JPH01250378A - ピリミジン誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なピリミジン誘導体及びこれを有効成分
として含有する水田、畑及び非農＃［地等に適用できる
除草剤に関するものである。

（従来の技術） ピリミジン誘導体が除草作用を有することは、特開昭５
４−５５７２９号公報明細書及びアグリカルチュラル・
アンド・バイオロジカル・ケミストリイ（Ａｇｒ、　Ｂ
ｉｏｌ、　Ｃｈｅ＋ａ、）３０７？、９号、８９Ｇ頁（
１９６６年）等に記載されている。

（５！明が解決しようとする課運） しかしながら、これらに記載された化合物は、除草効果
が不十分であったり、除草効果は高いが一部の作物に対
する安全性が低いどう欠点を有している。

本発明者らは、ピリミジン系化合物について除草効果に
優れ、し・かも作物に対する安全性の高い化合物の開発
を目的に鋭意研究をした結果１本発明化合物が、−年生
雑草はもとより多年生雑草のシバムギ及びジョンソング
ラスに対しても優れた除草効果を示すとともに、作物特
にとうもろこしに対する安全性が高いことを見出し本発
明を完成した。

（課屈を解決するための手段） 本発明のピリミジン誘導体は、一般式 （式中、Ｒ”及びＲ１は、同−又は相異なりアルキル基
を示す、またＲ１及びＲ１は、炭素原子と共に環を形成
することができる。）で表される。

本発明化合物を第１表に例示する。尚、化合物番号は、
以後の記載において参照される。

本発明化合物は１次の方法によって製造することができ
る６（Ａ法） 〔■〕〔ｍ〕 （式中、Ｒ１は、ハロゲン原子、アルキルスルホニル基
。

ベンジルスルホニル基又は置換ベンジルスルホニル基を
示す。

Ｒ１及びＲ２は、前記と同じ意味を示す、）一般式（１
）で示される本発明化合物は０式（ＩＩ）で示される化
合物と式（Ｉ［Ｉ）で示されるピリミジン化合物とを塩
基の存在下、好ましくは溶媒中で、室温ないし溶媒の沸
点の温度範囲内で１〜２４時間反応させることによりｍ
造することができる。

使用できる塩基としては、金属ナトリウム、金属カリウ
ム等のアルカリ金属類、水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属類及び
水素化アルカリ土類金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の水酸化金属類が挙げられる。

ｉｌｌ　ＩＸとしては、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の炭化水素系１ｎ媒、塩化メチレン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール
、イソピロピルアルコール等のアルコール系溶媒、エチ
ルエーテル、インプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン
、メチルエチルケトン等のケトン系溶奴、酢酸メチル、
酢酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非
プロトン性極性溶媒、アセトニトリル及び水等が挙げら
れる。

無溶媒下で反応を行う場合は、無水炭酸カリウムのよう
なアルカリ金属の炭酸塩等の塩基の存在下、１２０〜１
６０℃の温度範囲内で反応を行うことにより本発明化合
物を′ｇ！造することができる。

式〔■〕で示される化合物は、次に示す方法によってＭ
Ｓすることができる。

（ｒＶ）　　　　　　　　（Ｖ） 〔■〕 （式中　ＲＸ及びＲ２は、市況と同じ、な味を示す。）
すなわち１式〔■〕で示される化合物は１式（ＩＶ）で
示される化合物と式（Ｖ）で示される化合物とを塩基の
存在下、好ましくは溶媒中で、−５℃から溶媒の沸点の
温度範囲内で縮合剤又はハロゲン化剤を用い、１〜２４
時間反応させることにより！２造することができる。

ここに塩基としては、有機又は無機の塩基が使用できる
。

有機の塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン等を
挙げることができる０、！！機の塩基としては、金属ナ
トリウム、金属カリウム等のアルカリ金属類、水素化ナ
トリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等の水素
化アルカリ金属類及び水素化アルカリ土類金属類、炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類が挙げられる
。

溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化
水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン
化炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系
溶媒、メタノール、エタノール、イソピロピルアルコー
ル等のアルコール系溶媒、エチルエーテル、イソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン
等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒、アセトニト
リル等が使用できる。縮合剤としては。

塩化リン酸ジエチル、臭化リン酸ジエチル、二塩化リン
酸フェニル、塩化リン酸ジフェニル、二塩化Ｎ、Ｎ−ジ
メチルリン酸アミド、塩化フェニル−Ｎ−フェニルリン
酸アミド、塩化Ｎ、Ｎ−ビス（２−オキソ−３−オキサ
ゾリジニル）ホスフェン酸等のハロゲン化有機リン化合
物、Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミド又はＮ、
Ｎ−カルボニルジイミダゾール等が使用できる。ハロゲ
ン化剤としては、塩化チオニル。

塩化オキサリル、塩化スルフリル、オキシ塩化リン、三
塩化リン、五塩化リン、三臭化リン等が使用できる。

上記の方法において１式（Ｖ）で示される化合物に代え
て。

そのアルカリ全屈又はアルカリ土類金属塩を用いること
もできる。

（方法） 〔■〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〔■〕
（式中、Ｒ１及びＲ２は、前記と同じの意味を示す、）
すなわち、一般式（１）で示される本発明化合物は１式
〔■〕で示される化合物と式（Ｖ）で示される化合物を
、塩基の存在下、好ましくは溶媒中で、−５℃から溶媒
の沸点の温度範囲内で、縮合剤又はハロゲン化剤を用い
て、１〜２４時間反応させることによっても！！！２造
することができる。

ここで塩基、溶媒、縮合剤及びハロゲン化剤は、前述の
ものが使用できる。

以下余白 次に、実施例及び参考例を挙げて本発明化合物の製造法
を具体的に説明する。

実施例１３−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イ
ル）オキシピコリンｒ１１５−ノナリニデンアミノエス
テルの合成（化合物５） ３−ヒドロキシピコリン酸５−ノナリニデンアミノエス
テル６．３ｇ、２−メチルスルホニル−４，６−シメト
キシビリミジン２．５ｇ及び無水炭酸カリウム３．９ｇ
の混合物にジメチルホルムアミド５０ｍｆｌを加え、１
００℃で２時間撹拌した。放冷後、反応液を水に注ぎ、
エチルエーテルで抽出した。

有機層は、更に水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
。溶媒は、減圧下に留去し、得られた残渣を、ヘキサン
とエチルエーテル混合液を展開溶媒としたシリカゲルク
ロマトグラフィーにより精製して、標記化合物５．２ｇ
を淡黄色透明粘稠液体として得た。

屈折率（ｎソ）＝１．５３２４ 実施例２　３−（４，Ｇ−ジメトキシピリミジン−２−
イル）オキシピコリン酸イソプロピリデンアミノエステ
ルの合成（化合物１） ３−　（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシピコリン酸３．０ｇ、アセトキシム３．９６　ｇ及
びピリジン１゜７１ｇをＮ　、　Ｎ−ジメチルホルムア
ミド２０ｍＱに溶解後。

０℃にてジメチルアミノホスホリルクロライド３．５１
　ｇを、腎下した。？ｒＩｉ下後、室温にて３時間撹拌
して反応終了とした。

反応液は、水に注ぎ、生じた結晶は、水洗後、濾取し、
乾燥して、標記化合物２．２０　ｇを白色結晶として得
た。

融点＝１２３〜１２６℃ 参考例　３−ヒドロキシピコリン酸３−ペンチリデンア
ミノエステルの合成 ３−ヒドロキシピコリン酸７．０ｇにＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１０ｍＭを加えた後、塩化チオニル５．９
ｇを１０℃以下で滴下し、０℃で３０分間撹拌した０反
応液にクロロホルム３０ｍ１１を加え、更に０℃で１５
分間撹拌後、ジエチルケトンオキシム５．０ｇを５０ｍ
Ｍのクロロホルムに溶解した溶液を０℃で滴下し、３０
分間撹拌した０次に、ピリジン７．９ｇを滴下した後９
反応液は、０℃で１時間、室温で一昼夜撹拌した０反応
液は、水に注ぎ、酢酸エチルで抽出後。

抽出液は、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒は、
減厚下に留去し、　ｔ５られた残渣を、ヘキサンとエチ
ルエーテルの混合液を展開溶媒としたシリカゲルクロマ
トグラフィーにより精製して、Ｊ７！Ａ記化合物６．５
ｇを淡黄色透明粘稠液体として得た。

屈折率（ｎマ）＝１．５３７０ 上記参考例に準じて製造した本発明化合物の！！１造の
原料となる化合物を第２表に記載する。

第２表 次に１本発明の除草剤は１本発明のピリミジン誘導体を
含んでなる１本発明化合物を除草剤として使用する場合
、化合物のみ、又はこれに農薬の製剤化に際し一般的に
用いられる担体、界面活性剤、分散剤、補助剤等を配合
して、水和剤、ｔｉ剤、乳剤又は粉剤等の各種形層に製
剤して使用することができる。

製剤化に際して用いられる担体としては、ジ−クライト
、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、
ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、
硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キ
シレン、シクロヘキサン、メチルナフタレン等の液体担
体等が挙げられる。

界面活性剤及び分散剤としては、アルコール硫酸エステ
ル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホ
ン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノアルキレート等が挙げられろ、
補助剤としては、カルボキシメチルセルロース、ポリエ
チレングリコール、アラビアゴム等が挙げられる。使用
に際しては、適当な濃度に希釈して散布するか又は直接
施用する。

また、本発明の除草剤は、他の除草剤と混合して使用す
ることもできる。

本発明の除草剤は、畑地において、雑草の発芽前又は発
芽後に土壌に処理又は茎葉に処理することにより、畑地
に発生する多くの雑草を防除することができる。また、
水田において、雑草の発芽前又は発芽後に湛水土壌に処
理又は茎葉に処理することにより、水田に発生する多く
の雑草を防除することができる０本発明の除草剤は、有
効成分で１０アール当り０．１ｇ〜１ｋｇ、好ましくは
１〜４００ｇ施用する。また。

植物茎葉に散布する場合は、ｌｐｐｍ−１０，ＯＯＯｐ
ｐｍに希釈して施用する。

次に１本発明の除草剤の実施例を挙げるが、本発明は、
この範囲に限定されるものではない、なお、実施例中に
記載の％は雪景百分率を示す。

実施例３　水和剤 化合物（１）１０％、エマルゲン８１０（花王株式会社
ｆｌｕ商標）０．５％、デモールＮ（花王株式会社登録
商標）０．５％。

クニライト２０１（クニミネ工業株式会社登録商ｅＡ）
２０％及びジ−クライトＣＡ（ジ−クライト株式会社登
録商標）６９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。

実施例４　乳　剤 化合物（１）３０％、シクロへキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
レン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例５　粒　剤 化合物（１）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％
、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％を
均一に混合粉砕する。この混合物Ｚｏｏｌ量部に水２０
重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３
２メツシユの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした
。

実施例６　粉　剤 化合物（１）２％、珪藻±５％及びクレー９３％を均一
に混合粉砕して粉剤とした。

（発明の効果ン 本発明化合物及び除草剤は、畑地に発生するヒエ、メヒ
シバ、オヒシバ、エノコログサ類、モロコシ類、ニラキ
ビ類。

フサキビ類、インチグラス、ウマノチャヒキ、スズメノ
テッポウ、スズメノカタビラ、カラスムギ、イタリアン
ライグラス、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ、アカザ
、イチビ、オナモミ、ノアサガオ、ハコベ、アメリカキ
ンゴジカ、エビスグサ、コヒルガオ、ノハラガラシ、セ
イヨウヒルガオ、チョウセンアサガオ、コゴメガヤツリ
、メリケンニクキビ、ソバカズラ、アメリカセンダング
サ等の一年生雑草及びハマスゲ、ジョンソングラス、ギ
ョウギシバ、シバムギ等の多年生雑草を有効に防除する
ことができる。また、水田に゛発生するタイヌビエ、タ
マガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の一年
生雑草及びミズガヤツリ、ウリカワ、クログワイ等の多
年生雑草も有効に防除することができる。一方、作物特
にとうもろこしに対する安全性は極めて高い。

次に１本９！明の除草剤の奏する効果を試験例を挙げて
説明する。各試験例の表における供試植物の表示は、下
記の略記号で示した。

Ｅｃ　；ヒエ　　　　　　Ｄｉ　；メヒシバＰｏ　；オ
オイヌタデ　　Ａｍ　；アオビユＣｈ　；シロザ　　　
　　Ｃｙ　；コゴメガヤッリＳｅ　；エノコログサ　　
ＩＰ　；ノアサガオＸａ　；オナモミ　　　　Ｓｏ　；
ジョンソングラスＡＩ　；ブラックグラス　Ａｂ　；イ
チビＺｅ　；とうもろこし また、比較化合物として下記の化合物を使用した。

比較化合物Ａ エチル　３−（５−クロロピリミジン−２−イルオキシ
）ペンゾエ−ト （特開昭５４−５５７２９号公報記載化合物）比較化合
物Ｂ ２−トルイルオキシ−４，６−シメチルピリミジン（ア
グリカルチュラル・アンド・バイオロジカル・ケミスト
リ３０巻、９号、８９６頁記載化合物） 試験例１ 土壌を充填した１　００ｃｒｒｆポツトに、ヒエ、メヒ
シバ、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤ
ツリの各種子を播種し、０．５〜１ｃ！１１の厚さに覆
土した。ポットは、２０〜２５℃のガラス室内で２週間
育成した後に実施例３に準じて調製した水和剤の所定量
を水で希釈し、１０アール当り１００ｇとなるように、
１０アール肖り１００１の割合で茎葉表面に散布した１
ｗ４査は、第３表の基準に従い薬剤散布後１４日目に行
った。結果を第４表に指数で示す。

試験例２ 土壌を充填した１００ｄポツトに、ヒエ、メヒシバ、オ
オイヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各
種子を播種し、０．５〜１０の厚さに覆土した。播種翌
日に実施例３に準じて調製した水和剤の所定量を水で希
釈し、１０アール当り１００ｇになるように、１０アー
ル当り１００Ｑの割合で土壌表面に散布した。調査は、
第３表の基準に従い薬剤散布後２０日目に行った。結果
を第５表に指数で示す。

試験例３ 土壌を充填した６００ａＪポツトに、ヒエ、メヒシバ、
エノコログサ、ブラックグラス、オオイヌタデ、アオビ
ユ、シロザ、イチビ、ノアサガオ、オナモミ、とうもろ
こしの各種子及びジョンソングラスの地下茎を播種又は
埋め込み、とうもろこしが３〜４葉期に達するまでガラ
ス室内で育成した。育成した雑草及び作物の茎葉に実施
例３に準じて！５１製した水和剤の所定量を水で希釈し
、１０アール当り１００１２の割合で散布散布した。調
査は、除草効果については、第３表の基準に従い、また
薬害については、第６表の基準に従い薬剤散布後３０目
に地上部の概況について行った。結果を第７表に指数で
示す。

手続補正帯 昭和６３年ζ月（４日？、′、 ｔ１゛ 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第７９９２１号 ２、発明の名称 ピリミジン誘導体及び除草剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住　所　　東京都台東区池之端１丁目４番２６号名　称
　　（０１６）クミアイ化学工業株式会社取締役社長　
　望　月　（ｎ　彦　゛　′４、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明ＪｌｌＩ書第６頁４行目及び第８頁３行目の「
５」を［５０」と訂正する。

（２）明細書第１６頁第４表中化合物番号１と比較化合
物Ａの行の間に次の通り加入する。

「 」 （３）明細書第１６頁第５表中化合物番号１と比較化合
物Ａの行の間に次の通り加入する。

［ 」 （４）明細書第１７頁第７表中有効成分処理量６．３の
行の下に次の通り加入する。

」 以上

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、同一又は相異なりアルキ
   ル基を示す。またＲ＾１及びＲ＾２は、炭素原子と共に
   環を形成することができる。）で表されるピリミジン誘
   導体。
2. （２）３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル
   ）オキシピコリン酸イソプロピリデンアミノエステル。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、同一又は相異なりアルキ
   ル基を示す。またＲ＾１及びＲ＾２は、炭素原子と共に
   環を形成することができる。）で表されるピリミジン誘
   導体を有効成分として含有する除草剤。
4. （４）３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル
   ）オキシピコリン酸イソプロピリデンアミノエステルを
   有効成分として含有する除草剤。