JPS58126830A - ３−ヒドロキシアセトフエノンの製造方法 - Google Patents
３−ヒドロキシアセトフエノンの製造方法Info
- Publication number
- JPS58126830A JPS58126830A JP57008264A JP826482A JPS58126830A JP S58126830 A JPS58126830 A JP S58126830A JP 57008264 A JP57008264 A JP 57008264A JP 826482 A JP826482 A JP 826482A JP S58126830 A JPS58126830 A JP S58126830A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- isopropylacetophenone
- hydroxyacetophenone
- present
- acetylcumyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３−ヒドロキシアセトフェノンの新規な製造方
法に関する。
法に関する。
本発明方法によって製造される３−ヒドロキシアセトフ
ェノンは、医薬、農薬、染料等の合成出発原料として極
めて重要な物質である。しかしながら、従来、３−ヒド
ロキシアセトフェノンは極めて複雑な多段階の反応によ
って製造され、その製造方法は工業的に有利な方法とは
云えなかった。
ェノンは、医薬、農薬、染料等の合成出発原料として極
めて重要な物質である。しかしながら、従来、３−ヒド
ロキシアセトフェノンは極めて複雑な多段階の反応によ
って製造され、その製造方法は工業的に有利な方法とは
云えなかった。
即ち、従来法は、
（１）アセトフェノンのニトロ化反応、（２）還元反応
によるアミノ化、 （３）ジアゾ化、 （４）酸性処理分解による３−ヒドロキシ化、という四
段階反応によるものであった。
によるアミノ化、 （３）ジアゾ化、 （４）酸性処理分解による３−ヒドロキシ化、という四
段階反応によるものであった。
従って、本発明の目的は、このような従来の３−ヒドロ
キシアセトフェノンの複雑な製造方法の問題点を解決し
、極めて簡単で短い反応過程により３−ヒドロキシアセ
トフェノンを効果的に製造する方法を提供することにあ
る。
キシアセトフェノンの複雑な製造方法の問題点を解決し
、極めて簡単で短い反応過程により３−ヒドロキシアセ
トフェノンを効果的に製造する方法を提供することにあ
る。
本発明に従った３−ヒドロキシアセトフェノンの製造方
法は、３−イソプロピルアセトフェノンを不活性溶媒中
又は無溶媒で、パーオキサイド触媒の存在下に酸化反応
させ、一旦３−アセチルクミルハイドロパーオキサイド
を生成させ、更に酸性処理分解することから成る。
法は、３−イソプロピルアセトフェノンを不活性溶媒中
又は無溶媒で、パーオキサイド触媒の存在下に酸化反応
させ、一旦３−アセチルクミルハイドロパーオキサイド
を生成させ、更に酸性処理分解することから成る。
本発明の出発原料である３−イソプロピルアセトフェノ
ンは、アセトフェノンとプロピレン又はイソプロピルハ
ライドをフリーデルタラット触媒、例えば塩化アルミ等
を使って反応させることにより、比較的容品に合成する
ことができる。この場合に、反応転化率を上げ過ぎると
、３．５−ジイソプロピルアセトフェノンの副生量が増
大スるが、これも反応系へ戻して循環使用することによ
って再び３−イソプロピルアセトフェノンに返すことが
できる。
ンは、アセトフェノンとプロピレン又はイソプロピルハ
ライドをフリーデルタラット触媒、例えば塩化アルミ等
を使って反応させることにより、比較的容品に合成する
ことができる。この場合に、反応転化率を上げ過ぎると
、３．５−ジイソプロピルアセトフェノンの副生量が増
大スるが、これも反応系へ戻して循環使用することによ
って再び３−イソプロピルアセトフェノンに返すことが
できる。
本発明方法において使用することができるパーオキサイ
ド触媒は多数あるが、その代表的なものを、分解温度と
共に、以下の第１表にかかげる。
ド触媒は多数あるが、その代表的なものを、分解温度と
共に、以下の第１表にかかげる。
以下余白
本発明方法の反応過程は、次の通りであり、この反応式
から本発明方法が極めて簡単な反応であることが明らか
であろう。
から本発明方法が極めて簡単な反応であることが明らか
であろう。
本発明方法における酸化反応温度は、使用するパーオキ
サイドの種類によって異なるが、第１表に示した分解温
度よりも若干低い温度を選んだ方が反応の選択率が高く
なるので好ましい。例えば、アゾビスイソブチロニトリ
ルの場合は６０’Ｃないし７０℃が適当であり、ジクミ
ルパーオキサイドを使用するばあいには９０℃前後の反
応温度が好、ましい。
サイドの種類によって異なるが、第１表に示した分解温
度よりも若干低い温度を選んだ方が反応の選択率が高く
なるので好ましい。例えば、アゾビスイソブチロニトリ
ルの場合は６０’Ｃないし７０℃が適当であり、ジクミ
ルパーオキサイドを使用するばあいには９０℃前後の反
応温度が好、ましい。
一般的にいえば、本発明方法における酸化反応温度は５
０℃ないし２００℃の範囲内に選定するのが好ましい。
０℃ないし２００℃の範囲内に選定するのが好ましい。
換言すれば、この範囲内の温度で反応を進行させると、
反応転化率を５０％以内に制御することが容易になる。
反応転化率を５０％以内に制御することが容易になる。
転化率が５０％を超えると、副反応の進行する割合が増
大し、特に原料アセトフェノンのアセチル基が攻撃を受
け、選択率が低下する傾向にある。
大し、特に原料アセトフェノンのアセチル基が攻撃を受
け、選択率が低下する傾向にある。
本発明方法においては、温度を加えるだけでなく、紫外
線を照射することによっても反応を容易に促進させるこ
とができる。特に触媒としてジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド及びアゾビスイソブチロニトリル等を使用した場合
に、紫外線照射の効果が著しい。紫外線照射を併用した
場合には、触媒としてはパーオキサイド類だけでなく、
ベンゾフェノン等のケトン類も有効になってくる。
線を照射することによっても反応を容易に促進させるこ
とができる。特に触媒としてジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド及びアゾビスイソブチロニトリル等を使用した場合
に、紫外線照射の効果が著しい。紫外線照射を併用した
場合には、触媒としてはパーオキサイド類だけでなく、
ベンゾフェノン等のケトン類も有効になってくる。
本発明方法における酸化反応は不活性溶媒又は無溶媒で
実施できる。
実施できる。
本発明方法において使用することができる不活性溶媒と
しては、例えばシクロヘキサン、シクロヘキセン、ベン
ゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、アセトニトリ
ル、トリエチルアミン、Ｎ。
しては、例えばシクロヘキサン、シクロヘキセン、ベン
ゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、アセトニトリ
ル、トリエチルアミン、Ｎ。
Ｎ−ジメチルアニリン、テトラヒドロフラン、ｔ−ブチ
ルアルコール、ｔ−アミルアルコール、安息香酸エチル
及び酢酸などが好ましい。
ルアルコール、ｔ−アミルアルコール、安息香酸エチル
及び酢酸などが好ましい。
本発明方法の酸化反応の補助材料である酸素は、純粋な
酸素ガスとして供給してもよく、また空気そのままで使
用してもよい。反応の圧力は常圧ないし加圧下であって
もよいが、２０気圧以上に加圧しても特に反応選択率が
そのために向上することはない。
酸素ガスとして供給してもよく、また空気そのままで使
用してもよい。反応の圧力は常圧ないし加圧下であって
もよいが、２０気圧以上に加圧しても特に反応選択率が
そのために向上することはない。
この酸化反応の特徴は、反応転化率を適正に制御すれば
、はとんど定量的に酸素を吸収することである。この事
実もまた本発明方法の反応選択性が極めて高いことを示
している。
、はとんど定量的に酸素を吸収することである。この事
実もまた本発明方法の反応選択性が極めて高いことを示
している。
本発明方法における酸化反応によって生成した純度の高
い３−アセチルクミルハイドロパーオキサイドは、酸性
雰囲気下において極めて容易に分解し、目的とする３−
ヒドロキシアセトフェノン及びアセトンを生成する。
い３−アセチルクミルハイドロパーオキサイドは、酸性
雰囲気下において極めて容易に分解し、目的とする３−
ヒドロキシアセトフェノン及びアセトンを生成する。
この酸性処理に使用する酸は、例えば塩酸、硫酸、硝酸
及びリン酸等の一般的な無機酸でよい。
及びリン酸等の一般的な無機酸でよい。
このような酸性水溶液の中に酸化反応系全体を投入し攪
拌することによって３−アセチルクミルハイドロパーオ
キサイドは分解反応を行なうが、その際反応系の親水性
を増すために、アルコールを添加してもよく、また適切
な乳化剤を使用してもよい。
拌することによって３−アセチルクミルハイドロパーオ
キサイドは分解反応を行なうが、その際反応系の親水性
を増すために、アルコールを添加してもよく、また適切
な乳化剤を使用してもよい。
酸性の程度、即ちｐＨは、３ないしｌの範囲が好ましい
、高い温度のもとであまり強い酸性にすると、生成した
３−ヒドロキシアセトフェノンの一部がアルドール縮合
により、三量化することがあるので注意が必要である。
、高い温度のもとであまり強い酸性にすると、生成した
３−ヒドロキシアセトフェノンの一部がアルドール縮合
により、三量化することがあるので注意が必要である。
上記、酸性処理分解反応はほとんど定量的に進行する。
以上、本発明の内容を詳細に説明して来たが、更に本発
明の特徴を明確にするために、以下に実層側を示し、本
発明の製造方法を更に具体的に説明する。しかしながら
、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するもの−でな
いことはいうまでもない。
明の特徴を明確にするために、以下に実層側を示し、本
発明の製造方法を更に具体的に説明する。しかしながら
、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するもの−でな
いことはいうまでもない。
実施例１
容１２５０ ｍ ｌのフラスコに攪拌機を取り付け、内
部を完全に酸素置換しシールする。このフラスコ中に０
．１８モルの３−イソプロピルアセトフェノンと１００
ｍ１のクロルベンゼンを装入し、０、００７５モルのア
ゾビスイソブチロニトリルを添加し、十分に攪拌しなが
ら、反応を６５℃に保ち５時間反応させた。この間に０
．０４７モルの酸素を吸収した。反応終了後、塩酸でρ
旧、５に調整したＩＡの酸性水溶液中に、上で得られた
反応液を投入し、乳化状態になるまで激しく攪拌し、約
１時間分解させた。
部を完全に酸素置換しシールする。このフラスコ中に０
．１８モルの３−イソプロピルアセトフェノンと１００
ｍ１のクロルベンゼンを装入し、０、００７５モルのア
ゾビスイソブチロニトリルを添加し、十分に攪拌しなが
ら、反応を６５℃に保ち５時間反応させた。この間に０
．０４７モルの酸素を吸収した。反応終了後、塩酸でρ
旧、５に調整したＩＡの酸性水溶液中に、上で得られた
反応液を投入し、乳化状態になるまで激しく攪拌し、約
１時間分解させた。
分解終了後静置して二層分離させ、有機層をガスクロ分
析したところ、反応転化率は２６．１％であり、３−ヒ
ドロキシアセトフェノンの生成選択率は９５．７％であ
った。
析したところ、反応転化率は２６．１％であり、３−ヒ
ドロキシアセトフェノンの生成選択率は９５．７％であ
った。
実施例２〜５
パーオキサイド触媒及びその使用量、溶媒、反応温度並
びに反応時間を下記第２表に示すように変化させて実施
例１と同様の反応を実施した。
びに反応時間を下記第２表に示すように変化させて実施
例１と同様の反応を実施した。
得られた結果を第２表に示す。
以下余白
声
Claims (2)
- １．３−イソプロピルアセトフェノンを不活性溶媒中又
１ま無溶媒で、パーオキサイド触媒の存在下に酸化反応
させ、一旦３−アセチルクミルノ＼イドロバ−オキサイ
ドを生成させ、更に酸性処理分解することを特徴とする
３−ヒドロキシアセトフェノンを製造する方法。 - ２．３−イソプロピルアセトフェノン１モルに対して、
パーオキサイド触媒を０．０１モルないし０．５モルの
範囲で使用する特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３、酸化反応の転化率を５０％以下に制御する特許請求
の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57008264A JPS58126830A (ja) | 1982-01-23 | 1982-01-23 | ３−ヒドロキシアセトフエノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57008264A JPS58126830A (ja) | 1982-01-23 | 1982-01-23 | ３−ヒドロキシアセトフエノンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58126830A true JPS58126830A (ja) | 1983-07-28 |
Family
ID=11688288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57008264A Pending JPS58126830A (ja) | 1982-01-23 | 1982-01-23 | ３−ヒドロキシアセトフエノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58126830A (ja) |
-
1982
- 1982-01-23 JP JP57008264A patent/JPS58126830A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4127603A (en) | Method of preparing methacrylic acid | |
| JPS58192839A (ja) | シクロヘキサノ−ル及びシクロヘキサノンの製造方法 | |
| JPS62294636A (ja) | ２−メチル−１，４−ナフトキノンの製造法 | |
| FR2887248A1 (fr) | Procede de fabrication d'acides carboxyliques | |
| US9670123B2 (en) | Process for preparation of unsaturated ketone | |
| BE1009990A3 (fr) | Heteropolyoxometallates microporeux et procede pour leur fabrication. | |
| US5082973A (en) | Process for the preparation of bis(4-chlorophenyl) sulfone | |
| JPS58126830A (ja) | ３−ヒドロキシアセトフエノンの製造方法 | |
| WO2005110962A1 (ja) | アジピン酸の製造方法 | |
| JPH0354656B2 (ja) | ||
| KR20230027520A (ko) | 무수 숙신산을 이용한 고순도 n-히드록시 숙신이미드의 제조방법 | |
| HU207706B (en) | Process for producing alpha-omega-diacids | |
| EP0527642B1 (en) | Process for simultaneously producing lactone and aromatic carboxylic acid | |
| CN114230468A (zh) | 一种催化合成硝基苯甲醛的方法 | |
| JPS6345666B2 (ja) | ||
| US3914291A (en) | Process for splitting cycloaliphatic hydroperoxides | |
| JPS63104932A (ja) | シクロヘキシルヒドロペルオキシドを含有する反応混合物の後処理法 | |
| JPH02200653A (ja) | １級アルコールからアルデヒドの製造法 | |
| US4065505A (en) | Oxidation process | |
| US6881865B2 (en) | Method for preparing cyclohexyl phenyl ketone from 1,3-butadiene and acrylic acid | |
| JPH0449261A (ja) | ２―アルコキシシクロヘキサノールの製造方法 | |
| CN108440289B (zh) | 一种水相催化氧化乳酸酯制备丙酮酸酯的方法 | |
| FR2643633A1 (fr) | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols | |
| JPH07165687A (ja) | ５−フルオロアントラニル酸の製造方法 | |
| JPS58120507A (ja) | ヒドラジンの連続的製造方法 |