JPS58224352A - カラ−感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしうる新規なマゼンタ色像形成−当緻ポリマーカプ
ラーの合成法およびそれによって作られたポリマーカプ
ラーを含有するハロゲン化釧カラー写（↓感光側斜に関
するものである。 ハロゲン化鉋写１感光月料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現１束薬と
色素形成カプラーとが反応し、色画像が得られることは
よく知られている。 ハロゲン化銅カラー写真材料を４Ｃ色現像することによ
り酸化された力香族−級アミン現像薬とカプラーとが反
応してインドフェノール、インドアニリン、インダミン
、アゾメチン、ノエノキサジン、フェナジン及びそれに
類する色素ができ、色画像が形成されることは知られて
いる。この方式にｔ、−いては通常色再現には織色法が
使われ、青、緑、および赤に彰択的に感光するハロゲン
化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあ７．）イエロー、マゼ
ンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される。 イエ「−色１…１像を形成するＡ−めには例えばアシル
アセトｒニリト、ｙはベンゾイルメタン系カプラーＩｊ
使われ、マゼンタ色画像を形成イーるためには主として
ピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセ
トフェノンまたはインダシＩＪン系カプラーが使われ、
シアン色画像を形成するためには主としてフェノール系
カプラー、例えばフェノール川及びナフトール類が使わ
れる。 カップリング位置に置換基がなく、１メ［：、つて７分
子のｑト料を作るためにＶ分子の露光ハロゲン化銀の現
１家が必要であるカラーカプラー以外に、カップリング
位置に発色現像で分裂除去される顛換哉があり、従って
７分子の染料を作るのに２分子の露光ハｒコゲン化釧が
現像されるべきであるカラーカプラーを用いることも公
知である。前者は弘当ｍ１）Ｊラーカプラ−としてまた
後者は！当晴カラーカプラーとして知られている。 カラーカプラーは各種の要件（＝合致するものでなｃ月
ｔＩｊならず、例えば良好な分光特性を崩し、発色現像
により光、温度、および湿度に対し長期間にわたり高度
の安定性を示す染料像を与えることが必要である。 ところで、多層カラー感光材料では、混色を少くし、色
再現をよくするためにそれぞれのカブ−７−を、分離し
７た層に１１・１定することが必要である。 このカプラーの耐拡散化の方法には豪くが知られ−Ｃい
る。 その７つの方法は、カプラーの分子中に、拡散を防ぐた
め長鎖の脂肪族基を導入するものである。 この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和１．７
ないためＩルカリに６■溶化させ′Ｃゼラチン水溶液に
添加ず）、）か、高沸点の有機溶剤にとかして、ゼラチ
ン水溶液中に乳化分数するなどの上程が必要である。 ｈプラーを岨拡＾９化する別の方法は、七ツマーカプラ
ーの屯合でイ１すられるポリマーカプラーの利用である
。し７かし、従来知られ（いるポリ−７−カプラーのう
ち水溶性基をもつものは水を溶媒として添加するが水へ
の溶解性に乏しかったりゼラチン水溶液の粘度を増大さ
せたりする欠点がある。 また米国特許３４ｔ３／♂２０号で知られている親浦吐
のものは発色外が低く実用的で４「い。 親ｒｔｈｔ４に単歓体カプラーをゼラチン中にポリマー
の形で分散させる方法として例えは米国特許グ。 ｏｒｏ、ｘｉｉ、英国特許／、、２ｆ７，４♂ｔにはそ
の製造方法とグ当量マゼンタポリマーカプラーか、西独
特許コ、７コｊ、ｊりｌ及び、米国特許３，２．２ｇ　
、４１３６に競争カプラーと併用した共重合ポリマーカ
プラーが、記載されている。 しかしながら、これらのポリマーカプラーは上記のよう
ｉ’（すぐれた多くの利点を有しながら次のような改良
すべき問題点を有しておりこれらの改良が望まれている
。 １、　カップリングの反応速度が劣るため、生成する色
素謡麿が極めて低い。 ２　マゼンタ色画像の耐光堅牢性が非常に劣る。 ３　発色現像により不必要なカブリを生じやすい。 ４　色画像の湿熱堅牢性が劣る。 ５　溶液中でのラテックスの凝集があるため長時間の１
１１存が出来ない。 ６　ホルマリン耐性が極めて劣る。 特にカップリングの反応性、ホルマリン耐性皮び光堅牢
隨に大きな欠点を有し、そのカツプリングの反応性に関
しては西独特許コ、７コｊ、Ｓり７号、米国特ｌト３．
り、２６，１１３６号に記載の２当猷マゼンタポリマー
カプラーラテツクスにおいても改良はみられない。 したがって本発明の目的は第１にこのような従来の欠点
が除かれ、かつ発色性の著しく秀れた新規な２当量マゼ
ンタ色像形成ポリ・７−カプラーおよびこれケゼラチン
層に添加する方法を提供することである。 本発明の目的は第一に不必要なカブリやスティンを生じ
ないで１１１収率で色素をｔｈｅ成する新規な２当量マ
ゼンタ色１！４！形成ポリマーカプラーを含有するハロ
ゲン化銅カラー写光材料酊提１）（することである。 本発明の目的は＄３にカプラーの色素への変換率が向上
し、化学物質の攻撃による発色低−Ｆへの耐院力梵父良
された！当量マ”ゼンタ色像形成ポリマーカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供することであ
る。 本発明の目的は第グに現像処理後のカラー写真において
光、熱、湿熱に対して堅牢な色画像を形成するカラー写
真感光材料を提供することである。 本発明の目的は＠ｊに膜強度の強いカラー写真感光材料
を提供することである。 本発明の目的は第乙に膜がうずく、シャープネスの向上
したカラー写真感光材料を提供することである。 本発明の目的は第７に、かぶりがより低く、このカプラ
ーを含むカラー感光材料の長期の保存による減感がより
改良された２当量マゼンタ色像形成ポリマーカプラーの
ゼラチン層への流加方法を提供することである。 本発明の目的は下記一般式〔１１〕で表わされる繰り蕗
し単位を有する重合体又は共重合体−当…マゼンタ色像
形成ポリマーカプラーをハロゲン化銅乳剤層に含有させ
た感光材料を製造する際において下記一般式〔Ｉ〕”で
表わされる単量体からまず下記−・般式（ＩＩ）で表わ
される繰り返し単位を有する親油性ホモポリマーまたは
コポリマーを作り、これを有機溶媒中に溶かしたものを
界面活性剤の存在下でゼラチン水溶液に乳化分散させ、
この分散物をハロゲン化銀乳剤液に混合させることを特
徴とする感光材料製造方法により達成された。 一般式（１） 一般式［１３ ■（、］ ■ ｒ 本発明のコポリマーには非発色ｉ４の申喰体とのコポリ
マーおよび一般式〔１〕で表わされるコ種以トの単量体
カプラーよりなるコポリマーも含有する。 式１１叫もは水素原子、または炭素数７〜４個の低級ア
ルキル基、または塩素を表わし、Ｘは−ＣＬ）ＮＨ−、
−Ｎ）］−、−ＮＨＣＯＮｌｌ−，または−Ｎ　ｌ−Ｉ
　Ｃｕ　ｕ−を表わし、Ｙは−ＣＵ　Ｎ　Ｈ−又は−Ｃ
ＯＯ−、を表わし、Ａは炭素数７〜１０個の無置換また
は置（擲アルキレン基、もしくは無置換または置換フェ
ニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐してい
てもよい。（例えば、メチレン、メチルメチレン、ジメ
チルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、ｋンタメチ
レン、デシルメチレンなど）ここでＡで表わされるアル
キレン基またはフェニレン基の置換基としＣはアリール
基（例えばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基
、スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基
（例えばアセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ塾）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基）、スルファモイル基（例えばメチルスル
ファモイル基）、ハロゲン原子（例えはフッ素、塩素、
覧素など）、カルｄミキｉ７′栽、カルバモイル基（例
えはメチルカルバモイル承）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基なとさ）、スルホニル基
（例えばメチルスルホニル基）が挙げられる。こ０〕置
換帖がλつ以上あるときは同じでも異ってもよい。 Ａｒは１ｉｆｔ　ｉｉＷ換またはＨｔ！ｆ、換フェニル
基を表わし、置換基としてはアルキル糸、（例えばメチ
ルＪ＾、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
ン哉、エトキシ八など）、アリールオキシ基（例えばフ
ェニルオキシ基など）、アルキルカルバモイル基（例え
ばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキルカル
バモイル基（例えばメブールカルパモイル糸、エチルカ
ルバモイル基など）、シアルギルカルバモイル基（例え
はジメブール力ルバモイル基）、アリールカル１．パｊ
モイル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキル
スルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリール
スルホニルＡ％　（例エバフェニルスルホニル基）、ア
ルキルスルホンアミＦ基（例えばメタンヌルホンアミド
基）、アリールヌルホンアミド基（＋’１１えは）工二
カスルホンアミド基）、スルファモイル基、アルキルス
ルファモイル基（例えばエチルスルファモイル塾）、ジ
アルキルヌルファモイル基（例えばジメチルスルファモ
イル基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基〕、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基）、シアン基、ニ
トロ基、ノーロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素な
ど）が挙げられ、この置換基が２個以上あるときは同じ
でも異ってもよい。 特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。 Ｚａ　＋　Ｚｂ　＋　ＺＣ＋およびＺｄは各々無置換メ
チン、置換メチン（例えば、炭素数／〜１０の直鎖ｌ「
いしは分岐鎖のアルキル基、環状アルキル残、アラルキ
ル基、アリール哉、および複素環基で置換されたメチン
、匿にはアルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アラルキルオキシカルボニル絨、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルギルチオ）、（、カルボキ
シ糸、アシルアミノ基、ジアシルアミノ幕、Ｎ−アルキ
ルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレ
イド承、チオウレイド県、アルキルオキシカルボニルア
ミノ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アニリノ
基、アルキシアミノ基、シクロアミノ基、アルキルカル
バモイル基、アリールスルホニル基、スルホンアミド糸
、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アシ
ルオキシ基、スルホニルオギシ基、アルキルスルホニル
糸、アリールスルホニル基、ハロゲン原子、スルホ基ま
たはニトロノ内で置換されたメチンを表わす−。）、中
たけ−Ｎ＝を表わす。 一般式ＣＩ）においてＺ　ａ、　Ｚ　＋）、　Ｚ　ｃ　
、　Ｚ　ｄおよび−Ｎ′で形成される芳香族−、ｌＪｋ
アミン現像＼ 薬の酸化体とカップリングして）１１［抑、する含窒素
へテロ環のしＪ一体１ウリと（２てはピラゾリル基、イ
ミダゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基を〕？
Ｑげることかでき、その中で特に好ましいものとしては
、７．ａは−Ｎ＝を表わし、Ｚ　ｂ　＋　ＺＣおよびＺ
ｄはメチン、または置換メチン（置換メチンの！−１′
捩基としては前記置換基と同様のものを表わす。）を表
わすピラゾリル基を挙げることができる。 ここでＺ　ａｒ　Ｚｂ　ｒ　Ｚ　ｃおよびＺｄで表わさ
れるｉ［！ｆ置換メチン１個以上有してもよく、中たそ
の１ｔＩｌ伸基は４Ｊに結合して環を形成してもよい。 ｍ、ｎは各々Ｏまたは／を表わす。 芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色比エチレン様単名嘔体としては、アクリル酸
、α−クロロアクリル酸、α−アルクアクリル酸（例え
ばメタアクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類か
ら誘導されるエステル好ましくは低級アルキルエステル
およびアミド（例えばアクリルアミド、メタアクリルア
ミド、１−ブチルアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ロープロピルアクリレートｓ
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１
ｓｏ−ブチルアクリレート、！−エチルへキシルアクリ
レート、ｎ−ヘキシルーアクリレート、ｎ−オフナルメ
タアクリし７−ト、およびラウリルメタアクリレート、
メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、お
よびｎ−ブチルメタアクリレート）、メチレンビスアク
リル７ミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニル化
合物（例えはスチレンおよびその誘１序体、例えば、ビ
ニルトルエン、ジビニルベン゛ゼン、ビニル１セトフエ
ノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例えはビニルエチルエーテル）、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および！−お
よびグービニルピリジン、２−アクリルアミトーノーメ
チルブロノｇンス１ルホニツクアシド等がある。 ここで使用する非発色四エチレン様不飽和単晴体はコ棟
以上を一緒に使用することもできる。例えばｎ−ブチル
アクリレートとジビニルベン−Ｖン、０−ブチルアクリ
レートとメチルアクリレート、スチレンとメタアクリル
酸、ｎ−ブチルアクリレートとメタアクリル酸等を使用
できる。 一般式〔１〕であられされるＬｉｔ体の取合は化学的開
始剤の熱分解または酸化性化合物における還元剤の作用
（レドックス開始剤）または物理的作１１１例えは紫外
線または他の高エネルギー輻射、面周〆ｌす語により形
成されるフリーラジカルの中階体分子に付加することに
よって開始される。 主な化学的開始剤として目・ξ−サルフェート（アンモ
ニウムおよびカリウム／ミーサルフェート）、過酸化水
素、”　＋　”　’−アゾビス（ぐ−シアノパレリアン
酸）等（これらは水溶性である。）、アゾイソフテロニ
トリル（例えば、！、！′−アゾビス−（，２，４７−
シメチルバレノニトリル）、！。 ２′−アゾビスイソブチロニトリル）、ベンゾイルパー
オキサイド、クロロペンジイルノミ−オキサイドおよび
他の化合物（これは水に不溶院である。）がある。芹通
のレドックス開始剤には過酸化水素−鉄（Ｉｔ）塩、過
硫酸カリ−電値酸カリウム、セリウム塩アルコール等が
ある。 開始剤の例およびその作用はｌ’、Ａ、Ｂｏｖｅｙ著１
−Ｅｒｎｕｌｓｉｏｎ　　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎＪＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｓ
　　Ｉｎｃ。 Ｎ６ｗ　Ｙｏｒｋ発行／デｊｊ年ｉｉ４１　ｑ−第デ３
＠に記載されている。 重合に用いる溶媒としては通常単量体と無限に混合する
と同時に生成するポリマーカプラーの良溶媒であり、し
かも開始剤とも反応せずフリーラ、′ンカル付加東合の
Ｉｊ１４常の作用を妨害しないものが望ましい。 異体的には例えは、芳香族炭化水素（例えはベンゼン、
トルエンなど）、炭化水素（例えばｎ　−ヘキサンなど
）、アルコール（例えば゛、メタノール、エタノール、
イソプロ／ｇノール、ｔｅｒｔ−メタノール／２「ど）
、ケトン（Ｍえば゛２″七トン、メチルエチルケトンな
ど）、埋伏エーテル（例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサンなど）、エステル（例えば酢酸エチルなど）、塩
素化炭化水素（例えば塩化メチレン、クロロホルムなど
）、アミド（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドなど）スルホキシド（例えは、ジメチルスル
ホキシドなど）、ニトリル（例えはアセトニトリルなど
）およびその料１合せを用いることが出来る。 重合温変は生成するポリマーの分子せ、開始剤の揮類な
どと関連して設定する必要がありＯ０Ｃ以下から１０Ｏ
０Ｃ以上までｏＪ能であるがゴ１η常は３００Ｃ〜１０
００Ｃの範囲で重合する。 親油陣ホモポリマーカプラーまたはコポリマーカプラー
をゼラチン水溶液中に乳化分散−４゛る１ψＳ、ポリマ
ーカプラーを溶解するために用いる有機溶媒は分散液を
塗布する前あるいＶＪ（あまり好ましくないが）塗布し
た分散液の乾燥中の気化の際に除かれる。溶媒を除去す
る方法としてはたとえばゼラチンヌードル型で水洗する
ことにより除去しうイ）ようにある程度水溶性のもの、
および噴霧乾燥、真空または水蒸気・ξ−ジング法によ
って除かれるものがある。 又、この除去しうる有Ｍ溶媒としてはエステルたとえは
低級アルキルエステル、低級アルギルエーテル、ケトン
、ハロゲン化炭化水素たとえは塩化メチレン、またジ−
トリクロルエチレンフッ素化炭化水素、アルコールたと
えはｎ−ブチルない１−７オクチルまでのアルコール、
およびそれらの組合せを包含−４−る。 親浦匹ポリマーカプラーを分散する分散剤としては、ど
のような形式のものを用いてもよいがイオン性界面活ｌ
／４Ｅ剤特にアニオン性型のものが好適である。 Ｃ−ビチルベタイン、Ｎ−アルキルアミノブロヒメン酸
塩、Ｎ−アルキルイミノジプロピメン酸塩のような両匪
型のものを用いることもできる。 分散安定外を増大させ、分散したポリマーカプラーと芳
香族−級アミン現像薬の酸化体より形成される染料の色
合いを調節し、塗布した乳剤のたわみ註を改善するため
に、永久的溶媒、すなわち高沸点（，２０θ０Ｃ以上）
の、水不混和ｊ生有機溶媒を加えてもよい。この永久的
溶媒の濃度は、固体粒状形に維持させている間に、共東
合体を可塑化しうるように充分低くする必要がある。ま
た、比較的低濃度の永久的溶媒を用いることは、高し）
鮮明度を維持するために最終の乳剤皮膜のｊ９さをでき
るだけ薄くできるので望ましい。 永久的溶媒の例としては置換炭化水素類、カルボン酸エ
ステル類、カルボン酸アミド類、リン酸エステル類、エ
ーテル類の化合物があり、その具体的実例をあければ、
ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジーイソメクチルアセテー
ト、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリクレジルフォスフ
ェート、トリー〇−へキシルフォスフェート、トリシク
ロへキシルフォスフェート、Ｎ、Ｎ−ジエチルカプリル
アミド、ブチル−ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、
塩素化・ｇラフイン、ブチルベンゾエート、ベンチルー
０−メチルベンゾエート、プロピル−！。 ゲージクロロペンゾエートカある。 ポリマーカプラー中に占める発色部分の割合は通常よ−
ざＯ市計チが望ましいが、色再現、発色性波び安定性の
点では特に２０〜７０重量％が好ましい。この場合の当
分子量（１モルの単量体カプラーを含むポリマーのグラ
ム数）は約コｊＯ〜３０００であるがこれ（＝限定する
ものではない。 わされる含窒素へテロ環のうちで好ましいものとして挙
げたピラゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、
及びテトラゾリル基の具体例を示すがこれに限られるも
のではない。 Ｕ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈｒ　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｃ４Ｈ９（ｔｌＬ２ｈ５ ＣＨ３ Ｌ）Ｌ；２１１５　　　　　　　Ｎｕ−１ｕ（Ｊｕｌ−
１３１Ｎｔ１２次に本発明の単＆４体カプラーの好まし
い員体例５ｊ以トに挙げるが、これに限定−イるもので
はない。 （１） 瞥 （１，Ｊ３ （ノしＨ３ 本発明の一般式〔１〕であられされる単量体は、一般に
特開昭ｊ／−コＯ♂２６、特開昭、ｔ　、２−！ｒｔ９
λλ、特開昭ｊｓ−ｉｉｒｏ３ｔＩに記載した下に示す
反応式に従って、カップリング位にノ・ロゲン原子を有
するマゼンタカプラーと猪素芳香族複素環と反応させて
得ることができる。 式中、［Ｂ　］はマゼンタ色素像形成残基；たとえばグ
ーピラゾロニル基を表わし、Ｚａ　、　Ｚｂ　。 Ｚ　ｃ　、１びＺｄはすでに定義したと同様な意味を表
わし、Ｘはマゼンタカプラーのカップリング右ロニ置換
しているハロゲン原子（例えば、クロル１つ子、ブロム
原子）を表わす。グーハロゲノ−ｊ−ピラゾロンの合成
法については例えばｊ−ピラゾロン環の場合には、例え
は本国特許３，００６，７１７号、あるいは米国特許３
，３．２．２，０３７号明細占記載の方法で合成するこ
とが出来る。また特殊な例としてｊ〜ピラゾロン環の３
位に小、子供与ノ、（、例えばアニリノ基が置換してい
る場合には３−Ｎ−アルコキン力ルホニルーアニリノ−
ｊ−ピラゾロン類または３−Ｎ＝トリグロロアセテルー
アニリノ−ｊ−ピラゾロン類に誘導し７、これをハロゲ
ン化することにより置換ハロゲン体が容具に合１戊でき
る。 このハロゲン化の合成Ｊ′−＋ｉｌｆ：け不明お１１匹
の合成例で明らかにな２）であろう。 こθ）ように合成したり一ハし！ゲノーｊ−ピラゾロン
と屋素芳香族杓素１１酪川との反応はｏ　’〜２００°
（ｊの温ｌｆ′ｃ中へ囲で、各種溶媒中、才ｆ＝は、１
！（（溶媒溶融法によつ０行うことが出来る。好ましい
温摩範囲は、ｘｏＣからｉｓｏ’Ｃで、１１１Ｆ溶媒溶
融法では両所がＩＢ解する’／ｌ；Ａ１１ｔなら溶解温
ｍ′以ヒにする必′シ澗上ない、。 奸ま１．いｔ容ムシ、としては、１′ルコール系溶媒（
メタノール、エタノール、プロノ〈ノール７：ｃト）、
芳ｔｉｊｆＡｍ媒（ヘンゼン、トルエン、ギンレンなど
）、非プ１コドン１１１：極叶溶媒（ジメチルホルムア
ミド、ヘキサメチルホスホトリアミドなど）などが挙げ
られる。 ソ素芳杏族複素環類の中でジアゾール、トリアゾール、
テトラゾールなど輩素不対電モを環中にもっている化合
物と（）３）−Ｘとの反応では特に複素環類を脱ハロゲ
ン化水素剤と１．て使用出来るので特に塩基を必要とし
ないが使用してもよい。 窒素芳香族複素環のうちピラゾール類の合成は、例えば
Ｔｕｓｔｕｓ　　Ｌｉｅｂｉｇｓ　　Ａｎｎａｌｅｎ　
　ＩＪｅｒＣｈｅｒｎｉｅ、ｊりを巻、１１６頁（／９
！を年）、Ｎａｔｕｒｅｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ
、ｔｌｌ１巻、　　４１４．２頁、（／りｊ７）、Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ　、　／　／巻。 ｘ　Ｊ　／　ｐ５　（／２６０年）、Ｚｈｕｒ　　Ｏｂ
ｓｈｃｈｅｒＫｈｉｍ、、２４巻、３３ｊｒ！頁（１９
３６年）、Ｔｂｅ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　（Ｊ
ｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。 ３ｇ巻、１７７７頁（／り３７年）、同３６巻。 ３０ざ／１（／り７７年）、同４１３巻、／３６７頁（
／　Ｐ　７　ａ゛年）、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ
Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ
、　７１巻。 、２４１１１自（／り！を年）、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ、／り
！ｒ年。 ３．２ｊり頁等により合成することができる、イミダゾ
ール類の合成は、例えばＴｈｅＬ：ｈｅｍｔｓｔｒｙ　
　ｏｆ　　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｒｎｐｏｕｎ
ｄｓ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ＮｅｗＹｏｒｋ。 、２６頁（／？！ｒ３年）、Ｊ　、Ｃｈｅｒｎ、　Ｓａ
ｃ、　。 ／９ｔｏ（／り４’ｆｆ）Ｗにより合成することができ
る。 トリアゾール類の合成は例えは（”、ｈｅｍ。 Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕｌ　！　、　、ム／、２１’７／（
／り７Ａ）、Ｊ、Ｍｅｄｌｃｉ、Ｃｈｅｍ、、、２／　
、／ｌｊｇ（／り７Ｆ）、特開昭！／−３ｔゲｊｊ、特
開昭４／７−３／りｇ！、特開昭４ｔざ−／９！ｔ７Ａ
、特開昭！ｔＯ−３！ｒ／６！、等により合成すること
ができる。 本発明の代表的な合成例を以下に示す。 Ａ、単用体化合物 製法例（１） ／−（２，ゲ、６−ドリクロロフエニル）−３＝（３−
メタアクリルアミドベンズアミド）−弘一一うゾリル−
よ一オキソー！−ピラゾリン（単瞼体カプラー（７）の
合成） ／−（，２，す、を−トリクロロフェニル）−３−（３
−ニトロベンズアミド）−ｊ−オキソ−！−ピラゾリン
１１２ｇ？（／、０モル）をジメチルオルムアミド！、
２ノに加え、水冷上攪拌し、その溶液にμ素／１．Ｏｆ
／（／、０モル）を滴トし約７時間攪拌したのち反応液
を水りｌに注ぎ析出する結晶ち一日別し／　−（，２、
４Ｚ　、　＆−）リクロロフェニノト）　−３−（３−
ニトロベンズアミド＞−ｔａ−ブロモ−よ−オキソ−２
−ピラゾリンＩＩｇり。 ｊ９（２６，６チ）を得た。 次いでこのグーブロモ体３０ＩＩ？（０，６モル）とピ
ラゾール／１３ｆｔ（２，１１モル）をよく混合した後
窒素ガス気流下ざＯ〜５′Ｏ０Ｃで約ｊ〜を時間加熱反
応させたのち冷却しく室１ｆｉＡまで）アセトニトリル
７００ｒｎＱを加え析出する結晶を日別し／−（コ、グ
、６−ドリクロロフエニル）−３＝（３−ニトロベンズ
アミド）−ａ−ビラソリルークーオキソーノーピラゾリ
ン／り７ｆ（６Ｊチ）を得た。 次いで、このｑ−ピラゾリル体／り７．！２（０，４１
モル）をメタノール２１中、少駄のラネーニッケルを加
え加熱攪拌ド、抱水ヒドラジン／、２０ｒｎＱ、を徐々
にン商下し、約７，５時間反応させた（υら不ｒ（９解
物を熱時Ｌ７過し１口／ｆｋを水に注き析出する結晶ヲ

【口別）たのち、メタノールＣ洗い／−（−ア、グ、６
−ドリクロロフエニル）−Ｊ−（Ｊ−アミノベンズアミ
ド）−クーピラゾリル−ｊ−オキソーλ−ピラゾリン／
、、２７．ノ９（ｔｒ％）を得た。 次いで、このアミノ体３９．！？（０，０１１モル）を
テトラヒドロフランＩ００＋ｎＣＮ二／１ＶＩＩＩＩ′
？！ジピリジン７６ｍｌ１（０，２モル）とニトロベン
−ビア　２　ｍｌを加本水冷トメタアクリル酸クロリド
、２／９（０２モル）を滴）Ｊし／、ｓ時間攪１１’　
したのち水ざ０ＯｒｐＱを加え酢酸Ｌチル（二′Ｃ抽出
、釦ト水傾酸ナトリウムで乾燥後、減１［ミド溶媒ケ留
去したのち性浦状物をエタノール、２　、！　Ｏｍｌ＋
に溶解し璽ｌ＾＾下水酸化ナトリウムｕ、ｌ９（０，１
２モル）を水１００ｍｆｌにｌ容解した水ｉ８　’／Ｉ
Ｆｔ、を加え３０分間１キ拌したのち酢酸ｊｍ９を加え
中和し分離してくる油状物をアセトニトリルより結晶化
した。エタノールより再結晶し単耐体カプラー（７）を
７６、グ？（３♂チ）を得た。 融点　、！２７〜．２３００Ｃ 元素分析値（Ｃ２３Ｈ１□Ｎ６０３ｃ７！３）理論値　
Ｈ：　３　、ココチ、Ｃ：、ｔｉ、２３％。 Ｎ：／ｊ、♂Ｏ％、α：、２０．０コチ実験値　Ｈ：３
．２０％、Ｃ：ｊ／、７１％。 Ｎ：／ｓ、ｌＬｔ、７％、　０１　：　Ｊ　Ｏ、３コチ
製法例（２） ／−（コ、グ、Ａ−トリクロロフェニル）−３−（３−
アクリルアミドベンズアミド）−り＝−ピラゾリル−ｊ
−オギソーコービラゾリン（中ｋｆ休体プラー（６）の
合成） 製法例（１）で示した／−（コ、１１．．ｇ−）リクロ
ロフェニル）−Ｊ−（ｊ−アミノベンズアミド）−リー
ビラゾリンーｊ−オキソーコーピラゾリンＪ、Ｊ？（０
，０４ｔ１１モル）をテトラヒドロフラン／ｌに溶解し
、ピリジンｒ、♂ｍＱ、　（０、／　１モル）とニトロ
べメｆン／ＩＴＩＱを加え水冷下゛Ｉクリル酸クロリド
／２９（０，１１モル）を滴下し約３０分間攪拌しｔこ
θ）ら水ｊＯＯＩＩ′ｌＩｌを加え酢酸エチルにて抽出
、ｇＨ１％　：＋ｉ硫酸すｌラムで乾燥後、減圧ド、２
０〜ＪＯ’（−’でＭ媒を留去したのち残油状物をエタ
ノール１００ｒｎＱに溶解し、室温Ｆ水酸化ナトリウム
Ｊ、弘？（０，０／ｙモル）を俗解した水ｒＯｒｎｃを
加え３０分間攪拌したのち酢酸λ、ｊｍｌを加え中和し
分離してくる油状物をアセトニトリルより結晶化した。 エタノール−酢酸エチルより再結晶し単噴体カプラー（
６１？１１．夕？　（，２０チ）得た。 融点　−２０６〜９０Ｃ 元素分析値（０２□）Ｉ、５Ｎ６０３α３）理論値　Ｅ
Ａ：、２．９２チ、　Ｃ：　ｓ　／　、　ｏコチ。 Ｎ：／１．．２Ｊチ、α：、２０．！ｔチ実験値　Ｈ：
Ｊ、、９／チ、ｔ”：ｓｏ、ざ７％。 Ｎ：＃、Ｏグチ、　ｒｙ　：　、２０　、２　Ａ％製法
例（３） ／−（，２、４ｔ、　Ａ−）リクロロフェニル）−３−
アクリルアミド−グーピラゾリル−ｊ−オキソ−２−ピ
ラゾリン（単檄体カプラー（１）の合成）／−（コ＋　
”　＋　’　　トリクロロフェニル）−３−１セチルア
ミノ−ｊ−オキソ−２−ピラゾリン！ＩＩ、ｊｔ９（０
，／７モｆｉｖ＞の酢酸３００　ｍ９／ｇ液に臭素、２
７１．２Ｆ（０，７７モル）を徐々に滴下１．７時間攪
拌したのち反応液を水７００ｍＱに注ぎ析出する結晶を
日別し、　　／−（２、Ｆ　、　Ｊ−）リクロロフェニ
ル）−３−アセチルアミノ−ｔ−ブロモ−ｊ−オキソ−
λ−ピラゾリン３７？　（にμ％）を得た。 次いで、この弘−ブロモ体３７９（０，１３モル）とピ
ラゾールａｉ２（ｏ、ｔモル）をよく混合した後、窒素
ガス気流下７ｊ　０Ｃで４時間加熱。 反応させたのち冷却しく室温）、酢酸エチルに溶解し３
回水洗したのち無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち減圧
上溶媒を留去し、残った油状物にアセトニトリルを加え
析出する結晶を日別し２／−（−２，／ａ、Ａ−トリク
ロロフェニル）−３−アセチルアミノ−Ｕ−ピラゾリル
−よ−オキソ−，２−ピラゾリン２０．／ｆ（３１１，
７％）を得た。 次いで、このグーピラゾリル体３／９（０，０ｇモル）
をエタノール６００ｍｇ中加熱、還流しなから濃塩酸ｊ
ｊｍρを加え７時間のち、冷却（約／θ０Ｃ）し、水酸
化カリウム３り２のメタノール溶液１！００ｍ？で中和
しその溶液を水λ、ｊｌに注き析出する結晶を日別し３
−アミノ−／−（，２゜４Ｚ、Ａ−トリクロロフェニル
）−クーピラゾリル−ｊ−オキソ−！−ビラソ゛リン２
／、乙ｆ／（７１％）を得た。 次いでこのアミノ体／７９（０，０３モル）をテトラヒ
ドロフラン３００ｍ０にｒ８ｊＷＬ２リジン１０ｍＱ（
０，１３モル）とニトロベンゼン／ＩＴＩＱを加え水冷
下アクリル酸クロリド／３．／９（０゜７．２モル）を
滴ドしｉ、ｓ時間攪拌したのち水！００ｒａｌｌを加え
酢酸エチルにて抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧
下溶媒を留去し７たのち残油状物をエタノール／！Ｏｍ
ｌに溶解し室温下水酸化ナトリウム３．０９（０，０７
１１モル）を溶かした水ＡＯｍｌ’を加え３０分間攪拌
し、たのち酢酸３ｍＦを加え中（４／シ分離してくる油
状物を酢酸エチルにて抽出無水値、酸ナトリウムで乾燥
のち、識圧下溶媒を留去した。残油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより分離精製し単岨体カプラ
ー（１）をｔ、１１９（３２％）得た。アセトニトリル
より再結晶 融点　１３１〜ｇ　’Ｃ 元素分析値（ＣＩ　５Ｈ１＋１Ｎ５（Ｊ２α３）理論値
　Ｈ：、２．５３％、Ｃニゲｊ、／！チ。 Ｎ：／７．１５％、α：、２乙。ｔ６チ実Ｉ暎値　Ｈ；
ノ、≠！ｒチ、ｃニゲ！、０／チ。 Ｎ：／７．グタチ、　Ｃ１：　、２　Ａ　、　３０チリ
法例（４） ／−（，２，４ｔ、４−トリクロロフェニル）−３−メ
タアクリルアミド−ｌ−ピラゾリル−！−オキソー２−
ピラゾリン（単晴体カプラー（２８）の合成）製法例（
３）で合成した３−アミノ−／−（λ、≠。 ｔ−トリクロロフェニル）−＋−ヒラゾリル−！−オキ
ソーＪ−ピラゾリン／７？（０，０／モル）をテトラヒ
ドロフランＪ　００　ｍ１１．Ｉ’Ｊｇ解しピリジン、
２０ｍ鮎（ｏ、２４モル）とニトロベンゼン／ｍｌｌを
加え氷冷１・−メタアクリル酸クロリド２０．り９（０
，−０モル）をン商ドし、ｉ、ｓ時間攪拌したのち水！
　００　ｍＱをυ１］え酢酸エチルにて抽出、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧ト俗媒をＷイ去したのち得ら
れる残ｎＪｑ状物をメタノール／３Ｄｍｌに溶解し、水
冷下に水酸化ナトリウム３．０２（０゜０７μモル）を
浴した水浴液３０ｍＤを１１１１えた。 ３０分間撹拌したのち酢酸３ｍ９をＩｊｌ＋−ｆ−中和
し７分離してくる曲状′吻を酢酸・エチルにて抽出、す
１！（水倫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去
した。 残７１！＋状物？シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（’−、ｔ、　’）　分ＲＷｒ　碩り、単Ｍ体ｆ）　フ
ラー（２８１９，Ｊ’　？　（ＩＩ７．６％）を得た。 アセトニ）Ｊルより再結晶融点　７７３〜／７Ｊ’Ｃ 元素分析値（Ｃ’、６１１．□Ｎ５０２Ｃ／３）理論値
　ｒ：：ｔｙｔ、ｓｓ憾、ト１：コ、９３係。 Ｎ：ｌＡ、９７壬 実験値　Ｃ：ｌＡ、７７％、　Ｈ’：　、２．７．ｔ％
。 Ｎ：／ｌ、１３％ 製法例（５） ／−（，２，４−ジクロロ−グーメチルフェニル）−３
−アクリルアミド−グーピラゾリル−ｊ−オキソーコー
ビラゾロン（単量体カプラーに））の合成）／−（２，
ｔ−９グロローグーメチルフエニル）−３−アセチルア
ミノ−ｊ−オキソ−２−ピラゾリン１ｒ０９（０，２モ
ル）をクロロホルムμ００ｍ９に加え、その懸濁溶液に
攪拌しながら臭素、２ｇＩｆ（０，／ざモル）を徐々に
部下した。／、５時間攪拌したのち１反応液にクロロホ
ルムシムａＯＯｍ？とｙ％／ｌを加え、クロロホルム・
層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下にクロ
ロポルムを留去し曲状物として／−（コ、乙−ジクロ＋
Ｊ　−ｑ−メチルフェニル）−３−アセチルアミノ）−
グーブロモ−！−オキソー２−ピラゾリンを得た。 次いで、このグーブロモ体とピラゾールｊｔ。 Ｈｔ（ｏ、ｒモル）を窒素ガス気流下ｇｔ　０ｃで弘時
間加熱反応させたのち室温まで冷却し、酢酸エチルにて
溶解、３回水洗した。酢酸エチルよりυ「出する結晶を
炉別し／−（，２，Ｊ−ジクロロ−グーメチルフェニル
）−３−アセチルアミノ−グーピラゾリル−ｊ−オキソ
ーコービラゾリン３０９（４’／％）を侵た。 次いで、このグーピラゾリル体３０Ｖ（０，Ｏｒ＋２モ
ル）をエタノール、ｔ　ｏ　ｏ　ｍｌ中、加熱還流し若
（がら、濃塩酸ｊＯｍρ（０，６モル）を加え、／。 ５時間加熱攪拌したのち室温まで冷却した。この反応液
を水／、！１に注き柘出する結晶を炉別し３−アミノ−
／−（２，Ａ−ジグロロー≠−メチルフェニル）−クー
ピラゾリル−よ−オキソ−２−ビラプリン２０？（７に
、、２％）を得た。 次いでこのｒミツ体／　９　、．２９　（０、’ＯＡモ
ル）をアセトニ）　ＩＪル２０　Ｏｎ＋＋”に加えそ（
わ）跡濁ｒ容１夜を加熱攪拌しなからβ−クロロプロビ
プーン酸クりリドｇ’、３９（０，０メをモル）を部下
した。コ。 ｊ時間ＩＪ［］熱攪拌したのちアセトニトリルを減圧Ｆ
に譬イ去し１曲状物を得た。 この残部状物とニトロベンゼン、？、ＯｍＯをメタノー
ル７５ｍ１’に射解し、水冷下にメタノール７ｊｍＱに
溶解した水酸化カリウム／！？（００，２メモル）を面
ドした。ｐｔ性分間ちこの反応液を酢酸で中和後酢酸エ
チルｊ００ｒｎ１１で抽出し、飽和度塩水で洗浄し、無
水硫酸すｌラムで乾燥した。ｄ・＆圧ト酢酸エチルを留
去し析出する結晶をアセトニトリルより再結晶し単量体
カプラー（４））をｉ、２．。 ｆ（、ｔ、！、り％）を得た。 融点　／７♂〜／１００（： 元素分析値（Ｃ，６Ｈ，３Ｎ５Ｕ２α２）理論値　Ｃ：
６０．１３　　Ｈ：３１１．６７Ｎ：／１．ｊ３ 実験値　Ｃ：！０．ｊタ　Ｈ：３グ、３３Ｎ：／ｌ’、
！／ Ｂ９重合体化合物 製法例（６１ ／−（，２、ｕ　、　６−４リクロロフエニル）−３−
（３−メタアクリルアミドベンズアミド）−クーピラゾ
リル−よ−オキソ−！−ピラゾリン（単量体カプラー（
７））とｎ−ブチルアクリレートの共車台ポリマーカプ
ラー（親装置ポリマーカプラー（Ｉ）） 単量体カプラー（７１ｊＯｆ、ｎ−プチルアクリレ−ト
、２０９をジオキサン／３０ｍ９に加え、窒素ガス雰囲
気士ｇｊ０Ｃに加熱溶解した。この溶液に攪拌トジオキ
サン１０ｒｎ９に射解した！、コ′−アソヒスー（，２
，＆−ジメチルバレノニトリル）３ｊＯ■を＋ＪＬＩえ
、約３時間加熱還流したのち加温してりｒ　’Ｃで引き
続き２時間加熱した。次いで、この溶液を室温まで冷却
したのち氷水、２ノ中に注ぎ析出する固体を戸別し、さ
らに充分水洗し、た。 この固体を減圧ト加熱乾燥Ｌ　、　四１１］１生ポリマ
ー。 カプラー（ｉを３９．≠９得た。この親油性ポリ７−カ
プラーは９素分析値より形成された共重合体がｕ、ｒ、
、２％の単量体カプラー（７）を含有していることを示
し７た。 次に、親油ｔ＜Ｌポリマーカプラー（ｉ）をゼラチン水
溶液中に微細に乳化分散する方法について記す。 まず次のようにして（ａｌと（ｂｌの２神の溶液を調整
した。 ｔａ＋　　骨ゼラチンの、ｔ、０ｗ１％水溶液（ｐｉ−
１ｊ。 ６．３！ｒ　０ｃにおいて＞３ｏｏｙを３．２　°Ｃに
加熱０ラウリル硫酸ナトリウムの／□ｗｔ％水浴液／水
浴液７卯 （ｂｌ　　親油性ポリマーカプラー（　１　）３０？を
３と００において酢酸エテル６０ｆに溶した。 次いで溶液（ｂｌを爆発防止混合機の中で重速（二かき
まぜながらこの中に＋ａｌと急速に加えた。７分間かき
ませたのち混合機を停止し、減圧蒸留により酢酸エチル
を除いた。このようにして豊浦匪ポリマーカプラーの乳
化分散物を作った。 製法例（７） ／−（２　、　４４　、　４−１リクロロフエニル）−
３−メタアクリルアミド−グーピラゾリル−よ−オキソ
ーーーピラゾリン（単量体カプラーＸ）とｎ−ブチルア
クリレートの共重合ポリマーカプラー（親油性ポリマー
カプラー（１）） 単量体カプラー（社）、２０ｆ／，ｎ−ブチルアクリレ
ート、２ｏｔをジオキサン／ｒＯｍＧに加え窒素ガス雰
囲気−ド，♂ｊ０Ｃに加熱溶解した。この溶液に攪拌ト
，ジオキサン１０ｒｎＱに溶解したアゾビスイソブチロ
ニトリル４ｔＯＯ■を加え，／時間取合またのちさらに
ジオキサン１０ｍＱに溶解したアゾビスイソブチロニト
リルｅｏｏ■を加えた。引．き続き約３時間加熱還流し
たのち加温（、てデｒ　’Ｃで引き続き１時間加熱した
。 次いで，この溶液を室温まで冷却したのち氷水、２）中
に注ぎ析出する固体を戸別しさらに充分水洗した。 さらに、この固体を酢酸エチルに溶解し，ｎ−〜キぜン
で再沈した。この固体を減圧Ｆ　１１１熱乾燥し、親曲
訃ポリマーカプラー（ｎ）を３７．に２得た。この親油
性ポリマーカプラーは？素分析値より形成された共重合
体かりり１．２％の単量体カプラー（転））を含有して
いることを示した。 次に，親７１４１姓ホリマーカブラー（ＩＩ）をゼラチ
ン水溶液中に乳化分散する方法（二ついて記す。 まず次のように（＋ｌと（ｂｌの．２種の溶液を調整し
た。 ｔａ＋　　骨ゼラチンの３．０ｗｔ％水溶液（３ｊｔ　
０ＣにおいてｐＨｊｔ．ｔ）２００９をＪ　ｇ　’　（
”、　ｌ：　７ＪＤ熱し、ラウリル値酸ナトリウムの／
とン，Ｏｗｔ％水溶液／４ｍｌを加えた。 （ｂｌ　　親油１／Ｉｆｆ　リーフ−カプラー（１１　
）、２０ｆを３，ｒｏＣにおいて酢酸エテル２００ｒｎ
ρに溶した。次いで溶液（ｂｌを爆発防止混合機の中で
高速にかきまぜながら、この中（二（ａ）を急速に加え
た。７分間かきませたのち混合機を停止し減圧蒸留によ
り酢酸エチルを除いた。このようにして＃曲性ポリマー
カプラー（Ｉｔ）の乳化分散物を作った。 本発明の２当吋マゼンタ・ポリマー・カプラーは単独あ
るいは２種以上を混合し７て使用できる。 本発明の１当量マゼンタ・ポリマー・カプラーは米国特
許ａ、Ｏ♂Ｏ９λ／／、英国特許／９．２ｅ７，１．１
１などに記載されたグ当蟻マゼンタ・ポリマー・カプラ
ーと併用することもできる。 また本発明のコ当量マゼンタ・ポリマー・カプラーに、
疎水性マゼンタ発色カプラー、たとえば米国時、ｉ’ｌ
：、２　、４００　、７１ｒ号、同一、りざ３゜６０♂
号、同！、０４ノ、乙！３号、同！、／、２７．２ｔり
号、同３，３／／、４１７６号、同３゜グ／り、３り７
号、同３．ｊ／り、グコタ号、同３、！ｒ、！、ざ、３
７９号、同Ｊ　、！１．２．３２−号。 同３．ｔ／ｊ、！ｒＯｔ号、同３．♂３１１．ＦＣ＃シ
ー」゛、同３．ｒり／、１吋号、西独特許／、♂１０　
、＜ｚｇｕ号、西独特許用１ｍＭ（（ＪＬＳ　）Ｊ　、
　＜ｔ。 １’　Ｔ　’　６　’　”７．ＪＴ５Ｊ　−２、＋　ｕ
　／　７　ｒ　９４ｔｊ号−同、２＋１７１１　、Ｐ、
ｔＦ号、同、２，１．２４Ｚ、ｌＩ４７号、特公昭ｐｏ
−６ｏＪｉ号、特開昭、！ｒ／　−，２０１，２を号１
間ｊコーｊｌＰコ！号、同ゲタ−７２りＩ３を号、同’
ｉＺ！７−７グ０２７袷、同ｔｏ−ｉｓり３３６号、同
！コーグλ／コ／号、同弘ター７グ０．２を号、同ｔｏ
−ｔｏ２３３号、同ｓｉ−，ｚａｊｌＩ１号、同ｒ３−
ｊｒｉコー号、などに記載のマゼンタ・カプラーを米国
特許コ、コ６り、１２１１号、同、２．．２７．２．／
９′／号、同λ、３０弘、りｐｏ号、同２，３／／、０
２０号、同２　、３２．２　。 ０．２７号、同一、３６０．．２ざり号、同一、７７２
、／／ｙ３号、同２，１０／、／７０号、同一。 １０／　、／　７／号、同Ｊ、ｔ／？、／り５号、英国
特許／、／！／、！９０号、独国特許／、／４１３．７
０７号などに記載の方法で親水しｔコロイドに分散した
分散物を特開昭！／−３り♂！３などに記載の方法で含
浸（ロード）して使用することもできるし、上記の疎水
比マゼンタ・カブラーヲ。 本発明によって作られたλ当晴マゼンタ・ポリマー・カ
プラーの分散粒子に特開昭！／−ｊり？ｑコ、同ｊ弘−
３，２５ｊ、２１米国特許グ、／り９゜３６３などに記
載の方法で含浸（ロード）させて使用することもできる
。ここで含浸（ロード）とは、１１束水比マゼンタ・カ
プラーがコ当にマゼンタ・ポリマー・カプラー粒子内部
に含まれる状態、あるいはλ当箪マゼンタ・カプラー粒
子表面に沈積している状態を意味する。しかし、含浸（
ロード）がいかなる機構で起きるかは正確（二はわかっ
ていない。 本発明の２当量マゼンタ・ポリマー・カプラーは感光材
料に求められる特性を満足するために、米国特許３．／
グど、ｏｔ１号、同Ｊ、、２．２７゜ｊ！ｑ号、同ｊ　
、７ＪＪ　、　、！０／号、同３，６／７、．２９′／
号、同３，７０３，３７タ号、同３゜６１３、！０６号
、同！、、２６！、！０６列、同３．６．２０．７ｆｉ
４を号、同３．ｔ、３’Ｚ、３ψｊ号。 同３．ざ６り、、２り７号、同Ｊ　、　６１４２　、グ
ど５号、同３，７７０，１ＩＪｔ号、同３　、１０１　
、り４／ｒ＠、英国特許／、、２０／、／１０号、同ｌ
。 コ３ｔ、７ｔ７号、などに紀弊の現像抑制剤放出（ＤＩ
Ｉ′ｔ）カプラーを米国特許λ１．２ｔり、／Ｊｇ号、
同コ、コ７コ、１９／号、固り、３０μ。 りｌＩｏ号、同２，３ｉｉ、ｏｘｏ号、同コ、３．２λ
、０２７号、同、２，３６０．２ざり号、同！。 ７７．２．／６３号、同−、１０／、／７０号、同コ、
１０／、／７／号、同３，６／り、／り５号、英国特許
／　、／、ｔＩ　、ｊ’？０号、独国特訂／、／４（Ｊ
　、７０７号などに記載の方法で親水上コロイドに分散
した分散物を勃開昭ｊｒ／−Ｊり１６３などに記載の方
法で含浸して使用１゛ることもできるし、−ヒ紀のよう
なＩ）　１１（、カプラーを２当電マゼンタ　ポリマー
・カプラー粒子に特開昭！／−！タタ４／コ、同、ｔ　
ｔＩ−３，２、ｔ　、ｔコ、米国特許グ、／タタ、３６
３号などに記載の方ｌハで含浸さ一１士でも使用するこ
ともできる。 また西独−公開λ、よコタ、３１０号、同一。 ｌす、０６３号、同２．ｔ１０．ｊｌｌｌｓ号、米国特
許３．り、２．１’　、０４ｔ１号、同３．りｊど、タ
タ３号、同３．り６／、りｊり号、同グ、Ｏゲタ。 ４ｔ！ｒ！号、同弘、　０　！　２−、　Ｊ　／　３号
、同３，３７７．５２７号、同３．０グ３，６り０号、
同３゜３６グ、０２．２号、同ｊ’、、２り７．ググｊ
号、同３、Ｊ！、１７．／２り号、など；二記載の１）
　ｌ　Ｒ化合物を併用して使用することもできる。 また１本発明の２当量マゼンタ・ポリマー・カプラーは
米国特許λ、ｌＩゲタ、り４６号、西独特記λ、Ｏλ１
ｉＺ、／ざ６、特１）ｌ＠昭ｑター／Ｊ、３６２ｊ、同
４１Ｆ−／３／１７１１！、同！、２−１．２／、２／
などに記載のカラード・マゼンタ・カプラー、米国特許
ｊ、Ｊ’７４．＜４ｊｒ号、同３　、　ｊｔｌＯ、７，
２，２号、同一、タタ♂、３７４１号、同！、とＯｒ。 ３フタ号、同２．７４ｔ、２．１３．２号、同、２．１
１’９、フタ３号など；二記載の競争カプラー、米国特
許ノ、３３６．．３２７号、同、２　、７１ｆｆ　、　
４ｔり号、同λ、３３６，３．２７号、同！、１１０３
，７２７号、同一、７０／　、／り７号、同３，７００
゜グｊ３号などに記載のスティン防止剤、英国特許／、
３．２ｔ、ｒど２号、米国特許３．グ３．２．３ｏｏ号
、同３，６ヂ♂、！Ｐ０り号、同３．ｊ７グ。 乙、！７舅、同３　、、！７３．０ｔ０号、同３，７６
ＩＩ、３３７号など（二記載の色素像安定剤などを併用
「ることもできる。 本雇明を使−ってカラー写真感光材″料を作るにはマゼ
ンタノ（多収カプラー以外の一般に良く知られた〕Ｊプ
ラーを使用することがで漱る。カプラーは分子中にパラ
スト基と吋ばれる練水周を有する非拡散四のものが望ま
しい。カプラーは銀イオンに対しＶ当［件（生あるいは
２当畦１生のどちらでもよい。 また色補正の効果をもつカラード・カプラー、あるいは
現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラーを含ん
でもよい。カプラーはカップリング反応の生成物が無色
であるようなカプラーでもよい。 面色発色カプラーとしては公知のＢＦｊｆ＋ｉｔｉケト
メチレン系カプラーを用いることができる。これらのう
ちペンゾイルアセトアニリＦ系およびピパロイルアセト
アニリド系化合物は有利である。用□いうる黄色発色カ
プラーの具体例は、米国特許！、に７ｊ　、０．タフ号
、同３　、２ｔＪ　、−９０６号、同３゜≠Ｏど、／９
４Ｚ号、同３’、！！；／、／３；！号、同３　、！ｒ
１．２．３．２．２号、同Ｊ、７．ｚｊ、４７．ｚ易、
同３．ざり／、４’ｑｊ号、西独性：ｉ’（：／、ｓグ
ア。 ｒｔｒ号、西独用１翰コ、、２／９．り７７号、同！。 、２Ａ／　、３／、／号、同、２，４ｔ／弘、ｏｏｔ号
、英国！１．’ｒｇＴ／、　ａ　、ｙ、　ｓ　、　０．
２　ｏ号、特公昭５ｉ−ｉ。 ７１３号、特開＋１１ｍ１ｉ／、　７７Ｊ　６／　３３
号、同ｔｉｇ−７３／ｌＩ７号、同ｊ／−／θ、２ｔ３
乙号、同ｓ。 −６３１１／号、同ＫＯ−／２３３’７２号、同ｊ。 −／３０’ｌグコ号、同Ｊ−／−２／ざ、２７号、同ｊ
Ｏ−ｇ７６！ｒＯ号などに記載されたものである。 ｆ／アン発色カプラーとしてはフェノール系化合１力、
ナフトール系化合物などを用いることができる。その具
体１ノ１１は米国特許コ、３乙？、９．２７号、同！、
グ３グ、、２７．２号、同一、グ７グ、ノ９３号、同λ
、！、２／　、９０ｔ号、同一、♂りｊ、♂、２乙号、
同３，０３グ、ざ！Ｐ２号、同Ｊ　、３／／　。 グア６ルＬ同３．ＩＩ！１，３／、５号、同３．グアｇ
　、！６３号、同３Ｉｊざ３．り７ノ号、　１ｉ１１Ｊ
　。 Ｊ’　９　／　、　３ｇ３号、同３，７６７、グ／／別
、同”　＋　００”　Ｉ　Ｐ、！　Ｐ”ｉ、西独’４Ｈ
′ｌ−１１１１（＋ｌ’１．２　、　Ｆ／　Ｐ　。 に３ｏシバ同λ、　Ｉｔ’ｌｌ　、　Ｊ、２り畦、特開
昭グ♂−５９ｇ３ｇ鶏、同！／−，２ｔ０３≠号、同μ
ｇ−３０！！呻、同ｊ／−／グ６ｇ２ｇ号、同ｊｊ−７
３０！１０号に記載のものである。 上記のカプラーは同一層に二棟以上含むこともできる。 同一化合物を異なる。２以上の層に含んでもよい。 」−記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
、公知の方法たとえ（ｊ米国特ｉｉｉ’２　、　Ｊλ〕
。 ０−２７（弓に記載の方法などが用いε）れ、カプラー
を親水匹コロイドに分散した後に、ハロゲン化銀乳剤と
混合される。 カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ１′ト水溶液として親水１生コ
ロイド中に導入される。 本発明に使用さ待しるハロケン化′ｒ１．！乳剤は、塩
化銀、臭化匍４のほかに混合ハロゲン化銀、たとえば塩
匹化軛、沃臭化■（、塩沃臭化φ；Ｊ等より／２ｃす、
ゼラチンの如き親水ｔ＜Ｉ；商分子中にＣ，い′１１１
に分散されたものであり、均一な粒子”サイズをもつも
のから広い粒子サイズ分布をもつものまで、また平均粒
子サイズも約０．１ミクロンから約３ミクロンに至る広
軸囲な分散状態にあるものが感光材料の使用目的（二応
じて選択される。これらハロゲン化銀乳剤は、　Ｉ’ｌ
ｌえはシングルあるいはダブルジェット法。 もＬ　＜　）；ｔコントロールダブルジェット法等の混
合法によって、さら（二例えばアンモニア法、中Ｖ、を
法、酸性法等の熟ｉ戊方Ｌ１τによって調製され得る。 またこれらハロゲン化銀乳剤は、値＾テ増感、金増感。 還元増感の／Ｊ）Ｉき化学増感を受けてい又もよく、ポ
リオキシエチレン化合物やオニウム化合物のような感＋
＆−Ｌユ荷剤を含有していてもよい。また潜像を主とし
て表ｉｔｉ　＋二形成する型の乳剤はかり（γ「くて。 杓子内部に形成する内部潜像型のものも本発明に使用ｒ
ることかできる。また別々に形成したコ種しｌｋのハロ
ゲン化銀写真乳剤を混合してもよい。 本発明のｌ感光層を構成する親水）生高分子物刊とし、
ては、ゼラチンの如き蛋白′員、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドの如永高
分子非礪解′１、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩の卯
き酸ｔｉｎ分子物質、ホフマン転位反応によって処理し
たポリアクリルアミド、アクリル酸とへ一ビニルイミダ
ゾールの共甫合物の如き高分子１＋ｌ＋１叶屯解賀、Ｕ
Ｓ−４，，２／　タ、／９ｊに記載のへ１４　、Ｎ廿ト
ボリマ〜などが】丙し７−Ｃいイ）。またこれら連続相
をなす親水［４１ｔ　１：”ｊ　／７ｉ子ロ゛ａｔは、
分散された１ｌｌｉ水四商分千ヤ４ｎ１例え（ｌポリア
クリル酸フチルエステル専のラテックス７含んでいても
よい。 本発明に用いられるハロゲン化１１Ｊ−！−ＪＬ１乳Ｉ
′Ｔ１１は、また常法によって化学増感欠ずろことがで
きる。 化学増感材にはたとえば米国性７ｊ１：　、１　、３り
７，０゛ｇ３号、同Ｊ　、　！４＋！０　、０ｇ’　４
　＋同、２　、３９７　。 ｒｓｔ、号、同λ、！９７．り７５号にボされるような
塩化金酸塩、三塩化金など；ｌ＞化合゛１Δ、米国特許
、２．４１’グｙ　、ｏｔｑ号、同λ、ｊグｏ、ｏｔｘ
号、同λ、Ｊ−４６，，２ｔＩＪ−号５回り、！６６．
２６３号、同λ、、！９１，０７９・づ（′−不される
ような白金、・？ラジウム、イリジウム、ロジウム、ル
テニウムのような貴金属の塩類、米国特許ｉ、ｓ７４’
　、　９Ｉ４ｔ４’号、同、！　、　＜ｔｔｏ　、　ｔ
ｒｑ”ｉ４．同３、／ざ２，１１号、同Ｊ　、！０／　
、３ノ３号等に記載されているような、銀塩と反応して
幀化銀を形成するイメウ化合彷、米国特許コ、グ１７゜
ｇｓｏ与−÷、同、２．！／１，６２ｇ号、同Ｊ、ｊ−
／、７．２ｊ号、同、２．！、２／、り、２６号、同一
。 ６７グ、６３７号、同２．りざ３，１ｓ１０号、同３、
．２０／、、２！ＩＩ号に記載されているような第一・
スズ塩、アミン類、その他の還元１１＋Ｍ質などかあげ
らＡ（、る。 本梵明の゛１ｊ員乳剤には感光材料の製ＪＴｉ］二程、
保］′を中！Ｉン、いは処理中の感度低子やカブリの発
生をｌ５）ｊぐために種々の化合物を添加することがで
きる。 それらの化合物はグーヒドロキシ−６−メチル−／、３
，３：＋、７−チトラヂインデン、３−メチルベンゾチ
アゾール、／−フェニル−５−）ルカブトラ゛トラゾー
ルをはじめ、多くの複素環化合物。 含ｔＪ＜、銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など
極め゛〔多くの化合′Ｉ附が古くから知られている。 使用できる化合物の一例は、Ｋ　、　Ｍ　ｅ　ｅ　ｓ著
へ ”Ｔ’ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ）’　ｒ　ｏ　ｃ　ｅ　ｓ　ｓ　”　（
第Ｊ版、／り６を年）に原文献なＪｇけて記されている
ばか次の特許にも記されている。米国特許／　、７３ｇ
’　、　３７６号、同一、ｉｉｏ、ｉ７ｙ号、同２．／
Ｊ／、０３１号、同一。 ／７３．ｔ、２ｒ＠、同一、６り７．０ｖＯ号、同λ、
３０１７．り６コ号、同コ、７．２Ｆ　、ココ３号。 同一、３２グ、／りを号、同一、１す、ｔｏｓ〜♂号、
同コ、ｊＧ４．コＩＩま号、同コ、６タグ。 ７／６号、同一、６り７．０２り号、同コ、７０ｒ、ｉ
６ａ号、同、２，７．２１，６６３〜ｊ号、同ｊ、ｅ７
４．ｊＪ６号、同２，１２１７．００／号。 同、２　、Ｉａ３．＜４？／号、同、２．ｆＪ’４，１
ＩＪ７号、同３，０．！ｒコ、、ｔＩＩＩＩ号、同３．
／３７．．！ｒ７７号、同３９．２コｏ、ざ３り号、同
３．λＪ６゜２３／号、同３．コ３４．４Ｊコ号、同３
．．２！／、６り１号、同３．コ！コ、７Ｆ２号、同３
゜２♂７．／Ｊ！号、同３，１．２ｔ、６１／号、同Ｊ
、ｔ１．２０．４４Ｆ号、同３，６２２，３３？号。 英国特許ｒ２３．ｔａｒ、号、同１７０３．７１り号。 同／、／７３，６０９号、同／　、２００，１１１号。 本発明の製造方法には界面活性剤を単独または混合して
用いられる。それらは塗布助剤として用いられるもので
あるが１時としてその他の目的。 たとえば乳化分散、増感、帯電防止、接着防止などのた
めにも適用される。 これらの界面活性剤の例としてはサポニンなどの天然界
面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系などのノニオン界面活性剤、高級アルキル
アミン類、第ｑ級アンモニウム塩類、ピリジンその他の
複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチ
オン界面活性剤、カルボン酸、スルボン酸、倚酸、値酸
ニスデル基、＋＃酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活ＶＬ剤、アミノ酸類、アミノスルホン類、アミ
ノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両吐〆占
ｉ生用Ｊがある。 これら使用し？Ｗる界面活吐剤化合物例の一部は米国時
２１：ｚ　、、！７／　、ｂ、２３号、同一、　、２４
ｔｏ　。 ＜１！７．２号、同一、２ｇｇ、ココ６号、同Ｊ、７３
９、と７７号、同３，０６１，１０／号、同３゜ｉｓｇ
、＜ｔどグ号、同３．コｏｉ　、ｉｓ３号、同３、．２
１０．／り／号、同３．ハリ、　ｓｔｌ、ｏ号。 同！　、ＩＩＩ！　、６１１９号、同３．ゲｔ１．／、
グ／３号、同Ｊ、４Ｚｕ、２，４．ｔ４を号、同３　、
４’７ｊ　、　／７グ号、同３．ｊグｊ、り７４Ｉ！号
、西ドイツ特許公開ｌ、タグλ、６６／号、英国特許／
、０７７゜３！７号、同／、ｉりｒ、ａｒｏｚをはじめ
、小１日良平他著［界面活性剤の合成とその応用Ｊ（１
１ｍ書店／　９１．４を年版）およびＡ、Ｗ、ベリイ著
［サーフェス　アクテイフ　エージエンッ］（インター
゛サイエンヌ　）？ブリケーション　インコーボレーテ
イド　／りｊざ年版）、Ｊ、Ｐ、シスリー著［エンサイ
クロペディア　オプ　サーフェス　アクティブ　エージ
ェンッ　第２巻１（ケミカル／でプリツシュカンパニー
　／り６ケ年版）などに記載されている。 写真乳剤はシアニン、メロシアニン、カルボシアニン等
のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使用またはそれ
らとスチリル染料等との組合せ使用によって分光感変や
強色増感を行うことができる。 これらの色増感技術は古くから知られており、米国特許
コ、６ｇｇ、１Ｕ号、同λ、り／、２゜３２９′号、同
Ｊ、Ｊり７，０６０号、同３，６／！ｒ、ｔＪｊｔ号、
同３，６２ｇ、２６弘号、英国特許／、／り！、３０２
号、同／　、ＪＦ、２．１１１号、同／９．２り３．ｌ
’Ａ１号、西ドイツ特許公開コ、０３０．３．２６号、
同コ、／２／　、７！１０号、特公昭グ３−μ７３を号
、同ググー／４’　、　０３０吋、などにも記載がある
。その選択は増感すべき波長域、感度等感光材料の目的
、用途に応じて任啄に定めることができる。 本発明に使用される感光材料の親水性コロイド層、特に
ゼラチン層は各種の架橋剤によって硬膜することができ
る。例えばクロム塩、ジルコニウム塩のような無機化合
物：ムコクロール酸ないし特公昭ｐ６−／、ざ７．２号
に記載されている。２−フェノキシ−３−クロルマンア
ルデヒド酸の如き１− アルデヒド系化合物も多くの場合本発明に有用であるが
、特公昭３≠−７，１３３号に記載されている複数個の
エポキシ環を有する化合物、特公昭３７−ざ、７りＯに
記載されているポリ−（／−アジリジニル）化合物、並
びに米国特許３，３６２．１２７号、３．３２！ｒ、、
２１７号）二記載されている活性ハロゲン化合物、米国
特許λ、９りｌ。 ６／／号、同Ｊ　、ｊｔ、２．３．２２号、ベルギー特
許第６ざｔ、ｐｉｔｔｏ号などで知られているビニルス
ルホン系化合物などの非アルデヒド系架橋剤は。 本発明に使用する感光材料に使用するのに特に適してい
る。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、多くの場合支持体上
に置かれている。支持体としては、目的に応じてガラス
、金属、陶器のような硬いものや。 その他の可撓性のものが使用される。可撓ｉ生支持体の
代表的な例としては、セルローズナイトレートフィルム
、セルローズアセテートフィルム、ポリビニルアセター
ルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム及びこ
れらの積層物等があり、バライタまたはα−オレフィン
ポリマー特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
ブテンコポリマー等によって被覆された紙、特公昭ｑ７
−／り、０６１に示されているような粗面化した表面を
もつプラスチックフィルムも有利に使用される。これら
の支持体は、感光材料の目的に応じて、透明なもの、染
料、顔料を添加して眉１巳したもの、チタンホワイト等
を添加して不透明化したもの、カーボンブラック等を添
加して遮＞Ｔｈ　陸にしたもの等から選択できる。 写真感光月料の各層はディップコート、エアーナイフコ
ート、カーテンコート、あるいは米国特許コツ６♂／、
６２７グ号に記載のホツノξ−を使用するエクストルー
ジョンコートを含む神々の雫布法によって塗布すること
ができる。必要に応じて。 米国時ｆ（：、２．７６　／　、７９７号、同３　、１
０８’　。 ９１Ｉ７ｑ及び同ｊ　、９１７／　、１９１号、同３．
ｊｔ２１、．３２ｇ号などに記載の方法により、２１ｉ
１ｉ又はそれ以上の層を同時に塗布することもできる。 本発明の感光材料は、感色性と発色性とが異る乳剤層が
車ねて支持体に塗布されＣいる型、謂ゆる東層構成型に
おいても、粒子状に成形された感色性と発色ｌとが異る
乳剤が混合して支持体に塗布されている型、謂ゆるミク
スド・パケット型においても実現される。本発明の感光
飼料は種々の形においで実現されイ〕。例えはカラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム
、カラー印画紙、カラー反転印画紙などがある。 本発明のカラー写真感光利料の色素１＋ｊ＋ｊ像な得る
為には、露光後、現像処理が必要である。現像処理とは
、基本的には、発色現塚；漂白：定着「稈を含んでいる
。この場合各工程が独立する場合も、その中（））ニエ
稈以」−４・それらの機ｆｉｇ＜を待った処理液を使う
て、−回の々処理でｒｈませてしまう場合もある。また
各工程共必要にＬｊ：、じて１回以ｌ−に分けて処理す
ることもＣきる。尚現像処理工程には一トのほか前硬膜
、中和、第一現像（黒白現像）、安定化、水洗等の諸工
程か、必要によって、組１）されている。処理温度は、
感光飼料、処理処方によって好ましい範囲に許゛定され
るが一般には、／ざ０Ｃからｔｏ　０ｃの間に設定さ才
することか多い。 なお、一連の処理各工程の設定温間が同一である必要は
ない。 発色現像液はその酸化生成物がカプラーと呼はれる発）
へ剤と反応して発色生成物を作る化合物すなわち曳敗主
薬を含むｐＨが♂以旧好ましくはり〜７．２のアルカリ
水溶液である。上記現像土嚢は芳香族壇上に一級アミノ
基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力のある
化合物ないしは、このような化合物を形成する前駆体を
意味する。 たとえばグーアミノ−Ｎ、Ｎジエチルアニリン、３−メ
チル−グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシニブ”ルアニリ
ン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、グーｒミノー３−メチルーＮ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン
、グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、グーアミノ
−３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミ
ノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−β−エトキシエチル
アニリン、グーアミノ−３−メトキシ−Ｎ−工ｆ　／ｌ
／　−Ｎ−β−メトキシエテルアニリン、グーアミノ−
３−β−メタンスルホアミドエチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリンやその１島（たとえば硫酸塩、塩酸塩、！Ｉｔ
！値酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など）が好ましい
代表例として挙げられている。その他米国特ａＦ第２．
ｌり３，０／！号、同一、メタン、３ｚグ号、特開昭グ
ど−６４／７３３号或いは、Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　、　
Ｍａｓｏｎ著ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ　−Ｌｏｎｄｏｎ版／り４４年発行）の、２．２４−
．２．２５’頁、Ｔ　、　ｌ−Ｊ　、　Ｊａｍｅｓ著”
Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”（ＭａｃＭｉ　ｌ　ｌ　
ａｎ　。 Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ第ｙ版／？７７）のｐｐ３／！−３２
０などにも記されている。また°’ｉ”ｂｅ　’Ｉ’ｈ
ｅｏｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
）’ｒｏｃｅｓｓ”　（第り版）のｐｐ、／／−３／！
などに記載のアミノフェノール類を用いてもよい。さら
に、３−ピラゾリドン類との併用も可罷である。 発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加えること
がモきる。その主な例には、アルカリ剤（たとえばアル
カリ′金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩
）、ｐ）ｌ副面あるいは緩衝剤（たとえは酢酸、硼酸の
ような弱酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進剤（たと
えは米国特許コ。 ６μｒ、ｔｏａ号、同３，６７／、、２≠７号青・に紀
されている各種のピリジニウム化合物やカチオン四の化
合′＠類、硝酸カリウムや硝酸ナトリウノ・、米国特＃
Ｆ、２．ｊ３３．タタＯ号、同一、ｊ７７　。 ７２７号、同一、りｊＯ９り７０号等に記されているよ
うなポリエチレングリコール縮合物やその誘導体類、英
国特許／、０．２０，０３３袷や同／。 ０２０．０３２号の記載の化合物で代表されているよう
なポリチオエーテル類などのノニオン比化合物類、米国
特杵３．０６１．０９７号記載の化合物で代表されるよ
うなサルファイドエステルをもつポリマー化合物、その
他ピリジン、エタノールアミン等有機アミン類、ヘンシ
ルアルコール、ヒドラジン類など）、カブリ防止剤（た
とえば見比Ｆ　ＩＪカリ、ヨー化アルカリや米国特訂λ
、４／りＡ　、９１７０号、同一、４５ｇ　、、２７／
号に記載のニトロベンツイミダゾール類をはじめ、メル
カプトベンツイミダゾール、ｊ−メチルベンツトリアゾ
ール、／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール、米
国特訂：３．／／３．ど６μ舅、同３．３グｊ　、３９
６号、同３　、．２９！ｒ　、り７６−１同３゜乙ｉｓ
、ｓコλ号、同３．！Ｐ７．／タタ号等に記載の迅速処
理用の化合物類、英国時η′）：２７．２゜−！／／号
に記載のチオスルフォニル化合物、或いは特公昭グｔ−
１ｌ−７６７ｊ号に記載されているようなフェナジンＮ
オキシド類、その他科学写真使°ト、中巻１．２り頁よ
り４／７０に記載され−Ｃいるかぶり抑制剤／、ｒと）
、そのほか米国動静３．／ｌ／。 ５７３号、同３．／ｌ／、ｊ／グ号、英国時ｄ′１・／
。 ０３０．７７２吋、同／、／ｑす、ｌ♂／号、同／、、
２．ｒ／、Ｊｊｒリー）、記載のスティン又しＡスラッ
ジ防１ヒ剤、また米国時＠’１３Ｔ　”　’　ｌ　ｔＩ
ｇ７吋等で知らＪｌている重層効果促進剤、保恒剤（た
とえば並値酸塩、酸１１ＪＦ、卯値酸塩、ヒドロキシル
アミン塩酸塩、ホルムサルファイド、アルカノールアミ
ンサルファイド附加物など）がある。 本発明のカラー写真感光材料は発色現像に先立つ工程を
行なうこともできる。 カラー反転フィルムの第−現陳液も発色現像に先立つ工
程であり、ハイドロキノン、／−フェニル−３−ピラゾ
リドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等の現像主
薬を一つ以上含んだアルカリ水溶液が１１４いられてお
り、他に鑓酸ナトリウム等の３爪機塩類やポウ砂、ホウ
酸、水酸化ナトリウム、ｔ＃、酸ナトリウム等のｐＨ調
節剤や緩衝剤、ハロゲン化アルカリ（例えは、臭化カリ
ウム）、七の他の現像カブリ防止剤が含まれている。 上記各処理工程において例示１〜だ各添加剤、及びその
添加用はカラー写真処理法においてよく知られている。 発色現像後、カラー写真材料は通常漂白及び定［￥され
る。漂白と定着とを組合せて漂白定着浴とすること牛）
でべろ。饋白剤には多くの化合′吻が用いられるが、そ
の中でもフモリシアン酸塩類、重クロムｌ１ｌＳ地、水
溶性鉄（■１）塩、水溶ｉ生コバルト（Ｉｌｌ　）塩、
水溶陸栖１（■）塩、水Ｍ叶キノン類、ニトロソフェノ
ール、鉄（Ｉｎ）、コバ＃　）　（Ｉｌｌ　）、銅（ｎ
）などの多価カブ−オンと有機酸の錯塩、たとえはエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酸ｌ
ｔ、、、　Ｎ−ヒドロキシエチルニブ゛レンジアミント
リ酢酸のよう１ｃアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒
石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジテオグリコール酸
などの金属錯塩やλ、６−ジビコリン酸銅酸塩錯塩、過
酸類、たとえはアルキル過酸、過イ暗酸塩、過−７ンガ
ン酸塩、過酸化水素など、次曲塩素酸塩、塩素、臭素、
サラシ粉など、の単独あるいは適当な組み合せが一般的
である。この処理液には更に米国時Ｈ７：　Ｊ　ｏ　ｕ
　、２　ｓλ０１同３．２グ／り６を号、特公昭ａｓ−
ｇｊＯＡ号、同１ｌｔ−ｙざ３６号などに記載の卵白促
進剤をはじめ、神々の１奈加剤を加えることもできる。 定着には従来より知られている定着ｌｆしのいずれもが
使用できる。即ち、定着剤としては、千オ硫酸のアンモ
ニウノ・、ナ・トリウノ・、カリウム塩がｒｏ〜Ｊθ０
９／ｌの程度に用いられ、その他に亜硝酸塩、異目ユ市
昨硫ｒｉ！塩などの安定化剤、カリ明ばんなどのｌｌす
！膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩などのｐ　Ｈ緩衝剤などを含
むことができる。定着液はｐ　Ｈ３より大きいか又はそ
れ以下である。 扉白浴、定着浴及び卵白定着浴については米国特許ｊ　
、ｊｒ１２　、ｊｊＪ号、特開昭ｐｇ−１ｔｏｔり３を
号、ドイツ特許第７，０３１，１１７号７：（どに記載
の方法も適用できる。 実施例　１ 本発明の菅１１１（レトボリマーカプラ−（ｎ）、（１
■）、（Ｖ）、（Ｖｌ）および（ＸＶ）のそれぞれ１０
ｆ／を酢酸エチルＡＯｍ１１に加熱溶解し、ゼラチン／
　ｊ　ｌ？、ラウリル４１Ａｊ酸ナトリウム／、２２を
含む３００　ｍｕの水溶液に加え、コロイドミルを用い
て分散した後、ｒｌＡ圧トで酢酸エチルを除去し、それ
ぞれラテックス分散物（■′　）、（ｍ′　）、（Ｗ′
　）、（Ｗ′　）および（Ｗ′）を得た。これら親伯性
マゼンタポリマーカプラーの分散物をそれぞれカプラー
１（１イＩＬでｊ、ｔ＞１０　　　ｍｏｌと！、６×／
　０　　”　ｍ　ｏ　ｌのヨウ臭化物およびゼラチン♂
２を含む乳剤１００９とを混合し、−一ヒドロキシ−ｕ
　、　１ｒ−ｖクロロ−５−）リアジンナトリウム塩の
グチアセトンｒへ液どｍｉＩを加え、ｐｌｌを６．ｊに
調整した後、［塗りＩｉ’ｆを設けである王酢酸セルロ
ース支持体、１゛、に・ρ市し、試料／〜ｊを作った。 比較のために特１卯昭ｊｔ！ｒ−／７／！ｒグ〃に記載
のラテックスカプラー（Ａ）または（Ｂ）を含むノＪ″
）−感光１料を特１１、ｊｌ昭！！−／７／！ｒグｌの
実施例１の試料／またはＪと同様に仕り、その試料を試
料Ａ、Ｂとした。 これらのフィルムにセンシト・メトリー川の階段露光を
与え次のカラー視像処理を行Ｈつだ。 カラー現像処理工程　　時　問　　温　変１　カラー現
像　　　３　’　／　Ｊ−Ｊざ０Ｃ２漂　　　　　白　
　　　　ｔ　　／　３．ｏ　／／３　水　　　　洗　　
　　λ′ ４　　定　　　　着　　　　ｊ′ ５　水　　　　洗　　　　グ′ ６　　安　　　　定　　　　ｌ′ ここでカラー現像処理工程の各処理液組成は以下の如く
である。 カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００ｍＱグー（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ エチル）アミノーコーメチルアニ リン価酸塩　　　　　　　　　　　　　　！２咋備酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　ｊ９ヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　　、２２炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　３０９炭酸水素カリウム　　　　　　
　　　／、、２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　／、コ？塩化ナトリウム　　　　　　　　　　０．．
２９ニトリロトリ酢酸三ナトリウム　　　／　、、２ｆ
水を加えて　　　　　　／　７　（＋）　Ｈ／θ、／）
卵　　白　　液 ｔ３　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍＣエ
チレンジアミン四酢酸の第二鉄ア ンモニウム塩　　　　　　　　　　　／θ０ｇエチレン
ジアミン四酢酸立ナトリウ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０ｆ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　／
！０９酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０９水を
加えて　　　　　／１（ｐ）１４．Ｏ）定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ざ００
ｍＱチオ敏チオンモニウム　　　　　　　／ＪＯｆ／錐
髄酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１ｏｖＩＥ硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　、２．ｊｆ水を加えて　
　　　　／ｊ（ｐＨ４，Ｏ）安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｍＱホルマリン（３７チ）　　　　　　　　　　　！ｍ
ｕドライウェル　　　　　　　　　　　　　　３ｍ９水
を加えて　　　　　　　　　　　　／ｌにイー）られた
写１を示すと第１表のようになる。 第　　　／　　　表 ／（本発明）０．０２　　　／、１０　　１００　　　
コ、０２．２（１７）０，０３　　　／、６！　　　　
９Ｋ　　　／、りｊＪ（ｔｒ　　）ｏ、ｏλ　　／、！
３　　　　タｊ　　　　／、り０ＩＩ（ＬＬ　）０．０
２　／、７３１０３　／、？３Ｋ（ｔｔ　）０．０３　
／、♂ｊ１０ｊ、２．／／Ａ（比較例）（１）、Ｏｊ　
　／、７λ　　／’０／　　　／、りｌＢ（ｎ　　）０
．０！　　／、ｊｌｌ　　　　タ４　　　／、１３以ト
の表より本発明の方法でポリマーカプラーをゼラチン中
に分散した感光材料は特願昭５．５−／　７／　ｔ’ｉ
ｔ＆に記載のものと同程度の［生能をもつ−〔いろこと
がわかる。 実１ｒｉｌｉ　（ンリ　　２ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、１・記
にボｔようなボ１（成の各層よりなる多層カラー感光祠
料を作製した。 第／層、ハレーション防止層（ＡＨＬ　）黒色コロイド
銀を含むゼラチン１曽 第２Ｍ：中間層（〜ＩＬ） ！、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を営むゼラチン層 第３Ｗ４：第／赤感乳剤層（ｌも■ヨ）沃臭化銀乳剤（
沃化銀：！モルチ）・・・・・銀塗布屯　　　　　　　
　　　　　／、７り２！ｍ２増感色素■・・・・・・釧
１モルに対し一層ｔ×７０　　モル 増感色素■・・・・・銀１モルに対１．゛〔／　、Ｊ’
　ｋ　／　０　　　モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏ４′モ
ルカプラー（１・・・・・・銀１モルに対し−Ｃｏ、ｏ
ｏｉｚモル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対し、でｏ、ｏｏｏ
ｔｒモル 第弘＠：第λ赤感乳剤層（）ＬＬ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：、！ｒ１．！ｒモル％）・・・
・・軛塗布量　　　　　　　　　　　／、り２！ｍ２増
感色素Ｉ・・・・・・親１モルに対して３メ１０　　モ
ル 増感色素■・・・・・鏝１モルに対して／　、、２ｘ１
０　　　モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対して　０，０．２
モルカプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００
／１モル 楕Ｔ、　ｊ　ｌｉ）瞬：　中間ハ４（ＭＬ）弔一層と同
じ 第６ｊ醋：第／緑感乳剤ＩＩｎ（ＵＬ、）法具化銀乳剤
（沃化銀；リモル％）・・・・・・塗布銀晴　　　　　
　　　　　　　　／　、　！　ｆ／　７ｍ２増感色素１
１・・・・・・銀１モルに対して３メ１０　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／ｘ１０　　
　モル 前記親油匪ポリマーカプラー（ＸＭ）・・・・・・Ｉ＊
Ｉｉ！１モルに対して単ｈ１体カプラーに換算して０．
０３７モル カプラーＭ−７・・・・・・５ｌｉｌｌ！１モルに対し
てｏ、ｏｏｒモル カ＜　ラ−Ｍ−２・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏ
ｏｓモル カプラーＤ・・・・・鏝１モルに対して０．００２３モ
ル 第７ｊ曽：弔、２緑感乳剤層（ＧＬ２　）沃臭化鉋乳剤
（沃化銀：５モル％）・・・・・・塗布銀財　　　　　
　　　　　　　　／、ｔ９／ｍ２増感色素■・・・・・
・鉋１モルに対して、２．！ｒ＞１０　　　モル 増感色素■・・・・・・４１１！１モルに対してＯ１ｒ
メ１０　　モル 前記の親７１−１１匹ポリマーカプラー（Ｘｌｌ／）・
・・・・・銀１モルに対して単駄体カプラーに換算して
θ、Ｏ＋２モル カプラーＭ−／・・・・・・銀１モルに対して０．００
３モル 第ｇ順：イエローフィルタ一層（Ｙ　Ｆ　Ｉ・）ゼラチ
ン水溶液中に黄色コロイド銀と、２　、　、ｔ　−ジー
１−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラ
チン１−６ 第２層：第ｌ盲感乳剤層（ＢＬｌ） 沃史化銀乳剤（天化鉋：６モルチ）・・・・・・塗布銀
隋（ｉ、ｓｔ７ｍ２ カブソーｔ、ｌ・・・・・・銀１モルに対シて０、＋２
３セル 第ｉｏ）倒：弔コ青感乳剤層（ＢＬ、）沃臭化、ｌａｉ
＋（汰化釧：６モルチ）・・・・・・塗４］鉋堅／　、
　／　９７ｍ カプラーＢ・・・・・・銀７モルに対して０．０１モル 第／　／　１ｍ　：保護層（Ｐ　Ｌ　）ポリメチルメタ
ノアクリレート粒子（直径約／ｊμ）を含むゼラチン層
を塗イ１】。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活匪
剤を添加した。 以Ｆの如くして作製した試料を試料６とした。 試料　７ 試料６のＧ　Ｊ、ｒ　ｔ　　＋　（Ｊ　Ｉｉ　２の化合
物（浩）のかわりに化合［（（ｎ　）ヲ（ＪＬｘ　ニｏ
　、　ｏ　、ｔ　ｓモル、（］Ｌ２に０．０λｊモル添
ハ１１する以外試料６と同様にして作製した。 試料　Ｃ 試料基の化合物（ヤ１）のかわりにカプラーＤ−／をＧ
　Ｌ　１にθ、０７３モル（）　ＪＪ　２に０．０３モ
ル添加する以外試料６と同様にして作製した。 試料　１） 試料６のＧ　ＪＪ　＋　ｒ　ＧＬ　２の化合物（ＸＶＩ
）のかわりにカプラー■）−２を（）　ＬｌにＯ，ＯＳ
モル、（ＪＬ２に０．０コｊモル添７Ｊｌ］する以外試
料ｔと同様にして作製した。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素■：アンヒドローｓ−ｓ’　−ジクロロ−３・
３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−ターエチルーチア
力ルポシアニンヒドロギ→ノーイド・ビリジ′ニウノ・
塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３・３′−ジー
（γ−スルホプロピル）−ｇ＝ｔ−グ′ｓｒ−ジベンゾ
チア力ルホシアニンヒドロキぜイド・トリエチルアミン
塩 増感色素Ｉｌｌ　：　’７’ンヒドローターエチル＝！
−ｊｔ’−ジクロロー３・３′−ジー（ｒヌルホプロビ
ル）オキサカルボシアニン・ナトリウム塩増感し素■：
アンヒドロ−！・６・ｊ′　・乙′−テトラクロロ−／
・／′−ジエチルー３・３′−ジー（β−〔β−（ｒ−
スルホプロポキシ）エトキシ］エチルイミダゾロカルボ
シアニンヒドロキサイドナトリウム塩 カプラーＡ Ｃ３１（、。 Ｈ３ カプラーＭ−／ α 〇 カブクーＤ−／ ７ カプラーＤ−２ α これらの試料にセンシトメトリー用の階段露光を与え実
施例日二本したカラー現像処理を行ったところほぼ同じ
感度階調を得た。 これらの試料についてその乾燥膜厚と鮮鋭度の比較を行
った。鮮鋭歴については慣用のＭＴＦ（Ｍｏｄｕし目ｉ
ｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）法で判
定した。ＭＴＦ法による鮮鋭度の判定は当時各間では周
知の十であるが、”Ｔｈｅ　　’１．”ｈｅｏｒｙｏｆ
　　ｔｈｅ　　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｔｃ　　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ”Ｔ　、　Ｈ、Ｊ　ａｍｅ　ｇ著　Ｖｏｌ、４’
　ｐＡｌ、２〜乙／４’１ｍ記載されている。 第１表に各試料の乾燥膜厚と／ｆｆ１Ｉｎ当り、２０本
の周波液におけるＮＩＴＦ値を示した。 第　　　λ　　　表 Ｓ′Ｊ−表から判るように、本発明の親／１１＋四ポリ
マーカプラーを含む試料６．７は従来知られＣいるカプ
ラーを含む試料Ｃ１Ｄに比較し緑感１西、赤感＋＝０．
）町釣１川に大きな良化が認められた。 ！ト′ｄｄｌ−出願人　　冨土写真フイルノ・株式会社
手続補正書 昭和ｊ♂年漬Ｑ日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和５７年特願第１０７，９９
７°号２、発明の名称　　カラー感光材料の製造方法３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富十号簑
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「特許請
求の範囲」の欄および「発明の詳細な説 明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通シ補
正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 （１）第り頁の一般式（ｎ）中の ｒＲｔＪを Ｊ と補正する。 （２）第７３頁７行目の 「アルキ７アミノ基」　　を 「アルキルアミノ基」 と補正する。 （３）第１グ頁１０〜／／行目の 「α−アルクアクリル酸」　　を ［α−アルアクリル酸」 と補正する。 （４）第２≠頁の と補正する。 （５）第２ｇ頁の化合物Ｕυを と補正する。 （６）第りｌ〜タコ頁の 「カプラーＢ」　　の後に ［カプラーＣ を挿入する。 ＼′　１ 別紙 特許請求の範囲 下記一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位を有する
重合体又は共重合体２当量マゼンタ色儂形成ポリマーカ
プラーをハロゲン化銀乳剤層に含有させた感光材料を製
造する際において下記一般式［Ｉ）で表わされる単量体
からまず下記一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位
を有する親油性ホモポリマーまたはコポリマーケ作シ、
これを有機溶媒中に溶かしたものを界面活性剤の存在下
でゼラチン水溶液に乳化分散させ、この分散物音ハロゲ
ン化銀乳剤液に混合させることを特徴とする感光材料製
造方法。 一般式〔Ｉ〕 Ａｒ 一般式［Ｕ） ｙ ここでＲは水素原子または炭素数／〜弘個の低級アルキ
ル基または填塞を表わし、Ｘは−ＣＯＮＨ−１−ＮＨ−
１−ＮＨＣＯＮＨ−１または−Ｎ）ＩＣＯＯ−を表わし
、Ｙは−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ａは無置
換もしくは置換アルキレン基、又は無置換もしくは置換
フェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐し
ていてもよい。 Ａｒは無置換または置換フェニル基を表わし、Ｚａ％ｚ
ｂ％ＺｃおよびＺｄは各々メチ／、置換メチンまたは−
Ｎ＝を表わし、 ｍ、ｎは０またはｌを表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔ｎ〕で表わされる繰り返し単位を有する重
   合体又は共重合体２当量マゼンタ色像形成ポリマーカプ
   ラーをハロゲン化銀乳剤層に含有させた感光材料ン製造
   する際において下記一般式〔Ｉ〕で表わされる単砥体か
   らまず下記一般式［ＩＩＪで表わされる繰り返し単位を
   有する親油性ホモポリマーまたはコポリマーを作り、こ
   れを有機溶媒中に溶かしたものを界面活性剤の存在下で
   ゼラチン水溶液に乳化分散させ、この分散物をノーロゲ
   ン化銀乳剤液に混合させることを特徴とする感光材料製
   造方法 一般式〔Ｉ〕 Ａｒ 一般式［１） ここでＲは水素原子または炭素数ｌ〜グ個の低級アルキ
   ル基または塩基を表わし、Ｘは＝Ｃ〇　Ｎ　）（−１−
   ＮＨ−１−Ｎ）ＪＣＯＮＨ−１または−ＮＨＣＯＯ−を
   表わし、Ｙは−ＣＯＮ　）］−又は−〇〇〇−を表わし
   、Ａは無置換もしくは置換アルキレン基、又は無置換も
   しくは置換フェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖
   でも分岐していてもよい。 Ａｒは無置換または置換フェニル基を表わし、Ｚａ、　
   Ｚｂ、ＺｃおよびＺｄは各々メチン、置換メチンまたは
   −Ｎフを表わし、 ｍ、ｎは０またはｌを表わす。