JPS58164502A - 除草用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（１） （式中Ｒ１は水素原子または炭素数１から３の低級アル
キル基を示し％Ｒ２は水素原子または水酸基を示し、Ｘ
はハロゲン原子または炭素数１から２の低級アルキル基
を示し％鵠はＯから２の整数を示し、２は水素原子また
はハロゲン原子を示す、）で表わされる化合物の１種ま
たは２種以上と、一般式（Ｉｔ） ソ （式中Ｘはハロゲン原子、メトキシ基を九はメチルチオ
基を示し、Ｒ＊　＃　Ｒ４−１１１および凰・は水素原
子ま九は直鎖あるいは分岐鎖を有する炭素数１から６の
アル中ル基を示す、）で表わされる化合物の１種または
２種以上との混合物を有効成分として含有する除草用組
成物に関するもので、各種雑草を発芽前または発芽後に
防除することを目的としており、適用範囲が広く、実用
価値の高い除革剤ｔ−掃供するものである。

上ｒ−一般式１）で表わされるイソニコチン酸ア＝　Ｉ
Ｊド系化合物は、植物の生育抑制として例えばイネに対
しては苗伏での徒長防止、老化防止、移植水田での倒伏
防止などに巾広く活用することができる。このものの作
用としては、あらゆる車種に対して有効であり、十分な
生育抑制効果を発現する。有効な草種としてはメヒシバ
、オヒシバ。

エノコログサ、ノビエ、カヤツリグサ、アカザ。

イヌビエなどがあげられ、これらいずれの雑草に対して
も長期間雑草を生育抑制し燐化させる作用がある。

地または水田雑草の発芽前あるいは発芽後に強い殺草作
用【有する化合物である。その作用０％黴としては、一
般式〔夏〕で表わされるイソニコチン酸アニリド系化合
物とは反対に、とくに広葉雑草には強力な殺草作用を示
すが、イネ科のノビエ。

メヒシバ、エノコログサなどの雑草あるいはある程度生
長した雑草にはかなり劣る欠点がある。すなわち、イネ
科峠草および生育中の緋革に対しては効果は不十分であ
るが、発芽前または発芽直後の広葉雑草に対しては強力
な殺草作用があり、除草剤として有望であるが、単用で
は施用時期の巾および適用紺草の巾が狭い欠点がある。

一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物の代表例ｔあげると
、例えば２−クロル−４，６−ビス（エチルアミノ）Ｓ
−トリアジン（「シラジン」）、２−り０　ルー　４−
　ｘチルアイノー６−イソプロピルアはノＳ−）リアジ
ン（「アトラジン」）、２−メチルチオ−４，６−ビス
（エチルアミノ）８−）リアジン（「シメトリンＪ　）
、　２−クロル−４−ジエチルアミノ−６−エチルアミ
ノ８−）リアジン（「トリエタジン」）、２−り四ルー
４＃６−ビス（イソプロピルアき））Ｓ−トリアジン（
「プｐバジン」）、２−メチルチオ−４−＜１．２−ジ
メチルプロピルアミノ）−６−エチルアミノ８−）リア
ジン（「ジメタメトリン」）、２−メチルチオ−４−エ
チルアミノ−６−イソプロビルアミノ８−トリアジン（
「アメトリン」）、２−メチルチオ−４，６−ビス（イ
ンプロピルアミン）Ｓ−トリアジン（「プロメトリン」
）、２−クロル−４，６−ビス（ジエチルアミノ）８−
トリアジン（「フロラジン」）％２−メトキシー４−エ
チルアミノ−６−イソプロピルアミノ８−）リアジン（
「アトラドン」）、２−メチルチオ−４−イソプロピル
アミノ−６−メチルアミノ８−トリアジン（「デスメト
リン」）、２−メＦキシ−も６−ビス（エチルアミノ）
８−トリアジン（「ジメドン」）などがあけられる。

本発明者らは、上記の欠点を補足する目的で種種研究し
九結果、一般式（１）で表わされるイソニコチン酸アニ
リド系化合物と一般式〔璽〕で表わされるトリアジン系
化合物とを畑地あるいは水田で雑草発芽前を九は発芽後
生育期に混用処理することによシ、作物に全く豐を与え
ず優れ九除草効果【あげることを見出し本発明を完成し
た。

本発明の組成物は、相加効果によ勺イネ科雑草および広
′ｓＩ／ｓ草いずれにも強い殺草作用を示し、除草する
雑草の種類が拡大したうえに、意外にも相乗効果の発現
がψめられた。すなわち、一般式〔■〕で表わされる化
合物が雑草を強力に生育抑制させ、一般式（ＩＩ）で表
わされる化合物の殺車力によっていちじるしく相乗効果
を発現させたものと解釈する。

本発明は、上記のごとく一般式（１）で表わされるイソ
ニコチン酸アニリド系化合物に一般式（１）で表わされ
るトリアジン系化合物を配合してなる除草用組成物に関
するもので有効成分の配合にもとづく相乗的効果により
、除草剤として性能をいちじるしく改善し九′ことを特
徴とするものである。

一般式（１）で表わされる化合物は新規であ夛。

以下に示す方法によシ製造することができる。

（１）一般式〔履〕 Ｇ）−ｃｏｙ　　　［１） （式中Ｙはハロゲン原子を示す、）で表わされるイソニ
コチン酸ハライドを適当な溶媒中、一般式〔Ｖ〕 （式中Ｒ１＊　Ｒ２ｒ　Ｘ　−ｒ％および２は前記と同
一の意味を示す、）で表わされるアニリン誘導体と１反
応させて一般式（１）で表わされる化合物を製造する。

この場合、適当な脱酸剤【用いると反応はより円滑に進
行する。また、適当な溶媒としては、ピリジン、メタノ
ール、ア竜トン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジク
ロロメタン、りｐロホルム、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジメチルホルムアンド郷があげられる。脱酸剤
としてはピリジン、トリエチルアミン、力性ソーダ、力
性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ轡があけられる０反応温
縦は室温においても進行するが、場合によっては冷却あ
るいは加熱して行ってもよい、好ましくは０〜６０℃が
よい０反応時間は条件の選定にもよるが、１〜８時間で
完結する０反応終了稜、常法により分離・精製すること
により目的物を得ることができる。

（２）一般式〔ｖ〕 （式中Ｒ１，Ｘ　、　ｓおよび２は前記と同一の意味を
示す、）で表わされるイソニコチン酸誘導体を適当な還
元剤で還元することにより容易に一般式（１）で表わさ
れる化合物を製造４ることかできる。

還元剤としては例えば水素化リチウムアルｔニウ　　　
　′ム、水素化ホウ素ナトリウム等があげられる。実施
に際しては各還元剤を常法の方法を用いることによシ容
易に製造することができる。

以下に製造例ｔ−あげて説明する。

製造例Ｌ Ｎ−メ？ルーイソニコチン１ｌ−（４−クロロ−２−（
α−とドルキシベンジル））アニリド（化合物番号３） ２−メチルアミノ−５−クロロベンツヒトロール１．５
ｔをピリジン３０ｍ１Ｋ浩解し、この溶液を攪拌しなが
ら氷で冷却し、イソニコチン酸りロリド塙酸廖１４２を
少量ずつ加オ、る。この間約３０分を必臀とする。更に
３時間室温で攪拌した彼、この反応液に水２００ｘｅ’
ｉ加えると結晶が析出し九、この結晶を集めメタノール
−アセトン混合溶媒から再緒晶するとＮ−メチル−イソ
ニコチン酸−（４−クロロ−２−（α−ヒドロキシベン
ジル））アニリド１．７　ｆｔ１−得る。融点１９９〜
２０１℃ 元素分析値：０３・Ｈｌ　７０ＪＩ　Ｎ、　０鵞（分子
量　３５１．８１として） ＯＨＮ 計算鎖国　　６１０８　４８６　７．９４実測値（至）
　　６７．９６　　４．９８　　７．７９製造例２ イソニコチン酸−（４−１μＥｌ−２−（α−ヒドロキ
シベンジル））アニリド（化合物番号４） イソニコチンＩＩ−（４−クロロ−２−ベンソイル）ア
ニリド１．９ｆをメタノール２０ｍに溶解した溶液に攪
拌下水素化ホウ素す）　ＩＪウム０．２ｆを少１・ずつ
加える。この間約３０分を要す、更に室温で２時間攪拌
上砂けた０反応終了俵、水２００ｗｒｌｔ−加えると結
晶が析出した。この結晶ｔＦ取し、ジメチルホルムアイ
ドーメタノール混合溶媒よシ再結晶するとイソニコチン
酸−（４−りｐロー２−（α−ヒドロキシベンジル）ア
ニリド１．８　Ｆ　１／を得る。融点２１０〜２１２℃ 元素分析値！　（４６ＨＩＩＯｊＮｘＯ１（分子量３３
１Ｌ７９として） ０　　　　　ＯＮ 計算値−６７，３亀　表４６　１１Ｊ７夾測値（２）　
　６７．１８　　４．５６　１Ｌ２９製造例１ イノニコチン酸−（４−クーロ−２−ベンジル）アニリ
ド（化合物番号１） ４−クロロ−２−ベンジルアニリン１．３　ｆ’ｔ　ビ
リジン３０ｄＫ溶解し、この溶液を氷で冷却し攪拌下、
イソニコチン酸りロリド増酸塩１．４ｆｔ−少量ずつ加
える。この間約３０分を要する。更に室温で３時間攪拌
１ｋＳけ反応管完結させる。この反応溶液に水２００Ｗ
／Ｙｒ加えると結晶が析出した。

この結晶１隼めエタノールで再結晶するとイソニコチン
ＩＩ−（４−クロロ−２−ベンジル）アニリドＬ　６　
ｆ　を得！ａｌｌｌｌ、ａ１７８〜１７９℃（分子量３
２″２．７９として） ＯＨＨ 計算値−７（Ｌ７０　４６８　　＆６８実橢値（Ｍ　　
　７（Ｌ７６　　４Ｌ７９　　　＆６５次に、このよう
にして得られた一般式（１）で表わされる化合物の代表
例を第１表に示す０本発明はこれら例示化合物のみに限
定されるものではない、なお、化合物番号は以下の実施
例および実験例においても参照される。

第１表 本発明の組成物を配合する場合、一般式（１）で表わさ
れるイソニコチン酸アニリド系化合物５〜１００に対し
一般式（１）で表わされるトリアジン系化合物１〜２０
．好ましくは１０〜５０に対し２〜５０割合が適当範囲
である。

本発明の組成物は、通常１０アール当り８０〜６００を
好ましくは１２Ｇ〜４５０９０割合で使用するのが適当
であるが、植物の状況により適宜に薬ｌｌを−節し得る
ことはいうまでもない。

また、製剤化に当っては、一般の農薬の調剤に用いられ
る固体、液体の各種担体と混合して、水和剤、乳剤、粉
剤９粒剤等に製造することができる。さらに薬剤に分散
剤、希釈剤、乳化剤、浸透剤、粘結剤郷の補助剤を添加
してもよい、ｔた。

使用目的に応じて上記構成成分を他の殺草剤、殺―剤、
殺虫剤、植物生長調節剤、肥料などと併用することがで
きる。

ここにいう担体とは固体、液体のいづれでもよ　　　　
′く、またこれらの組合せでもよい、これらの例を列記
すればメルク、クレー、カオリン、珪藻土。

炭酸カルシウム、木粉、澱粉、アラビアゴム、水。

アルコール、ケロシン、ナフｆ、キジロール、キシレン
、シクロヘキサノン、メチルナフタレン。

ベンゼン、アセトン等かあ〕、さらに薬剤の製剤上使用
される補助剤、例えば展着剤、乳化剤０分散剤、湿展剤
等として非イオン系（ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニールエーテル、エチレンオキシドプロピレンオキシド
共重合体、リグニンスルホン酸基、ンルビタンエステル
類郷）、アニオン系（石けん類、硫酸化油類８アルキル
硫酸エステル塩類９石油スルホネート類、ジオクチルス
ルホサクシネート坦類、アルキルアリールスルホ、ン酸
＃１岬）、カチオン系（脂肪族ア建ン塩類、第四級アン
モニウム填類、アルキルピリジニウム塩類尋）および両
性系（アルキルアゼノエチルグリシン、アルキルジメチ
ル≧タイン、ポリグリコール硫酸エステル、アルキルア
建ンスルホン酸等）の界面活性剤などがあけられる。

但し、本発明の実施態様は必らずしも上述の剤型に限定
されるものでないことはいうまでもない。

まえ、製剤化に％勺、混合割合は一般式（１）で表わさ
れる化合物１０〜５０９ｇ１一般式（１）で表わされる
化合物１〜１０：界面活性剤Ｏ〜１０％：担体４５〜８
９％が最適である。

また、本発明においては各種殺虫剤、殺菌剤。

除草剤、植物生長調整剤、殺ダニ剤、殺線虫剤。

誘引剤、忌避剤、植物栄讐剤、肥料等と混用することに
より、より広ｆＩＩ５囲の効果を期待することもできる
。

次に実瀘例を示し、本発明による効果【詳細に説明する
。

実験１１ｔ １／ｌ　Ｏ００アールのプラスチックボットにメヒシバ
、カヤツリグサ、ノビエ麦どの雑草種子を多量に含有す
る砂壌土（黒土）をつめ、大豆【播轡したのち、後記実
施例１に示される製剤方法で水利剤となしく一般式（１
）で表わされるイソ＝コチン酸アニリド系化合物、シマ
ジン単用の場合も同様に製剤化し、クレーで増減して組
成物中の有効成分渉ｆｔ−−宇にし九、）九ものを土墳
表面にガラススプレーガンを用いて均一に処理し皮、以
稜はガラス温室内で調査日まで管理した。効果の調査は
薬剤処理稜３０日目に生存雑草の生体重を測定し、同時
に大豆に対する薬書も観察した。その結果は第２表に示
すとおりである。

また、同様な方法でトリエタジン【用いて効力試験を行
ったところ、シマジンを用いた場合と同＠にの効果が得
られた。

実験例２ メヒシバ、カヤツリグサ、ノビエ、イヌビエ。

スベリヒュなどの雑草が多発する圃場を１区５−に区分
シ、トウモロコシ（ゴールデン・りｐスーバンダム）を
播穫し死後１Ｍ軍が草丈２〜５ｍまで生育した時期に、
後記実施例２に示される製剤化法で乳剤と表しく一般式
［１）で表わされるインニコチン酸アニリド系化合物、
アトラジン単用の場合も同様に製剤し、キシンンで増減
して組成分中の有効成分＃度を一定にし友、）たもの１
−、Ｍ草羊菓部および土壌表面に小型噴霧器を用いて均
一に処理した。ｖＳ験区は１区２反復とした。効果のか
査は、＃ｆ！剤処！俵２５日目に生存雑草の生体ｉ′ｆ
ｔ測定し、同時にトウモロコシに対する薬害本観察した
。その結果は第３表に示すとおシである。

また、同様な方法でプロパジン、アメトリン。

クロラジン、アトラドンを用いて効力試験管行ったとこ
ろ、アトラジンを用いた場合と同程度の効果が得られた
。

実験例３゜ １区１（１／に仕切った水田で、ｌ試験区３屓復として
以下の試験を行なった。

まず、雑草が均一に発生する水田を代かきし、湛水条件
下でｚ５葉期のイネ苗會移植して通常の方法で栽培した
０次いで薬剤の処理はイネ移植７日後に（ノビエ草丈５
〜７個）後記実施例３で示書れる製剤化方法で粒剤とな
しく一般式（１）で表わされるイソニコチン酸アニリド
系化合物、シメトリン単用の場合も同様に、製剤化し、
ベントナイトで増演Ｌ２て組成分中の有効成分濃度を一
定にした。）ｆｒ、もの全均一に手−１＾処理した。以
稜は水深３〜４百に湛水し、調査日まで管理した。効果
のｙＨ査は、薬剤処理後３０日目に生存雑草の生体ｌ゛
ヲ測定、同時にイネに対する薬害本観察した。

その結果は第４表に示すとおりである。

また、同様な方法でプロメトリン、デスメトリンを用い
て効力試験を行ったところシメトリンを用いた場合と同
程度の効果が得られた。

次に本発明の実施例を示すが、化合物、担体および使用
割合は本実−例に限定されるものではない。

実施例１　（水利剤） 化合物番号４　　　　　　　　５０重量部シマジン　　
　　　　　　５１ アルキル硫酸ソーダー　　　　　　　５　＃り　　し　
−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０　　　ｌこれら全均一になるまでよく混合し、微粉砕
して水和剤を得る。これｔ使用時に水で所定＃度に希釈
して散布する。

実施例２　（舅　剤） 化合物番号６　　　　　　　２０重量部アトラジン　　
　　　　　　　　２Ｉ ポリオキシエチレンアルキル フェニールエーテル　　　　　　　　　　　７１アルキ
ルベンゼンスルフオン酸 カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　３Ｉキシレ
ン　　　　　　　４８　＃ シクロヘキサノン　　　　　　２０　Ｉｔ得る。これｔ
−使用時に水で所定濃度に希釈して散布する。

実施例Ｓ　（粒剤） 化合物番号１３　　　　　　１０重量部シバリン　　　
　　　　　　２１ ベントナイト　　　　　　　　４３　Ｉけいそう±　　
　　　　　　４５　＃ これら１泊−になるまで混合し、微粉砕して常法により
造粒し粒剤として用いる。

出願人　　中外製薬株式会社 手続補正書（方式） ％式％ １　事件の表示 昭和５７年特許願第４７１１１号 ２、発明の名称 除草用組成物 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都北区浮間五丁目５番１号 （３３１）　　中外製薬株式会社 代表者　　上　野　公　夫 東京都豊島区高田三丁目４１番８号 中外製薬株式会社内 ６、補正の対象 明　　細　　書 ７゜補正の内容 別紙のとおり 明細書の浄書　（内容に変更なし） 手続補正書（自発） 昭和５７年９月２４日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第４７１１１号 ２、発明の名称 除草用組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 東京都北区浮間五丁目５番１号 （３３１）中外製薬株式会社 代表者上野公人 ４、代理人 〒１７１ 東京都豊島区高田三丁目４１番８号 明細古の特許請求の範囲および発明の詳細な説明の欄６
、補ｉＦの内容 別紙のとおり　　　　４≧、 １、明細書中、特許請求の範囲の項の記社を下記のごと
く訂正する。

「一般式 （式中Ｒ１は水ｉ原子または低級アルキル基を示し、Ｒ
２は水素原子または水酸基を示しＸはハロゲン原子また
は低級アルキル基を示し、ｎは０から２の整数を示し、
Ｚは水素原子またはハロゲン原子を示す。）で表わされ
化合物の１種または２種以上と、一般式 チルチオ基を示し、Ｒ４およびＲ５は同一または異なす
。）で表わされる化合物の１種または２種以上との混合
物を有効成分として含有することを特徴とする除草用組
成物。Ｊ ２、明細書第２頁最下段の一般式［１１］から第３頁１
〜４行目の （式中Ｘはハ【１ゲ／吟子、メトキシ基またはメチルチ
オ基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水素原子ま
たは直鎖あるいは分岐鎖を有する炭素数１から６のアル
キル基を示す。）」を削除し、（式中Ｒ３はハロゲン原
子、メトキシ基またはメチルチオ基を示し、Ｒ４および
Ｒ６は同一または異なってもよいモノまたはジアルキル
アミノ基を示す。）」を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中Ｒ１は水素原子ま九は低騨アルキル基を示し、Ｒ
   ２＃′ｉ水章原子または水酸基を示し、ｘＦｉハロゲン
   原子または低級アルキル基を示し、鴨は０から２の整数
   を示し、２は水素原子またはハロゲン原子を示す、）で
   表わされる化合物の１種または２種以上と、一般式 （式中Ｘはハロゲン原子、メトキシ基を九はメチルチオ
   基を示し、Ｒ＄、翼４．ｉＬｉおよび８藝は水素原子を
   九は直鎖あるいは分妓鎖アルキル基を示す、）で表わさ
   れる化合物の１種または２種以上との混合物を有効成分
   として含有するととｔ−特徴とする除草用組成物。