルボニルア
ミ７基、ベンジルオキシカルボニルアミ７基、ヘキサデ
シルオキシカルボニルアミノ基など）、アルキルウレイ
ド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウ
レイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオ
クタデシルウレイド基など）、アシル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−ドデ
カンアミドベンゾイル基など）、ニトロ基、カルボキシ
基、スルホ基、ヒドロキシ基またはトリクロロメチル基
などを挙げることができる。

但し、上記Ｉｔ換基の中で、アルキル基と規定されるも
のの炭素数は１〜３ｔを表わし、アリール基と規定され
るものの炭素数はｔ〜３ｔを表わす。

几３、Ｒ４、ＦＬ、、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、几８、”１０
　％　ＰＬｌｌ　、”１２　、”１３およびＲ＞　４　
ｄ各々水素原子、ヒドロキシル基の他に、各々無置換も
しくは置換のアルキル基（好ましくは炭素数／　−２０
のもの。例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基
、トリフルオロメチル基、トリデシル基等）、アリール
基（好ましくは炭素数ｔ−λＯのもの。例えば、フェニ
ル基、４（−ｉ−ブチルフェニル基、λ、ａ−ジーｔ−
アミルフェニル基、弘−メトキシフェニル基等）、ヘテ
ロ環基（例えば２−フリル基、２−チェニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等）、アルキル
アミノ基（好ましくは炭素数／−，１０のもの。例えば
、メチルアミ／基、ジエチルアミノ基、１−ブチルアｄ
）基等）、アシルアミ７基（好ましくは炭素数２〜２０
のもの。例えば、アセチルアミノ基、プロピルアミド基
、ベンズアミド基等）、アニリノ基（例えばフェニルア
ミ／基、コークロロアニリ７基等）、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数λ〜λ０のもの。例えば、メ
トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、λ−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、４％）、アルキルカルボ
ニル基（好ましくは炭素ａ２〜２０のもの。

例えば、アセチル基、ブチルカルボニル基、シクロヘキ
シル力ルメニル基等）、アリールカルボニル基（好まし
くは炭素数７〜コＯのもの。例えば、ベンゾイル基、≠
−１−ブチルベンゾイル基等）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数ｌ〜２０のもの。例えば、メチルチオ基、
オクチルチオ基、コーフエノキシエチルチオ基等）、ア
リールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの。例え
ば、フェニルチオ基、コープトキシー１−１−オクチル
フェニルチオ基等）、カル／（モイル基（好ましくは炭
素数／−２０のもの。例えば、Ｎ−エチルカルバモイル
ｍ、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−７’チルカルバモイル基等）、スルファモイル基（好
ましくは炭素数２θ迄のもの。

例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル基等）またはスルホンアミド基（好ましくは炭素数１
−２０のもの。例えば、メタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミドＭ、ｐ−トルエンスルホンアミド基
等）を表わす。

Ｂは炭素数／−ＩＯＩｖＡの無置換もしくは置換のアル
キレン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わ
し、アルキレン基は直釦でも分岐でもよい。アルキレン
基としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチル
メチレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン
、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン；
アラルキレン基としては例えばベンジリデン；フェニレ
ン基としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、
メチルフェニレンなどがある。

またＢで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
ェニル基等）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基等）１、アシルオキシ基（例
えばアセトキシ基等）、アシルアミ７基（例えばアセチ
ルアミ７基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基等）、スルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル基等）、ハロゲンＨ子ｌｌえＩｄ−ｙツ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、カルボキシ基、カルバ
モイル基（例えばメチルカルバモイル基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基１、スル
ホニル基（例えばメチｋ　）Ｃルホニル基等）などが挙
げられる、この置換基が２つ以上あるときは同じでも異
ってもよい。

また一般式（１）においてＺａ〜Ｚｄによって構成され
る含窒素複素環は好ましくは次の一般式％式％ 一般式（ＩＸ） ここでＺａ、Ｚｂ、ＺｃおよびＺｄは無置換メチン、置
換メチン（例えば炭素数／−１０の直鎖ないしは分岐鎖
のアルキル基、環状アルキル基、アラルキル基、アリー
ル基および複素環基で置換されたメチン、更にはアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラ
ルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、カルボキシ基、アシルアミノ
基、ジアシルアミ７基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、
Ｎ−アリールアシルアミ７基、ウレイド基、チオウレイ
ド基、アルキルオキシカルミニルアミツ基、アリールオ
キシカルボニルアミ７基、アニリノ基、アルキルアミ７
基、シクロアミ７基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、シアノ基、アシルオキ７基、スルホニ
ルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、ハロゲン原子、スルホまたはニトロ基で置換され
たメチンを表わす。）ｔたは−Ｎ＝を表わす。

一般式（ＩＸ）においてＺａ、Ｚｂ、Ｚｃ、Ｚｄ現像薬
の酸化体とカップリングして離脱する含窒素へテロ環の
好適な具体例としてはピラゾリル基、イミダゾリル基、
トリアゾリル基、テトラゾリル基を挙げる事ができ、そ
の中で特に好ましいものとしてはピラゾリル基を挙げる
事ができる。

ここでＺａ％Ｚｂ、ＺｃおよびＺｄで表わされる置換メ
チンは２個以上の置換基を有してよく、またその置換基
は互いに結合して積を形成してもよい。

次に本発明の単量体カプラーの好ましい具体例を以下に
挙げるが、これに限定されるものではない。

Ｑ＝０ ！ 丑 ６＝０ 国 ０＝０ 雪 ○ ０ 国 リ　Ｑ Ｑ＝Ｏ 丁 ○ Ｉ Ｑ＝０ 二 〇 国 ○ − ｌ） ２） （１３） α （１４） （１５） （１６） （０Ｍ２）３０Ｇ（：＝に１−１２ １ （１７） １ （１８） （１９） （２０） （２１） （２２） （２３） １ （２４） 本発明の単量体カプラーは一般的に特開昭ｊ／−３θ１
２１号、特開昭ｊ、２−１１９２３号、特開昭５ｒ−７
ｉｒｏｓ≠号、特開昭ｒ４−３ｔ。

弘３号、特開昭５７一タ≠７５２号に記載された下に示
す反応式に従ってカップリング活性位にノ・ロゲ／原子
を有するマゼンタカプラーと窒素芳香族複素環と反応さ
せて得ることができる。

□−ラ 式中、Ｑ、Ａ、Ｂ、Ｙ、、Ｚａ、ＺｂＸ　Ｚｃ。

ｚｃｔ、ｎおよびｍはすでに定義したと同様な意味を表
わし、Ｘはマゼンタカプラーカップリング活性位を置換
しているハロゲン原子（例えば、塩素原子または臭素原
子）を表わす。

本合成ルートにおいてカップリング活性位がハロゲン化
されたカプラー類と離脱基となる窒素芳香族複素環との
反応はθ°〜、２ｏｏ’ｃの温度範囲で、各４１ＩＩ！
溶媒中または無溶媒溶融法によって行うことができる。

好ましい温度範囲はλＯ０Ｃからｉｓｏ”ｃで、無溶媒
溶融法では両者が溶融する温度なら溶融温度以上にする
必要はない。

好ましい溶媒としてはアルコール系溶媒（メタノール、
エタノール、プロパ／−ルなト）、芳香族ｇｉｃベンゼ
ン、トルエン、キシレンナト＞、非プロトン性極註溶媒
（ジメチルホルムアミド、スルホランなど）などが挙げ
られる。

過剰に存在する窒素芳香族複素環類を脱″ハロゲン化水
素剤として使用できるので特に塩基を必要としないが使
用しても良い。

用いる窒素芳香族複素環類は例えばヒドロキシ基置換体
、アミノ基置換体を使い、（Ｑ）”−Ｘとの反応後、ビ
ニル基を有する酸クロリドとの反応によって合成するこ
ともできる。

次に本発明の単量体カプラーの代表的な合成例を述べる
。

製法例（１）　単量体カプラー（１３）の合成り−ソロ
モー／−（コ＋　”　＋　４　）　ＩＪジクロロェニル
）−Ｊ−ヒバロイルアミ／　−１−ヒ５　ソＣｌンｔｔ
、ｉｙおよび１−（３−ヒドロキシプロピル）ピラゾー
ルＩＩ　、３ｆをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドｉｏｏ
＠ｚＶｃ混合し６０°Ｃで７時間攪拌した。室温に放冷
した後、酢酸エチル−２００清ｌを加え分液ロートに移
し／Ｎの塩酸水で洗浄した。

中性になるまで水洗した後油層を分離し減圧で濃縮した
。残渣にアセトニトリルを加え析出した結晶を口取した
。乾燥後ｚｉ、ｒｙの／−（２，Ｍ。

４−）ジクロロフェニル）−弘−（４Ａ−（Ｊ−ヒドロ
キシプロピル）ピラゾリル１−３−ピパロイルアミノ−
！−ピラゾロンを得た。

その結晶！１．７ｆ、）リエチルアミン２３ｆおよびア
セトニトリル１１０１１を混合した後メタクリル酸クロ
リドλ３ｆを１０°Ｃ以下で滴下した。

１時間反応後酢酸エチル３００耐を加え分液ロートに移
し、アンモニア水で処理した。中性になるまで水洗した
後油層を分離し減圧で濃縮した。

残渣にアセトニトリルを児え析出した結晶を口取し、ア
セトニトリルで再結晶を行い、単量体カプラー（１３）
をλりｉｇ得た。

元素分析値　（Ｃ２４Ｈ２６Ｎ５０４α３）理論１直　
Ｃｕｒｌ、りｊチ　Ｈ：ｌＩ、７３チ　Ｎ：／、２　、
Ｊ、２チ実験イ直　Ｃ：ｒ／　、♂３チ　Ｈ：≠、７ｇ
≠　Ｎ：／、２，７／チ本発明のポリマーカプラーラテ
ックスは一般式［［）の単量体カプラーのホモポリマー
であってもよく、一般式ＣＩ）の単量体カプラーどうし
のコポリマーであってもよく、一般式ＣＩ）の単量体カ
プラーと芳香族−級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体トのコポリマ
ーであってもよい。この場合においても一般式（１）の
単量体カプラーとして一般式（１）に含まれる２種以上
の単量体カプラーを用いてもよい。

上記の中でも一般式（［）の単量体カプラーと後記非発
色性エチレン様単量体のコポリマーが好ましい。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様巣を体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例
えばメタクリル酸など）、これらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、
１−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コーエ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリノート、ｎ−ブチルメタクリレート、２よび
β−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステルＣ例
、ｔばビニルアセテート、ビニルプロピオネートＰよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびそ
の誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、
ビニルアセテート／／およびスルホスチレン）、イタコ
ン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例、ｔばビニルエチルエ
ーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニルーコービロ
リドン、Ｎ−ビニルピリジン、およびλ−および≠−ビ
ニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体は２橿以上を一緒に使用するこ
ともできる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリ
レート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタク
リレートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く、前記一般式ＣＩ）
に相当する単量体カプラーと共重合させるためのエチレ
ン系不飽和単量体は形成される弗酸合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例え′ば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

本発明に用いられるマゼンタポリマーカプラーラテック
スは前記したように単量体カプラーの重合で得られた親
油性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で乳化分散して作っても
よく、あるいはｉ１接乳化重曾法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３．≠１
１．ざ２０号に、乳化重合については米国特許弘、ｏｒ
θ、２／／号、同３，３７０、り５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

本発明マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、
重合溶媒として特開昭１４−１１弘３、特開昭ｊ７−タ
４Ｉ７！コ、特開昭６７−／７ｔθ３ｇ、特開昭ｊ７−
２０１７０３１、特開昭ｊｒ−Ｊｆ７４’ｊ、特開昭、
ｒｒ−ｉｏ７３ｒ、特開昭ｊｒ−ａ、ｚｏグ１１特願昭
５７−．２り１１３に記載されている化合物音用いて行
う。

這合温度は生成するポリマーの分子数、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、００Ｃ以下から１０
０　８６以上まて可能であるが通常３θ　０Ｃ〜１００
　°Ｃの範囲で重合する。

コポリマーカプラー中に占める一般式（１）に対応する
発色部分の割合は通常ｓ　−ｔｏ重量係が望ましいが、
色再現性、発色性および安定性の点では２０〜７０重量
％が好オしい。この場合の当分子１１（１モルの単量体
カプラーを含むポリマーのグラム数）は約２ｓｏ−ｐｏ
ｏｏであるがこれに限定するものではない。

本発明ポリマーカプラーの代表的な合成例を以下に示す
。

〔製法（Ｉ）〕

製法例（２） ｌ−（コ、　弘、　Ａ　−）　ＩＪジクロロフェニル−
≠−（４１−メタクリロイルオキシプロピルぎラゾリｙ
）−ｊ−ピパロイルアミ／−よ−ピラゾロン（１３）と
ブチルアクリレートとの共重合ポリマー（親油性ポリマ
ーカプラー（Ｉ）） 単量体力シラー（１３）、２（１）ＩＩ、ブチルアクリ
レート２０ｆ、ジオキサノコ００耐の混合物を窒素気流
中攪拌下ｔｏ　０ｃに加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジ
メチルｏ、”ｒｙｆ、含むジオキサン溶液２０ｍ１を加
え重合を開始した。５時間反応した後、反応液を冷却し
、水／、！ｌに注ぎ析出した固体を戸別し、さらに十分
水で洗浄した。

この固体を減圧上加熱乾燥する事により親油性ポリマー
カプラー（１）を３７．ｔｆ得た。

このポリマーカプラーは塩素分析より形成された重合体
中５０．２％の単量体カプラー（１３）を官有している
事を示した。

製法例（３） ／−（＋２．ｊ−ジクロロフェニル）−４’−（≠−メ
タクリルアミドピラゾリン）−３−ピパロイルアミ／−
よ−ピラゾロン（１５）とメチルアクリレートとの共重
合ポリマーＣ親油性ポリマーカプラー（１１）） 単量体カプラー（１５）２０ｇ、　メチルアクリレート
体２０１．メチルセロソルブ／λ０ｔｘｌの混合物を窒
素気流中攪拌Ｈｇｔ’ｃに加熱した後、アゾビスイソ酪
酸ジメチルｏ　、ｐｇを含むメチルセロソルブ酸液２０
ｔｐｔｌｋ加え重合を開始した。を時間反応した後反応
故を冷却し、水／ｌに注ぎ析出した固体を戸別し、さら
に十分水で洗浄した。

この固体を減圧上加熱乾燥する事によって親油性ポリマ
ーカプラー（ｎ）をｓ７．ｉｇ得た。

このポリマーカシラーは塩素分析より形成された共重合
がｊ、２．ｌＩＬ％の単量体カプラー（１５）を含有し
ている事を示した。

〔製法（■）〕

製法例（１８） ／−（コ、≠、６−ドリクロロフエニル）−３−（３−
アセトアミド−ｔ−クロロアニリノ）−クー（≠−メタ
クリロイルオキシプロピルピラゾＩＪ７）−１−ピラゾ
ロン（１）とブチルアクリレートとの共重合ポリマーラ
テックス（ポリマーカプラーラテックス（Ａ）） ２７！のフラスコ中オレイルメチルタウライド３Ｖを含
む／、２１の水溶液を攪拌下窃素気流を通じつつｆｊ’
ｃに加熱し、その水溶液に過硫酸カリウム、２チ水溶ｇ
３０＠ｌを加えた後、単量体カプラー（１）コＯｇとブ
チルアクリレート弘Ｏｆをメタノール≠００．ｌに加熱
溶解した溶液を２０分間で滴下した。

λ時間反応後メタノールを留去した。

形成したラテックスを冷却後／Ｎの水酸化ナトリウムで
ｐＨ６，０に調整し濾過した。

形成したラテックスの重合体濃度はｊ、２％、塩素分析
は重合体中３ｕ、０％の単量体カプラー（１）が含まれ
ている事を示した。

本発明のマゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテックスは
単独であるいはコ稙以上を混合して使用できる。

本発明のマゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテックスは
米国特ｆｆ≠、ｏｒＯ，コｉｉ、英国特許ｌ、コ≠ｙ、
ｔｒｒなどに記載されたマゼンタ・ポリマー・カプラー
・ラテックスと併用することもできる。

また本発明のマゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテック
スに、疎水性マゼンタ発色カプラー、たとえば米国特許
λ、ｔ００．７１１号、同コ、りｘｉ、ｔａｒ号、同Ｊ
、Ｏ４Ｊ、６１３号、同３゜／Ｊ７．ＪＡり号、同Ｊ　
、ｓｉｉ　、グアを号、同３、弘ｌり、３り１号、同！
、ｊ／り、ノコ２号、同３，１１１，３／り号、同ｓ、
ｓｒコ、３２２号・同１・６ｔｒ・ｚｏｏ号、１司３．
ｔ３ダ、りｏｒ号、同Ｊ、ＩＦ／、４４０１号、西独特
許／。

ｔｌｏ、弘４４Ｌ号、西独特許出願（ＯＬ８　）Ｊ　。

参ｏｒ、ｔｔｒ号、同コ、参／７．り４！！号、同λｌ
弘／Ｉ、りｚｙ号、同Ｊ、４！Ｊ＄、参ｔ７号、特公昭
４！、１７−４０３１号、特開昭ｊ／−コθＩコを号、
同ｚ２−ｓｒり２２号、同弘ター／２９１３を号、同≠
９−７≠０２７号、同１０−１！ｒり３３６号、同ｊ２
−グコ／、２／号、同≠ターフ弘０２１１号、同！０−
６０２３３号、同ｌｌ−２４Ｚａ、を号、同１３−！ｊ
／λコ号、などに記載のマゼ／り・カプラーを米国特許
コ、ＪＡり、１１２号、同２，２７２．／９／号、同コ
、３０≠。

タグ０号、同λ、Ｊ／／　、０２０号、同コ、３ココ、
０コア号、同Ｊ、ｊぶＯｌｌコク号、同λ。

７７λ、１６３号、同λ、ｔθ／、１７θ号、同２　、
ｒＯ／　、１７１号、同Ｊ、ｔ／９，１９！号、英国特
許／、／６１．！９０号、独国特許／、／μ３．７０７
号などに記載の方法で親水性コロイドに分散した分散物
を、特開昭１／−Ｊりｔｓ３などに記載の方法で含浸（
０−ド）して使用することもできるし、上記の疎水性マ
ゼンタ・カプラーを、本発明のマゼンタ・ポリマー・カ
プラー・ラテックスに％開昭ｊｉ−ｔタタ≠コ、同ｊ４
／Ｌ−３２Ｓｊコ、米国特許亭、ｌタタ、３ｔ３などに
記載の方法で含浸（ロード）させて使用することもでき
る。ここで含浸（ロード）とは、疎水性マゼンタ・カプ
ラーがマゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテックス内部
に言まれる状態、あるいはマゼンタ・カプラー・ラテッ
クス表面に沈積している状態を意味する。しかし、含浸
（ロード）がいかなる機構で起きるかは正確にはわかっ
ていない。

本発明のマゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテックスは
感光材料にめられる特性を満足するために、米国特許３
　、　／ＩＩＩ　、　０１，２号、同３．コ２７．３に
係号、同３，７３３，２０／号、同３゜４／７．．２り
１号、同３，７０３，３７１号、同３　、Ａｓｓ　、ｓ
Ｏ１号、同Ｊ　、２６　ｊ　、３０１号、同３．Ａ２０
．７≠ｊ号、同３．ｔ、３２，３グ！号、同３　、Ｉｔ
？　、、１９／号、同３．Ａ’１２．Ｉｔ＆’ｊ号、同
３，７７０．１１３４号、同３．ｒｏｔ。

り弘ｊ号、英国特ｆｆ／、２０１．／１０号、同ｌ。

、２ＪＡ、７１７号、などに記載の現像抑制剤放出（Ｄ
ＩＲ）カプラーを米国特許λ、２Ａり、ｉｓｒ号、同２
．コア２．／９／号、同Ｊ　、３０’ｌ　。

り４Ａｏ号、同λ、３ｉｉ、ｏ、ｚｏ号、同コ、３ココ
、０２７号、同λ、３１０．２ざり号、同λ。

７７λ、７６３号、同２１♂０／　、１７０号、同ｘ、
ｒｏｌ、ｉＺｉ号、同３．ｔ／り、１９３号、英国特許
／　、／ｊ／　、１９０号、秒間特許／、／＋ｊ　、７
０７号などに記載の方法で親水性コロイドに分散した分
散物を特開昭ｌｌ−３９１５３などに記載の方法で含浸
して使用することもできるし、上記のようなりＩＲカプ
ラーをマゼンタ・ポリマー・カプラー・ラテックスに特
開昭ｊ／−！ｒタタ≠２、同よ≠−３２１１２、米国Ｉ
＃許≠、ｌタタ、３６３号などに記載の方法で含浸させ
ても使用することもできる。

また秒間公開λ、ｊ、２り、３夕Ｏ号、同コ、４Ａ≠♂
、０７，３号、同２．ｔ１０，３≠を号、米国特許３，
９２１．０弘１号、同３．ｍ、タタ３号、同３，９ｔ／
、り！り号、同≠、θ≠り。

≠ｓｓ号、同≠、Ｏｊ２，２／３号、同３．３７り、ｊ
２り号、同３．０≠３．Ａ９０号、同３゜３ｔグ、０２
２号、同３１．２り７．ｌｊｊ号、同３．２１７．／２
り号、などに記載のｉ）Ｉル化合物を併用して使用する
こともできる。

また、本発明のマゼンタ・ポリマー・カプラーラテック
スは米国特許コ、≠≠２．り４４号、西独時ｐｘ　、０
２４Ａ、／　Ｉ　４号、％開開１１　ｑ　−ｉ　、ｔ３
１２ｊ号、同ｌター／３／’１４り号、同ｊコー’７２
／２／号などに記載のカラード・マゼンタ・カプラー、
米国特許Ｊ　、ｆ７Ｊ　、≠２ｇ号、同３゜ｊＩＯ，７
，１２号、同２．９ｆｔ、３／Ｑ号、同２．１０１，３
２９号、同２，７１７２．１３２号、同コ、Ｉｔり、７
２３号などに記載の競争カプラー、米国特許２．３３６
　、ｊＪ７号、同２，７２ｇ、ｇｒり号、同２，３．３
１，３２７号、同２Ｉ≠θＪ　、７２／号、同２，７０
／、／り７号、同Ｊ　、　７００　、弘ｊ３号などに記
載のスティン防止剤、英国％ｎ／　、　Ｊ　Ｊ　ｔ　、
　ｔ　ｒ　ｙ号、米国％許３　。

弘３２．３００号、同３，１りｇ、りＯり号、同３、ｊ
７グ、３２７号、同Ｊ　、　ｊ７３．０１０号、同３，
７１．１１，３３７号などに記載の色素像安定剤などと
併用することもできる。

本発明を使ってカラー写真感光材料を作るにはマゼンタ
形成カプラー以外の一般に良く知られたカプラーを使用
することができる。カプラーは分子中にバラスト基と呼
ばれる疎水基を有する非拡散性のものが望ましい。カプ
ラーは銀イオンに対し弘当世性あるいは２当量性のどち
らでもよい。

またき正の効果をもつカラード・カプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラーを含んで
もよい。カプラーはカップリング反応の生成物が無色で
あるようなカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチノン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系およびピパロイルアセトアニリド系化
合物は有利である。用いうる黄色発色カプラーの具体例
は、米国特許ｊ、ｆ７５．０！７号、同３，２７．ｊ、
！０４号、同３゜≠Ｏｒ、／９弘号、同３係号ｓｉ、ｉ
ｊｓ号、同Ｊ　、３１２　、３．２２号、同３．７２３
．０７２号、同３．ｒり１．１吋号、西独特許／、ｊ≠
７゜ｒｔｔ号、西独出願λ、コｌり、り１７号、同コ。

２１１，３１／号、同２．弘ｔ４ｃ、ｏｏｔ号、英国特
許／、グ、２ｊ、０２０号、特電ｌ］ｉ３　ｓ　／　−
／θ７１’３号、特開昭４’７−２６１３３号、同ｔｔ
ｒ−７３１≠７号、同！ｌ−１０ＪＡＪＡ号、同ｒ。

−ＡＪｖ１号、同ＩＯ−／２３３μ２号、同！０−ｉ３
ｏμ≠λ号、同ｊ／−２／１２７号、同ｊＯ−ざ７１，
３０号などに記載されたものである。

シアン発色カブ２−としてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許コ、３６り、りλり号、同２．≠３’１．２
７２号、同λ、≠７グ、２２３号、同２．ｊ２／、りｏ
ｔ号、同コ１ｇりｓ、ｒ、２６号、同３．０３グ、ｔり
２号、同３，３／ｌ。

≠７Ａ号、同３．≠ｊｌ、３１１号、同３１≠７１、ｊ
ｌｒＪ号、同Ｊ　、ｔｒ３．ｙ”ｙｉ号、同３゜３？／
　、３１３号、同３，７６７．１１１１号、同≠、００
≠、り２り号、西独特許出願２．≠ｌグ。

１３０号、同２．≠ｊ弘、３コタ号、１４開昭参ざ一５
９１３ｆ号、同ｊ　／−２６０３４４号、同ｌざ−ｒｏ
ｔｓ号、同１１−／４’フイ２１ｒ号、同１１−７　Ｊ
　ＯＪ’　０号に記載のものである。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一化合物を異なる２以上の層に含んでもよい。

上記のカプラーをノ・ロゲン化銀乳剤層に導入するには
、公知の方法たとえば米国特許コ、ＪＪＪ。

０２７号に記載の方法などが用いられ、カプラーを親水
性コロイドに分散した後に、ノ・ロゲン化銀乳剤と混合
される。

カプラーカカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明に使用されるノ・ロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭
化銀のほかに混合Ｉ・ロゲン化銀、たとえば塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀等よりなり、ゼラチンの如′＠親
水性高分子中に微細に分散されたものであり、均一な粒
子サイズをもつものから広い粒子サイズ分布をもつもの
まで、また平均粒子サイズも約０，１ミクロンから約３
ミクロンに至る広範囲な分散状態にあるものが感光材料
の使用目的に応じて選択される。またこれらハロゲン化
銀乳剤は、硫黄増感、金増感、還元増感の如き化学増感
を受けていてもよく、ポリオキシエチレン化合９勿やオ
ニウム化合物のような感度上昇剤を含有していてもよい
。また潜像を主として表面に形成する型の乳剤ばかりで
なくて、粒子内部に形成する内部潜像型のものも本発明
に使用することができる。また別々、に形成した２種以
上のハロゲン化銀写真乳剤を混合してもよい。

本発明の感光層を構成する親水性高分子物質としては、
ゼラチンの如き蛋白質、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミドの如き高分子非電
解質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩の如き酸性高分
子物質、ホフマン転位反応によって処理したポリアクリ
ルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミダゾールの共重
合物の如き高分子両性電解質、ＵＳ、４Ａ、２／ｒ、Ｉ
りｊに記載の架橋性ポリマーなどが適している。またこ
れら連続相′ｔｌ−なす親水性高分子物質は、分散され
た疎水性高分子物質、例えばポリアクリル酸ゾチルエス
テル等のラテックスを含んでいてもよい。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低下やカプリの発生を防ぐために種々の
化合物を添加することができる。

それらの化合物は≠−ヒドロキシーｔ−メチルー／　、
３　、Ｊａ　、７−チトラザインデン、３−メチルベン
ゾチアゾール、／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾ
ールをはじめ、多くのｖｉ、素環化合物、含水銀化合物
、メルカプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物
が古くから知られている。

使用できる化合物の一例は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　／７ｔｌ１３（／り７ｒ年／１月号）第
２１１頁■Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｄ　ａｎｄＳｔａｂｉ
ｌｚｅｒＯ項に原文献を挙げて記されている。

本発明の写真乳剤には界面活性剤を単独または混合して
添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられるも
のであるが、時としてその他の目的、たとえば乳化分散
、増感、帯電防止、接着防止などのためにも適用される
・ これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリッドール
系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、
第４ｔ４＆アンモニウム塩類、ピリジンその池の複素環
類、ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性４を含むアニオン界面活
性剤、アミノ酸頑、アミノスルホン類、アミノアルコー
ルの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけら
れる。

写真乳剤はシアニン、メロシアニン、カルボシアニン等
のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使用またはそれ
らとスチリル染料等との組合せ使用によって分光感度や
強色増感を行うことができる。

これらの色増感技術は古くから知られており、米国特許
２　、Ａｒｔ　、ＩＱ！号、同２，９／２゜３コタ号、
同３．３２７，０４０号、同Ｊ　、ｔ／ｊｒ、６３１号
、同３．ｔコｔ、りｔμ号、英国特許／　、１９！；　
、３０２号、同１．２μ２．ＩＩＩ号、同／、２り３，
１／、２号、西ドイツ特許公開、２．（１）Ｊ（７，Ｊ
コを号、同Ｊ　、／Ｊ／　、７１０号、特公昭４ｔＪ−
１２３を号、回参グーｌ弘、０３０号、などにも記載が
ある。その選択は増感すべき波長域、感度等感光材料の
目的、用途に応じて任意に定めることができる。

本発明に使用される感光材料の親水性コロイドノー、特
にゼラチン層は各種の架橋剤によって硬膜することがで
きる。例えばクロム塩、ジルコニウム塩のような無機化
合物：ムコクロール酸なイＬ特電昭４ｔ−／、１７２号
に記載されているλ−フェノキシー３−クロルマレアル
デヒド酸の如きアルデヒド系化合物も多くの場合本発明
に有用であるが、特公昭Ｊ＃−７．／ＪＪ号に記載され
ている複数個のエポキシ埴を有する化合物、特公昭Ｊ７
−４，７りＯに記載されているポリ−（／−アジリジニ
ル）化合物、並びに米国特許３．３ｔλ、ｔ２７号、３
，３コｊ　、２１７号に記載されている活性ハロゲン化
合物、米国特許２．デタダ。

Ａ／／号、同ｊ　、１１２１３２２号、ベルギー特許第
ｔｒｔ　、ｕａｏ号などで知られているビニルスルホン
系化合物などの非アルデヒド系架橋剤は、本発明に使用
する感光材料に使用するのに特に適している。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、多くの場合支持体上
に置かれている。支持体としては、目的に応じてガラス
、金属、陶器のような硬いものや、その他の可撓性のも
のが使用される。可撓性支持体の代表的な例としては、
セルローズナイトレートフィルム、セルローズアセテー
トフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリカーボネートフィルム及びこれらの積層物等があり
、バライタまたはα−オレフィンポリマー特にボリエｆ
Ｖン、ポリプロピレン、エチＶンプテンコポリマー等に
よって被覆された紙、特公昭１７−／り、ｏｔ、ｒに示
されているような粗面化した表面をもつプラスチックフ
ィルムも有利に使用される。これらの支持体は、感光材
料の目的に応じて、透明なもの、染料、顔料を添加して
着色したもの、チタンホワイト等を添加して不透明化し
たもの、カーボンブラック等を添加して遮光性にしたも
の等から選択できる。

写真感光材料の各層はディップコート、エアーナイフコ
ート、カーテンコート、あるいは米国特許コ、ｔｒｌ、
λり≠号に記載のホラノーを使用するエクストルージョ
／コートを含む種々の塗布法によって塗布することがで
きる。必要に応じて、米国特許Ｊ、７６／、７り７号、
同！　、　！０１　。

２弘７号及び同Ｊ　、ｙｐｉ　、ｒｙＩｒ号、同３．ｊ
コ４．ｊＪｒ号などに記載の方法によシコ棟又はそれ以
上の層を同時に塗布することもできる。

本発明の感光材料は、感色性と発色性とが異る乳剤層が
重ねて支持体に塗布されている型、謂ゆる重層構成型に
おいても、粒子状に形成された感色性と発色性とが異る
乳剤が混合して支持体に塗布されている型、請ゆるミク
スド・パケット型においても実現はれる。本発明の感光
材料は種々の形において実現される。例えばカラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、
カラー印画紙、カラー反転印画紙などがある。

本発明のカラー写真感光材料の色素画像を得る為には、
露光後、現像処理が必要である。現像処理とは、基本的
には、発色現像；漂白；定着工程を含んでいる。この場
合各工程が独立する場合も、その中の二工程以上をそれ
らの機能を持った処理ｇを使って、−回の処理で済ませ
てしまう場合もある。また各工程共必要に応じて２回以
上に分けて処理することもできる。同現像処理工程には
上のほか前硬膜、中和、第一現像（黒白現像）、安定化
、水洗等の諸工程が必要によって、組合されている。処
理温度は、感光材料、処理処方によって好ましい範囲に
設定されるが一般には、ｌｔ℃からｔｏ　０ｃの間に設
定されることが多い。なお、一連の処理各工程の設定温
度が同一である必要はない。

発色現像液はその酸化生成物がカプラーと呼ばれる発色
剤と反応して発色生成物を作る化合物すなわち現像主薬
を含むｐＨが１以上好ましくはり〜１２のアルカリ水溶
液である。上記現像主薬は芳香族壇上に一級アζン基を
持ち露光されたハロゲン化ｍｎ−現像する能力のある化
合物ないしは、このような化合物を形成する前駆体を意
味する。

たとえばｌ−アミ／−Ｎ、Ｎジエチルアニリン、３−メ
チル−≠−アミ／−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーア
ミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−≠−アミ／−Ｎ−エチルーＮ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン弘−アミ／−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、グ
ーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、≠−アミノー３
−メトキシーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチルアニ
リン、グーアミ／−３−メトキン−Ｎ−工ｆ　＃　−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン、≠−アミノー３−β−
メタンスルホアミドエチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
やその塩（たとえば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩％ｐ−）
ルエンスルホン（ＩｌｌｒＸなど）が好ましい代表例と
して挙げられている。その他米国特許第２．ｌり３，０
１１号、同λ、ｊタコ、３４１号、特開昭ａｔ−４弘２
３３号或いはり、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ−Ｌｏｎｄｏｎ版／９４６年
発行）の２λぶ−２２りＲＴ　、Ｈ、Ｊａｍｅｓ著“Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”（Ｍａｃｍｉ　ｌ　Ｉａｎ
　、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ第Ｖ版（ｌり７７）のｐ　ｐ　
ｊ　／　ｊ　−３２０などにも記されている。

また“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”　（第参版）のｐ　
ｐ　Ｊ　／　／　−ｊ　／　ｊなどに記載のアミ／フェ
ノール類を用いてもよい。

さらに、３−ピラゾリドン類との併用も可能である。

発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加えること
ができる。その主な例には、アルカリ剤（たとえばアル
カリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩）
、ｐｎ調節あるいは緩衝剤（たとえば酢酸、硼酸のよう
な弱酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進剤（たとえば
米国特許λ。

６≠ｒ、ｔｏ４Ｌ号、同３，６７１．コ弘７号等に記さ
れている各種のピリジニウム化合物やカチオン性の化合
物類、硝酸カリウムや硝酸ナトリウム、米国特許コ、！
３３．タタ０号、同２．！１７７゜７２７号、同コ、り
ｊｌ、２７０号等に記されているようなポリエチレング
リコール縮合物やその誘導体類、英国特許／、０コ０，
０３３号や同ｌ。

ｏ２ｏ　、（７３コ号の記載の化合物で代表されている
ようなポリチオエーテル類などのアニオン性化合物類、
米国特許ｓ、ｏｔｔ、ｏり７号記載の化合物で代表され
るようなサルファイドエステルをもクポリマー化合物、
その他ピリジン、エタノールアミノ等有機アミン類、ベ
ンジルアルコール、ヒドラジン類など）、カプリ防止剤
（たとえば臭化アルカリ、ヨー化アルカリや米国特許コ
、４ｃりｔ、り≠Ｏ号、同２．ｔｊ＆、λ７１号に記載
のニトロベンツイミダゾール類をはじめ、メルカプトベ
ンツイミダゾール、！−メチルベンットリアゾール、！
−フェニルーｊ−メルカプトテトラゾール、米国特許３
．／／３，１４１１号、同３，３≠２．１９を号、同Ｊ
　、２９！ｒ　、？Ｉｌ、号、同３゜１１５、ｊ２２号
、同３．ｊり７．／タタ号等に記載の迅速処理用の化合
物類、英国特許り７λ。

２／／号に記載のチオスルフォニル化合物、或い（は特
公昭≠７−’Ｉ／６７！号に記載されているようなフェ
ナジンＮオキシド類、その他科学写真便覧、中巻、コタ
頁よりグア頁に記載されているかぶり抑制剤など）、そ
のほか米国特許！、／ｌ、／。

６１３号、同ｊ　、Ｉｌ、／　、ｊ／弘係号英国特許ｌ
。

ＯｊＯ，Ｆ４’、２号、同／、／１７１１．Ｉｌ＆’／
号、同／　、２１／　、３’！ｌｒ号、記載のスティン
又はスラッジ防止剤、また米国特許ｊ　、３３ｇ　、４
ｔざ７号等で知られている重層効果促進剤、保恒剤（た
とえば亜硫酸塩、酸性匪硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩
酸塩、ホルムサルファイド、アルカ／−ルアミンサルフ
ァイト附加物など）がある。

本発明のカラー写真感光材料は発色現像に先立つ工程を
行なうこともできる。

カラー反転フィルムの第−現体液も発色現像に先立つ工
程であり、ハイドロキノン、／−フェニル−３−ピラゾ
リドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等の現像主
薬を一つ以上含んだアルカリ水溶液が用いられており、
他に硫酸ナトリウム等の無機塩類やホウ砂、ホウ酸、水
酸化ナトリウム、炭素ナトリウム等のｐｌ（調節剤や緩
衝剤、）・ロゲン化アルカリ（例えば、臭化カリウム）
、その他の現像カゾリ防止剤が含まれている。

上記各処理工程において例示した各添加剤、及びその添
加量はカラー写真処理法においてよく知られている。

発色現像後、カラー写真材料は通路漂白及び足看される
。漂白と定着とを組合せて漂白定着浴とすることもでき
る。誠白剤には多くの化合物が用いられるが、七の中で
もフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩、水溶性鉄（Ｉｌ
ｌ）塩、水浴性コバルト（Ｉｌ［）塩、水溶性銅（ＩＩ
）塩、水溶性キノン類、ニトロソフェノール、鉄（ＩＩ
Ｉ）、コバルト（ＩＩＩ）、銅（ｎ）などの多価カチオ
ンと有機酸の錯塩、たとえはエチレンジアミン四酢酸、
ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢ｆｆ、Ｎ−ヒドロキシエ
チルエチレンジアミントリ酢酸のようなアミノポリカル
ボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコールば
、ジチオグリコール酸などの金属錯塩やλ、ｔ−ジビコ
リン酸銅酸塩錯塩、過酸類、たとえばアルキル過酸、過
硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水素など、次能塩素酸
塩、塩素、臭素、サラシ粉など、の単独あるいは適当な
組み合せが一般的である。この処理液には更に米国特許
３．Ｏ’ｌコ。

３−１０号、同Ｊ　、２ｕｌ、９　Ａ　１号、特公昭４
Ｕｊ−ｔｊｏｄ号、同弘ｒ−１１３＆号などに記載の漂
白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることもできる
。

定着には従来より知られている定着液のいずれもが使用
できる。即ち、定着剤としては、チオ硫酸のアンモニウ
ム、ナトリウム、カリウム塩がに０，２００ｆ／ｌの程
度に用いられ、その他に亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩など
の安定化剤、カリ明ばんなどの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸
塩などのｐＨ緩衝剤などを含むことができる。定着液は
ｐ　ＨＪよシ大きいか又はそれ以下である。

漂白浴、定着浴及び漂白定着浴については米国特許Ｊ　
、１１２．３２コ号、特開昭≠♂−１０／り３Ｇ’号、
ドイツ特許第１，０１１，１１７号などに記載の方法も
適用できる。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例　１ 本発明の親油性ポリマーカプラー（１）ＪＯｐ。

（ＩＩ）−２０ｇ％および後述する比較用親油性ポリマ
ーカシラー（ａ）　Ｊ　ＯｆをＡ　Ｏｍｌの酢酸エチル
に加熱溶解した。

この液をアルカノ−／Ｉ／Ｂ（アルキルナフタレンスル
ホン酸塩、デュポン社製）のｉｏｗｔ４水浴液ｌ水浴液
７エ ０ｗｔと混合し、ホモジナイザーで高速攪拌し親油性ポ
リマーカプラーラテックス（　１’　）、（ＩＩ’）お
よび（ａ′）を調整した。

このポリーーカゾラーラテックスにカプラー単位でｊ　
、　ＡＸ／　０　モルのヨウ臭化銀とゼラチン７ｆを含
む乳剤１．、００　ｆを混合し２−辷ドロキシー≠、ｔ
−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩の≠チアセト
ン溶液１ｍｌを加え混合物のｐＨｆｌ、７に調整して銀
／、２Ｘ１０　ｍｏｌ／ｍ２になるように下塗り層の設
けである三酢酸セルロースフィルム上に塗布し、試料／
、コおよび３を作った。

これらのフィルムにセンシトメトリー用の階段露光を与
え、次のカラー現像処理を行った。

カラー現像処理工程（ｊｒ’ｃ） １　第１現像　３１ ２　水　洗　ｌ′ ３　反　転　λ′ ４　発色現像　６′ ５　調　整　コ１ ６　漂　白　ｔ　′ ７　定　着　ｌ／ ８　水　洗　ｔ′ ９　安　定　７／ ｌＯ乾　燥 ここで、カラー現像処理工程の各処理液組成は以下の如
くである。

第７現像液 水　１００　、／ テトラポリリン酸ナトリウム　２．０ｇ重岨硫酸ナトリ
ウム　ｒ、ｏｇ 亜硫酸ナトリウム　３７．０９ １−フェニルー３−ピラゾリド ン　θ　、３！ｆ ハイドロキノン　！、ｊｆ 炭酸ナトリウム（−水塩）　２ｇ、０ｇ臭化カリウム　
／　、ｊｆ 沃化カリウム　／３．Ｏ５ｌ チオシアン酸ナトリウム　ｉ、ａ（１ 水を加えて　／、０（１ 反転液 水　ｒｏｏＨｚ ニトリロ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸ｔＮａ塩　３．０（／塩化第１スズ（
２水塩）　１．０ｇ 水酸化ナトリウム　ｔ　、ｑｙ 氷酢酸　′ｊ・０ｗｌ 水を加えて　／　、Ｏ１ 発色現像液 水　ｒ　００　＠１ テトラポリリン酸ナトリクム　λ、θｆベンジルアルコ
ール　ｊ、０ｔｘｌ 亜硫酸ナトリウム　７．！ｆ 第３リン酸ナトリウム（／Ｊ水 塩）　３４．Ｏｆ 臭化カリウム　／　、Ｏｆ 沃化カリウム　タｏ、ｏ呼 水酸化ナトリウム　３．Ｏｆ シトラジン酸　／　、ｒｆｌ ≠−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−β−ヒドロキシエチ ルアニリンセスキサルフエー トモ／ハイトレー）　／　／　０．Ｏｆｌエチレンジア
ミ／　３．θｆ 水を加えて　／、０１ 調歪腋 水　ｌｏｏ篇ｌ 氷酢酸　６．０＠１ 水ｒ波化ナトリウム　３．０ｉＩ ジメチルアミノエタンイソチオ 尿Ｒ（，２塩酸塩）／、θｆ 水を加えて　／　、Ｏ１ 漂白液 水　ｔｏｏｋｔ エチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（λ水塩）、２．７１）ｙ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 （ＩＩ）アンモニウム（コ水塩）ｉｘｏ　、ｏｙ臭化カ
リウム　１００，０１ 水を加えて　／、０ｇ 定着液 水　ｔｏｏ舅ｌ チオ硫酸アンモニウム　ｔｏ、ｏｐ 亜硫酸ナトリウム　ｚ、ｏｙ 重岨硫酸ナトリウム　ｒ、０９ 水を加えて　／　、Ｏ１ 安定液 水　Ｉｆ　００　ｇｌ ホルマリン（３７１ｇ％　）　ｊ　、Ｏｗｌ冨士ドライ
ウェル　ｊ、０簿ｌ 水を加えて　／、Ｏ４ 得られた写真特性を示すと第１表のようになる。

一方、各試料に段階的に露光を与え、上記のカラー現像
処理をし、発色濃度ｏ、ｒおよび／、０で粒状性（ｌ（
ＭＳ）を緑色光にて測定し、表１にあわせて示した。粒
状性は通常のＲＭ８（ＲｏｏｔＭｅａｎ　８ｑｕｅｒｅ
）法で円形走査口径力４’、ｆ／ｊのミクロデンシトメ
ーターで走査したときに生じる濃度値の変動の標準偏差
のｉｏｏ倍の値で示した（数値が小さいほど良好な粒状
性を示している）。

また、各試料を弘ｚ　’Ｃ，７ｏチ相相対変で（Ａ）Ｏ
ｐｐｒｎ％　ＣＢ）Ｊθｐｐｍのホルムアルデヒド蒸気
に７２時間接触させた後、七ン７トメ）　＋７−用の階
段露光を与え、上記と同様のカラー現像処ルマリン性と
して第１表にあわせて示した。

本発明の２当量マゼンタポリマーカプラーラテツクスは
発色性、粒状性、耐ホルマリン性ともに比較用のマゼン
タカプラーラテックスに比べ優れていることがわかる。

ここで用いた比較用の親油性ポリマーカプラー（ａ）の
組成性以下のものである。

〔このポリマーカプラー（ａ）は製法（１３［４じて合
成できる） 実施例　２ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
すような組成の各層゛よりなる多層カラー感光材料試料
ｌを作成した。

（試料≠） 第１層：ハレーション防止層（ＡＨＬ）黒色コロイド銀
を含むゼラチンｒ− 第コ層：中間Ｉｉｌ（ＭＬ） ２１ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散ｖ
ｌＪを含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層（ＲＬＩ） ・・・ｌｌ１Ｋ塗布ｆ　／、り０１／ｍ２増感色ＸＩ・
・・・・・銀１モルに対してｔ×’ｉｏ−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、！ＸＩＯ
モル カプラー〇−２・・・ｔｉ１１モルに対して０．０４ｊ
モル カプラー〇−Ｊ・・・＠１モルに対して０．００３モル カプラーＣ−ｌ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｏｔモ
ル 第１層：第１宵感乳剤層（ＲＬ２） ・・・銀塗布量　！、ＡＯｆ／ｌｎ２ 増感色素ｌ・・・・・・銀１モルに対して２、ｊｘｌｏ
　モル 増感色素■・・・・・・銀７モルに対して／、０×１０
　’モル カプラー〇　−ｓ　出鋼１モルに対して０．０λモル カプラー〇−Ｊ・・・銀７モルに対してｏ、ｏｏ１４モ
ル 第ｊ層：中間層（ＭＬ　） 第２層と同じ 第６Ｍ＝第１緑感乳剤層（ＧＬｔ　） ・・・塗布銀量　／、６１７ｍ２ 増感色素■・・・・・・銀７モルに対して３×ｌＯモル 増感色素■・・・・・・銀７モルに対して／Ｘ１０　モ
ル カプラー〇−Ａ・・・銀１モルに対して０．０１モル カプラーＣ−７・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｒモル カプラーＣ−弘・・・銀１モルに対して０．００／ｊモ
ル 第７ノ！＃：第２緑感乳剤層（ＧＬ２　）２１．塗布銀
ｔ　１．Ｉｆｌ／ｍ１２ 増感色累■・・・・・・銀１モルに対してλ、ｊ×１０
　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｊｘｌｏ
　モル カプラーＣ−７・・・銀７モルに対して０．００３モル 比較用カプラーカプラーＣ−／　・・・・・・銀１モル
に対して　０，０／７モル 第ｒ　４　：　イエｏ　−７イルｐ一層（ＹＦＩ、）ゼ
ラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．！−ジーｔ−オ
クチルハイドロキノン乳化分散切とを含むゼラチン層。

第りＩ−：第１宵感乳剤層（ＢＬＩ　）・・・塗布銀量
　／、０９７ｍ２ カゾラーＣ−♂・・・銀１モルに対して０．２１　モル カプラーＣ−≠・・・銀１モルに対して０．０７ｊモル 第１０層：第２′ｔｆ感乳剤１ｍ（ＢＬ２）・・・塗布
銀量　／、１９７ｍ２ カプラーＣ−ｌ・・・銀１モルに対して０．９４モル 第１／層：保護層（ＰＬ） トリメチルメタノアクリレート粒子（直径ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤全添加した。

以上の如くして作成した試料を試料グとした。

（試料ｊ、Ａ） 試料弘のＧＬ２のカプラーＣ−ｔの代わりに本発明の親
油性ポリマーカプラー（１）、（Ｉｆ）全カプラ一単位
として等モル置き換えした以外は試料弘と同様に試料ｊ
、４を作成した。

試料≠、ｔ、Ｘを白色でセンシトメトリー用および粒状
性測定用の露光をした後以下のカラー現像処理を行った
。

カラー現像処理工程　時　間　温　匿 １　カラー現像　３／１ｊ秒　３ｒ　０Ｃ２漂　白　６
　／　３０／／　〃 ３　水　洗　２′　〃 ４　定　着　グ′　〃 ５　水　洗　グ′　〃 ６安　屋　７″ ここでカラー現像処理工程の各処理液組成は以下の如く
である。

カラー現像液 水　１００＠１ ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノ−２−メ チルアニリン・硫酸塩　ｊｐ 亜硫酸ナトリウム　５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩−２ｆ 炭酸カリウム　３ｏｇ 炭酸水素カリウム　／、２ｆ 臭化カリウム　／　、２ｇ 塩化ナトリウム　０．２９ ニトリロトリ酢酸三ナトリウム　１．λダ水を加えて　
／４ （ｐＨ１０，／） 漂白液 水　ｔｏｏ第ｔ エチレンジアミン西酢酸の第二 鉄アンモニウム塩　７００ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム　１０ｆ 臭化カリウム　１ｚｏ（１ 酢酸　ｉｏｙ 水を加えて　／１ （ｐＨ４，０） 定着液 水　７００譚ｌ チオ硫酸アンモニウム　ｔｒｏｙ 亜硫酸ナトリウム　１０９ 亜硫酸水素ナトリウム　コ、ｊｆ 水會刀口えて　／１ （ｐｋ１６．０＞ 安定液 水ｒＯＯＩｌｌ ホルマリｙ（３７％）　’＠Ｉ！ ドライウェル　３ｇｔ 水を加え　′βに 得られた写真性および粒状性の結果を第２表に示す。

第−表から本発明の親油性ポリマーカプラー（１）、（
Ｉｔ）で作成された試料ｊ、Ａは比較用のカプラーＣ−
／で作成された試料≠に比べ感度は同等のレベルでおる
が粒状性が著しく良い事がわかる。

ここで試料≠、’％’を作るのに用いた化合物は以下の
ものである。

増感色素Ｉニア／ヒドロ−１，！’−ジクロロ−３，３
１−ジー（ｒ−スルホプロピル）−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３，３′−ジー
（γ−スルホプロピル）−ａ、ｒ、ａ’５／−ジベンゾ
チアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミン
塩 増感色素■：アンヒドローターエチルーｊ、ｊ’−ジク
ロロ−３，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■ニア／ヒドロ−
！、ｔ、ｊ’、ｔ’　−テトラクロロ−／、／／−ジエ
チル−３，３’−ジー１β−〔β−（ｒ−スルホプロポ
キシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボ７アニンヒド
ロキサイドナトリウム塩 国 〇 ｌ″ＩＩｖ１ １ （Ｊ　Ｏ −ｒ Ｃ−ａ −ｊ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｓｒ年１０月λρ日 １、事件の表示　昭和！ｊ年　特顕画ｉｊ′４ｔａｒａ
号２、発明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　賞 ４、補正の対象　明細書 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族−級アミン現像主薬の酸化体とカップリングして
   染料を形成しうる下記一般式ＣＩ）で表わされる単量体
   から誘導される繰り返し単位を有する直合体又は共重合
   体マゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテックスをハロ
   ゲン化銀乳剤層に含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（１） 式中、〔Ｑ〕はマゼンタ色像形成カブ２−残基であり、
   その余の部分は（Ｑ）のカップリング活性位の水素原子
   の一つと置換している基である。 肢１６換基中、Ｚａ、Ｚｂ、ＺｃおよびＺｄは互いに同
   じでも異なっていてもよく各々メチン、置換メチン又は
   −Ｎ＝を表わし、Ｚａ−Ｚｄによって構成される含窒素
   環は更に縮合環を有していてもよい。Ｒは水素原子、炭
   素数／−１の低級アルキル基又は塩素原子を表わし、Ａ
   は−ＮＨＣＯ−１−〇Ｃ〇−又はフェニレン基を表わし
   、Ｙは−ｏ−１−ＮＨ−１−ｓ−１−８Ｏ−１−ｓｏ２
   −５−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−Ｎ）（ＣＯ−又は−
   Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈ−を表わし、Ｂは無置換又は置換の、
   アルキレン基（直鎖でも分岐でもよい）、アラルキレン
   基もしくはフェニレン基を表わす。ｍ１ｎはｎ＝／のと
   きｍ＝Ｉ、ｎ＝０のときｍ＝ｏ又はｌを表わす。